JPH06192514A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

難燃性樹脂組成物

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JPH06192514A
JPH06192514A JP34400792A JP34400792A JPH06192514A JP H06192514 A JPH06192514 A JP H06192514A JP 34400792 A JP34400792 A JP 34400792A JP 34400792 A JP34400792 A JP 34400792A JP H06192514 A JPH06192514 A JP H06192514A
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JP
Japan
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weight
monomer
parts
component
rubber
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JP34400792A
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English (en)
Inventor
Hiroyuki Ito
博幸 伊藤
Masanori Suzuki
昌則 鈴木
Tomoji Nakagawa
友二 中川
Katsuro Omura
勝郎 大村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
Japan Synthetic Rubber Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は成形性(流動性)および耐衝撃性に
優れ、かつ自己消火性に優れ、しかも難燃剤のブリード
アウトが少なく、地球環境にやさしい難燃性樹脂組成物
を提供することを目的とする。 【構成】本発明は、ハロゲン含有ビニル単量体(b−
1)およびシアン化ビニル単量体(b−2)が共重合さ
れた特定の共重合体組成物(A)100重量部に対して
難燃助剤(B)0〜30重量部を含有してなる難燃性樹
脂組成物を提供するものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、成形性(流動性)およ
び耐衝撃性に優れ、かつ自己消火性に優れ、しかも難燃
剤のブリードアウトが少なく、燃焼、燃却処理時などに
ダイオキシンやフランなどの有害ガスを発生しにくく、
環境を汚染しないなど地球環境にやさしい難燃性樹脂組
成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、ゴム状重合体により耐衝撃性を付
与された熱可塑性樹脂は、ABS樹脂で総称される樹脂
としてよく知られている。このような耐衝撃性を付与さ
れた熱可塑性樹脂は、用途によっては難燃性をも要求さ
れる場合がある。このことは、特に、家庭用品、電気製
品、OA機器などの物品、自動車などの製品および建築
材料として用いる場合についていえる。ABS樹脂をは
じめとするこれらの熱可塑性樹脂に難燃性を付与する公
知の方法は、難燃剤をブレンドすることからなり、多く
の場合、このような難燃剤としては、臭素化ジフェニル
オキシド化合物または臭素化ポリカーボネート化合物を
含むものが用いられる。ところが、これらの難燃剤は三
酸化アンチモンと一緒に配合すると優れた難燃化効果を
有するが、優れた難燃化効果を付与するためには、多量
の難燃剤を添加する必要があり、この場合ブリードアウ
トの問題が生じる。また、高度な難燃化レベルを達成す
るために難燃剤の添加量を増加すると、ブリードアウト
の問題が大きくなるとともに、成形加工時および燃焼時
におけるダイオキシン、フランなどの有害物質の発生量
が増大し、地球環境に悪影響を与えるという問題もあ
る。したがって、少ないハロゲン量で優れた難燃化を達
成することが望まれている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ブロモスチ
レンなどのハロゲン含有ビニル単量体量体を樹脂中に共
重合することにより、難燃剤のブリードアウトを防ぐと
共に高度な難燃性が付与された、良好な成形性(流動
性)および耐衝撃性を有し、かつ自己消火性に優れ、し
かも燃焼、燃却処理時などにダイオキシンやフランなど
の有害ガスを発生しにくく、環境を汚染しないなど地球
環境にやさしい難燃性樹脂組成物を提供しようとするも
のである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記(A)成
分100重量部に対して、下記(B)成分0〜30重量
部が含有されていることを特徴とする難燃性樹脂組成
物、 (A)成分:下記ゴム強化樹脂(A−1)0〜100重
量%、下記共重合体(A−2)0〜100重量%および
下記共重合体(A−3)0〜70重量%からなり、(A
−1)、(A−2)および(A−3)成分の合計量が1
00重量%であり、(A)成分中に共重合されているハ
ロゲン含有ビニル単量体(b−1)の含有率が1〜40
重量%であり、かつ(A)成分中に共重合体されている
シアン化ビニル単量体(b−2)の含有率が30〜50
重量%である共重合体組成物、 (A−1)成分:ゴム状重合体(a)5〜70重量部の
存在下に、ハロゲン含有ビニル単量体(b−1)0〜4
0重量%、シアン化ビニル単量体(b−2)0〜60重
量%、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル酸エステ
ル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体からなる
