JPH0619039A

JPH0619039A - 有機光記録媒体及びその光記録再生方法

Info

Publication number: JPH0619039A
Application number: JP4174335A
Authority: JP
Inventors: Shinichiro Nakamura; 振一郎中村; Yukichi Murata; 勇吉村田; Shuichi Maeda; 修一前田; Kazuo Mitsuhashi; 和夫三ッ橋
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp; Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1992-07-01
Filing date: 1992-07-01
Publication date: 1994-01-28

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】フォトクロミック化合物を光記録層に含有
し、光情報の可逆的な記録、再生、消去の繰り返しが可
能であり、かつ、再生に当っては非破壊読出ができる有
機光記録媒体及びこれを用いた光記録再生方法を提供す
る。【構成】フォトクロミック性を有し光反応する原子団
Ｘと、該原子団Ｘに直接又は他の結合基を介して結合し
た原子団であって、原子団Ｘのフォトクロミック反応に
関与せずかつフォトクロミック光異性化の影響により吸
収波長又は吸収強度が変化する原子団Ｙとを備えるフォ
トクロミック化合物を含有する有機光記録媒体。原子団
Ｘの光反応を生ぜしめる書込光を照射して情報を記録
し、前記原子団Ｙの吸収波長又は吸収強度の変化を読取
る波長域で読取光を照射して、情報の再生を行なう。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は有機光記録媒体及びその
光記録再生方法に係り、特に、フォトクロミック化合物
を光記録層に含有し、光情報の可逆的な記録、再生、消
去の繰り返しが可能であり、かつ、再生に当っては非破
壊読出ができる有機光記録媒体及びこれを用いた光記録
再生方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】フォトクロミック化合物は、下式の如
く、光λ，λ’によって起こされた分子レベルの変化
が、性質の異なるＩ，II状態を生じ、これを記憶の素単
位とすることができる特異な化合物であり、近年、この
ようなフォトクロミック化合物を光情報記録材料として
利用する研究が盛んに行なわれている。

【０００３】

【化１】

【０００４】フォトクロミック化合物を光情報記録材料
として用いるには、以下の特性を満たすことが必要であ
る。記録が熱に対して安定である。半導体レーザー感受性を有する。繰り返し耐久性に優れている。非破壊読出し機能を有する。高感度である。

【０００５】従来、幾つかのフォトクロミック化合物が
提案され、上記〜の要求特性を満たすべく研究がな
されてきたが、この全ての条件を満たすものはこれまで
存在しなかった。特に、の非破壊読出しの達成は最も
難しい点であった。

【０００６】従来のフォトクロミック化合物については
H.Dun,H.Bouas-Laurent 編“Photochromism Molecules
and Systems ”, Elsevier,N.Y(1990)に詳しく記載され
ている。これらのうち、特に、下記式で示すフルギド系
化合物及びジアリルエテン系化合物は、代表的なフォト
クロミック化合物である。なお、下記式においてＵＶは
紫外光、ＶＩＳは可視光であり、無色の開環体と有色の
閉環体とで可逆的に異性化される。

【０００７】

【化２】

【０００８】特に、ジアリルエテン系化合物は熱的に安
定な状態となり得る（前記条件）という長所を有して
いる。即ち、左の開環体（無色）をある波長（ＵＶ）に
て右の閉環体（有色）に変化せしめた後は、熱的影響で
は開環体に戻らないので、記録された情報が失なわれる
ことはなく、別の波長（ＶＩＳ）を照射することにより
再びもとの開環体に戻る。

【０００９】ところで、前記条件の非破壊読出し機能
とは、記録された光情報を繰り返し再生するとき、記録
が破壊されないという機能である。従来、この非破壊読
出しのために、再生光の光強度を弱くして再生するか、
正逆反応を光で行うという上記のものとは異なり、いず
れかの反応が熱でおこるという熱モードを併用（例え
ば、フォトクロ化合物を入れるポリマーを選ぶことによ
り高温状態のときだけ反応がおこるようにすることがで
きる。）するなどの方法が提案されてきたが、十分な効
果は得られていない。

