JPH06192514A - Flame-retardant resin composition - Google Patents
Flame-retardant resin compositionInfo
- Publication number
- JPH06192514A JPH06192514A JP34400792A JP34400792A JPH06192514A JP H06192514 A JPH06192514 A JP H06192514A JP 34400792 A JP34400792 A JP 34400792A JP 34400792 A JP34400792 A JP 34400792A JP H06192514 A JPH06192514 A JP H06192514A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- monomer
- parts
- component
- rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、成形性(流動性)およ
び耐衝撃性に優れ、かつ自己消火性に優れ、しかも難燃
剤のブリードアウトが少なく、燃焼、燃却処理時などに
ダイオキシンやフランなどの有害ガスを発生しにくく、
環境を汚染しないなど地球環境にやさしい難燃性樹脂組
成物に関する。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is excellent in moldability (fluidity) and impact resistance, and is also excellent in self-extinguishing property, and has little bleed-out of the flame retardant. It is hard to generate harmful gas such as furan,
The present invention relates to a flame-retardant resin composition that does not pollute the environment and is friendly to the global environment.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、ゴム状重合体により耐衝撃性を付
与された熱可塑性樹脂は、ABS樹脂で総称される樹脂
としてよく知られている。このような耐衝撃性を付与さ
れた熱可塑性樹脂は、用途によっては難燃性をも要求さ
れる場合がある。このことは、特に、家庭用品、電気製
品、OA機器などの物品、自動車などの製品および建築
材料として用いる場合についていえる。ABS樹脂をは
じめとするこれらの熱可塑性樹脂に難燃性を付与する公
知の方法は、難燃剤をブレンドすることからなり、多く
の場合、このような難燃剤としては、臭素化ジフェニル
オキシド化合物または臭素化ポリカーボネート化合物を
含むものが用いられる。ところが、これらの難燃剤は三
酸化アンチモンと一緒に配合すると優れた難燃化効果を
有するが、優れた難燃化効果を付与するためには、多量
の難燃剤を添加する必要があり、この場合ブリードアウ
トの問題が生じる。また、高度な難燃化レベルを達成す
るために難燃剤の添加量を増加すると、ブリードアウト
の問題が大きくなるとともに、成形加工時および燃焼時
におけるダイオキシン、フランなどの有害物質の発生量
が増大し、地球環境に悪影響を与えるという問題もあ
る。したがって、少ないハロゲン量で優れた難燃化を達
成することが望まれている。2. Description of the Related Art Heretofore, a thermoplastic resin endowed with impact resistance by a rubber-like polymer is well known as a resin generally called ABS resin. The thermoplastic resin imparted with such impact resistance may be required to have flame retardancy depending on the application. This is especially true when used as articles such as household products, electric appliances, office automation equipment, products such as automobiles, and building materials. A known method for imparting flame retardancy to these thermoplastics, including ABS resins, consists in blending a flame retardant, often such brominated diphenyl oxide compounds or Those containing a brominated polycarbonate compound are used. However, these flame retardants have an excellent flame retarding effect when blended with antimony trioxide, but in order to impart an excellent flame retarding effect, it is necessary to add a large amount of flame retardant. If bleed out problems arise. In addition, increasing the amount of flame retardant added to achieve a high level of flame retardancy increases the problem of bleed-out and increases the amount of harmful substances such as dioxins and furans generated during molding and combustion. However, there is also a problem that it adversely affects the global environment. Therefore, it is desired to achieve excellent flame retardancy with a small amount of halogen.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ブロモスチ
レンなどのハロゲン含有ビニル単量体量体を樹脂中に共
重合することにより、難燃剤のブリードアウトを防ぐと
共に高度な難燃性が付与された、良好な成形性(流動
性)および耐衝撃性を有し、かつ自己消火性に優れ、し
かも燃焼、燃却処理時などにダイオキシンやフランなど
の有害ガスを発生しにくく、環境を汚染しないなど地球
環境にやさしい難燃性樹脂組成物を提供しようとするも
のである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention prevents the bleed-out of a flame retardant and imparts high flame retardancy by copolymerizing a halogen-containing vinyl monomer monomer such as bromostyrene into a resin. It has excellent moldability (fluidity) and impact resistance, and has excellent self-extinguishing property. Moreover, it does not easily generate harmful gases such as dioxins and furans during combustion and incineration, thus polluting the environment. The present invention aims to provide a flame-retardant resin composition that is friendly to the global environment.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、下記(A)成
分100重量部に対して、下記(B)成分0〜30重量
部が含有されていることを特徴とする難燃性樹脂組成
物、 (A)成分:下記ゴム強化樹脂(A−1)0〜100重
量%、下記共重合体(A−2)0〜100重量%および
下記共重合体(A−3)0〜70重量%からなり、(A
−1)、(A−2)および(A−3)成分の合計量が1
00重量%であり、(A)成分中に共重合されているハ
ロゲン含有ビニル単量体(b−1)の含有率が1〜40
重量%であり、かつ(A)成分中に共重合体されている
シアン化ビニル単量体(b−2)の含有率が30〜50
重量%である共重合体組成物、 (A−1)成分:ゴム状重合体(a)5〜70重量部の
存在下に、ハロゲン含有ビニル単量体(b−1)0〜4
0重量%、シアン化ビニル単量体(b−2)0〜60重
量%、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル酸エステ
ル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体からなる
群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)10
0〜0重量%からなる単量体混合物(b)((b)=
(b−1)+(b−2)+(b−3))95〜30重量
部((a)+(b)=100重量部)を重合して得られ
るゴム強化樹脂、 (A−2)成分:ハロゲン含有ビニル単量体10〜50
重量%(b−1)、シアン化ビニル単量体(b−2)0
〜60重量部、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル
酸エステル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体
からなる群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−
3)90〜0重量部からなる単量体混合物を重合して得
られる共重合体、 (A−3)成分:芳香族ビニル単量体40〜100重量
%と、シアン化ビニル単量体(b−2)、アクリル酸エ
ステル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体から
なる群から選ばれた少なくとも1種の単量体60〜0重
量%からなる単量体混合物を共重合して得られる共重合
体、 (B)成分:難燃助剤を提供するものである。The present invention is characterized by containing 0 to 30 parts by weight of the following component (B) with respect to 100 parts by weight of the following component (A). Component (A): 0 to 100% by weight of the following rubber-reinforced resin (A-1), 0 to 100% by weight of the following copolymer (A-2) and 0 to 70% by weight of the following copolymer (A-3). %, (A
-1), the total amount of (A-2) and (A-3) components is 1
The content of the halogen-containing vinyl monomer (b-1) copolymerized in the component (A) is 1 to 40.
The content of the vinyl cyanide monomer (b-2) copolymerized in the component (A) is 30 to 50% by weight.
% Copolymer composition, component (A-1): halogen-containing vinyl monomer (b-1) 0 to 4 in the presence of rubber polymer (a) 5 to 70 parts by weight.
0% by weight, vinyl cyanide monomer (b-2) 0 to 60% by weight, and selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, acrylic acid esters, unsaturated acid anhydrides and maleimide-based monomers. At least one monomer (b-3) 10
Monomer mixture (b) consisting of 0 to 0% by weight ((b) =
(B-1) + (b-2) + (b-3)) 95 to 30 parts by weight ((a) + (b) = 100 parts by weight) of a rubber-reinforced resin obtained by polymerization, (A-2 ) Component: halogen-containing vinyl monomer 10 to 50
Weight% (b-1), vinyl cyanide monomer (b-2) 0
To 60 parts by weight, and at least one monomer selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, acrylic acid esters, unsaturated acid anhydrides and maleimide-based monomers (b-
3) A copolymer obtained by polymerizing a monomer mixture consisting of 90 to 0 parts by weight, (A-3) component: 40 to 100% by weight of an aromatic vinyl monomer, and a vinyl cyanide monomer ( b-2), copolymerizing a monomer mixture consisting of 60 to 0% by weight of at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid ester, unsaturated acid anhydride and maleimide-based monomer. The resulting copolymer, component (B): provides a flame retardant aid.
【0005】また、本発明は、下記(A)成分100重
量部に対して、下記(B)成分0〜30重量部が含有さ
れていることを特徴とする難燃性樹脂組成物、 (A)成分:下記ゴム強化樹脂(A−1)5〜100重
量%、下記共重合体(A−2)0〜95重量%および下
記共重合体(A−3)0〜70重量%からなり、(A−
1)、(A−2)および(A−3)成分の合計量が10
0重量%であり、(A)成分中に共重合されているハロ
ゲン含有ビニル単量体(b−1)の含有率が1〜40重
量%であり、かつ(A)成分中に共重合されているシア
ン化ビニル単量体(b−2)の含有率が0〜50重量%
である共重合体組成物、 (A−1)成分:下記(A−1−)成分、下記(A−
1−)成分および下記(A−1−)成分から選ばれ
た少なくとも1種のゴム強化樹脂: (A−1−)成分:ゲル含率が2〜30重量%である
ゴム状重合体(a)5〜70重量部の存在下に、ハロゲ
ン含有ビニル単量体(b−1)0〜40重量%、シアン
化ビニル単量体(b−2)0〜60重量%、ならびに芳
香族ビニル単量体、アクリル酸エステル、不飽和酸無水
物およびマレイミド系単量体からなる群から選ばれた少
なくとも1種の単量体(b−3)100〜0重量%から
なる単量体混合物(b)((b)=(b−1)+(b−
2)+(b−3))95〜30重量部((a)+(b)
=100重量部)を重合して得られるゴム強化樹脂、 (A−1−)成分:ビニル結合含有率が10〜70重
量%であるジエン系重合体(a)5〜70重量部の存在
下に、ハロゲン含有ビニル単量体(b−1)0〜40重
量%、シアン化ビニル単量体(b−2)0〜60重量
%、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル酸エステ
ル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体からなる
群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)10
0〜0重量%からなる単量体混合物(b)((b)=
(b−1)+(b−2)+(b−3))95〜30重量
部((a)+(b)=100重量部)を重合して得られ
るゴム強化樹脂、 (A−1−)成分:ゴム状重合体(a)5〜70重量
部の存在下に、ハロゲン含有ビニル単量体(b−1)0
〜40重量%、シアン化ビニル単量体(b−2)0〜6
0重量%、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル酸エ
ステル、不飽和酸無水およびマレイミド系単量体からな
る群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)1
00〜0重量%からなる単量体混合物(b)((b)=
(b−1)+(b−2)+(b−3))95〜30重量
部((a)+(b)=100重量部)を重合して得ら
れ、かつグラフト率が5〜30重量%であるゴム強化樹
脂、 (A−2)成分:ハロゲン含有ビニル単量体10〜50
重量部(b−1)、シアン化ビニル単量体(b−2)0
〜60重量部、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル
酸エステル、酸無水物およびマレイミド系単量体からな
る群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)9
0〜0重量部からなる単量体混合物を重合して得られる
共重合体、 (A−3)成分:芳香族ビニル単量体40〜100重量
部と、シアン化ビニル単量体(b−2)、アクリル酸エ
ステル、酸無水物およびマレイミド系単量体からなる群
から選ばれた少なくとも1種の単量体60〜0重量部か
らなる単量体混合物を共重合して得られる共重合体、 (B)成分:難燃助剤を提供するものである。Further, the present invention is characterized by containing 0 to 30 parts by weight of the following component (B) with respect to 100 parts by weight of the following component (A), (A) ) Component: 5 to 100% by weight of the following rubber-reinforced resin (A-1), 0 to 95% by weight of the following copolymer (A-2) and 0 to 70% by weight of the following copolymer (A-3), (A-
1), the total amount of (A-2) and (A-3) components is 10
0% by weight, the content of the halogen-containing vinyl monomer (b-1) copolymerized in the component (A) is 1 to 40% by weight, and it is copolymerized in the component (A). Content of vinyl cyanide monomer (b-2) is 0 to 50% by weight
A copolymer composition which is, (A-1) component: the following (A-1-) component, the following (A-)
1-) component and at least one rubber-reinforced resin selected from the following (A-1-) component: (A-1-) component: a rubber-like polymer (a having a gel content of 2 to 30% by weight). ) In the presence of 5 to 70 parts by weight, 0 to 40% by weight of the halogen-containing vinyl monomer (b-1), 0 to 60% by weight of the cyanide vinyl monomer (b-2), and the aromatic vinyl monomer. Monomer mixture (b-3) consisting of 100 to 0% by weight of at least one monomer (b-3) selected from the group consisting of monomers, acrylic acid esters, unsaturated acid anhydrides and maleimide-based monomers. ) ((B) = (b-1) + (b-
2) + (b-3)) 95 to 30 parts by weight ((a) + (b)
= 100 parts by weight), a rubber-reinforced resin obtained by polymerizing (A-1-) component: in the presence of 5 to 70 parts by weight of a diene polymer (a) having a vinyl bond content of 10 to 70% by weight. In addition, 0 to 40% by weight of halogen-containing vinyl monomer (b-1), 0 to 60% by weight of vinyl cyanide monomer (b-2), aromatic vinyl monomer, acrylic ester, and unsaturated At least one monomer (b-3) 10 selected from the group consisting of acid anhydrides and maleimide-based monomers
Monomer mixture (b) consisting of 0 to 0% by weight ((b) =
(B-1) + (b-2) + (b-3)) 95 to 30 parts by weight ((a) + (b) = 100 parts by weight) of a rubber-reinforced resin obtained by polymerization, (A-1 -) Component: halogen-containing vinyl monomer (b-1) 0 in the presence of 5 to 70 parts by weight of the rubber-like polymer (a).
