JPH0618957B2 - 成形物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は溶融成形時のロングラン性並びに品質の顕著に
改善されたポリオレフィン系樹脂成形物の製造方法に関
するものである。

［従来の技術］ ポリエチレン、ポリプロピレンを始めとするポリオレフ
ィン系樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（以下ＥＶＯＨは略記する）との混合物を溶融成形して
各種の成形物が得られるが、該技術の目的は、各々単
独では得られない物性を得ること（例えば特公昭４２−
１０３２号公報、同４９−４４５７９号公報、特開昭４
８−７０３８号公報、同５０−６５５４４号公報、同５
８−１２２９５０号公報などによって種々の提案がなさ
れている）、ポリオレフィン系樹脂とＥＶＯＨとの積
層構造物の製造時に発生する製品のクズや端部、あるい
は不良品の回収による再利用の２つに大別される。工業
的な規模での実施に限るならの場合の方が産業上の有
用性は顕著である。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、上記の如き樹脂混合物を用いて溶融成形
等によってフィルム、シートの成形物を製造しようとす
る場合、該組成物が成形時にゲル化を起したり、又焼け
と呼ばれる熱着色樹脂や炭化した樹脂が押出機内に付着
して長期間にわたって連続して溶融成形が行えない、い
わゆるロングラン性が劣るという問題点がある。又、該
溶融時のゲル化物が成形物中にしばしば混入するため例
えばフィルム成形においてはフィシュアイの発生をはじ
めとする成形物の欠陥の大きな原因となり、製品の品質
低下を免れない。

かかる問題は、前述した如くポリオレフィン系樹脂とＥ
ＶＯＨとの積層構造物の製造時の廃品の再利用に当って
特に重大な意味を有する。

即ち、最近では包装用のフィルム、シート、容器、ビン
等の用途においてポリオレフィン系樹脂やＥＶＯＨがそ
れぞれ単独で用いられることは少く、より多機能性の包
装材が市場から要求されることからポリオレフィン系樹
脂とＥＶＯＨを必要に応じて接着層を介在させて２層、
３層あるいは４層以上の積層構造物として用いることが
多く、かかる積層構造物を製造する際には通常多量の該
構造物のクズや端部、更には不良品の発生を伴うため、
業界ではこれらをリサイクル使用する必要があるためで
ある。

勿論、かかるロングラン性はＥＶＯＨ又はポリオレフィ
ン系樹脂を単独で使用する場合には問題となることは少
いが、ＥＶＯＨがわずかでも該樹脂と共存する時に顕著
に起る特有の現象であり、実際の溶融成形作業において
は上記ゲル化物が極めて頻繁にスクリーンメッシュに詰
まったり、あるいは樹脂溶融物がスクリューに付着する
ためにそのたびごとに押出機を解体してスクリーンメッ
シュあるいはスクリューを清掃しなければならないとい
う非常に面倒な作業を強いられているのである。

かかる対策として本出願人は先に、ポリオレフィン、Ｅ
ＶＯＨにハイドロタルサイト系化合物を混合して成形を
行なう方法を出願した。（特開昭６２−１５２４３号公
報、特開昭６２−１７９５３０号公報） しかし、かかる方法ではロングラン性が１０日間程度で
あり、更なる改善が望ましいこと及び成形加工時の異臭
発生や成形物の着色等の解決すべき問題点が明らかとな
った。

［問題点を解決するための手段］ しかるに本発明者等は上記の如き問題点を解決するため
に種々の検討を重ねた結果、 エチレン含量２０〜８０モル％、酢酸ビニル部分のケン
化度９０モル％以上のＥＶＯＨ(A)とポリオレフィン系
樹脂(B)の混合物を溶融成形するに際して一般式 （但し▲Ｍ²⁺ ₁▼はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ば
れる金属の少なくとも１種、▲Ｍ²⁺ ₂▼はＺｎ、Ｃｄ、
Ｐｂ、Ｓｎから選ばれる金属、Ｍ^３＋は３価金属、Ａ
^ｎ−はｎ価のアニオン、ｘ、y₁、y₂、ｍはそれぞれ０＜
ｘ≦０．５、０．５＜y₁＜１、y₁+y₂＝１、０≦ｍ＜２
で示される正数）で表されるハイドロタルサイト系固溶
体(C)を共存せしめる場合に極めて顕著なゲル化防止及
びロングラン性向上効果、異臭・着色防止効果を達成で
き、更に又該固溶体(C)及び炭素数１０〜２２の高級脂
肪酸の金属塩(D)を共存せしめる場合には上記効果は勿
論溶融物と押出機内の金属との密着性を低下せしめて優
れた滑剤効果、しいては一段と優れたロングラン性が得
られることを見出し、本発明を完成するに到った。