【００１０】一方、本発明者らは、先に、非破壊読出し
の原理的方法として、着色体の最長波長側吸収端で読み
取った場合、もどりの開環反応が殆ど起こらないように
分子を修飾する手法とその実施例を提案した。これは、
ＤＯＶＡプロットという分子の振動様式のデザインを行
なう手法の開発による効果であった（特願平４−３５１
７０号）。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
方法では再生光を、吸光度の非常に小さな領域で用いな
ければならないことから、Ｓ／Ｎを求めるために、多く
の光量を用いる必要がある上に、加えて、消去光と再生
光は、単一の吸収帯内で、即ち、近接した波長で峻別を
行なわなければならないという難点もあった。

【００１２】本発明は、上記従来の問題点を解決し、繰
返し再生しても記録された光情報が破壊され難い、即
ち、書込光、消去光及び再生光を各々十分に離れた別個
の吸収帯域にて照射することができ、従って、充分な吸
光度を持った領域の光によって書込み、消去、及び再生
が可能な有機光記録媒体及びこれを用いた光記録再生方
法を提供することを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】請求項１の有機光記録媒
体は、支持体上に、光照射によりその光学的性質が変化
する有機光記録層を有する有機光記録媒体において、該
有機光記録層がフォトクロミック性を有し光反応する原
子団Ｘと、該原子団Ｘに直接又は他の結合基を介して結
合した原子団であって、前記原子団Ｘのフォトクロミッ
ク反応に関与せずかつフォトクロミック光異性化の影響
により吸収波長又は吸収強度が変化する原子団Ｙとを備
えるフォトクロミック化合物を含有することを特徴とす
る。

【００１４】請求項２の有機光記録媒体は、請求項１に
記載の有機光記録媒体において、原子団Ｙによる吸収波
長が原子団Ｘの光反応を起こす波長よりも長波長側にあ
ることを特徴とする。

【００１５】請求項３の有機光記録媒体は、請求項１又
は２に記載の有機光記録媒体において、フォトクロミッ
ク化合物は、開環体のヘキサトリエン構造と閉環体のシ
クロヘキサジエン構造が可逆的に異性化可能なエチレン
誘導体であることを特徴とする。

【００１６】請求項４の有機光記録媒体は、請求項３の
有機光記録媒体において、フォトクロミック化合物が少
くともエチレン基の１位の炭素又は２位の炭素に複素環
が結合したエチレン誘導体である。

【００１７】請求項５の有機光記録媒体の光記録再生方
法は、請求項１に記載の有機光記録媒体に、前記原子団
Ｘの光反応を生ぜしめる書込光を照射して情報を記録
し、前記原子団Ｙの吸収波長又は吸収強度の変化を読取
る波長域で読取光を照射して、情報の再生を行なうこと
を特徴とする。

【００１８】請求項６の有機光記録媒体の光記録再生方
法は、請求項５の光記録再生方法において、読取光を照
射して情報の再生を行なった後、原子団Ｘに前記光反応
と逆方向の光反応を生ぜしめる波長域の消去光を照射し
て、情報の消去を行なうことを特徴とする。

【００１９】本発明者らは、フォトクロミック化合物に
ついて、実験的手法及び電子状態の理論である量子化学
的計算を用いて、鋭意研鑽を重ねた結果、異なる波長の
３光源を用いて記録、非破壊読出及び消去が可能な分子
設計を実現し得ることを見出した。即ち、従来のフォト
クロミック化合物の光反応で変動する吸収帯ε₁ ，ε₂
（原子団Ｘのフォトクロミック反応による吸収帯）を用
いると共に、新たに反応に関与しないが、分子変形の影
響をうけて波長シフトを行なうような吸収帯ε₃ （原子
団Ｙからなる）を持つ分子を設計すれば、この吸収帯ε
₁ ，ε₂ を書込、消去光の照射域とし、新たな、吸収帯
ε₃ を再生光の照射域として、上記本発明の目的を達成
できることを見出し、本発明を完成させた。