-40% by weight, vinyl cyanide monomer (b-2) 0-6
0% by weight, and at least one monomer (b-3) 1 selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, acrylic acid esters, unsaturated acid anhydrides and maleimide-based monomers.
Monomer mixture (b) ((b) =
(B-1) + (b-2) + (b-3)) obtained by polymerizing 95 to 30 parts by weight ((a) + (b) = 100 parts by weight) and having a graft ratio of 5 to 30. % Of rubber-reinforced resin, component (A-2): halogen-containing vinyl monomer 10-50
Parts by weight (b-1), vinyl cyanide monomer (b-2) 0
To 60 parts by weight, and at least one monomer (b-3) 9 selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, acrylic acid esters, acid anhydrides and maleimide-based monomers.
A copolymer obtained by polymerizing a monomer mixture consisting of 0 to 0 parts by weight, (A-3) component: 40 to 100 parts by weight of an aromatic vinyl monomer, and a vinyl cyanide monomer (b- 2) Copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture consisting of 60 to 0 parts by weight of at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid ester, acid anhydride and maleimide-based monomer. Combined, (B) component: A flame retardant auxiliary agent is provided.
【0006】さらに本発明は、上記請求項1または請求
項2記載の難燃性樹脂組成物において、(A−1)およ
び(A−2)成分中のハロゲン含有ビニル単量体(b−
1)としてモノブロモスチレン0〜15重量%、ジブロ
モスチレン80〜100重量%およびトリブロモスチレ
ン0〜10重量%からなるブロモスチレンを用い、かつ
(A)成分中に共重合するシアン化ビニル単量体(b−
2)の含有率を0〜60重量%にしたことを特徴とする
難燃性樹脂組成物、および上記請求項1〜3記載の難燃
性樹脂組成物100重量部に対して、(C)成分として
鉄含有化合物、珪素含有化合物および水酸基含有化合物
からなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物を0.
005〜30重量部含有したことを特徴とする難燃性樹
脂組成物を提供するものである。Further, the present invention provides the flame-retardant resin composition according to claim 1 or 2, wherein the halogen-containing vinyl monomer (b-in the components (A-1) and (A-2)).
As a 1), bromostyrene consisting of 0 to 15% by weight of monobromostyrene, 80 to 100% by weight of dibromostyrene and 0 to 10% by weight of tribromostyrene is used, and a single amount of vinyl cyanide copolymerized in the component (A). Body (b-
(C) with respect to 100 parts by weight of the flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of 2) is 0 to 60% by weight. As a component, at least one compound selected from the group consisting of iron-containing compounds, silicon-containing compounds and hydroxyl-containing compounds is used.
A flame-retardant resin composition containing 005 to 30 parts by weight is provided.
【0007】まず、請求項1の発明について説明する。
請求項1の発明の(A)成分は、上記ゴム強化樹脂(A
−1)0〜100重量%、上記共重合体(A−2)0〜
100重量%、および上記共重合体(A−3)0〜70
重量%からなり、(A−1)、(A−2)および(A−
3)成分の合計量が100重量%であり、(A)成分中
に共重合されているハロゲン含有ビニル単量体(b−
1)の含有率が1〜40重量%であり、(A)成分中に
共重合されているシアン化ビニル単量体(b−2)成分
の共含有率が30〜50重量%である共重合体組成物で
ある。First, the invention of claim 1 will be described.
The component (A) of the invention of claim 1 is the rubber-reinforced resin (A
-1) 0 to 100% by weight, the above copolymer (A-2) 0 to
100% by weight, and the above copolymer (A-3) 0 to 70
% Of (A-1), (A-2) and (A-
3) The total amount of the components is 100% by weight, and the halogen-containing vinyl monomer (b- is copolymerized in the component (A).
The content of 1) is 1 to 40% by weight, and the content of the vinyl cyanide monomer (b-2) component copolymerized in the component (A) is 30 to 50% by weight. It is a polymer composition.
【0008】上記(A−1)成分は、ゴム状重合体
(a)5〜70重量部、好ましくは10〜60重量部、
さらに好ましくは15〜50重量部の存在下に、ハロゲ
ン含有ビニル単量体(b−1)0〜40重量%、好まし
くは5〜18重量%、さらに好ましくは10〜15重量
%、シアン化ビニル単量体(b−2)0〜60重量%、
好ましくは5〜50重量%、さらに好ましくは15〜4
5重量%、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル酸エ
ステル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体から
なる群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)
100〜0重量%、好ましくは90〜32重量%、さら
に好ましくは75〜30重量%からなる単量体混合物
(b)((b)=(b−1)+(b−2)+(b−
3))95〜30重量部、好ましくは90〜40重量
部、さらに好ましくは85〜50重量部((a)+
(b)=100重量部)を重合して得られるゴム強化樹
脂である。The component (A-1) is 5 to 70 parts by weight, preferably 10 to 60 parts by weight of the rubber-like polymer (a),
More preferably, in the presence of 15 to 50 parts by weight, the halogen-containing vinyl monomer (b-1) is 0 to 40% by weight, preferably 5 to 18% by weight, more preferably 10 to 15% by weight, vinyl cyanide. 0 to 60% by weight of the monomer (b-2),
Preferably 5 to 50% by weight, more preferably 15 to 4
5% by weight, and at least one monomer (b-3) selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, acrylic acid esters, unsaturated acid anhydrides and maleimide-based monomers.
100 to 0% by weight, preferably 90 to 32% by weight, and more preferably 75 to 30% by weight of the monomer mixture (b) ((b) = (b-1) + (b-2) + (b −
3)) 95 to 30 parts by weight, preferably 90 to 40 parts by weight, more preferably 85 to 50 parts by weight ((a) +
It is a rubber-reinforced resin obtained by polymerizing (b) = 100 parts by weight).
【0009】上記ゴム強化樹脂(A−1)中のゴム状重
合体(a)の含有量が5重量部未満であると耐衝撃性が
低く、70重量部を越えるとグラフト率、樹脂の表面光
沢および難燃性が低下する。上記単量体混合物(b)中
のハロゲン含有ビニル単量体(b−1)の含有割合が4
0重量%を越えると耐衝撃性が劣り、シアン化ビニル単
量体(b−2)の含有割合が50重量%を越えると成形
時熱安定性が劣る。また、単量体混合物(b)中の単量
体(b−3)としては、芳香族ビニル単量体の含有割合
が40〜90重量%であるものが好ましく、さらに好ま
しくは60〜85重量%、特に好ましくは65〜80重
量%であるものである。芳香族ビニル共重合体の含有割
合がこの範囲にあると、成形加工性および成形品の外観
が一段と優れる。If the content of the rubber-like polymer (a) in the rubber-reinforced resin (A-1) is less than 5 parts by weight, the impact resistance is low, and if it exceeds 70 parts by weight, the graft ratio and the surface of the resin are low. Gloss and flame retardance are reduced. The content ratio of the halogen-containing vinyl monomer (b-1) in the monomer mixture (b) is 4
If it exceeds 0% by weight, impact resistance is poor, and if the content ratio of the vinyl cyanide monomer (b-2) exceeds 50% by weight, thermal stability during molding is poor. As the monomer (b-3) in the monomer mixture (b), the content of the aromatic vinyl monomer is preferably 40 to 90% by weight, more preferably 60 to 85% by weight. %, Particularly preferably 65 to 80% by weight. When the content ratio of the aromatic vinyl copolymer is within this range, the moldability and the appearance of the molded product are further improved.
【0010】上記ゴム強化樹脂(A−1)のグラフト率
は好ましくは5〜150%であり、さらに好ましくは8
〜120%である。5%未満では耐衝撃性が低下し、1
50%を越えると燃焼時のドリッピング(溶融滴下)が
起こりやすくなる。上記ゴム強化樹脂(A−1)のマト
リックス樹脂の極限粘度〔η〕(メチルエチルケトン
中、30℃で測定、以下同じ)は、好ましくは0.1〜
1.5dl/gであり、さらに好ましくは0.3〜1d
l/gである。〔η〕が0.1dl/g未満であると衝
撃強度が十分に発現されず、1.5dl/gを越えると
成形加工性が低下する。ここで、マトリックス樹脂と
は、ゴム強化樹脂(A−1)中のグラフト化ゴム成分以
外の樹脂成分のことであり、上記極限粘度〔η〕は、ゴ
ム強化樹脂(A−1)中のメチルエチルケトン溶解分を
常法に従って測定することにより求めた値である。The graft ratio of the rubber-reinforced resin (A-1) is preferably 5 to 150%, more preferably 8%.
~ 120%. If it is less than 5%, the impact resistance decreases, and 1
If it exceeds 50%, dripping (melt dripping) during combustion tends to occur. The intrinsic viscosity [η] (measured in methyl ethyl ketone at 30 ° C., the same applies hereinafter) of the matrix resin of the rubber-reinforced resin (A-1) is preferably 0.1.
1.5 dl / g, more preferably 0.3 to 1 d
1 / g. If [η] is less than 0.1 dl / g, impact strength is not sufficiently expressed, and if it exceeds 1.5 dl / g, moldability is deteriorated. Here, the matrix resin is a resin component other than the grafted rubber component in the rubber-reinforced resin (A-1), and the intrinsic viscosity [η] is the methyl ethyl ketone in the rubber-reinforced resin (A-1). It is a value obtained by measuring the dissolved content according to a conventional method.
【0011】上記ゴム状重合体(a)としては、ポリブ
タジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン
−ブロモスチレン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、エチレン−プロピレン
−(ジエン)共重合体、イソブチレン−イソプレン共重
合体、アクリルゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンラ
ジアルテレブロック共重合体、スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体、SEBSなどの水素添加ジ
エン系(ブロック)共重合体、ポリウレタンゴム、シリ
コーンゴムなどが挙げられる。これらのなかでは、ポリ
ブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、エチレン
−プロピレン(ジエン)共重合体およびシリコーンゴム
が好ましい。Examples of the rubber-like polymer (a) include polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, butadiene-bromostyrene copolymer, polyisoprene, butadiene-acrylonitrile copolymer, ethylene-propylene- (diene) copolymer. Coalesce, isobutylene-isoprene copolymer, acrylic rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-butadiene-styrene radial teleblock copolymer, styrene-isoprene-
Examples thereof include a styrene block copolymer, a hydrogenated diene (block) copolymer such as SEBS, polyurethane rubber, and silicone rubber. Among these, polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, ethylene-propylene (diene) copolymer and silicone rubber are preferable.