本発明においては先にも述べた様にＥＶＯＨ(A)とポリ
オレフィン系樹脂(B)の混合物を溶融成形する際に顕著
に起るゲル化という問題が前記固溶体(C)、あるいはこ
れと(D)を使用した時に初めて解決できるのである。従
ってＥＶＯＨ(A)とポリオレフィン系樹脂(B)の混合割合
は両方が混在すればその混合比は特に規定するものでは
ないが、ポリオレフィン系樹脂(B)に対し、ＥＶＯＨ(A)
が０．１〜４０重量％、特に０．５〜２０重量％存在す
るときにゲル発生が著しいので、かかる混合割合の混合
物に対し、適用するとより効果が顕著である。

以下、ＥＶＯＨ(A)、ポリオレフィン系樹脂(B)、固溶体
(C)、高級脂肪酸の金属塩(D)について各々説明する。

まず、本発明において用いるＥＶＯＨ(A)としてはエチ
レン含量２０〜８０モル％、好ましくは２５〜７０モル
％、酢酸ビニル部分のケン化度９０モル％以上、好まし
くは９７モル％以上の組成を有するものがあげられる。
エチレン含量２０モル％未満では熱安定性が悪く、溶融
成形性が低下し、エチレン含量が８０モル％を越える時
は酸素遮断性が低下するばかりでなく、その組成がポリ
エチレンに近くなり、ゲル化という問題はほとんど起ら
なくなるので、固溶体(C)の必要性がなくなる。又、酢
酸ビニル部分のケン化度が９０モル％未満では熱安定性
が不良であり、又酸素遮断性、耐油性、耐水性等の物性
に劣るので実用性に乏しい。上記ＥＶＯＨ(A)はエチレ
ンと酢酸ビニル（あるいはそれをケン化したビニルアル
コール）のほかに不飽和カルボン酸又はそのエステル又
は塩、不飽和スルホン酸又はその塩、（メタ）アクリル
アミド、（メタ）アクリロニトリル、プロピレン、ブテ
ン、α−オクテン、α−オクタデセンなどのα−オレフ
ィン、酢酸ビニル以外のビニルエステルなどの第３成分
を１０モル％程度以下の少量含んでいてもよい。

次にポリオレフィン系樹脂(B)としては高密度、中密
度、低密度の各種ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、ポリペンテン等の単独重合体、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン又はプロピレンを主体として
１−ブテン、１−ヘキセン等の炭素数２〜２０程度のα
−オレフィンとの共重合体、更にエチレン又はプロピレ
ン等のオレフィンの含量が９０モル％以上である比較的
ポリオレフィンに近い組成を有するオレフィン−酢酸ビ
ニル共重合体、オレフィン−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体等、あるいは上記ポリオレフィン系樹脂の単
独又は共重合体を不飽和カルボン酸等でグラフト変性し
たもの等が１種又は２種以上任意に使用可能である。こ
れらのうちでは特に２１０℃におけるメルトインデック
スが０．１〜１５のポリエチレン系樹脂又は０．２〜１
２のポリプロピレン系樹脂の使用においてゲル化の問題
が発生しやすく、又本願の効果も優れている。