【００２０】以下に本発明を詳細に説明する。

【００２１】本発明に係るフォトクロミック化合物の具
体例としては、波長の異なる２種類の光を交互に照射す
ることにより、開環体のヘキサトリエン構造と閉環体の
シクロヘキサジエン構造とに可逆的に異性化が可能なエ
チレン誘導体に適当な色素を結合させたものが挙げられ
る。特に、ヘキサトリエン構造の二重合成分として、複
素環化合物を用いたエチレン誘導体が好ましく例示され
る。このようなフォトクロミック化合物の一般式を以下
に示す。

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】上記いずれのフォトクロミック化合物もヘ
キサトリエン⇔シクロヘキサジエン骨格を有し、フォト
クロミック反応に関与する部分が原子団Ｘ（その成分ｘ
₁ ，ｘ₂ ，ｘ₃ …）に対応し、Ｘに直接結合した原子団
Ｙを有している。

【００２５】Ａ，Ｂにおいて、ｘ₁ ，ｘ₃ はフラン、チ
オフェン、チアゾール、オキサゾール、ベンゾフラン、
インドール、ベンゾチオフェン等の基を表し、ｘ₁ ＝ｘ
₃ であってもｘ₁ ≠ｘ₃ であっても良い。ｘ₂ として
は、下記のものが挙げられる。

【００２６】

【化５】

【００２７】ここで、Ｒ¹ は後述のＹの色素或いは色素
に置換基のついたものが挙げられる。ｎは整数、好まし
くは１〜８の整数を示す。

【００２８】Ｙとしては色素分子の置換基が好ましい
が、後述のε₃ に相当する吸収帯を生ぜしめるものであ
れば、一般的には色素として考えられていないものでも
用いることができる。

【００２９】上記Ａのフォトクロミック化合物として
は、具体的には、下記のものが挙げられる。

【００３０】

【化６】

【００３１】（Ｒとしては水素又はＣＨ₃ ，Ｃ₂ Ｈ₅ な
どのアルキル基が挙げられる（以下同様）。Ａ〜ＧはＨ
又はＣＨ₃ 等のアルキル基或いは、ＣＦ₃ ，ＮＯ₂ ，Ｃ
Ｎ，ＮＨＣＯＣＨ₃ などの基を表す。特に、Ｇ，Ｄとし
てはＮＨＣＯＣＨ₃ 基が好ましい（以下同様）。）

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】

【化１１】

【００３７】

【化１２】

【００３８】

【化１３】

【００３９】

【化１４】

【００４０】

【化１５】

【００４１】

【化１６】

【００４２】

【化１７】

【００４３】上記の例では、光異性化反応を担う原子団
Ｘとして

【００４４】

【化１８】

【００４５】を用いたものを示したが、この原子団Ｘは
下記のものでもよい。

【００４６】

【化１９】

【００４７】一方、前記Ａ’，Ｂ’のフォトクロミック
化合物において、ｘ'₁，ｘ'₂としてはＡ，Ｂの場合と同
様であり、ｘ_R としては水素又はメチル、エチル、プロ
ピル等のアルキル基が挙げられる。ｘ₃ としてはジメチ
ルの他、アダマンチル、ノルボルネン等が挙げられる。

【００４８】前記Ａ’のフォトクロミック化合物として
は、具体的には下記のものが挙げられる。

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】次に、このような本発明に係るフォトクロ
ミック化合物を含有する光記録層を有する本発明の有機
光記録媒体について説明する。

【００５４】本発明の有機光記録媒体は、基本的には基
板（支持体）と光記録層とから構成されるものである
が、更に必要に応じて基板上に下引き層を、或いは、光
記録層上に保護層を設けることができる。