群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)10
0〜0重量%からなる単量体混合物(b)((b)=
(b−1)+(b−2)+(b−3))95〜30重量
部((a)+(b)=100重量部)を重合して得られ
るゴム強化樹脂、 (A−2)成分:ハロゲン含有ビニル単量体10〜50
重量%(b−1)、シアン化ビニル単量体(b−2)0
〜60重量部、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル
酸エステル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体
からなる群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−
3)90〜0重量部からなる単量体混合物を重合して得
られる共重合体、 (A−3)成分:芳香族ビニル単量体40〜100重量
%と、シアン化ビニル単量体(b−2)、アクリル酸エ
ステル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体から
なる群から選ばれた少なくとも1種の単量体60〜0重
量%からなる単量体混合物を共重合して得られる共重合
体、 (B)成分:難燃助剤を提供するものである。
【0005】また、本発明は、下記(A)成分100重
量部に対して、下記(B)成分0〜30重量部が含有さ
れていることを特徴とする難燃性樹脂組成物、 (A)成分:下記ゴム強化樹脂(A−1)5〜100重
量%、下記共重合体(A−2)0〜95重量%および下
記共重合体(A−3)0〜70重量%からなり、(A−
1)、(A−2)および(A−3)成分の合計量が10
0重量%であり、(A)成分中に共重合されているハロ
ゲン含有ビニル単量体(b−1)の含有率が1〜40重
量%であり、かつ(A)成分中に共重合されているシア
ン化ビニル単量体(b−2)の含有率が0〜50重量%
である共重合体組成物、 (A−1)成分:下記(A−1−)成分、下記(A−
1−)成分および下記(A−1−)成分から選ばれ
た少なくとも1種のゴム強化樹脂: (A−1−)成分:ゲル含率が2〜30重量%である
ゴム状重合体(a)5〜70重量部の存在下に、ハロゲ
ン含有ビニル単量体(b−1)0〜40重量%、シアン
化ビニル単量体(b−2)0〜60重量%、ならびに芳
香族ビニル単量体、アクリル酸エステル、不飽和酸無水
物およびマレイミド系単量体からなる群から選ばれた少
なくとも1種の単量体(b−3)100〜0重量%から
なる単量体混合物(b)((b)=(b−1)+(b−
2)+(b−3))95〜30重量部((a)+(b)
=100重量部)を重合して得られるゴム強化樹脂、 (A−1−)成分:ビニル結合含有率が10〜70重
量%であるジエン系重合体(a)5〜70重量部の存在
下に、ハロゲン含有ビニル単量体(b−1)0〜40重
量%、シアン化ビニル単量体(b−2)0〜60重量
%、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル酸エステ
ル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体からなる
群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)10
0〜0重量%からなる単量体混合物(b)((b)=
(b−1)+(b−2)+(b−3))95〜30重量
部((a)+(b)=100重量部)を重合して得られ
るゴム強化樹脂、 (A−1−)成分:ゴム状重合体(a)5〜70重量
部の存在下に、ハロゲン含有ビニル単量体(b−1)0
〜40重量%、シアン化ビニル単量体(b−2)0〜6
0重量%、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル酸エ
ステル、不飽和酸無水およびマレイミド系単量体からな
る群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)1
00〜0重量%からなる単量体混合物(b)((b)=
(b−1)+(b−2)+(b−3))95〜30重量
部((a)+(b)=100重量部)を重合して得ら
れ、かつグラフト率が5〜30重量%であるゴム強化樹
脂、 (A−2)成分:ハロゲン含有ビニル単量体10〜50
重量部(b−1)、シアン化ビニル単量体(b−2)0
〜60重量部、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル
酸エステル、酸無水物およびマレイミド系単量体からな
る群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)9
0〜0重量部からなる単量体混合物を重合して得られる
共重合体、 (A−3)成分:芳香族ビニル単量体40〜100重量
部と、シアン化ビニル単量体(b−2)、アクリル酸エ
ステル、酸無水物およびマレイミド系単量体からなる群
から選ばれた少なくとも1種の単量体60〜0重量部か
らなる単量体混合物を共重合して得られる共重合体、 (B)成分:難燃助剤を提供するものである。
【0006】さらに本発明は、上記請求項1または請求
項2記載の難燃性樹脂組成物において、(A−1)およ
び(A−2)成分中のハロゲン含有ビニル単量体(b−
1)としてモノブロモスチレン0〜15重量%、ジブロ
モスチレン80〜100重量%およびトリブロモスチレ
ン0〜10重量%からなるブロモスチレンを用い、かつ
(A)成分中に共重合するシアン化ビニル単量体(b−
2)の含有率を0〜60重量%にしたことを特徴とする
難燃性樹脂組成物、および上記請求項1〜3記載の難燃
性樹脂組成物100重量部に対して、(C)成分として
鉄含有化合物、珪素含有化合物および水酸基含有化合物
からなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物を0.