本発明における最大の特徴は上記混合物の溶融成形時に
一般式 （但し▲Ｍ²⁺ ₁▼はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ば
れる金属の少なくとも１種、▲Ｍ²⁺ ₂▼はＺｎ、Ｃｄ、
Ｐｂ、Ｓｎから選ばれる金属、Ｍ^３＋は３価金属、Ａ
^ｎ−はｎ価のアニオン、ｘ、y₁、y₂、ｍはそれぞれ０＜
ｘ≦０．５、０．５＜y₁＜１、y₁+y₂＝１、０≦ｍ＜２
で示される正数）で表されるハイドロタルサイト系固溶
体(P)を配合する点にある。

上記一般式において、Ｍ^２＋としてはＭｇ、Ｃａが好ま
しい。またＭ^２＋としてはＺｎ、Ｃｄが望ましい。Ｍ
^３＋はＡｌ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ｂ、Ｇａ、Ｔｉが例示
されるが、Ａｌが実用的である。

更にＡ^ｎ−としてはＣＯ_３ ^２−、ＯＨ⁻、ＨＣＯ_３ ⁻、
サリチル酸イオン、クエン酸イオン、酒石酸イオン、Ｎ
Ｏ_３ ⁻、Ｉ⁻、 〔Ｆｅ（ＣＮ）_６〕^４−、ＣｌＯ_４ ⁻、ＣＨ_３ＣＯ
Ｏ⁻、ＣＯ_３ ^２−、 やＯＨ⁻が有用である。

これらは、高級脂肪酸類、アニオン系界面活性剤類、シ
ランカップリング剤類、チタネート系カップリング剤、
グリセリン脂肪酸エステル等で表面処理されていても良
い。

（Ｃ）の具体的実例としては、 ［Ｍｇ_０．７５Ｚｎ_０．２５］_０．６７Ａｌ
_０．３３（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_{０．１６５}・0.45Ｈ_２Ｏ ［Ｍｇ_０．７９Ｚｎ_０．２１］_０．７Ａｌ_０．３（Ｏ
Ｈ）_２（ＣＯ_３）_０．１５ ［Ｍｇ_６／７Ｃｄ_１／７］_０．７Ａｌ_０．３（ＯＨ）_２
（ＣＨ_３ＣＯＯ）_０．３・0.34Ｈ_２Ｏ ［Ｍｇ_５／７Ｐｂ_２／７］_０．７Ａｌ_０．３（ＯＨ）_２
（ＣＯ_３）_０．１５・0.52Ｈ_２Ｏ ［Ｍｇ_０．７４Ｚｎ_０．２６］_０．６８Ａｌ
_０．３２（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_０．１６ ［Ｍｇ_０．５６Ｚｎ_０．４４］_０．６８Ａｌ
_０．３２（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_０．１６・0.2Ｈ_２Ｏ ［Ｍｇ_０．８１Ｚｎ_０．１９］_０．７４Ａｌ
_０．２６（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_０．１３ ［Ｍｇ_０．７５Ｚｎ_０．２５］_０．８Ａｌ_０．２（Ｏ
Ｈ）_２（ＣＯ_３）_０．１０・0.16Ｈ_２Ｏ ［Ｍｇ_０．７１Ｚｎ_０．２９］_０．７Ａｌ_０．３（Ｏ
Ｈ）_２（ＮＯ_３）_０．３０ ［Ｍｇ_０．１４Ｃａ_０．５７Ｚｎ_０．２９］_０．７Ａｌ
_０．３（ＯＨ）_２．３・0.25Ｈ_２Ｏ 等が挙げられる。

固溶体(C)のＥＶＯＨ(A)及びポリオレフィン系樹脂(B)
の混合物に対する共存量は特に限定するものではない
が、５０〜２０，０００ppm、より好ましくは８０〜１
０，０００ppmである。５０ppm未満ではゲル化防止の効
果が得られず、又２０，０００ppmを越えて共存させて
も量の割に効果は期待できず、経済的でない。

該固溶体(C)はＥＶＯＨ(A)とポリオレフィン系樹脂(B)
の混合物の溶融成形時に共存していれば良いので、その
添加時期には特に制限はなく、例えば固溶体(C)をＥＶ
ＯＨ(A)又はポリオレフィン系樹脂(B)のいずれか、ある
いは両方に予め添加しておき、両樹脂を混合し溶融成形
に供する方法、ＥＶＯＨ(A)及びポリオレフィン系樹脂
(B)の混合物に固溶体(C)を添加した後、溶融成形する方
法など任意の手段が採用できる。