【００５５】本発明で用いる基板としては、使用する光
に対して透明であっても不透明であってもいずれでも良
い。基板材料の材質としては、ガラス、プラスチック、
紙、板状又は箔状の金属等の、一般的な記録媒体の支持
体が挙げられるが、これらのうち、プラスチックが種々
の点から好適である。プラスチックとしては、アクリル
樹脂、メタアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル
樹脂、ニトロセルロース、ポリエチレン樹脂、ポリプロ
ピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、
ポリサルホン樹脂等が挙げられる。

【００５６】本発明の有機光記録媒体における有機光記
録層の膜厚は１００Å〜１００μｍ、好ましくは１００
０Å〜１０μｍとするのが好適である。

【００５７】成膜法としては、真空蒸着法、スパッタリ
ング法、ドクターブレード法、キャスト法、スピナー
法、浸漬法など一般に行なわれている薄膜形成法を採用
することができる。

【００５８】例えば、本発明に係るフォトクロミック化
合物を、必要に応じてポリエステル樹脂、ポリスチレン
樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメ
タクリル酸ブチル、ポリ酢酸ビニル、酢酸セルロース、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリオレフィン樹脂等
のバインダーと共に、四塩化炭素、ベンゼン、シクロヘ
キサン、メチルエチルケトン、テトラクロロエタン等の
溶媒に分散又は溶解させて、適当な基板上に塗布して記
録層を形成することによって、或いは、フォトクロミッ
ク化合物を公知の蒸着法又は他の化合物との共蒸着法に
よって適当な基板上に蒸着して記録層を形成することに
よって、或いは、フォトクロミック化合物を上述のよう
な溶媒に溶解し、ガラスセル等に封入すること等によっ
て、本発明の有機光記録媒体を容易に得ることができ
る。

【００５９】なお、スピナー法による記録層の成膜の場
合、回転数は５００〜５０００ｒｐｍが好ましく、スピ
ンコートの後、場合によっては、加熱或いは溶媒蒸気に
当てる等の処理を行なっても良い。

【００６０】ドクターブレード法、キャスト法、スピナ
ー法、浸漬法、特にスピナー法等の塗布方法により記録
層を形成する場合の塗布溶媒としては、ブロモホルム、
ジブロモエタン、エチルセロソルブ、キシレン、クロロ
ベンゼン、シクロヘキサノン等の沸点１２０〜１６０℃
のものが好適に使用される。

【００６１】また、記録層の安定性や耐光性向上のため
に、一重項酸素クエンチャーとして遷移金属キレート化
合物（例えば、アセチルアセトナートキレート、ビスフ
ェニルジチオール、サリチルアルデヒドオキシム、ビス
ジチオ−α−ジケトン等）又は３級アミン化合物を含有
させていてもよい。

【００６２】本発明の有機光記録媒体の光記録層は、基
板の両面に設けても良いし、片面だけに設けても良い。

【００６３】上記のようにして得られた有機光記録媒体
への記録（書込）は、基板の両面又は片面に設けた光記
録層に１〜１０μｍ程度に集束した光、好ましくは、レ
ーザー光を当てることにより行なう。レーザー光等が照
射された部分は、光異性化により色変化が起こる。記録
された情報の再生は、色変化が起きている部分と起きて
いない部分の反射率或いは吸光度の差を読み取ることに
よりＺ値情報或いはアナログ情報として再生することが
できる。再生光は、書込光よりも長波長の光を用いるこ
とが好ましい。

【００６４】また、再生光は、記録層に含有されている
フォトクロミック化合物の量子効率が０．２以下となる
ような波長を用いることが好ましい。

【００６５】本発明の有機光記録媒体について使用され
る光源としては水銀ランプ、キセノンランプの他、レー
ザー光（Ｎ₂ 、Ｈｅ−Ｃｄ、アルゴンイオン、Ｈｅ−Ｎ
ｅ、ルビー、半導体、色素レーザー）等が挙げられる。