005〜30重量部含有したことを特徴とする難燃性樹
脂組成物を提供するものである。
【0007】まず、請求項1の発明について説明する。
請求項1の発明の(A)成分は、上記ゴム強化樹脂(A
−1)0〜100重量%、上記共重合体(A−2)0〜
100重量%、および上記共重合体(A−3)0〜70
重量%からなり、(A−1)、(A−2)および(A−
3)成分の合計量が100重量%であり、(A)成分中
に共重合されているハロゲン含有ビニル単量体(b−
1)の含有率が1〜40重量%であり、(A)成分中に
共重合されているシアン化ビニル単量体(b−2)成分
の共含有率が30〜50重量%である共重合体組成物で
ある。
【0008】上記(A−1)成分は、ゴム状重合体
(a)5〜70重量部、好ましくは10〜60重量部、
さらに好ましくは15〜50重量部の存在下に、ハロゲ
ン含有ビニル単量体(b−1)0〜40重量%、好まし
くは5〜18重量%、さらに好ましくは10〜15重量
%、シアン化ビニル単量体(b−2)0〜60重量%、
好ましくは5〜50重量%、さらに好ましくは15〜4
5重量%、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル酸エ
ステル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体から
なる群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)
100〜0重量%、好ましくは90〜32重量%、さら
に好ましくは75〜30重量%からなる単量体混合物
(b)((b)=(b−1)+(b−2)+(b−
3))95〜30重量部、好ましくは90〜40重量
部、さらに好ましくは85〜50重量部((a)+
(b)=100重量部)を重合して得られるゴム強化樹
脂である。
【0009】上記ゴム強化樹脂(A−1)中のゴム状重
合体(a)の含有量が5重量部未満であると耐衝撃性が
低く、70重量部を越えるとグラフト率、樹脂の表面光
沢および難燃性が低下する。上記単量体混合物(b)中
のハロゲン含有ビニル単量体(b−1)の含有割合が4
0重量%を越えると耐衝撃性が劣り、シアン化ビニル単
量体(b−2)の含有割合が50重量%を越えると成形
時熱安定性が劣る。また、単量体混合物(b)中の単量
体(b−3)としては、芳香族ビニル単量体の含有割合
が40〜90重量%であるものが好ましく、さらに好ま
しくは60〜85重量%、特に好ましくは65〜80重
量%であるものである。芳香族ビニル共重合体の含有割
合がこの範囲にあると、成形加工性および成形品の外観
が一段と優れる。
【0010】上記ゴム強化樹脂(A−1)のグラフト率
は好ましくは5〜150%であり、さらに好ましくは8
〜120%である。5%未満では耐衝撃性が低下し、1
50%を越えると燃焼時のドリッピング(溶融滴下)が
起こりやすくなる。上記ゴム強化樹脂(A−1)のマト
リックス樹脂の極限粘度〔η〕(メチルエチルケトン
中、30℃で測定、以下同じ)は、好ましくは0.1〜
1.5dl/gであり、さらに好ましくは0.3〜1d
l/gである。〔η〕が0.1dl/g未満であると衝
撃強度が十分に発現されず、1.5dl/gを越えると
成形加工性が低下する。ここで、マトリックス樹脂と
は、ゴム強化樹脂(A−1)中のグラフト化ゴム成分以
外の樹脂成分のことであり、上記極限粘度〔η〕は、ゴ
ム強化樹脂(A−1)中のメチルエチルケトン溶解分を
常法に従って測定することにより求めた値である。
【0011】上記ゴム状重合体(a)としては、ポリブ
タジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン
−ブロモスチレン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、エチレン−プロピレン
−(ジエン)共重合体、イソブチレン−イソプレン共重
合体、アクリルゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンラ
ジアルテレブロック共重合体、スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体、SEBSなどの水素添加ジ
エン系(ブロック)共重合体、ポリウレタンゴム、シリ
コーンゴムなどが挙げられる。これらのなかでは、ポリ
ブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、エチレン
−プロピレン(ジエン)共重合体およびシリコーンゴム
が好ましい。
【0012】上記ハロゲン含有ビニル単量(b−1)と
しては、ペンタブロモベンジルアクリレート、トリブロ
モフェニルマレイミド、N−(p−ブロモフェニル)マ
レイミド、N−(p−クロロフェニル)マレイミド、モ
ノブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチ
レン、クロロスチレンおよびジクロロスチレンなどが挙
げられる。これらのなかでは、ジブロモスチレンが最も
好ましい。また、これらのハロゲン含有ビニル単量体は
その混合物を用いることもできる。