【0012】上記ハロゲン含有ビニル単量(b−1)と
しては、ペンタブロモベンジルアクリレート、トリブロ
モフェニルマレイミド、N−(p−ブロモフェニル)マ
レイミド、N−(p−クロロフェニル)マレイミド、モ
ノブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチ
レン、クロロスチレンおよびジクロロスチレンなどが挙
げられる。これらのなかでは、ジブロモスチレンが最も
好ましい。また、これらのハロゲン含有ビニル単量体は
その混合物を用いることもできる。As the halogen-containing vinyl monomer (b-1), pentabromobenzyl acrylate, tribromophenylmaleimide, N- (p-bromophenyl) maleimide, N- (p-chlorophenyl) maleimide, monobromostyrene, Examples include dibromostyrene, tribromostyrene, chlorostyrene and dichlorostyrene. Of these, dibromostyrene is most preferred. A mixture of these halogen-containing vinyl monomers can also be used.
【0013】上記シアン化ビニル単量体(b−2)とし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙
げられる。これらのなかではアクリロニトリルが好まし
い。Examples of the vinyl cyanide monomer (b-2) include acrylonitrile and methacrylonitrile. Of these, acrylonitrile is preferred.
【0014】上記単量体(b−3)は、芳香族ビニル単
量体、アクリル酸エステル、酸無水物およびマレイミド
系単量体からなる群から選ばれた少なくとも1種の単量
体である。上記芳香族ビニル単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メ
チルスチレン、p−メチルスチレン、クロルスチレン、
ジクロルスチレン、α−エチルスチレン、メチル−α−
メチルスチレン、ジメチルスチレンなどが挙げられる。
これらのなかでは、スチレン、α−メチルスチレン、p
−メチルスチレンが好ましい。The above-mentioned monomer (b-3) is at least one monomer selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, acrylic acid esters, acid anhydrides and maleimide-based monomers. . Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, chlorostyrene,
Dichlorostyrene, α-ethylstyrene, methyl-α-
Examples include methyl styrene and dimethyl styrene.
Among these, styrene, α-methylstyrene, p
-Methylstyrene is preferred.
【0015】上記アクリル酸エステルとしては、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチルなどが挙げられ
る。これらのなかでは、メタクリル酸メチルおよびアク
リル酸ブチルが好ましい。Examples of the acrylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate,
Examples thereof include butyl acrylate and butyl methacrylate. Of these, methyl methacrylate and butyl acrylate are preferred.
【0016】上記不飽和酸無水物としては、無水マレイ
ン酸が好ましい。上記マレイミド系単量体としては、マ
レイミド、N−フェニルマレイミド、N−メチルマレイ
ミド、N−エチルマレイミド、N−プロピルマレイミ
ド、N−イソプロピルマレイミド、N−シクロヘキシル
マレイミドなどが挙げられる。これらのなかでは、マレ
イミド、N−フェニルマレイミドおよびN−シクロヘキ
シルマレイミドが好ましい。Maleic anhydride is preferred as the unsaturated acid anhydride. Examples of the maleimide-based monomer include maleimide, N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-isopropylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide. Of these, maleimide, N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide are preferred.
【0017】上記ゴム強化樹脂(A−1)の重合方法と
しては、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重
合法などが挙げられる。上記(A−1)成分のなかで
は、次のような種類のゴム強化樹脂が好ましい。 ゴム状重合体(a)の存在下で、ブロモスチレンと
アクリロニトリルとスチレンとを共重合して得られるゴ
ム強化樹脂、 ゴム状重合体(a)の存在下で、ブロモスチレンと
スチレンとを重合して得られるゴム強化樹脂、 ゴム状重合体(a)の存在下で、スチレンとアクリ
ロニトリルとを共重合して得られるゴム強化樹脂、 ゴム状重合体(a)の存在下で、スチレンを共重合
して得られるゴム強化樹脂。Examples of the polymerization method of the rubber-reinforced resin (A-1) include bulk polymerization method, solution polymerization method, suspension polymerization method and emulsion polymerization method. Among the above components (A-1), the following types of rubber-reinforced resins are preferable. A rubber-reinforced resin obtained by copolymerizing bromostyrene, acrylonitrile and styrene in the presence of the rubber-like polymer (a), and bromostyrene and styrene in the presence of the rubber-like polymer (a). A rubber-reinforced resin obtained by copolymerizing styrene and acrylonitrile in the presence of a rubber-like polymer (a), and a styrene copolymerizing in the presence of a rubber-like polymer (a) A rubber-reinforced resin obtained by
【0018】上記(A−2)成分は、ハロゲン含有ビニ
ル単量体(b−1)10〜50重量%、好ましくは20
〜45重量%、さらに好ましくは25〜40重量%、シ
アン化ビニル単量体(b−2)0〜60重量部、好まし
くは10〜55重量部、さらに好ましくは20〜50重
量部、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル酸エステ
ル、酸無水物およびマレイミド系単量体からなる群から
選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)90〜0重
量部、好ましくは70〜10重量部、さらに好ましくは
55〜20重量部からなる単量体混合物を共重合して得
られる共重合体である。The component (A-2) is 10 to 50% by weight, preferably 20% by weight of the halogen-containing vinyl monomer (b-1).
-45 wt%, more preferably 25-40 wt%, vinyl cyanide monomer (b-2) 0-60 wt%, preferably 10-55 wt%, more preferably 20-50 wt%, and aroma. 90 to 0 parts by weight, preferably 70 to 10 parts by weight of at least one monomer (b-3) selected from the group consisting of group vinyl monomers, acrylic acid esters, acid anhydrides and maleimide-based monomers. Parts, more preferably 55 to 20 parts by weight of a monomer mixture copolymerized.
【0019】上記共重合体(A−2)中のハロゲン含有
ビニル単量体(b−1)の含有量が10量部未満である
と、難燃性が不十分であり、50重量部を越えると耐衝
撃性が低くなる。上記共重合体(A−2)中のシアン化
ビニル単量体(b−2)が50重量部を越えると、成形
時熱安定性が劣る。共重合体(A−2)中の単量体(b
−3)としては、芳香族ビニル単量体の含有割合が50
〜90重量部のものが好ましく、さらに好ましくは60
〜85重量部、特に好ましくは65〜80重量部のもの
である。芳香族ビニル共重合体の含有割合がこの範囲で
あると成形加工性および成形品の外観が一段と優れる。When the content of the halogen-containing vinyl monomer (b-1) in the copolymer (A-2) is less than 10 parts by weight, the flame retardancy is insufficient and 50 parts by weight is added. If it exceeds, the impact resistance becomes low. When the vinyl cyanide monomer (b-2) in the copolymer (A-2) exceeds 50 parts by weight, the thermal stability at the time of molding becomes poor. Monomer (b) in copolymer (A-2)
-3), the content ratio of the aromatic vinyl monomer is 50.
To 90 parts by weight, more preferably 60
To 85 parts by weight, particularly preferably 65 to 80 parts by weight. When the content ratio of the aromatic vinyl copolymer is within this range, the moldability and the appearance of the molded product are further improved.
【0020】共重合体(A−2)の極限粘度〔η〕は、
好ましくは0.1〜1.5dl/gであり、さらに好ま
しくは0.3〜1dl/gである。〔η〕が0.1dl
/g未満であると、衝撃強度が十分に発現されず、1.
5dl/gを越えると成形加工性(特に流動性)が低下
する。The intrinsic viscosity [η] of the copolymer (A-2) is
It is preferably 0.1 to 1.5 dl / g, and more preferably 0.3 to 1 dl / g. [Η] is 0.1 dl
If it is less than / g, the impact strength is not sufficiently expressed, and
When it exceeds 5 dl / g, moldability (particularly fluidity) is lowered.
【0021】共重合体(A−2)の各成分であるハロゲ
ン含有ビニル単量体(b−1)、シアン化ビニル単量体
(b−2)および単量体(b−3)は、上記(A−1)
成分の各成分として用いたハロゲン含有ビニル単量体
(b−1)、シアン化ビニル単量体(b−2)および単
量体(b−3)とほぼ同様のものである。The halogen-containing vinyl monomer (b-1), vinyl cyanide monomer (b-2) and monomer (b-3) which are the respective components of the copolymer (A-2) are Above (A-1)
It is almost the same as the halogen-containing vinyl monomer (b-1), vinyl cyanide monomer (b-2) and monomer (b-3) used as each component.
【0022】上記共重合体(A−2)の重合方法として
は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法
などが挙げられる。特に好ましい重合方法としては、単
量体混合物0〜40重量部を用いて乳化重合反応を開始
したのち、残りの単量体混合物100〜60重量部を等
量づつ連続的に、かつ、ポリマーの形成速度より小さい
速度で添加し、重合添加率が80%以上になるまで重合
させるバッチ・インクレ重合方法で重合する方法が挙げ
られる。この重合方法によって合成した共重合体(A−
2)は、1段バッチ重合方法によって合成した共重合体
に比べてハロゲン含有ビニル単量体がより均一に共重合
体中に取り込まれており、さらに優れた難燃性付与効果
を有している。Examples of the method for polymerizing the copolymer (A-2) include bulk polymerization method, solution polymerization method, suspension polymerization method and emulsion polymerization method. As a particularly preferable polymerization method, after the emulsion polymerization reaction is started using 0 to 40 parts by weight of the monomer mixture, 100 to 60 parts by weight of the remaining monomer mixture are continuously added in equal amounts, and A method of performing the polymerization by a batch-increment polymerization method, in which the polymerization is performed at a rate lower than the formation rate, and the polymerization is performed until the polymerization addition rate becomes 80% or more. The copolymer (A-
In 2), the halogen-containing vinyl monomer is more uniformly incorporated in the copolymer as compared with the copolymer synthesized by the one-step batch polymerization method, and further has an excellent flame retardancy imparting effect. There is.
【0023】上記(A−2)成分のなかでは、次のよう
な種類の共重合体が好ましい。 ブロモスチレン、アクリロニトリルおよびスチレン
を共重合して得られる共重合体、 ブロモスチレンとアクリロニトリルとを共重合して
得られる共重合体。Among the above components (A-2), the following types of copolymers are preferable. Copolymers obtained by copolymerizing bromostyrene, acrylonitrile and styrene, and copolymers obtained by copolymerizing bromostyrene and acrylonitrile.
【0024】上記(A−3)成分は、芳香族ビニル単量
体40〜100重量%、好ましくは60〜90重量%、
さらに好ましくは65〜80重量%と、シアン化ビニル
単量体(b−2)、アクリル酸エステル、不飽和酸無水
物およびマレイミド系単量体からなる群から選ばれた少
なくとも1種の単量体60〜0重量%、好ましくは50
〜10重量%、さらに好ましくは45〜20重量%から
なる単量体混合物を共重合して得られる共重合体であ
る。The component (A-3) is 40 to 100% by weight of the aromatic vinyl monomer, preferably 60 to 90% by weight,
More preferably, it is 65 to 80% by weight and at least one kind of monomer selected from the group consisting of vinyl cyanide monomer (b-2), acrylic acid ester, unsaturated acid anhydride and maleimide-based monomer. 60 to 0% by weight, preferably 50
It is a copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture of 10 to 10% by weight, more preferably 45 to 20% by weight.
【0025】上記共重合体(A−3)中の芳香族ビニル
単量体の含有割合が40重量%未満であると成形加工性
が劣る。上記共重合体(A−3)中のシアン化ビニル単
量体(b−2)、アクリル酸エステル、酸無水物および
マレイミド系単量体からなる群から選ばれた少なくとも
1種の単量体の含有割合が60重量%を越えると、成形
加工性と色調が劣る。上記共重合体(A−3)の極限粘
度〔η〕は、好ましくは0.1〜1.5dl/gであ
り、さらに好ましくは0.3〜1dl/gである。
〔η〕が0.1dl/g未満であると衝撃強度が十分に
発現されず、1.5dl/gを越えると成形加工性が低
下する。If the content of the aromatic vinyl monomer in the copolymer (A-3) is less than 40% by weight, the moldability will be poor. At least one monomer selected from the group consisting of vinyl cyanide monomer (b-2), acrylic acid ester, acid anhydride and maleimide-based monomer in the copolymer (A-3). If the content ratio of the above exceeds 60% by weight, the moldability and the color tone are deteriorated. The intrinsic viscosity [η] of the copolymer (A-3) is preferably 0.1 to 1.5 dl / g, and more preferably 0.3 to 1 dl / g.