【００６６】

【作用】以下に、スペクトルの概念図を参照して、フォ
トクロミック化合物を用いた有機光記録媒体の動作原理
を説明する。

【００６７】従来のフォトクロミック化合物の動作原理
を図２を参照して説明する。

【００６８】図２は、ともに同じ原子団Ｘからなる、光
異性化により生じる２つの状態Ｉ，IIに対応した吸収パ
ターンを示す。即ち、未記録状態Ｉに対してその吸収域
ε_aの光λ_a を照射し、フォトクロミック光異性化反応
を行なわせ、書込状態IIとする。この書込状態IIに、そ
の吸収域ε_b の光λ_b を照射すると、可逆的にＩにもど
るというのが基本的な動作原理である。

【００６９】

【化２４】

【００７０】これに対して、本発明では、このＩ⇔IIと
いう反応を行なう原子団Ｘに、更に別の原子団Ｙを導入
する。この原子団Ｙは、反応による影響は受けつつも、
反応そのものには関与しない原子団である。即ち、下記
光異性化反応が起きる。

【００７１】

【化２５】

【００７２】このＡ状態のスペクトルを実線で、Ｂ状態
のスペクトルを破線で示したものが図１である。図１に
おいて、吸収帯ε₁ ，ε₂ は原子団Ｘのものであり、光
異性化に伴ってε₁ ，ε₂ と波長域を変えることは、従
来のフォトクロミック化合物と同様である。

【００７３】ここで、原子団Ｘに付加された原子団Ｙ
は、原子団Ｘよりも長波長（低エネルギー側）に新たな
吸収帯ε₃ を有する。書込に際しては、実線で示した未
記録状態Ａにその波長域（ε₁ ）の光λ₁ で照射すると
状態Ａは書込状態Ｂへ移る。即ち、図１の破線の状態と
なる。ここでは、原子団Ｘの吸収はε₁ からε₂ へ変化
するが、原子団Ｙの吸収帯ε₃ は、直接反応に関与して
いないので、ε₁ ，ε₂のように生成、消滅は起こらな
いが、Ｘの光異性化による電子状態の変化により、スペ
クトルシフト或いは強度変化を起こす。

【００７４】再生に際しては、ε₃ の吸収帯の光λ₃ を
照射して行なう。λ₃ は反応に関与する光ではないこ
と、特に、反応を起こす領域より低エネルギー側である
ことから、Ｂ→Ａの戻り反応は起こることなく、かつス
ペクトルシフト又は強度変化によりＡ状態（実線）かＢ
状態（破線）かを透過光又は反射光により区別できる。
即ち、再生が可能である。本発明における非破壊読出は
このようにして達成される。

【００７５】消去に際しては、従来のフォトクロミック
化合物と同じく、ε₂ の吸収帯にある光λ₂ を照射すれ
ば、Ａ状態に戻して消去することが可能である。従っ
て、非破壊読出可能な可逆的有機光記録媒体が実現され
る。

【００７６】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明をより具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。