【0013】上記シアン化ビニル単量体(b−2)とし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙
げられる。これらのなかではアクリロニトリルが好まし
い。
【0014】上記単量体(b−3)は、芳香族ビニル単
量体、アクリル酸エステル、酸無水物およびマレイミド
系単量体からなる群から選ばれた少なくとも1種の単量
体である。上記芳香族ビニル単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メ
チルスチレン、p−メチルスチレン、クロルスチレン、
ジクロルスチレン、α−エチルスチレン、メチル−α−
メチルスチレン、ジメチルスチレンなどが挙げられる。
これらのなかでは、スチレン、α−メチルスチレン、p
−メチルスチレンが好ましい。
【0015】上記アクリル酸エステルとしては、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチルなどが挙げられ
る。これらのなかでは、メタクリル酸メチルおよびアク
リル酸ブチルが好ましい。
【0016】上記不飽和酸無水物としては、無水マレイ
ン酸が好ましい。上記マレイミド系単量体としては、マ
レイミド、N−フェニルマレイミド、N−メチルマレイ
ミド、N−エチルマレイミド、N−プロピルマレイミ
ド、N−イソプロピルマレイミド、N−シクロヘキシル
マレイミドなどが挙げられる。これらのなかでは、マレ
イミド、N−フェニルマレイミドおよびN−シクロヘキ
シルマレイミドが好ましい。
【0017】上記ゴム強化樹脂(A−1)の重合方法と
しては、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重
合法などが挙げられる。上記(A−1)成分のなかで
は、次のような種類のゴム強化樹脂が好ましい。 ゴム状重合体(a)の存在下で、ブロモスチレンと
アクリロニトリルとスチレンとを共重合して得られるゴ
ム強化樹脂、 ゴム状重合体(a)の存在下で、ブロモスチレンと
スチレンとを重合して得られるゴム強化樹脂、 ゴム状重合体(a)の存在下で、スチレンとアクリ
ロニトリルとを共重合して得られるゴム強化樹脂、 ゴム状重合体(a)の存在下で、スチレンを共重合
して得られるゴム強化樹脂。
【0018】上記(A−2)成分は、ハロゲン含有ビニ
ル単量体(b−1)10〜50重量%、好ましくは20
〜45重量%、さらに好ましくは25〜40重量%、シ
アン化ビニル単量体(b−2)0〜60重量部、好まし
くは10〜55重量部、さらに好ましくは20〜50重
量部、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル酸エステ
ル、酸無水物およびマレイミド系単量体からなる群から
選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)90〜0重
量部、好ましくは70〜10重量部、さらに好ましくは
55〜20重量部からなる単量体混合物を共重合して得
られる共重合体である。
【0019】上記共重合体(A−2)中のハロゲン含有
ビニル単量体(b−1)の含有量が10量部未満である
と、難燃性が不十分であり、50重量部を越えると耐衝
撃性が低くなる。上記共重合体(A−2)中のシアン化
ビニル単量体(b−2)が50重量部を越えると、成形
時熱安定性が劣る。共重合体(A−2)中の単量体(b
−3)としては、芳香族ビニル単量体の含有割合が50
〜90重量部のものが好ましく、さらに好ましくは60
〜85重量部、特に好ましくは65〜80重量部のもの
である。芳香族ビニル共重合体の含有割合がこの範囲で
あると成形加工性および成形品の外観が一段と優れる。
【0020】共重合体(A−2)の極限粘度〔η〕は、
好ましくは0.1〜1.5dl/gであり、さらに好ま
しくは0.3〜1dl/gである。〔η〕が0.1dl
/g未満であると、衝撃強度が十分に発現されず、1.
5dl/gを越えると成形加工性(特に流動性)が低下
する。
【0021】共重合体(A−2)の各成分であるハロゲ
ン含有ビニル単量体(b−1)、シアン化ビニル単量体
(b−2)および単量体(b−3)は、上記(A−1)
成分の各成分として用いたハロゲン含有ビニル単量体
(b−1)、シアン化ビニル単量体(b−2)および単
量体(b−3)とほぼ同様のものである。
【0022】上記共重合体(A−2)の重合方法として
は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法
などが挙げられる。特に好ましい重合方法としては、単
量体混合物0〜40重量部を用いて乳化重合反応を開始
したのち、残りの単量体混合物100〜60重量部を等
量づつ連続的に、かつ、ポリマーの形成速度より小さい
速度で添加し、重合添加率が80%以上になるまで重合
させるバッチ・インクレ重合方法で重合する方法が挙げ
られる。この重合方法によって合成した共重合体(A−
2)は、1段バッチ重合方法によって合成した共重合体
に比べてハロゲン含有ビニル単量体がより均一に共重合
体中に取り込まれており、さらに優れた難燃性付与効果
を有している。
【0023】上記(A−2)成分のなかでは、次のよう
な種類の共重合体が好ましい。 ブロモスチレン、アクリロニトリルおよびスチレン