上記固溶体(C)と共に炭素数１０〜２２の高級脂肪酸の
金属塩(D)を併用してＥＶＯＨ(A)とポリオレフィン系樹
脂(B)の混合物中に共存させる場合、ゲル化防止効果に
加えて優れた滑剤効果が得られるので、ロングラン性に
更に有用となる。

かかる高級脂肪酸(D)としては、ラウリン酸、トリデシ
ル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、
ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸等が挙げ
られ、又金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩の
如きアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、
バリウム塩の如きアルカリ土類金属塩の他、亜鉛金属塩
等も使用される。かかる中でもステアリン酸の金属塩が
効果の点で特に顕著である。該金属塩(D)のＥＶＯＨ(A)
とポリオレフィン系樹脂(B)の混合物に対する共存量は
５０〜１０，０００ppm、より好ましくは８０〜８，０
００ppmの範囲である。５０ppm未満では効果が得られ
ず、一方１０，０００ppmを越えると経済的に不利とな
るばかりでなく、押出加工性が劣り得られる成形物の物
性も低下する傾向があり、望ましくない。

該金属塩(D)の添加時期も固溶体(C)の場合と同様、任意
である。又金属塩(D)は固溶体(C)と前もって混合した
後、系中に添加しても良い。

以上の固溶体(C)又はこれと高級脂肪酸金属塩(D)の添加
・配合はＥＶＯＨ(A)、ポリオレフィン系樹脂(B)の粉末
又はペレット、あるいは(A)／(B)ラミネート構造物のク
ズ、端部、不良品等の破砕品にヘンシェルミキサー、タ
ンブラー等で混合する。かかる後、該配合物を押出機に
供給してそのまま目的の成形に供したり、又は一旦これ
をペレット化してから目的の成形に供する等、適宜好適
な手段が採用される。

溶融成形に際しての温度条件としては約１６０〜２６０
℃とするのが望ましい。成形に際しては必要に応じガラ
ス繊維、炭素繊維などの補強材、低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレン、パラフィン、アマイド
系、エポキシ系等の滑剤、フィラー、着色剤、安定剤、
発泡剤などの公知の添加剤を適当配合することもある。
又ＥＶＯＨ(A)、ポリオレフィン系樹脂(B)には改質用の
熱可塑性樹脂を適当量配合することもできる。

溶融成形法としては射出成形法、圧縮成形法、押出成形
法など任意の成形法が採用できる。このうち押出成形法
としてはＴ−ダイ法、中空成形法、パイプ押出法、線条
押出法、異型ダイ押出法、インフレーション法などがあ
げられる。本願の方法によって得られる成形物の形状は
任意であり、フィルム、シート、テープ、ボトル、パイ
プ、フィラメント、異型断面押出物などのみならず、こ
れと他の樹脂との多層積層物も重要である。

積層する場合の相手側樹脂としては特にガスバリアー性
を付与する目的で行うことが多いので、かかる物性を有
するＥＶＯＨ、ナイロン−６、ナイロン−６，６等のポ
リアミド系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等がよく使用さ
れる。勿論、上記以外の通常の熱可塑性樹脂、例えばポ
リカーボネート、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、
スチレン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステル
系樹脂及びポリエステルエラストマー、ポリウレタンエ
ラストマー、ポリアセタール、塩素化ポリエチレン、塩
素化ポリプロピレンの他、前述したポリオレフィン系樹
脂であっても何等差支えない。