If [η] is less than 0.1 dl / g, impact strength is not sufficiently expressed, and if it exceeds 1.5 dl / g, moldability is deteriorated.
【0026】上記共重合体(A−3)の各成分である芳
香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体(b−2)、
アクリル酸エステル、酸無水物およびマレイミド系単量
体は、上記(A−1)成分の各成分として用いた芳香族
ビニル単量体、シアン化ビニル単量体(b−2)、アク
リル酸エステル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単
量体とほぼ同様のものである。Aromatic vinyl monomer, vinyl cyanide monomer (b-2), which is each component of the above copolymer (A-3),
The acrylic acid ester, the acid anhydride and the maleimide-based monomer are the aromatic vinyl monomer, vinyl cyanide monomer (b-2) and acrylic acid ester used as the respective components of the component (A-1). The unsaturated acid anhydride and the maleimide-based monomer are almost the same.
【0027】上記共重合体(A−3)の重合方法として
は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法
などが挙げられる。 (A−3)成分のなかでは、次のような種類の共重合体
が好ましい。 スチレンとアクリロニトリルとを共重合して得られ
る共重合体、 スチレン、アクリロニトリルおよびN−フェニルマ
レイミドを共重合して得られる共重合体。Examples of the polymerization method of the copolymer (A-3) include bulk polymerization method, solution polymerization method, suspension polymerization method and emulsion polymerization method. Among the components (A-3), the following types of copolymers are preferable. A copolymer obtained by copolymerizing styrene and acrylonitrile, and a copolymer obtained by copolymerizing styrene, acrylonitrile and N-phenylmaleimide.
【0028】請求項1の発明の共重合体組成物(A)に
は、次のような組み合わせがある。 (A−1)成分、(A−2)成分および(A−3)
成分とからなるもの、 (A−1)成分と(A−2)成分とからなるもの、 (A−1)成分と(A−3)成分とからなるもの、 (A−2)成分と(A−3)成分とからなるもの、 (A−1)成分のみからなるもの、 (A−2)成分のみからなるもの。The copolymer composition (A) of the invention of claim 1 has the following combinations. Component (A-1), Component (A-2) and Component (A-3)
Component (A-1) and component (A-2), Component (A-1) and (A-3), Component (A-2) and (A-2) A component consisting of A-3), a component consisting of only (A-1), and a component consisting of (A-2).
【0029】具体的には、上記ゴム強化樹脂(A−1)
0〜100重量%、好ましくは10〜60重量%、さら
に好ましくは20〜50重量%、上記共重合体(A−
2)0〜100重量%、好ましくは40〜90重量%、
さらに好ましくは45〜80重量%、および上記共重合
体(A−3)0〜70重量%、好ましくは0〜50重量
%、さらに好ましくは0〜40重量%からなるものであ
る。共重合体(A−3)が70重量%を越えると難燃性
が不十分である。Specifically, the above rubber reinforced resin (A-1)
0 to 100% by weight, preferably 10 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight, the above copolymer (A-
2) 0-100% by weight, preferably 40-90% by weight,
It is more preferably 45 to 80% by weight, and the copolymer (A-3) is 0 to 70% by weight, preferably 0 to 50% by weight, more preferably 0 to 40% by weight. If the amount of the copolymer (A-3) exceeds 70% by weight, the flame retardancy is insufficient.
【0030】上記共重合体組成物(A)中のゴム状重合
体(a)の含有量は好ましくは0〜40重量%、さらに
好ましくは5〜30重量%、特に好ましくは8〜25重
量%である。ゴム状重合体(a)の含有率が、40重量
%を越えると難燃性が低下する。The content of the rubbery polymer (a) in the above copolymer composition (A) is preferably 0 to 40% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, particularly preferably 8 to 25% by weight. Is. If the content of the rubber-like polymer (a) exceeds 40% by weight, the flame retardancy will decrease.
【0031】上記共重合体組成物(A)中に共重合され
ているハロゲン含有ビニル単量体(b−1)の含有率は
1〜40重量%であり、好ましくは5〜20重量%、よ
り好ましくは6〜15重量%である。ハロゲン含有ビニ
ル単量体(b−1)の含有率が1重量%未満であると十
分な難燃化効果が得られず、40重量%を越えると耐衝
撃強度の低下をきたす。The content of the halogen-containing vinyl monomer (b-1) copolymerized in the copolymer composition (A) is 1 to 40% by weight, preferably 5 to 20% by weight, It is more preferably 6 to 15% by weight. If the content of the halogen-containing vinyl monomer (b-1) is less than 1% by weight, a sufficient flame retarding effect cannot be obtained, and if it exceeds 40% by weight, impact strength is lowered.
【0032】本発明の特徴の一つは、上記共重合体組成
物(A)中にシアン化ビニル単量体(b−2)が特定量
共重合されていることである。樹脂中に共重合されたシ
アン化ビニル単量体(b−2)は、燃焼時に環化して炭
素不燃膜(チャー)を形成する。本発明においては、こ
の炭素不燃膜による難燃性付与効果により高度な難燃レ
ベルを得ることができる。One of the features of the present invention is that a specific amount of the vinyl cyanide monomer (b-2) is copolymerized in the copolymer composition (A). The vinyl cyanide monomer (b-2) copolymerized in the resin is cyclized during combustion to form a carbon noncombustible film (char). In the present invention, a high flame-retardant level can be obtained by the flame-retardant imparting effect of this carbon non-combustible film.
【0033】共重合体組成物(A)中のシアン化ビニル
単量体(b−2)の含有率は30〜50重量%、好まし
くは35〜45重量%、さらに好ましくは38〜43重
量%である。シアン化ビニル単量体(b−2)の含有率
がこの範囲にあると、成形性、色調などを大きく犠牲に
することなしに一段と優れた難燃性を得ることができ
る。The content of the vinyl cyanide monomer (b-2) in the copolymer composition (A) is 30 to 50% by weight, preferably 35 to 45% by weight, more preferably 38 to 43% by weight. Is. When the content of the vinyl cyanide monomer (b-2) is in this range, more excellent flame retardancy can be obtained without significantly sacrificing moldability and color tone.
【0034】上記共重合体組成物(A)の代表例として
は、(A−1)成分としてABS樹脂、(A−2)成分
としてブロモスチレン−スチレン−アクリロニトリル−
3元共重合体、(A−3)成分としてアクリロニトリル
の含量が35〜45重量%であるAS樹脂を用いたもの
が挙げられるが、請求項1の共重合体組成物(A)はこ
れに限定されるものではない。Typical examples of the above copolymer composition (A) include ABS resin as the component (A-1) and bromostyrene-styrene-acrylonitrile-as the component (A-2).
Examples include terpolymers and those using an AS resin having an acrylonitrile content of 35 to 45% by weight as the component (A-3). The copolymer composition (A) of claim 1 is It is not limited.
【0035】請求項1の発明の(B)成分は、難燃助剤
である。難燃助剤(B)の含有量は、上記共重合体組成
物(A)100重量部に対して、0〜30重量部、好ま
しくは1〜20重量部、さらに好ましくは2〜15重量
部である。難燃助剤(B)の含有量が30重量部を越え
ると、樹脂としての耐衝撃性を損なう。The component (B) of the invention of claim 1 is a flame retardant aid. The content of the flame retardant aid (B) is 0 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, and more preferably 2 to 15 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the copolymer composition (A). Is. If the content of the flame retardant aid (B) exceeds 30 parts by weight, the impact resistance of the resin will be impaired.
【0036】上記難燃助剤(B)としては、アンチモン
系化合物、ビスマス系化合物、アルミニウム系化合物、
亜鉛系化合物、ホウ素系化合物などが挙げられ、なかで
もアンチモン系化合物が好ましい。上記アンチモン系化
合物の具体例としては、三酸化アンチモン、四酸化アン
チモン、(コロイダル)五酸化アンチモン、アンチモン
酸ナトリウム、リン酸アンチモンなど挙げられるが、な
かでも三酸化アンチモンが好ましい。また、これらの難
燃助剤(B)は2種以上併用することによって難燃性を
付与することもできる。As the flame retardant aid (B), antimony compounds, bismuth compounds, aluminum compounds,
Examples thereof include zinc compounds and boron compounds, and among them, antimony compounds are preferable. Specific examples of the antimony-based compound include antimony trioxide, antimony tetraoxide, (colloidal) antimony pentoxide, sodium antimonate, antimony phosphate, etc., among which antimony trioxide is preferred. In addition, flame retardancy can be imparted by using two or more of these flame retardant aids (B) together.
【0037】次に請求項2の発明について説明する。請
求項2の発明の難燃性樹脂組成物は、請求項1の難燃性
樹脂組成物における共重合体組成物(A)中の(A−
1)成分として下記の如きゴム強化樹脂を用いると共
に、(A)成分中のシアン化ビニル単量体(b−2)の
含有率を0〜60重量%としたものである。Next, the invention of claim 2 will be described. The flame-retardant resin composition of the invention of claim 2 is (A- in the copolymer composition (A) in the flame-retardant resin composition of claim 1.
The following rubber-reinforced resin is used as the component (1), and the content of the vinyl cyanide monomer (b-2) in the component (A) is 0 to 60% by weight.
【0038】上記難燃性樹脂組成物において用いる(A
−1)成分は、下記(A−1−)成分、下記(A−1
−)成分および下記(A−1−)成分から選ばれた
少なくとも1種のゴム強化樹脂である。Used in the above flame-retardant resin composition (A
The component (-1) includes the following component (A-1-) and the following component (A-1).
It is at least one kind of rubber-reinforced resin selected from the component (-) and the component (A-1-) below.
【0039】上記(A−1−)成分は、ゲル含率が2
〜30重量%であるゴム状重合体(a)5〜70重量部
の存在下に、ハロゲン含有ビニル単量体(b−1)0〜
40重量%、シアン化ビニル単量体(b−2)0〜60
重量%、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル酸エス
テル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体からな
る群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)1
00〜0重量%からなる単量体混合物(b)((b)=
(b−1)+(b−2)+(b−3))95〜30重量
部((a)+(b)=100重量部)を重合して得られ
るゴム強化樹脂である。すなわち、上記(A−1−)
成分は、請求項1の発明のゴム強化樹脂(A−1)に用
いるゴム状重合体(a)を、ゲル含率が5〜20重量%
であるゴム状重合体(a)に特定したものである。この
ゴム強化樹脂におけるゴム状重合体(a)のゲル含率
は、5〜20重量%、好ましくは8〜15重量%、さら
に好ましくは10〜13重量%である。ゲル含率が、5
重量%未満であると耐衝撃性が不十分であり、20重量
%を越えるとドリッピング防止効果が小さい。なお、本
発明において、「ゲル」とは、ゴム状重合体(a)をメ
チルエチルケトンまたはトルエンなどの溶媒に溶解した
ときの不溶成分のことである。The component (A-1-) has a gel content of 2
In the presence of 5 to 70 parts by weight of the rubbery polymer (a), which is 30 to 30% by weight, the halogen-containing vinyl monomer (b-1) 0 to
40% by weight, vinyl cyanide monomer (b-2) 0-60
%, And at least one monomer (b-3) 1 selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, acrylic acid esters, unsaturated acid anhydrides and maleimide-based monomers.
Monomer mixture (b) ((b) =
(B-1) + (b-2) + (b-3)) 95 to 30 parts by weight ((a) + (b) = 100 parts by weight) is a rubber-reinforced resin obtained by polymerization. That is, the above (A-1-)
The component is the rubber-like polymer (a) used in the rubber-reinforced resin (A-1) of the invention of claim 1, and the gel content is 5 to 20% by weight.
The rubbery polymer (a) is The gel content of the rubber-like polymer (a) in this rubber-reinforced resin is 5 to 20% by weight, preferably 8 to 15% by weight, more preferably 10 to 13% by weight. Gel content is 5
If it is less than 20% by weight, the impact resistance is insufficient, and if it exceeds 20% by weight, the effect of preventing dripping is small. In the present invention, the “gel” is an insoluble component when the rubber-like polymer (a) is dissolved in a solvent such as methyl ethyl ketone or toluene.