を共重合して得られる共重合体、 ブロモスチレンとアクリロニトリルとを共重合して
得られる共重合体。
【0024】上記(A−3)成分は、芳香族ビニル単量
体40〜100重量%、好ましくは60〜90重量%、
さらに好ましくは65〜80重量%と、シアン化ビニル
単量体(b−2)、アクリル酸エステル、不飽和酸無水
物およびマレイミド系単量体からなる群から選ばれた少
なくとも1種の単量体60〜0重量%、好ましくは50
〜10重量%、さらに好ましくは45〜20重量%から
なる単量体混合物を共重合して得られる共重合体であ
る。
【0025】上記共重合体(A−3)中の芳香族ビニル
単量体の含有割合が40重量%未満であると成形加工性
が劣る。上記共重合体(A−3)中のシアン化ビニル単
量体(b−2)、アクリル酸エステル、酸無水物および
マレイミド系単量体からなる群から選ばれた少なくとも
1種の単量体の含有割合が60重量%を越えると、成形
加工性と色調が劣る。上記共重合体(A−3)の極限粘
度〔η〕は、好ましくは0.1〜1.5dl/gであ
り、さらに好ましくは0.3〜1dl/gである。
〔η〕が0.1dl/g未満であると衝撃強度が十分に
発現されず、1.5dl/gを越えると成形加工性が低
下する。
【0026】上記共重合体(A−3)の各成分である芳
香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体(b−2)、
アクリル酸エステル、酸無水物およびマレイミド系単量
体は、上記(A−1)成分の各成分として用いた芳香族
ビニル単量体、シアン化ビニル単量体(b−2)、アク
リル酸エステル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単
量体とほぼ同様のものである。
【0027】上記共重合体(A−3)の重合方法として
は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法
などが挙げられる。 (A−3)成分のなかでは、次のような種類の共重合体
が好ましい。 スチレンとアクリロニトリルとを共重合して得られ
る共重合体、 スチレン、アクリロニトリルおよびN−フェニルマ
レイミドを共重合して得られる共重合体。
【0028】請求項1の発明の共重合体組成物(A)に
は、次のような組み合わせがある。 (A−1)成分、(A−2)成分および(A−3)
成分とからなるもの、 (A−1)成分と(A−2)成分とからなるもの、 (A−1)成分と(A−3)成分とからなるもの、 (A−2)成分と(A−3)成分とからなるもの、 (A−1)成分のみからなるもの、 (A−2)成分のみからなるもの。
【0029】具体的には、上記ゴム強化樹脂(A−1)
0〜100重量%、好ましくは10〜60重量%、さら
に好ましくは20〜50重量%、上記共重合体(A−
2)0〜100重量%、好ましくは40〜90重量%、
さらに好ましくは45〜80重量%、および上記共重合
体(A−3)0〜70重量%、好ましくは0〜50重量
%、さらに好ましくは0〜40重量%からなるものであ
る。共重合体(A−3)が70重量%を越えると難燃性
が不十分である。
【0030】上記共重合体組成物(A)中のゴム状重合
体(a)の含有量は好ましくは0〜40重量%、さらに
好ましくは5〜30重量%、特に好ましくは8〜25重
量%である。ゴム状重合体(a)の含有率が、40重量
%を越えると難燃性が低下する。
【0031】上記共重合体組成物(A)中に共重合され
ているハロゲン含有ビニル単量体(b−1)の含有率は
1〜40重量%であり、好ましくは5〜20重量%、よ
り好ましくは6〜15重量%である。ハロゲン含有ビニ
ル単量体(b−1)の含有率が1重量%未満であると十
分な難燃化効果が得られず、40重量%を越えると耐衝
撃強度の低下をきたす。
【0032】本発明の特徴の一つは、上記共重合体組成
物(A)中にシアン化ビニル単量体(b−2)が特定量
共重合されていることである。樹脂中に共重合されたシ
アン化ビニル単量体(b−2)は、燃焼時に環化して炭
素不燃膜(チャー)を形成する。本発明においては、こ
の炭素不燃膜による難燃性付与効果により高度な難燃レ
ベルを得ることができる。
【0033】共重合体組成物(A)中のシアン化ビニル
単量体(b−2)の含有率は30〜50重量%、好まし
くは35〜45重量%、さらに好ましくは38〜43重
量%である。シアン化ビニル単量体(b−2)の含有率
がこの範囲にあると、成形性、色調などを大きく犠牲に
することなしに一段と優れた難燃性を得ることができ
る。
【0034】上記共重合体組成物(A)の代表例として
は、(A−1)成分としてABS樹脂、(A−2)成分
としてブロモスチレン−スチレン−アクリロニトリル−
3元共重合体、(A−3)成分としてアクリロニトリル
の含量が35〜45重量%であるAS樹脂を用いたもの
が挙げられるが、請求項1の共重合体組成物(A)はこ
れに限定されるものではない。
【0035】請求項1の発明の(B)成分は、難燃助剤
である。難燃助剤(B)の含有量は、上記共重合体組成
物(A)100重量部に対して、0〜30重量部、好ま
しくは1〜20重量部、さらに好ましくは2〜15重量
部である。難燃助剤(B)の含有量が30重量部を越え
ると、樹脂としての耐衝撃性を損なう。