【００７７】実施例１フォトクロミック化合物として下記構造式で示されるエ
チレン誘導体化合物［Ａ］を用いた。これは書込状態で
は閉環体［Ｂ］となる。

【００７８】

【化２６】

【００７９】化合物［Ａ］の合成以下の反応式に従って合成を行なった。

【００８０】

【化２７】

【００８１】化合物３の合成２，３−ビス（２，４，５−トリメチル−３−チエニ
ル）マレイン酸無水物１を０．１７３ｇ（０．５ｍｍｏ
ｌｅ）、ｍ−アミノフェノール２を０．０６９ｇ、酢酸
を０．５ｍｌ混合し、この混合物を攪拌下１２０℃で１
０時間反応させた。反応終了後、酢酸を留去した後、残
渣を酢酸エチル５ｍｌで溶解し、ヘキサン５ｍｌを添加
して沈殿を析出させた。これを濾過し、カラムクロマト
グラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル）により、
イミド中間体３を０．２２ｇ得た。化合物５の合成ＮａＣｌ０．２４ｇ、ゼラチン５．５ｍｇ、水３．３
ｍｌをビーカーに仕込み攪拌しながら、硝酸銀０．５６
ｇを水３．３ｍｌに溶解した液を滴下した。次に、炭酸
ナトリウム０．２６ｇを水１．５ｍｌに溶解した液を添
加し、更に、上記で得られたイミド中間体３を０．１
８ｇ、アセトン１５ｍｌに溶解した液を添加した。更に
ｐ−アミノ−ジエチルアニリン塩酸塩０．０９ｇを水
３．３ｍｌに溶解した液を約１．５時間かけて滴下後、
３０分間攪拌した。次いで酢酸エチル１０ｍｌを添加し
て濾過し、酢酸エチル１０ｍｌで洗浄し、酢酸エチルを
濃縮して乾燥後、カラムクロマトグラフィー（展開液：
ヘキサン／酢酸エチル）で分離・精製して目的物５の青
色固体粉末０．０５５ｇを得た（一貫収率１８％）。

【００８２】得られた化合物５の元素分析結果は、以下
の通りであり、計算値と良く合致した。

【００８３】Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％）計算値６８．３１５．９０７．０３分析値６７．９３５．９７６．９０ ¹Ｈ−ＮＭＲＣＨ₃ （Ｎ−Ｃ−ＣＨ₃ ）：６Ｈ，ｔ１．２２ＣＨ₃ （チオフェン）：３Ｈ，ｓ１．７９，１．８０６Ｈ，ｍ１．９５，１．９７３Ｈ，ｓ２．０９，２．１２６Ｈ，ｍ２．２４，２．２５，２．２７ＣＨ₂ （Ｎ−ＣＨ₂ −Ｃ）：４Ｈ，ｑ３．４４Ｈ^a ：１Ｈ，ｄ６．７８Ｈ^b ：１Ｈ，ｄ，ｄ６．６２Ｈ^c ：１Ｈ，ｄ７．４２Ｈ^d ，Ｈ^g ：２Ｈ，ｄ（６．９９），７．００Ｈ^e ，Ｈ^f ：２Ｈ，ｄ６．６８

【００８４】

【化２８】

【００８５】化合物［Ａ］の液相での評価このようにして合成された化合物［Ａ］１ｍｇを５０ｃ
ｃのヘキサンに溶解したものを少量セルに採り、１５０
ＷのキセノンランプにフィルターＵ−３５０（ＫＥＮＫ
Ｏ製）を介して得られた３５０ｎｍの光を５分間照射し
たところ、開環体のスペクトルが閉環体に変化したこと
を示すスペクトルパターンの変化が見られた。最も目立
ったスペクトルは３７１ｎｍに際立った鋭いピークが出
現したことである。この状態を書込状態とみなした。次
に、消去として同光源にフィルターＯ−５４（東芝ガラ
ス製）を介して５４０ｎｍの光を２分間照射したとこ
ろ、スペクトルは完全にもとの書込む前のスペクトルパ
ターンに変化した。これで消去を確認した。

【００８６】更に、非破壊読出を試すべく、再び同上の
３５０ｎｍの光を５分照射して書込状態にした。その
後、フィルターＲ−６５（東芝硝子製）を用いて６５０
ｎｍ以上の光のみを５分間照射したが、スペクトル変化
は全く起こらず、書込状態は保たれていることが確認さ
れた。このときの吸光度と、未書込状態での同じ光によ
る吸光度の差を比べるために、新たに、未書込状態に同
じ６５０ｎｍ以上の光を照射したところ、フォトクロミ
ック反応が全く起こらず、未書込状態が保たれているこ
とを確認した。この吸光度と先の書込状態での吸光度の
比をとると５％の有意差が得られた。