【0040】上記(A−1−)成分は、ビニル結合含
量が10〜70重量%であるジエン系重合体(a)5〜
70重量部の存在下に、ハロゲン含有ビニル単量体(b
−1)0〜40重量%、シアン化ビニル単量体(b−
2)0〜60重量%、ならびに芳香族ビニル単量体、ア
クリル酸エステル、不飽和酸無水物およびマレイミド系
単量体からなる群から選ばれた少なくとも1種の単量体
((b−3)100〜0重量%からなる単量体混合物
(b)((b)=(b−1)+(b−2)+(b−
3))95〜30重量部((a)+(b)=100重量
部)を重合して得られるゴム強化樹脂である。すなわ
ち、上記(A−1−)成分は、請求項1の発明のゴム
強化樹脂(A−1)に用いるゴム状重合体(a)を、ビ
ニル結合含量が10重量%〜70重量%であるジエン系
重合体に特定したものである。このゴム共重合体におけ
るビニル結合含量は10重量%〜70重量%、好ましく
は30重量%〜65重量%、さらに好ましくは45〜6
0重量%である。ビニル結合含量が10重量%未満であ
るとドリッピング防止効果が小さく、70重量%を越え
ると成形時熱安定性が劣る。The above component (A-1-) is composed of 5 to 10 parts by weight of the diene polymer (a) having a vinyl bond content of 10 to 70% by weight.
In the presence of 70 parts by weight, halogen-containing vinyl monomer (b
-1) 0-40% by weight, vinyl cyanide monomer (b-
2) 0 to 60% by weight, and at least one monomer selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, acrylic acid esters, unsaturated acid anhydrides and maleimide-based monomers ((b-3 ) 100 to 0% by weight of a monomer mixture (b) ((b) = (b-1) + (b-2) + (b-
3)) A rubber-reinforced resin obtained by polymerizing 95 to 30 parts by weight ((a) + (b) = 100 parts by weight). That is, the component (A-1-) has a vinyl bond content of 10% by weight to 70% by weight of the rubber-like polymer (a) used in the rubber-reinforced resin (A-1) of the invention of claim 1. It is a specific diene polymer. The vinyl bond content in this rubber copolymer is 10% by weight to 70% by weight, preferably 30% by weight to 65% by weight, and more preferably 45 to 6% by weight.
It is 0% by weight. If the vinyl bond content is less than 10% by weight, the effect of preventing dripping is small, and if it exceeds 70% by weight, the thermal stability during molding is poor.
【0041】上記(A−1−)成分は、ゴム状重合体
(a)5〜70重量部の存在下に、ハロゲン含有ビニル
単量体(b−1)0〜40重量%、シアン化ビニル単量
体(b−2)0〜60重量%、ならびに芳香族ビニル単
量体、アクリル酸エステル、不飽和酸無水およびマレイ
ミド系単量体からなる群から選ばれた少なくとも1種の
単量体(b−3)100〜0重量%からなる単量体混合
物(b)((b)=(b−1)+(b−2)+(b−
3))95〜30重量部((a)+(b)=100重量
部)を重合して得られ、かつグラフト率が5〜30重量
%であるゴム強化樹脂である。すなわち、上記(A−1
−)成分は、請求項1の発明のゴム強化樹脂(A−
1)のグラフト率を5〜30重量%に特定したものであ
る。このゴム強化樹脂におけるグラフト率は5〜30重
量%、好ましくは8〜25重量%、さらに好ましくは1
0〜20重量%である。グラフト率が5重量%未満であ
ると耐衝撃性が不十分であり、30重量%を越えるとド
リッピング防止効果が小さい。The component (A-1-) is obtained by adding 0 to 40% by weight of a halogen-containing vinyl monomer (b-1) and vinyl cyanide in the presence of 5 to 70 parts by weight of the rubber-like polymer (a). 0 to 60% by weight of monomer (b-2), and at least one monomer selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, acrylic acid esters, unsaturated acid anhydrides and maleimide monomers. (B-3) 100 to 0% by weight of a monomer mixture (b) ((b) = (b-1) + (b-2) + (b-
3)) A rubber-reinforced resin obtained by polymerizing 95 to 30 parts by weight ((a) + (b) = 100 parts by weight) and having a graft ratio of 5 to 30% by weight. That is, the above (A-1
The component (-) is the rubber-reinforced resin (A-
The graft ratio of 1) is specified to be 5 to 30% by weight. The graft ratio in this rubber-reinforced resin is 5 to 30% by weight, preferably 8 to 25% by weight, more preferably 1
It is 0 to 20% by weight. If the graft ratio is less than 5% by weight, the impact resistance is insufficient, and if it exceeds 30% by weight, the dripping prevention effect is small.
【0042】これらのゴム強化樹脂(A−1−)、
(A−1−)および(A−1−)は、その分子構造
内に架橋点を有している。したがって、燃焼時にこれら
の架橋点が、樹脂中の様々な部分と架橋反応を起こし、
樹脂の低分子化を抑制すると共に、炭素不燃膜(チャ
ー)の成形を促進する。最も代表的な燃焼試験であるU
L−94(V−テスト)によって請求項2の難燃性樹脂
組成物の燃焼性を評価すると、難燃性が向上しており、
しかもドリッピング(溶融液だれ)が防止されているこ
とがわかる。These rubber-reinforced resins (A-1-),
(A-1-) and (A-1-) have a crosslinking point in the molecular structure. Therefore, upon combustion, these cross-linking points cause cross-linking reactions with various parts of the resin,
It suppresses the lowering of the molecular weight of the resin and promotes the molding of carbon incombustible film (char). U, the most typical combustion test
When the flammability of the flame-retardant resin composition according to claim 2 is evaluated by L-94 (V-test), the flame retardancy is improved,
Moreover, it can be seen that dripping (melt dripping) is prevented.
【0043】請求項2の発明の難燃性樹脂組成物におけ
る(A)成分は、上記(A−1)5〜100重量%、好
ましくは10〜100重量%、(A−2)0〜95重量
%、好ましくは0〜90重量%、および(A−3)0〜
70重量%からなる。上記(A−1)成分が5重量%未
満であると、十分な耐衝撃性が得られない。The component (A) in the flame-retardant resin composition according to the second aspect of the present invention is 5 to 100% by weight, preferably 10 to 100% by weight, and (A-2) 0 to 95. % By weight, preferably 0-90% by weight, and (A-3) 0-
It consists of 70% by weight. When the content of the component (A-1) is less than 5% by weight, sufficient impact resistance cannot be obtained.
【0044】上記共重合体組成物(A)中に共重合され
ているハロゲン含有ビニル単量体(b−1)の含有率
は、請求項1の共重合体組成物(A)と同様1〜40重
量%であり、好ましくは5〜20重量%、より好ましく
は6〜15重量%である。ハロゲン含有ビニル単量体
(b−1)の含有率が1重量%未満であると十分な難燃
化効果が得られず、40重量%を越えると耐衝撃強度の
低下をきたす。The content of the halogen-containing vinyl monomer (b-1) copolymerized in the copolymer composition (A) is the same as that of the copolymer composition (A) of claim 1. -40% by weight, preferably 5-20% by weight, more preferably 6-15% by weight. If the content of the halogen-containing vinyl monomer (b-1) is less than 1% by weight, a sufficient flame retarding effect cannot be obtained, and if it exceeds 40% by weight, impact strength is lowered.
【0045】上記共重合体組成物(A)中のシアン化ビ
ニル単量体(b−2)の含有率は0〜50重量%、好ま
しくは30〜55重量%、さらに好ましくは35〜45
重量%、特に好ましくは38〜43重量%である。シア
ン化ビニル単量体(b−2)の含有率がこの範囲にある
と、成形性、色調などを大きく犠牲にすることなしに一
段と優れた難燃性を得ることができる。The content of the vinyl cyanide monomer (b-2) in the above copolymer composition (A) is 0 to 50% by weight, preferably 30 to 55% by weight, more preferably 35 to 45%.
%, Particularly preferably 38 to 43% by weight. When the content of the vinyl cyanide monomer (b-2) is in this range, more excellent flame retardancy can be obtained without significantly sacrificing moldability and color tone.
【0046】請求項2の発明において用いられる(A−
2)、(A−3)および(B)成分、さらに(b−
1)、(b−2)および(b−3)成分などは請求項1
の発明において用いられる(A−2)、(A−3)およ
び(B)成分、(b−1)、(b−2)および(b−
3)成分などとほぼ同様のものである。Used in the invention of claim 2 (A-
2), (A-3) and (B) components, and (b-
1), (b-2) and (b-3) components are claimed in Claim 1.
Used in the invention of (A-2), (A-3) and (B) component, (b-1), (b-2) and (b-
It is almost the same as the component 3).
【0047】次に、請求項3の発明について説明する。
請求項3の発明の難燃性樹脂組成物は、請求項1または
請求項2の発明の難燃性樹脂組成物の(A−1)成分お
よび(A−2)成分に共重合されているハロゲン含有ビ
ニル単量体(b−1)として、モノブロモスチレン0〜
20重量%、ジブロモスチレン80〜100重量%およ
びトリブロモスチレン0〜10重量%からなるブロモス
チレンを用い、(A)成分中に共重合される(b−2)
成分の含有率を0〜50重量%にしたるものである。上
記ブロモスチレンは、モノブロモスチレン0〜20重量
%、ジブロモスチレン80〜100重量%およびトリブ
ロモスチレン0〜10重量%の混合物である。モノブロ
モスチレンの組成比が20重量%を越えると、樹脂に難
燃性を付与する際に多くのブロモスチレン混合物を共重
合しなければならず、物性を損ないやすい。トリブロモ
スチレンの組成比が10重量%を越えると、重合時の発
熱量が多く、重合反応を抑制できない。また、得られる
共重合体の成形時熱安定性および耐光性が劣る。Next, the invention of claim 3 will be described.
The flame-retardant resin composition of the invention of claim 3 is copolymerized with the component (A-1) and the component (A-2) of the flame-retardant resin composition of claim 1 or 2. As the halogen-containing vinyl monomer (b-1), monobromostyrene 0 to
Copolymerized in component (A) using bromostyrene consisting of 20 wt%, dibromostyrene 80-100 wt% and tribromostyrene 0-10 wt% (b-2).
The content of the components is 0 to 50% by weight. The bromostyrene is a mixture of 0 to 20 wt% monobromostyrene, 80 to 100 wt% dibromostyrene and 0 to 10 wt% tribromostyrene. When the composition ratio of monobromostyrene exceeds 20% by weight, many bromostyrene mixtures must be copolymerized when imparting flame retardancy to the resin, and the physical properties are likely to be impaired. When the composition ratio of tribromostyrene exceeds 10% by weight, the amount of heat generated during polymerization is large and the polymerization reaction cannot be suppressed. In addition, the copolymer obtained is inferior in thermal stability and light resistance during molding.
【0048】請求項4の発明の難燃性樹脂組成物は、請
求項1〜3の発明の難燃性樹脂組成物100重量部に対
して、(C)成分として鉄含有化合物、珪素含有化合物
および水酸基含有化合物からなる群から選ばれた少なく
とも1種の化合物を0.005〜30重量部含有したこ
とを特徴とする難燃性樹脂組成物である。請求項4の発
明の難燃性樹脂組成物においては、上記の如き(C)成
分を添加することにより、難燃性の向上が見られ、しか
もドリッピング防止効果も得られる。The flame-retardant resin composition of the invention of claim 4 is based on 100 parts by weight of the flame-retardant resin composition of the invention of claims 1 to 3 and contains an iron-containing compound and a silicon-containing compound as component (C). A flame-retardant resin composition comprising 0.005 to 30 parts by weight of at least one compound selected from the group consisting of and a hydroxyl group-containing compound. In the flame-retardant resin composition of the invention of claim 4, the addition of the component (C) as described above can improve the flame retardancy and can also obtain the dripping prevention effect.
【0049】上記(C)成分の含有量は、請求項1〜3
の発明の難燃性樹脂組成物100重量部に対して、0.