【0036】上記難燃助剤(B)としては、アンチモン
系化合物、ビスマス系化合物、アルミニウム系化合物、
亜鉛系化合物、ホウ素系化合物などが挙げられ、なかで
もアンチモン系化合物が好ましい。上記アンチモン系化
合物の具体例としては、三酸化アンチモン、四酸化アン
チモン、(コロイダル)五酸化アンチモン、アンチモン
酸ナトリウム、リン酸アンチモンなど挙げられるが、な
かでも三酸化アンチモンが好ましい。また、これらの難
燃助剤(B)は2種以上併用することによって難燃性を
付与することもできる。
【0037】次に請求項2の発明について説明する。請
求項2の発明の難燃性樹脂組成物は、請求項1の難燃性
樹脂組成物における共重合体組成物(A)中の(A−
1)成分として下記の如きゴム強化樹脂を用いると共
に、(A)成分中のシアン化ビニル単量体(b−2)の
含有率を0〜60重量%としたものである。
【0038】上記難燃性樹脂組成物において用いる(A
−1)成分は、下記(A−1−)成分、下記(A−1
−)成分および下記(A−1−)成分から選ばれた
少なくとも1種のゴム強化樹脂である。
【0039】上記(A−1−)成分は、ゲル含率が2
〜30重量%であるゴム状重合体(a)5〜70重量部
の存在下に、ハロゲン含有ビニル単量体(b−1)0〜
40重量%、シアン化ビニル単量体(b−2)0〜60
重量%、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル酸エス
テル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体からな
る群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)1
00〜0重量%からなる単量体混合物(b)((b)=
(b−1)+(b−2)+(b−3))95〜30重量
部((a)+(b)=100重量部)を重合して得られ
るゴム強化樹脂である。すなわち、上記(A−1−)
成分は、請求項1の発明のゴム強化樹脂(A−1)に用
いるゴム状重合体(a)を、ゲル含率が5〜20重量%
であるゴム状重合体(a)に特定したものである。この
ゴム強化樹脂におけるゴム状重合体(a)のゲル含率
は、5〜20重量%、好ましくは8〜15重量%、さら
に好ましくは10〜13重量%である。ゲル含率が、5
重量%未満であると耐衝撃性が不十分であり、20重量
%を越えるとドリッピング防止効果が小さい。なお、本
発明において、「ゲル」とは、ゴム状重合体(a)をメ
チルエチルケトンまたはトルエンなどの溶媒に溶解した
ときの不溶成分のことである。
【0040】上記(A−1−)成分は、ビニル結合含
量が10〜70重量%であるジエン系重合体(a)5〜
70重量部の存在下に、ハロゲン含有ビニル単量体(b
−1)0〜40重量%、シアン化ビニル単量体(b−
2)0〜60重量%、ならびに芳香族ビニル単量体、ア
クリル酸エステル、不飽和酸無水物およびマレイミド系
単量体からなる群から選ばれた少なくとも1種の単量体
((b−3)100〜0重量%からなる単量体混合物
(b)((b)=(b−1)+(b−2)+(b−
3))95〜30重量部((a)+(b)=100重量
部)を重合して得られるゴム強化樹脂である。すなわ
ち、上記(A−1−)成分は、請求項1の発明のゴム
強化樹脂(A−1)に用いるゴム状重合体(a)を、ビ
ニル結合含量が10重量%〜70重量%であるジエン系
重合体に特定したものである。このゴム共重合体におけ
るビニル結合含量は10重量%〜70重量%、好ましく
は30重量%〜65重量%、さらに好ましくは45〜6
0重量%である。ビニル結合含量が10重量%未満であ
るとドリッピング防止効果が小さく、70重量%を越え
ると成形時熱安定性が劣る。
【0041】上記(A−1−)成分は、ゴム状重合体
(a)5〜70重量部の存在下に、ハロゲン含有ビニル
単量体(b−1)0〜40重量%、シアン化ビニル単量
体(b−2)0〜60重量%、ならびに芳香族ビニル単
量体、アクリル酸エステル、不飽和酸無水およびマレイ
ミド系単量体からなる群から選ばれた少なくとも1種の
単量体(b−3)100〜0重量%からなる単量体混合
物(b)((b)=(b−1)+(b−2)+(b−
3))95〜30重量部((a)+(b)=100重量
部)を重合して得られ、かつグラフト率が5〜30重量
%であるゴム強化樹脂である。すなわち、上記(A−1
−)成分は、請求項1の発明のゴム強化樹脂(A−
1)のグラフト率を5〜30重量%に特定したものであ
る。このゴム強化樹脂におけるグラフト率は5〜30重
量%、好ましくは8〜25重量%、さらに好ましくは1
0〜20重量%である。グラフト率が5重量%未満であ
ると耐衝撃性が不十分であり、30重量%を越えるとド
リッピング防止効果が小さい。
【0042】これらのゴム強化樹脂(A−1−)、
(A−1−)および(A−1−)は、その分子構造
内に架橋点を有している。したがって、燃焼時にこれら
の架橋点が、樹脂中の様々な部分と架橋反応を起こし、
樹脂の低分子化を抑制すると共に、炭素不燃膜(チャ
ー)の成形を促進する。最も代表的な燃焼試験であるU
L−94(V−テスト)によって請求項2の難燃性樹脂
組成物の燃焼性を評価すると、難燃性が向上しており、
しかもドリッピング(溶融液だれ)が防止されているこ