【００８７】化合物［Ａ］の固相での評価上記化合物［Ａ］５ｍｇと２４０ｇのポリオレフィンを
トルエン２．５ｍｌに溶解して得られた溶液を石英ガラ
ス板上に塗布し、乾燥してポリオレフィンフィルムを作
製した。このフィルムに、１５０Ｗのキセノンランプに
フィルターＵ３５０（ＫＥＮＫＯ製）を介して３５０ｎ
ｍの書込光を照射して記録した。これをフィルターＲ６
５（東芝硝子製）を介して得た６５０ｎｍ以上の読出光
で再生したところ、未書込状態に比べて充分な透過率変
化が認められた。これに５００ｎｍ以上の（フィルター
Ｙ５０（東芝硝子製）による）消去光を照射した後、再
び６５０ｎｍの読出光で再生したところ、その透過率は
書込以前の状態にもどった。

【００８８】同じ操作を１５０回繰り返しても劣化は殆
どみられなかった。

【００８９】

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の有機光記録
媒体及びこれを用いた光記録再生方法によれば、記録光
及び消去光と異なる波長の再生光を用いて情報の再生を
行なえるため、従来の記録光又は消去光と同じ波長の再
生光による再生法に比べ、記録情報の劣化が大幅に低減
され、記録された情報を長期間安定に保持することが可
能とされる。

【００９０】従って、本発明によれば、記録、再生、消
去の繰り返しが可能となり、しかも、再生に当っては非
破壊読出が可能とされ、本発明の工業的有用性は極めて
大である。

【００９１】請求項２，６によればより一層良好な非破
壊読出が可能となる。

【００９２】特に、本発明のフォトクロミック化合物と
しては、請求項３、とりわけ請求項４のものが好まし
い。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るフォトクロミック化合物の動作原
理を示す図である。

【図２】従来のフォトクロミック化合物の動作原理を示
す図である。

フロントページの続き (72)発明者三ッ橋和夫神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、光照射によりその光学的性
質が変化する有機光記録層を有する有機光記録媒体にお
いて、該有機光記録層がフォトクロミック性を有し光反
応する原子団Ｘと、該原子団Ｘに直接又は他の結合基を
介して結合した原子団であって、前記原子団Ｘのフォト
クロミック反応に関与せずかつフォトクロミック光異性
化の影響により吸収波長又は吸収強度が変化する原子団
Ｙとを備えるフォトクロミック化合物を含有することを
特徴とする有機光記録媒体。
【請求項２】請求項１に記載の有機光記録媒体におい
て、原子団Ｙによる吸収波長が原子団Ｘの光反応を起こ
す波長よりも長波長側にあることを特徴とする有機光記
録媒体。
【請求項３】請求項１又は２に記載の有機光記録媒体
において、フォトクロミック化合物は、開環体のヘキサ
トリエン構造と閉環体のシクロヘキサジエン構造が可逆
的に異性化可能なエチレン誘導体である有機光記録媒
体。
【請求項４】請求項３の有機光記録媒体において、フ
ォトクロミック化合物が少くともエチレン基の１位の炭
素又は２位の炭素に複素環が結合したエチレン誘導体で
ある有機光記録媒体。
【請求項５】請求項１に記載の有機光記録媒体に、前
記原子団Ｘの光反応を生ぜしめる書込光を照射して情報
を記録し、前記原子団Ｙの吸収波長又は吸収強度の変化
を読取る波長域で読取光を照射して、情報の再生を行な
うことを特徴とする有機光記録媒体の光記録再生方法。
【請求項６】請求項５の光記録再生方法において、読
取光を照射して情報の再生を行なった後、原子団Ｘに前
記光反応と逆方向の光反応を生ぜしめる波長域の消去光
を照射して、情報の消去を行なうことを特徴とする有機
光記録媒体の光記録再生方法。