005〜30重量部、好ましくは、0.5〜25重量
部、さらに好ましくは1〜20重量部である。(C)成
分の含有量が、0.005重量部未満であると十分な難
燃性付与ができないだけでなく、十分なドリッピング防
止効果が得られない。また、(C)成分の含有量が30
重量部が越えると、樹脂としての成形加工性と耐衝撃性
が失われる。上記(C)成分としては、鉄含有化合物、
珪素含有化合物および水酸基含有化合物が挙げられる。
上記鉄含有化合物の具体例としては、三酸化鉄、三塩化
鉄、フェロセン、乳酸鉄等が挙げられる。特に、有機鉄
化合物である乳酸鉄は、樹脂中での分散性も良好であ
り、白色であるため樹脂をその後着色する際にその取扱
いが容易である。上記珪素含有化合物としては、シリコ
ーンオイル、シランカップリング剤などが挙げられる。
上記シランカップリング剤の具体例としては、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジケトキシシラン、アミノシラン、γ
−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランなど
が挙げられる。上記水酸基含有化合物としては、p−ヒ
ドロキシスチレンのホモポリマーおよびコ−ポリマー、
ペンタエリスリトール、トリスヒドロキシイソシアヌレ
ート、セルロース、2,6,シキレノールおよびその2
量体、フェノール樹脂(レゾール型、ノボラック型)な
どが挙げられる。これらの水酸基含有化合物なかでは、
p−ヒドロキシステレンのホモポリマーおよびコポリマ
ー、フェノール樹脂(レゾール型、ノボラック型)など
が好ましい。The content of the component (C) is set in the range of claims 1 to 3.
100 parts by weight of the flame-retardant resin composition of the invention of 0.
005 to 30 parts by weight, preferably 0.5 to 25 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight. If the content of the component (C) is less than 0.005 parts by weight, not only sufficient flame retardancy cannot be imparted, but also sufficient dripping prevention effect cannot be obtained. Further, the content of the component (C) is 30
If it exceeds the weight part, the molding processability and impact resistance as a resin are lost. As the component (C), an iron-containing compound,
Examples thereof include silicon-containing compounds and hydroxyl-containing compounds.
Specific examples of the iron-containing compound include iron trioxide, iron trichloride, ferrocene, iron lactate and the like. In particular, iron lactate, which is an organic iron compound, has good dispersibility in a resin and is white in color, so that it is easy to handle when the resin is subsequently colored. Examples of the silicon-containing compound include silicone oil and silane coupling agents.
Specific examples of the silane coupling agent include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiketoxysilane, aminosilane, and γ.
-Methacryloxypropylmethyldimethoxysilane and the like. Examples of the hydroxyl group-containing compound include homopolymers and co-polymers of p-hydroxystyrene,
Pentaerythritol, Trishydroxyisocyanurate, Cellulose, 2,6, Sikylenol and its 2
Examples thereof include polymers and phenol resins (resole type and novolac type). Among these hydroxyl group-containing compounds,
Homopolymers and copolymers of p-hydroxysterene, phenolic resins (resole type, novolak type) and the like are preferable.
【0050】請求項1〜4の難燃性樹脂組成物(以下、
本発明の組成物という。)には、必要に応じて、AES
樹脂、MBS樹脂、ポリカーボネート、PPS、PP
O、POM、ポリアミド、PBT、PET、ポリ塩化ビ
ニル、ポリオレフィン、ポリアセタール、エポキシ樹
脂、ポリウレタン、フッ化ビニリデン、HIPS、ポリ
スチレンおよび熱可塑性エラストマーから選ばれた1種
以上のポリマーを配合することもできる。これらのポリ
マーの好ましい配合割合は、本発明の難燃性樹脂組成物
/ポリマー=5〜80重量%/95〜20重量%であ
る。特に、これらのポリマーとしてポリカーボネート、
PPS、PPO、POM、ポリアミド、PBT、PE
T、ポリ塩化ビニル、ポリアセタール、エポキシ樹脂ま
たはポリウレタンを用いることにより、本発明の組成物
の難燃性をさらに向上させることができる。The flame-retardant resin composition according to claims 1 to 4 (hereinafter,
It is called the composition of the present invention. ), If necessary, AES
Resin, MBS resin, polycarbonate, PPS, PP
It is also possible to blend one or more polymers selected from O, POM, polyamide, PBT, PET, polyvinyl chloride, polyolefin, polyacetal, epoxy resin, polyurethane, vinylidene fluoride, HIPS, polystyrene and a thermoplastic elastomer. The preferred blending ratio of these polymers is the flame-retardant resin composition of the present invention / polymer = 5 to 80% by weight / 95 to 20% by weight. In particular, polycarbonate as these polymers,
PPS, PPO, POM, polyamide, PBT, PE
The flame retardancy of the composition of the present invention can be further improved by using T, polyvinyl chloride, polyacetal, epoxy resin or polyurethane.
【0051】さらに、本発明の難燃性樹脂組成物には、
必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤、
シリコーンオイル、低分子量のポリエチレンなどの滑
剤、炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化チタン、シ
リカ、炭酸マグネシウム、カーボンブラック、硫酸バリ
ウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、マイカ、ガ
ラスビーズ、金属フィラー、炭素繊維などの充填剤、分
散剤、発泡剤、着色剤などを添加することができる。Further, the flame-retardant resin composition of the present invention comprises
Stabilizers such as antioxidants and UV absorbers, if necessary
Silicone oil, lubricants such as low molecular weight polyethylene, calcium carbonate, talc, clay, titanium oxide, silica, magnesium carbonate, carbon black, barium sulfate, calcium oxide, aluminum oxide, mica, glass beads, metal filler, carbon fiber, etc. Fillers, dispersants, foaming agents, colorants and the like can be added.
【0052】本発明の難燃性樹脂組成物は、押し出し成
形、射出成形、圧縮成形などの成形方法により成形され
て成形品とされるが、これらの成形品は、難燃性、耐衝
撃性および実用成形性に優れており、表面外観も良好で
あるので、家庭用品、電気用品、OA機器などの物品、
自動車などの製品、および建築材料として極めて有用で
ある。The flame-retardant resin composition of the present invention is molded into a molded article by a molding method such as extrusion molding, injection molding or compression molding. These molded articles have flame retardancy and impact resistance. Since it has excellent practical moldability and a good surface appearance, articles such as household products, electric appliances and office automation equipment,
Very useful as products such as automobiles and building materials.
【0053】[0053]
【実施例】以下に、実施例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。 (1) ゴム強化樹脂(A−1)の製造:還流冷却器、
温度計および攪拌器を備えたセパラブルフラスコに、ポ
リブタジエンゴムラテックスを固形分換算で30重量
部、イオン交換水65重量部、ロジン酸石鹸0.3重量
部、ジブロモスチレン4.2重量部、スチレン11.6
重量部およびアクリロニトリル7.4重量部を加え、次
に、ピロリン酸ナトリウム0.2重量部、硫酸第1鉄7
水和物0.01重量部およびぶどう糖0.4重量部をイ
オン交換水20重量部に溶解した溶液を加えた。そして
キュメンハイドロパーオキシド0.07重量部を加えて
重合を開始し、1時間重合させたのち、さらにイオン交
換水45重量部、ロジン酸石鹸0.7重量部、ジブロモ
スチレン9.8重量部、スチレン27.0重量部、アク
リロニトリル17.2重量部およびキュメンハイドロパ
ーオキシド0.01重量部を2時間かけて連続的に添加
し、さらに1時間重合させて、反応を完結させた。得ら
れた共重合体ラテックスに硫酸を加え、凝固し、水洗い
乾燥することにより、表1に示すゴム強化樹脂(A−
1)例3を得た。さらに、表1および表2に示す仕込組
成に従って同様の方法で、表1および表2に示すゴム強
化樹脂(A−1)例1,2,4〜10を得た。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. (1) Production of rubber-reinforced resin (A-1): reflux condenser,
In a separable flask equipped with a thermometer and a stirrer, 30 parts by weight of polybutadiene rubber latex in terms of solid content, 65 parts by weight of deionized water, 0.3 part by weight of rosin acid soap, 4.2 parts by weight of dibromostyrene, styrene. 11.6
Parts by weight and 7.4 parts by weight of acrylonitrile, then 0.2 parts by weight of sodium pyrophosphate, 7 parts of ferrous sulfate.
A solution prepared by dissolving 0.01 part by weight of the hydrate and 0.4 part by weight of glucose in 20 parts by weight of deionized water was added. Then, 0.07 part by weight of cumene hydroperoxide was added to initiate polymerization, and after polymerization for 1 hour, 45 parts by weight of ion-exchanged water, 0.7 part by weight of rosin acid soap, 9.8 parts by weight of dibromostyrene, 27.0 parts by weight of styrene, 17.2 parts by weight of acrylonitrile and 0.01 part by weight of cumene hydroperoxide were continuously added over 2 hours, and the mixture was further polymerized for 1 hour to complete the reaction. Sulfuric acid was added to the obtained copolymer latex, coagulated, washed with water and dried to give a rubber-reinforced resin (A-
1) Example 3 was obtained. Further, rubber-reinforced resin (A-1) Examples 1, 2, 4 to 10 shown in Tables 1 and 2 were obtained by the same method according to the charging composition shown in Tables 1 and 2.
【0054】[0054]
【表1】 [Table 1]
【表2】 [Table 2]
【0055】(2)共重合体(A−2)の製造:還流冷
却器、温度計および攪拌器を備えたセパラブルフラスコ
に、イオン交換水250重量部、ラウリル酸カリウム
3.0重量部、ジブロモスチレン10.5重量部、スチ
レン10.5重量部、アクリロニトリル9.0重量部お
よびt−ドデシルメルカプタン0.03重量部を加え、
次にエチレンジアミン四酢酸ナトリウム0.05重量
部、硫酸第1鉄7水和物0.002重量部およびナトリ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.1重量部を
イオン交換水8重量部に溶解した溶液を加えた。そし
て、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド
0.025重量部を加えて重合を開始し、1時間重合さ
せたのち、さらにジブロモスチレン24.5重量部、ス
チレン24.5重量部、アクリロニトリル21.0重量
部、t−ドデシルメルカプタン0.09重量部およびイ
オン交換水8重量部にエチレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム0.05重量部、硫酸第1鉄7水和物0.002重量
部およびナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
0.1重量部を溶解した溶液を1.5時間かけて連続的
に添加し、さらに1時間重合させて、反応を完結させ
た。得られた共重合体ラテックスに硫酸を加え、凝固
し、水洗い乾燥することにより、表3に示す共重合体
(A−2)例1を得た。さらに、表3に示す仕込組成に
従って同様の方法で、表3に示す共重合体(A−2)例
2〜4を得た。(2) Production of copolymer (A-2): In a separable flask equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer, 250 parts by weight of deionized water, 3.0 parts by weight of potassium laurate, 10.5 parts by weight of dibromostyrene, 10.5 parts by weight of styrene, 9.0 parts by weight of acrylonitrile and 0.03 part by weight of t-dodecylmercaptan are added,
Next, a solution prepared by dissolving 0.05 part by weight of sodium ethylenediaminetetraacetate, 0.002 part by weight of ferrous sulfate heptahydrate and 0.1 part by weight of sodium formaldehyde sulfoxylate in 8 parts by weight of deionized water was added. . Then, 0.025 parts by weight of diisopropylbenzene hydroperoxide was added to initiate polymerization, and after polymerization for 1 hour, 24.5 parts by weight of dibromostyrene, 24.5 parts by weight of styrene, 21.0 parts by weight of acrylonitrile, 0.09 parts by weight of t-dodecyl mercaptan and 8 parts by weight of ion-exchanged water, 0.05 part by weight of sodium ethylenediaminetetraacetate, 0.002 part by weight of ferrous sulfate heptahydrate and 0.1 part by weight of sodium formaldehyde sulfoxylate. A solution in which parts were dissolved was continuously added over 1.5 hours, and polymerization was further performed for 1 hour to complete the reaction. Sulfuric acid was added to the obtained copolymer latex, coagulated, washed with water and dried to obtain a copolymer (A-2) example 1 shown in Table 3. Further, copolymers (A-2) Examples 2 to 4 shown in Table 3 were obtained by the same method according to the charging composition shown in Table 3.