とがわかる。
【0043】請求項2の発明の難燃性樹脂組成物におけ
る(A)成分は、上記(A−1)5〜100重量%、好
ましくは10〜100重量%、(A−2)0〜95重量
%、好ましくは0〜90重量%、および(A−3)0〜
70重量%からなる。上記(A−1)成分が5重量%未
満であると、十分な耐衝撃性が得られない。
【0044】上記共重合体組成物(A)中に共重合され
ているハロゲン含有ビニル単量体(b−1)の含有率
は、請求項1の共重合体組成物(A)と同様1〜40重
量%であり、好ましくは5〜20重量%、より好ましく
は6〜15重量%である。ハロゲン含有ビニル単量体
(b−1)の含有率が1重量%未満であると十分な難燃
化効果が得られず、40重量%を越えると耐衝撃強度の
低下をきたす。
【0045】上記共重合体組成物(A)中のシアン化ビ
ニル単量体(b−2)の含有率は0〜50重量%、好ま
しくは30〜55重量%、さらに好ましくは35〜45
重量%、特に好ましくは38〜43重量%である。シア
ン化ビニル単量体(b−2)の含有率がこの範囲にある
と、成形性、色調などを大きく犠牲にすることなしに一
段と優れた難燃性を得ることができる。
【0046】請求項2の発明において用いられる(A−
2)、(A−3)および(B)成分、さらに(b−
1)、(b−2)および(b−3)成分などは請求項1
の発明において用いられる(A−2)、(A−3)およ
び(B)成分、(b−1)、(b−2)および(b−
3)成分などとほぼ同様のものである。
【0047】次に、請求項3の発明について説明する。
請求項3の発明の難燃性樹脂組成物は、請求項1または
請求項2の発明の難燃性樹脂組成物の(A−1)成分お
よび(A−2)成分に共重合されているハロゲン含有ビ
ニル単量体(b−1)として、モノブロモスチレン0〜
20重量%、ジブロモスチレン80〜100重量%およ
びトリブロモスチレン0〜10重量%からなるブロモス
チレンを用い、(A)成分中に共重合される(b−2)
成分の含有率を0〜50重量%にしたるものである。上
記ブロモスチレンは、モノブロモスチレン0〜20重量
%、ジブロモスチレン80〜100重量%およびトリブ
ロモスチレン0〜10重量%の混合物である。モノブロ
モスチレンの組成比が20重量%を越えると、樹脂に難
燃性を付与する際に多くのブロモスチレン混合物を共重
合しなければならず、物性を損ないやすい。トリブロモ
スチレンの組成比が10重量%を越えると、重合時の発
熱量が多く、重合反応を抑制できない。また、得られる
共重合体の成形時熱安定性および耐光性が劣る。
【0048】請求項4の発明の難燃性樹脂組成物は、請
求項1〜3の発明の難燃性樹脂組成物100重量部に対
して、(C)成分として鉄含有化合物、珪素含有化合物
および水酸基含有化合物からなる群から選ばれた少なく
とも1種の化合物を0.005〜30重量部含有したこ
とを特徴とする難燃性樹脂組成物である。請求項4の発
明の難燃性樹脂組成物においては、上記の如き(C)成
分を添加することにより、難燃性の向上が見られ、しか
もドリッピング防止効果も得られる。
【0049】上記(C)成分の含有量は、請求項1〜3
の発明の難燃性樹脂組成物100重量部に対して、0.
005〜30重量部、好ましくは、0.5〜25重量
部、さらに好ましくは1〜20重量部である。(C)成
分の含有量が、0.005重量部未満であると十分な難
燃性付与ができないだけでなく、十分なドリッピング防
止効果が得られない。また、(C)成分の含有量が30
重量部が越えると、樹脂としての成形加工性と耐衝撃性
が失われる。上記(C)成分としては、鉄含有化合物、
珪素含有化合物および水酸基含有化合物が挙げられる。
上記鉄含有化合物の具体例としては、三酸化鉄、三塩化
鉄、フェロセン、乳酸鉄等が挙げられる。特に、有機鉄
化合物である乳酸鉄は、樹脂中での分散性も良好であ
り、白色であるため樹脂をその後着色する際にその取扱
いが容易である。上記珪素含有化合物としては、シリコ
ーンオイル、シランカップリング剤などが挙げられる。
上記シランカップリング剤の具体例としては、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジケトキシシラン、アミノシラン、γ
−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランなど
が挙げられる。上記水酸基含有化合物としては、p−ヒ
ドロキシスチレンのホモポリマーおよびコ−ポリマー、
ペンタエリスリトール、トリスヒドロキシイソシアヌレ
ート、セルロース、2,6,シキレノールおよびその2
量体、フェノール樹脂(レゾール型、ノボラック型)な
どが挙げられる。これらの水酸基含有化合物なかでは、
p−ヒドロキシステレンのホモポリマーおよびコポリマ
ー、フェノール樹脂(レゾール型、ノボラック型)など
が好ましい。
【0050】請求項1〜4の難燃性樹脂組成物(以下、
本発明の組成物という。)には、必要に応じて、AES
樹脂、MBS樹脂、ポリカーボネート、PPS、PP
O、POM、ポリアミド、PBT、PET、ポリ塩化ビ
ニル、ポリオレフィン、ポリアセタール、エポキシ樹
脂、ポリウレタン、フッ化ビニリデン、HIPS、ポリ
スチレンおよび熱可塑性エラストマーから選ばれた1種