層構成は、本願により得られる成形物の層をＡ（Ａ_１，
Ａ_２，……）、ガスバリアー性樹脂を主とする他の樹脂
層をＢ（Ｂ_１，Ｂ_２，……）、必要に応じて設けられる
接着層をＣとする時、フィルム、シート、ボトル状であ
ればＡ／Ｂの２層構造のみならず、Ａ／Ｂ／Ａ、Ｂ／Ａ
／Ｂ、Ｂ_１／Ｂ_２／Ａ、Ｂ／Ａ_１／Ａ_２、Ａ／Ｂ／Ａ／
Ｂ／Ａ、Ａ_２／Ａ_１／Ｂ／Ａ_１／Ａ_２、Ａ／Ｃ／Ｂ、Ａ
／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ、Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ、Ａ／Ｃ／Ｂ／
Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａなど任意の構成が可能であり、
フィラメント状であればA,Bがバイメタル型、芯(A)−鞘
(B)、芯(B)−鞘(A)型あるいは偏心芯鞘型など任意の組
合せが可能である。又、上記A,Bのいずれか又は、両方
に他方の樹脂をブレンドしたり、両樹脂の密着性を向上
させる樹脂を配合したりすることもある。

溶融成形後の成形物、共押出成形物、溶融コート成形物
は必要に応じ熱処理、冷却処理、圧延処理、一軸又は二
軸延伸処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液又
は溶融コート処理、製袋加工、深しぼり加工、箱加工、
チューブ加工、スプリット加工等を行うことができる。

［効果］ かくして本発明の方法によって、上記溶融成形工程にお
けるゲル化の問題は著しく改善されてロングラン性が向
上し、又ゲル化の低減により溶融物中へのゲル化物の混
入が抑制され、更に又、樹脂の焼け・コゲが激減してこ
れらのスクリュー・機壁への付着は少くなり、これも又
ロングラン性に多大に寄与する。得られる成形物は例え
ばフィルムにおいてはフィシュ・アイの少い品質の良好
なものとなりうる。かかる効果は本願の樹脂混合物を利
用した多層構造成形物の品質にも大きく影響するのでそ
の有用性は極めて大きいものである。

［作用］ 本発明の方法によって得られる成形物は食品包装用を初
めとする各種の包装用フィルム、容器、ビン、食品トレ
イ、シート、各種機器部品等の種々の目的に使用するこ
とが可能である。

［実施例］ 次に例をあげて本発明の組成物をさらに説明する。以下
「部」とあるのは特にことわりのない限り重量基準で表
わしたものである。

使用したＥＶＯＨ （Ａ−１）：エチレン含量３１モル％、酢酸ビニル成分
のケン化度９９．１モル％、２１０℃における（以下条
件同じ）メルトインデックス（ＭＩ） ４．０ （Ａ−２）：エチレン含量４０モル％、酢酸ビニル成分
のケン化度９９．３モル％、ＭＩ ７．５ 使用したポリオレフィン系樹脂 （Ｂ−１）：ポリプロピレン（ＭＩ：１．０、比重：
０．８９０） （Ｂ−２）：高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ） （ＭＩ：０．８、密度：０．９６０） （Ｂ−３）：高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ） （ＭＩ：６．５、密度：０．９６８） （Ｂ−４）：線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ） （ＭＩ：１．０、密度：０．９２２） 実施例１〜２３ 上記ポリオレフィン系樹脂１００部に対し、第１表に示
す如き固溶体(C)を添加して溶融・混練したペレット１
００部と上記ＥＶＯＨを表の如く混合し、下記条件で成
形・フィルム化（厚み３０μ）した。

成形条件 押出機 ４０ｍ径押出機 スクリュー Ｌ／Ｄ＝２６、圧縮比３．５ スクリーンメッシュ ６０／１２０／６０メッシュ ダイ フィシュテールダイ 押出温度 シリレンダー先端部 ２３０℃ ダイ ２１０℃ スクリュー回転数 ７５rpm かかる成形時の押出機内におけるゲルの発生状況、ロン
グラン性、フィルムの品質を後記する方法で評価した。
結果を第１〜２表にまとめて記す。

対照例１，２ 実施例１及び４において固溶体(C)を添加しなかった以
外は同例に準じてフィルム化を行った時の結果を第３表
に記す。

参考例１，２ 参考のために（Ｂ−１）のポリプロピレンを単独でフィ
ルム化した（参考例１）、（Ａ−１）のＥＶＯＨを単独
でフィルム化した（参考例２）時の成形性、フィルム品
質について第３表に併せて記す。