【0056】[0056]
【表3】 [Table 3]
【0057】(3)共重合体(A−3)の製造:還流冷
却器、温度計および攪拌器を備えたセパラブルフラスコ
に、イオン交換水250重量部、ラウリル酸カリウム
3.0重量部、スチレン76重量部、アクリロニトリル
24重量部およびt−ドデシルメルカプタン0.1重量
部を加え、次にエチレンジアミン四酢酸ナトリウム0.
05重量部、硫酸第1鉄7水和物0.002重量部およ
びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.1
重量部をイオン交換水8重量部に溶解した溶液を加え
た。そしてジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサ
イド0.1重量部を加えて重合を開始し、約1時間重合
させて反応を完結させた。得られた共重合体ラテックス
に硫酸を加えて凝固し、水洗い乾燥することにより、表
4に示す共重合体(A−3)例1を得た。さらに、表4
に示す仕込組成に従って共重合体(A−3)例2〜4を
得た。(3) Production of copolymer (A-3): In a separable flask equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer, 250 parts by weight of deionized water, 3.0 parts by weight of potassium laurate, 76 parts by weight of styrene, 24 parts by weight of acrylonitrile and 0.1 part by weight of t-dodecyl mercaptan are added, and then sodium ethylenediaminetetraacetate of 0.1.
05 parts by weight, ferrous sulfate heptahydrate 0.002 parts by weight and sodium formaldehyde sulfoxylate 0.1
A solution in which 8 parts by weight of ion-exchanged water was dissolved was added. Then, 0.1 part by weight of diisopropylbenzene hydroperoxide was added to initiate polymerization, and the polymerization was completed for about 1 hour to complete the reaction. Sulfuric acid was added to the obtained copolymer latex to coagulate it, followed by washing with water and drying to obtain a copolymer (A-3) Example 1 shown in Table 4. Furthermore, Table 4
Copolymers (A-3) Examples 2 to 4 were obtained according to the charging composition shown in.
【0058】[0058]
【表4】 [Table 4]
【0059】(4)難燃性樹脂組成物の製造:表5〜8
に示す各成分を内径50mmの押し出し機で温度190
℃〜240℃の範囲で溶融混練し、ペレットを作製し
た。得られたペレットを50z射出成形機を用いて、成
形温度200℃〜240℃の範囲で成形して試験片を作
製し、その物性を評価した。物性の評価結果を、表5〜
8に示す。なお、物性の評価方法は、以下のとおりであ
る。 (燃焼試験) UL−94に準拠。試験片:1/16″×1/2″×
5″ (アイゾッド衝撃強度) ASTM D256 1/4″,23℃,ノッチ付き (成形加工性)射出成形時に目視で次の基準で評価す
る。 ○:成形品に、バリまたはヒケが観察されない。 △:成形品に、バリまたはヒケが若干観察される。 ×:成形品に、バリまたはヒケが多い。 (成形時の熱安定性)射出成形機内で240℃で30分
間滞留させた前後の色調の変化を次の基準で評価する。 E1 (色調):射出成形機を用い、240℃下で連続成
形したときの成形品の色調 E2 (色調):射出成形機を用い、240℃下で30分
間滞留成形したときの成形品の色調 △E(色調の変化)=E2−E1 (4) Production of flame-retardant resin composition: Tables 5 to 8
The components shown in Fig.
Melt kneading was carried out in the range of ℃ to 240 ℃ to produce pellets. The obtained pellets were molded with a 50z injection molding machine at a molding temperature of 200 ° C to 240 ° C to prepare a test piece, and its physical properties were evaluated. Table 5 shows the evaluation results of physical properties.
8 shows. The methods for evaluating the physical properties are as follows. (Combustion test) Conforms to UL-94. Test piece: 1/16 "x 1/2" x
5 ″ (Izod impact strength) ASTM D256 1/4 ″, 23 ° C., notched (molding workability) Visually evaluated by the following standard during injection molding. ◯: No burr or sink mark is observed on the molded product. B: Some burrs or sink marks are observed on the molded product. X: There are many burrs or sink marks on the molded product. (Thermal stability at the time of molding) The change in color tone before and after the sample was allowed to stay in the injection molding machine at 240 ° C. for 30 minutes was evaluated according to the following criteria. E 1 (color tone): Color tone of the molded product when continuously molded at 240 ° C. using an injection molding machine E 2 (color tone): Molded product when retained molding at 240 ° C. for 30 minutes using the injection molding machine Color tone ΔE (change in color tone) = E 2 −E 1
【0060】[0060]
【表5】 [Table 5]
【表6】 [Table 6]
【表7】 [Table 7]
【表8】 [Table 8]
【0061】表5〜8に示す結果から明らかなように、
実施例1〜12の組成物は、優れた難燃性を有してお
り、しかも、優れた耐衝撃性、成形加工性(流動性)お
よび成形時熱安定性を有している。さらに、これらの組
成物は、ブリードアウトを起こさず、自己消火性にも優
れている。しかも、燃焼試験においては有害ガスを全く
発生しない。As is clear from the results shown in Tables 5-8,
The compositions of Examples 1 to 12 have excellent flame retardancy, and also have excellent impact resistance, molding processability (flowability), and thermal stability during molding. Furthermore, these compositions do not cause bleed-out and have excellent self-extinguishing properties. Moreover, no harmful gas is generated in the combustion test.
【0062】これに対して、比較例1の組成物は、ゴム
強化樹脂(A−1)中のゴム量が本発明の範囲を超えて
おり、難燃性と成形加工性が劣っている。比較例2の組
成物は、ゴム強化樹脂(A−1)中の(b−1)成分で
あるブロモスチレン中のトリブロモスチレン量が請求項
3の発明の範囲を超えており、またゴム強化樹脂(A−
1)中の(b−2)成分の量が請求項1の発明の範囲を
超えており、成形加工性が劣っている。比較例3の組成
物は、(A)成分中の(b−2)成分の含有率が本発明
の範囲未満であり、成形加工性と耐衝撃性が劣ってい
る。比較例4の組成物は、共重合体(A−2)中の(b
−2)成分であるアクリロニトリル量が本発明の範囲を
超えており、成形加工性と成形時熱安定性が劣ってい
る。比較例5の組成物は、共重合体(A−3)中の(b
−2)成分であるアクリロニトリル量が本発明の範囲を
超えており、成形加工性と成形時熱安定性が劣ってい
る。比較例6の組成物は、ゴム強化樹脂(A−1)中の
ゴム状重合体(a)中のゲル含率が請求項2の発明の範
囲未満であり、難燃性と耐衝撃性が劣っている。比較例
7の組成物は、ゴム強化樹脂(A−1)中のゴム状重合
体(a)中のビニル結合含量が請求項2の発明の範囲を
超えており、難燃性、成形加工性および成形時熱安定性
が劣っている。比較例8および9の組成物は、(C)成
分の含有量が本発明の範囲以外であり、成形加工性と耐
衝撃性が劣っている。On the other hand, in the composition of Comparative Example 1, the amount of rubber in the rubber-reinforced resin (A-1) exceeds the range of the present invention, and the flame retardancy and molding processability are poor. In the composition of Comparative Example 2, the amount of tribromostyrene in bromostyrene, which is the component (b-1) in the rubber-reinforced resin (A-1), exceeds the range of the invention of Claim 3, and the rubber-reinforced resin is reinforced. Resin (A-
The amount of the component (b-2) in 1) exceeds the range of the invention of claim 1 and the moldability is poor. In the composition of Comparative Example 3, the content of the component (b-2) in the component (A) is less than the range of the present invention, and the moldability and impact resistance are poor. The composition of Comparative Example 4 contained (b) in the copolymer (A-2).
-2) The amount of acrylonitrile as the component exceeds the range of the present invention, and the moldability and the heat stability during molding are poor. The composition of Comparative Example 5 was the same as (b) in the copolymer (A-3).
-2) The amount of acrylonitrile as the component exceeds the range of the present invention, and the moldability and the heat stability during molding are poor. The composition of Comparative Example 6 has a gel content in the rubber-like polymer (a) in the rubber-reinforced resin (A-1) less than the range of the invention of claim 2, and has flame retardancy and impact resistance. Inferior In the composition of Comparative Example 7, the vinyl bond content in the rubber-like polymer (a) in the rubber-reinforced resin (A-1) is beyond the scope of the invention of claim 2, and the flame retardancy and moldability are improved. And the thermal stability during molding is poor. The compositions of Comparative Examples 8 and 9 have a content of the component (C) outside the range of the present invention, and are inferior in moldability and impact resistance.
【0063】[0063]
【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、ブロモス
チレンなどのハロゲン含有ビニル単量体量体(b−1)
を樹脂中に共重合することにより難燃剤のブリードアウ
トを防ぐと共に難燃性を向上させた組成物である。しか
も、本発明の組成物は、良好な成形性(流動性)および
耐衝撃性を有し、かつ自己消火性に優れ、しかも燃焼、
燃却処理時などにダイオキシンやフランなどの有害ガス
を発生しにくく、環境を汚染しないなど地球環境にやさ
しいものである。したがって、本発明の組成物は、OA
機器、事務機器、電気機器などの大型成形品や複雑な成
形品の成形が可能で、実用上優れた材料であり、工業的
価値が極めて大きく、産業上極めて有用である。特に、
本発明の難燃性樹脂組成物は、耐熱性が要求される成形
品に有効に用いることができる。The flame-retardant resin composition of the present invention comprises a halogen-containing vinyl monomer such as bromostyrene (b-1).
Is a composition in which bleed-out of the flame retardant is prevented and the flame retardancy is improved by copolymerizing the above in a resin. Moreover, the composition of the present invention has good moldability (fluidity) and impact resistance, and is excellent in self-extinguishing property, and can be burnt,
It does not generate harmful gases such as dioxins and furans during incineration, and does not pollute the environment. Therefore, the composition of the present invention is
It is capable of molding large molded products such as equipment, office equipment, and electrical equipment and complex molded products, is a material that is practically excellent, has an extremely large industrial value, and is extremely useful in industry. In particular,
The flame-retardant resin composition of the present invention can be effectively used for molded articles that require heat resistance.
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 35/00 LHS 7921−4J LJW 7921−4J 51/04 LKY 7308−4J 55/02 LME 7308−4J (72)発明者 大村 勝郎 東京都中央区築地2丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Reference number in the office FI Technical display location C08L 35/00 LHS 7921-4J LJW 7921-4J 51/04 LKY 7308-4J 55/02 LME 7308-4J (72 ) Inventor Katsuo Omura 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Within Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.
Claims (4)
下記(B)成分0〜30重量部が含有されていることを
特徴とする難燃性樹脂組成物。 (A)成分:下記ゴム強化樹脂(A−1)0〜100重
量%、下記共重合体(A−2)0〜100重量%および
下記共重合体(A−3)0〜70重量%からなり、(A
−1)、(A−2)および(A−3)成分の合計量が1
00重量%であり、(A)成分中に共重合されているハ
ロゲン含有ビニル単量体(b−1)の含有率が1〜40
重量%であり、かつ(A)成分中に共重合体されている
シアン化ビニル単量体(b−2)の含有率が30〜50
重量%である共重合体組成物、 (A−1)成分:ゴム状重合体(a)5〜70重量部の
存在下に、ハロゲン含有ビニル単量体(b−1)0〜4
0重量%、シアン化ビニル単量体(b−2)0〜60重
量%、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル酸エステ
ル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体からなる
群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)10
0〜0重量%からなる単量体混合物(b)((b)=
(b−1)+(b−2)+(b−3))95〜30重量
部((a)+(b)=100重量部)を重合して得られ
るゴム強化樹脂、 (A−2)成分:ハロゲン含有ビニル単量体10〜50
重量%(b−1)、シアン化ビニル単量体(b−2)0
〜60重量部、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル
酸エステル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体
からなる群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−
3)90〜0重量部からなる単量体混合物を重合して得
られる共重合体、 (A−3)成分:芳香族ビニル単量体40〜100重量
%と、シアン化ビニル単量体(b−2)、アクリル酸エ
ステル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体から
なる群から選ばれた少なくとも1種の単量体60〜0重
量%からなる単量体混合物を共重合して得られる共重合
体、 (B)成分:難燃助剤1. To 100 parts by weight of the following component (A),
A flame-retardant resin composition comprising 0 to 30 parts by weight of the following component (B). Component (A): from 0 to 100% by weight of the following rubber-reinforced resin (A-1), 0 to 100% by weight of the following copolymer (A-2) and 0 to 70% by weight of the following copolymer (A-3). Becomes (A
-1), the total amount of (A-2) and (A-3) components is 1
The content of the halogen-containing vinyl monomer (b-1) copolymerized in the component (A) is 1 to 40.
The content of the vinyl cyanide monomer (b-2) copolymerized in the component (A) is 30 to 50% by weight.
% Copolymer composition, component (A-1): halogen-containing vinyl monomer (b-1) 0 to 4 in the presence of rubber polymer (a) 5 to 70 parts by weight.
0% by weight, vinyl cyanide monomer (b-2) 0 to 60% by weight, and selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, acrylic acid esters, unsaturated acid anhydrides and maleimide-based monomers. At least one monomer (b-3) 10
Monomer mixture (b) consisting of 0 to 0% by weight ((b) =
(B-1) + (b-2) + (b-3)) 95 to 30 parts by weight ((a) + (b) = 100 parts by weight) of a rubber-reinforced resin obtained by polymerization, (A-2 ) Component: halogen-containing vinyl monomer 10 to 50
Weight% (b-1), vinyl cyanide monomer (b-2) 0
To 60 parts by weight, and at least one monomer selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, acrylic acid esters, unsaturated acid anhydrides and maleimide-based monomers (b-
3) A copolymer obtained by polymerizing a monomer mixture consisting of 90 to 0 parts by weight, (A-3) component: 40 to 100% by weight of an aromatic vinyl monomer, and a vinyl cyanide monomer ( b-2), copolymerizing a monomer mixture consisting of 60 to 0% by weight of at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid ester, unsaturated acid anhydride and maleimide-based monomer. Obtained copolymer, component (B): flame retardant aid
下記(B)成分0〜30重量部が含有されていることを
特徴とする難燃性樹脂組成物。 (A)成分:下記ゴム強化樹脂(A−1)5〜100重
量%、下記共重合体(A−2)0〜95重量%および下
記共重合体(A−3)0〜70重量%からなり、(A−
1)、(A−2)および(A−3)成分の合計量が10
0重量%であり、(A)成分中に共重合されているハロ
ゲン含有ビニル単量体(b−1)の含有率が1〜40重
量%であり、かつ(A)成分中に共重合されているシア
ン化ビニル単量体(b−2)の含有率が0〜50重量%
である共重合体組成物、 (A−1)成分:下記(A−1−)成分、下記(A−
1−)成分および下記(A−1−)成分から選ばれ
た少なくとも1種のゴム強化樹脂: (A−1−)成分:ゲル含率が2〜30重量%である
ゴム状重合体(a)5〜70重量部の存在下に、ハロゲ
ン含有ビニル単量体(b−1)0〜40重量%、シアン
化ビニル単量体(b−2)0〜60重量%、ならびに芳
香族ビニル単量体、アクリル酸エステル、不飽和酸無水
物およびマレイミド系単量体からなる群から選ばれた少
なくとも1種の単量体(b−3)100〜0重量%から
なる単量体混合物(b)((b)=(b−1)+(b−
2)+(b−3))95〜30重量部((a)+(b)
=100重量部)を重合して得られるゴム強化樹脂、 (A−1−)成分:ビニル結合含有率が10〜70重
量%であるジエン系重合体(a)5〜70重量部の存在
下に、ハロゲン含有ビニル単量体(b−1)0〜40重
量%、シアン化ビニル単量体(b−2)0〜60重量
%、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル酸エステ
ル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体からなる
群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)10
0〜0重量%からなる単量体混合物(b)((b)=
(b−1)+(b−2)+(b−3))95〜30重量
部((a)+(b)=100重量部)を重合して得られ
るゴム強化樹脂、 (A−1−)成分:ゴム状重合体(a)5〜70重量
部の存在下に、ハロゲン含有ビニル単量体(b−1)0
〜40重量%、シアン化ビニル単量体(b−2)0〜6
0重量%、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル酸エ
ステル、不飽和酸無水およびマレイミド系単量体からな
る群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)1
00〜0重量%からなる単量体混合物(b)((b)=
(b−1)+(b−2)+(b−3))95〜30重量
部((a)+(b)=100重量部)を重合して得ら
れ、かつグラフト率が5〜30重量%であるゴム強化樹
脂、 (A−2)成分:ハロゲン含有ビニル単量体10〜50
重量部(b−1)、シアン化ビニル単量体(b−2)0
〜60重量部、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル
酸エステル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体
からなる群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−
3)90〜0重量部からなる単量体混合物を重合して得
られる共重合体、 (A−3)成分:芳香族ビニル単量体40〜100重量
部と、シアン化ビニル単量体(b−2)、アクリル酸エ
ステル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体から
なる群から選ばれた少なくとも1種の単量体60〜0重
量部からなる単量体混合物を共重合して得られる共重合
体、 (B)成分:難燃助剤2. The following component (A), relative to 100 parts by weight,
A flame-retardant resin composition comprising 0 to 30 parts by weight of the following component (B). Component (A): from 5 to 100% by weight of the following rubber-reinforced resin (A-1), 0 to 95% by weight of the following copolymer (A-2) and 0 to 70% by weight of the following copolymer (A-3). , (A-
1), the total amount of (A-2) and (A-3) components is 10
0% by weight, the content of the halogen-containing vinyl monomer (b-1) copolymerized in the component (A) is 1 to 40% by weight, and it is copolymerized in the component (A). Content of vinyl cyanide monomer (b-2) is 0 to 50% by weight
A copolymer composition which is, (A-1) component: the following (A-1-) component, the following (A-)
1-) component and at least one rubber-reinforced resin selected from the following (A-1-) component: (A-1-) component: a rubber-like polymer (a having a gel content of 2 to 30% by weight). ) In the presence of 5 to 70 parts by weight, 0 to 40% by weight of the halogen-containing vinyl monomer (b-1), 0 to 60% by weight of the cyanide vinyl monomer (b-2), and the aromatic vinyl monomer. Monomer mixture (b-3) consisting of 100 to 0% by weight of at least one monomer (b-3) selected from the group consisting of monomers, acrylic acid esters, unsaturated acid anhydrides and maleimide-based monomers. ) ((B) = (b-1) + (b-
2) + (b-3)) 95 to 30 parts by weight ((a) + (b)
= 100 parts by weight), a rubber-reinforced resin obtained by polymerizing (A-1-) component: in the presence of 5 to 70 parts by weight of a diene polymer (a) having a vinyl bond content of 10 to 70% by weight. In addition, 0 to 40% by weight of halogen-containing vinyl monomer (b-1), 0 to 60% by weight of vinyl cyanide monomer (b-2), aromatic vinyl monomer, acrylic ester, and unsaturated At least one monomer (b-3) 10 selected from the group consisting of acid anhydrides and maleimide-based monomers
Monomer mixture (b) consisting of 0 to 0% by weight ((b) =
(B-1) + (b-2) + (b-3)) 95 to 30 parts by weight ((a) + (b) = 100 parts by weight) of a rubber-reinforced resin obtained by polymerization, (A-1 -) Component: halogen-containing vinyl monomer (b-1) 0 in the presence of 5 to 70 parts by weight of the rubber-like polymer (a).
-40% by weight, vinyl cyanide monomer (b-2) 0-6
0% by weight, and at least one monomer (b-3) 1 selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, acrylic acid esters, unsaturated acid anhydrides and maleimide-based monomers.
Monomer mixture (b) ((b) =
(B-1) + (b-2) + (b-3)) obtained by polymerizing 95 to 30 parts by weight ((a) + (b) = 100 parts by weight) and having a graft ratio of 5 to 30. % Of rubber-reinforced resin, component (A-2): halogen-containing vinyl monomer 10-50
Parts by weight (b-1), vinyl cyanide monomer (b-2) 0
To 60 parts by weight, and at least one monomer selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, acrylic acid esters, unsaturated acid anhydrides and maleimide-based monomers (b-
3) A copolymer obtained by polymerizing a monomer mixture consisting of 90 to 0 parts by weight, (A-3) component: 40 to 100 parts by weight of an aromatic vinyl monomer, and a vinyl cyanide monomer ( b-2), copolymerizing a monomer mixture consisting of 60 to 0 parts by weight of at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid ester, unsaturated acid anhydride and maleimide-based monomer. Obtained copolymer, component (B): flame retardant aid
難燃性樹脂組成物において、(A−1)および(A−
2)成分中のハロゲン含有ビニル単量体(b−1)とし
てモノブロモスチレン0〜15重量%、ジブロモスチレ
ン80〜100重量%およびトリブロモスチレン0〜1
0重量%からなるブロモスチレンを用い、かつ(A)成
分中に共重合するシアン化ビニル単量体(b−2)の含
有率を0〜50重量%にしたことを特徴とする難燃性樹
脂組成物。3. The flame-retardant resin composition according to claim (1) or (2), wherein (A-1) and (A-
2) 0 to 15% by weight of monobromostyrene, 80 to 100% by weight of dibromostyrene, and 0 to 1% of tribromostyrene as the halogen-containing vinyl monomer (b-1) in the component.
Flame retardancy characterized by using 0% by weight of bromostyrene and adjusting the content of the vinyl cyanide monomer (b-2) copolymerized in the component (A) to 0 to 50% by weight. Resin composition.
00重量部に対して、(C)成分として鉄含有化合物、
珪素含有化合物および水酸基含有化合物からなる群から
選ばれた少なくとも1種の化合物を0.005〜30重
量部含有したことを特徴とする難燃性樹脂組成物。4. The flame-retardant resin composition 1 according to claim 1.
An iron-containing compound as the component (C), relative to 00 parts by weight,
A flame-retardant resin composition comprising 0.005 to 30 parts by weight of at least one compound selected from the group consisting of a silicon-containing compound and a hydroxyl group-containing compound.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34400792A JPH06192514A (en) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | Flame-retardant resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34400792A JPH06192514A (en) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | Flame-retardant resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192514A true JPH06192514A (en) | 1994-07-12 |
Family
ID=18365945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34400792A Pending JPH06192514A (en) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | Flame-retardant resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06192514A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7840448B1 (en) * | 2025-02-25 | 2026-04-03 | デンカ株式会社 | resin composition |
-
1992
- 1992-12-24 JP JP34400792A patent/JPH06192514A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7840448B1 (en) * | 2025-02-25 | 2026-04-03 | デンカ株式会社 | resin composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100303758B1 (en) | Flame Retardant Resin Composition | |
| JP2000265029A (en) | Thermoplastic resin composition for laser marking | |
| US5258438A (en) | Flame retardant resin composition based on bromostyrene-containing polymers | |
| JPH06192514A (en) | Flame-retardant resin composition | |
| JPH0753833A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| EP0520096B1 (en) | Flame retardant resin composition | |
| JPH06157851A (en) | Flame-retardant resin composition | |
| JPH06179795A (en) | Flame-retardant resin composition | |
| JP3424277B2 (en) | Flame retardant resin composition | |
| US5302647A (en) | Flame resistant resin composition | |
| JPH0959481A (en) | Heat-resistant masterbatch and resin composition using the same | |
| JP3064515B2 (en) | Flame retardant resin composition | |
| JPH0649302A (en) | Flame-retardant resin composition | |
| JPH06885B2 (en) | Heat resistant resin composition | |
| EP0578873B1 (en) | Flame-retardant resin composition | |
| JPH06207078A (en) | Flame-retardant resin composition | |
| JPH04145151A (en) | Flame-retardant resin composition | |
| JPH06116459A (en) | Flame-retardant resin composition | |
| JPH06271740A (en) | Flame-retardant resin composition | |
| JP3524992B2 (en) | Flame retardant resin composition with excellent light resistance | |
| JPH05311035A (en) | Flame retardant resin composition | |
| JPH073113A (en) | Flame-retardant resin composition | |
| JPH0790147A (en) | Flame-retardant resin composition | |
| JPH0987463A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH05279531A (en) | Flame-retardant resin composition |