○評価方法 ・ゲル化発生状況 ７２時間連続して押出成形を行った後に押出機を解体
し、スクリーンメッシュ上のゲル付着状況を１（全くな
し）〜５（全面的に付着）で又スクリュー表面への焼け
・コゲの付着量を１（全くなし）〜５（全面的に付着）
で５段階評価した。

・ロングラン性 ２５日間連続して押出成形を行った時のトルク変動、樹
脂圧、サージング（吐出量変動）、吐出量低下のいずれ
かの挙動が発生した時にそれを表示。

・フィルムの品質 フィッシュ・アイの数（拡大鏡を用いて観察）によっ
て、以下の５段階評価を行った。

１：０〜５（個／１００cm²） ２：５〜１０ ３：１１〜５０ ４：５１〜２００ ５：２０１以上 実施例２４〜３０ 実施例１，５，１２，１６，２３において添加した固溶
体(C)に加えて更に以下に示す如き供給脂肪酸の金属塩
(D)をＥＶＯＨ(A)とポリオレフィン系樹脂(B)との合計
量に対し、５００ppm添加した併用系について前記に準
じてフィルム化したところ、ゲル発生状況、フィルムの
品質は同程度もしくはそれ以上であり、ロングラン性は
更に向上した。

結果を第４表に示す。

更に以下の如き実験を行った。

内層が厚み５μの（Ａ−１）のＥＶＯＨ及び外層が厚み
８０μの（Ｂ−１）のポリプロピレンと中間層に接着層
として無水マレイン酸をポリエチレン１０重量％グラフ
トさせた変性ポリエチレン（ＭＩ２．０）との３層の積
層フィルムを下記条件で製造した。

成形条件 押出機 ３０mm径押出機（内層用） ３０mm径押出機（中間層用） ６５mm径押出機（外層用） スクリュー 共にＬ／Ｄ＝２８、圧縮比３．２ ダイス スパイラルタイプ３層インフレーション ダイ、３００mmφ 押出温度 シリンダー ２２０℃（奥部）、２３０℃（中間部） ２４０℃（先端部） ダイ ２２０℃ スクリュー回転数 内層用 ３０rpm 中間層用 ３０rpm 外層用 １００rpm この際に発生したフィルムの端部及び不良品を径１〜５
mm角程度に破砕した。この破砕品（Ａ−１／接着剤／Ｂ
−１の平均重量組成８／７／１００）を外層とし、ＥＶ
ＯＨ（Ａ−１）を内層とする積層フィルムを上記と同一
条件で共押出して製造した。

実施例３１〜３５ しかして上記の如く端部破砕物の再利用によって積層フ
ィルムを製造する場合において、該破砕物に対して８０
０ppm量の第３表に示す如き各種固溶体(C)を添加した場
合（実施例３１〜３５）と無添加の場合（対照例３）と
で、ゲルの発生状況、ロングラン性積層フィルムの品質
を前の方法によって評価した。

結果を第５表に示す。

尚、実施例３１〜３５においても別途更にステアリン酸
カルシウム塩（Ｃ_１７Ｈ_３５ＣＯＯ）_２Ｃａを破砕物に
おけるＥＶＯＨ（Ａ−１）とポリプロピレン（Ｂ−１）
の合計量に対し、８００ppm併用して共押出しに供した
ところ、ゲル発生状況ならびにフィルム品質は実施例３
１と同程度であったが、ロングラン性は実施例２４と同
程度に向上し、併用による顕著な効果が認められた。

実施例３６〜３９ 前記において外層としてポリプロピレン（Ｂ−１）の代
わりにポリエチレン（Ｂ−２）を用いた以外は同例に準
じて積層フィルムの製造を行った。尚、成形条件は以下
の如くである。

成形条件 押出機 ３０mm径押出機（内層用） ３０mm径押出機（中間層用） ６５mm径押出機（外層用） スクリュー 共にＬ／Ｄ＝２８、圧縮比３．２ ダイス スパイラルタイプ３層インフレーション ダイ３００mmφ 押出温度 シリンダー先端部 内層：１９０℃、中間層：２１０℃、 外層：２２０℃ ダイ ２１０℃ スクリュー回転数 内層用 ３０rpm 中間層用 ３０rpm 外層用 １００rpm 以下、実施例３１に準じて破砕品を再使用しての積層フ
ィルム製造の際に第５表に示す如き各種固溶体を添加
（添加量は破砕物に対し５００ppm）した時について各
種評価を行った。

結果を第５表に示す。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｋ 13/02 3:24 5:09） (56)参考文献 特開 昭62−15243（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−11748（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−238345（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−199040（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−69652（ＪＰ，Ａ)

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレン含量２０〜８０モル％、酢酸ビニ
   ル部分のケン化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニ
   ル共重合体ケン化物(A)とポリオレフィン系樹脂(B)の混
   合物を溶融成形するに際して一般式 （但し▲Ｍ²⁺ ₁▼はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ば
   れる金属の少なくとも１種、▲Ｍ²⁺ ₂▼はＺｎ、Ｃｄ、
   Ｐｂ、Ｓｎから選ばれる金属、Ｍ^３＋は３価金属、Ａ
   ^ｎ−はｎ価のアニオン、ｘ、y₁、y₂、ｍはそれぞれ０＜
   ｘ≦０．５、０．５＜y₁＜１、y₁+y₂＝１、０≦ｍ＜２
   で示される正数）で表されるハイドロタルサイト系固溶
   体(C)を共存せしめることを特徴とする成形物の製造方
   法。
2. 【請求項２】ポリオレフィン系樹脂(B)に対するエチレ
   ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物(A)の混合比が０．１
   〜４０重量％である特許請求の範囲第１項記載の製造方
   法。
3. 【請求項３】ポリオレフィン系樹脂(B)がポリエチレン
   系樹脂又はポリプロピレン系樹脂である特許請求の範囲
   第１項記載の製造方法。
4. 【請求項４】固溶体(C)の共存量がエチレン−酢酸ビニ
   ル共重合体ケン化物(A)とポリオレフィン系樹脂(B)の合
   計量に対し、５０〜２０，０００ppmの範囲である特許
   請求の範囲第１項記載の製造方法。
5. 【請求項５】エチレン含量２０〜８０モル％、酢酸ビニ
   ル部分のケン化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニ
   ル共重合体ケン化物(A)とポリオレフィン系樹脂(B)の混
   合物を溶融成形するに際して一般式 （但し▲Ｍ²⁺ ₁▼はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ば
   れる金属の少なくとも１種、▲Ｍ²⁺ ₂▼はＺｎ、Ｃｄ、
   Ｐｂ、Ｓｎから選ばれる金属、Ｍ^３＋は３価金属、Ａ
   ^ｎ−はｎ価のアニオン、ｘ、y₁、y₂、ｍはそれぞれ０＜
   ｘ≦０．５、０．５＜y₁＜１、y₁+y₂＝１、０≦ｍ＜２
   で示される正数）で表されるハイドロタルサイト系固溶
   体(C)及び炭素数１０〜２２の高級脂肪酸の金属塩(D)を
   共存せしめることを特徴とする成形物の製造方法。
6. 【請求項６】ポリオレフィン系樹脂(B)に対するエチレ
   ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物(A)の混合比が０．１
   〜４０重量％である特許請求の範囲第５項記載の製造方
   法。
7. 【請求項７】ポリオレフィン系樹脂(B)がポリエチレン
   系樹脂又はポリプロピレン系樹脂である特許請求の範囲
   第５項記載の製造方法。
8. 【請求項８】固溶体(C)の共存量がエチレン−酢酸ビニ
   ル共重合体ケン化物(A)とポリオレフィン系樹脂(B)の合
   計量に対し、５０〜２０，０００ppmの範囲である特許
   請求の範囲第５項記載の製造方法。
9. 【請求項９】高級脂肪酸の金属塩(D)の共存量がエチレ
   ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物(A)とポリオレフィン
   系樹脂(B)の合計量に対し、５０〜１０，０００ppmの範
   囲である特許請求の範囲第５項記載の製造方法。
10. 【請求項１０】高級脂肪酸の金属塩(D)がステアリン酸
    の金属塩である特許請求の範囲第５項記載の製造方法。