以上のポリマーを配合することもできる。これらのポリ
マーの好ましい配合割合は、本発明の難燃性樹脂組成物
/ポリマー=5〜80重量%/95〜20重量%であ
る。特に、これらのポリマーとしてポリカーボネート、
PPS、PPO、POM、ポリアミド、PBT、PE
T、ポリ塩化ビニル、ポリアセタール、エポキシ樹脂ま
たはポリウレタンを用いることにより、本発明の組成物
の難燃性をさらに向上させることができる。
【0051】さらに、本発明の難燃性樹脂組成物には、
必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤、
シリコーンオイル、低分子量のポリエチレンなどの滑
剤、炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化チタン、シ
リカ、炭酸マグネシウム、カーボンブラック、硫酸バリ
ウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、マイカ、ガ
ラスビーズ、金属フィラー、炭素繊維などの充填剤、分
散剤、発泡剤、着色剤などを添加することができる。
【0052】本発明の難燃性樹脂組成物は、押し出し成
形、射出成形、圧縮成形などの成形方法により成形され
て成形品とされるが、これらの成形品は、難燃性、耐衝
撃性および実用成形性に優れており、表面外観も良好で
あるので、家庭用品、電気用品、OA機器などの物品、
自動車などの製品、および建築材料として極めて有用で
ある。
【0053】
【実施例】以下に、実施例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。 (1) ゴム強化樹脂(A−1)の製造:還流冷却器、
温度計および攪拌器を備えたセパラブルフラスコに、ポ
リブタジエンゴムラテックスを固形分換算で30重量
部、イオン交換水65重量部、ロジン酸石鹸0.3重量
部、ジブロモスチレン4.2重量部、スチレン11.6
重量部およびアクリロニトリル7.4重量部を加え、次
に、ピロリン酸ナトリウム0.2重量部、硫酸第1鉄7
水和物0.01重量部およびぶどう糖0.4重量部をイ
オン交換水20重量部に溶解した溶液を加えた。そして
キュメンハイドロパーオキシド0.07重量部を加えて
重合を開始し、1時間重合させたのち、さらにイオン交
換水45重量部、ロジン酸石鹸0.7重量部、ジブロモ
スチレン9.8重量部、スチレン27.0重量部、アク
リロニトリル17.2重量部およびキュメンハイドロパ
ーオキシド0.01重量部を2時間かけて連続的に添加
し、さらに1時間重合させて、反応を完結させた。得ら
れた共重合体ラテックスに硫酸を加え、凝固し、水洗い
乾燥することにより、表1に示すゴム強化樹脂(A−
1)例3を得た。さらに、表1および表2に示す仕込組
成に従って同様の方法で、表1および表2に示すゴム強
化樹脂(A−1)例1,2,4〜10を得た。
【0054】
【表1】
【表2】
【0055】(2)共重合体(A−2)の製造:還流冷
却器、温度計および攪拌器を備えたセパラブルフラスコ
に、イオン交換水250重量部、ラウリル酸カリウム
3.0重量部、ジブロモスチレン10.5重量部、スチ
レン10.5重量部、アクリロニトリル9.0重量部お
よびt−ドデシルメルカプタン0.03重量部を加え、
次にエチレンジアミン四酢酸ナトリウム0.05重量
部、硫酸第1鉄7水和物0.002重量部およびナトリ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.1重量部を
イオン交換水8重量部に溶解した溶液を加えた。そし
て、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド
0.025重量部を加えて重合を開始し、1時間重合さ
せたのち、さらにジブロモスチレン24.5重量部、ス
チレン24.5重量部、アクリロニトリル21.0重量
部、t−ドデシルメルカプタン0.09重量部およびイ
オン交換水8重量部にエチレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム0.05重量部、硫酸第1鉄7水和物0.002重量
部およびナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
0.1重量部を溶解した溶液を1.5時間かけて連続的
に添加し、さらに1時間重合させて、反応を完結させ
た。得られた共重合体ラテックスに硫酸を加え、凝固
し、水洗い乾燥することにより、表3に示す共重合体
(A−2)例1を得た。さらに、表3に示す仕込組成に
従って同様の方法で、表3に示す共重合体(A−2)例
2〜4を得た。
【0056】
【表3】
【0057】(3)共重合体(A−3)の製造:還流冷
却器、温度計および攪拌器を備えたセパラブルフラスコ
に、イオン交換水250重量部、ラウリル酸カリウム
3.0重量部、スチレン76重量部、アクリロニトリル
24重量部およびt−ドデシルメルカプタン0.1重量
部を加え、次にエチレンジアミン四酢酸ナトリウム0.
05重量部、硫酸第1鉄7水和物0.002重量部およ
びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.1
重量部をイオン交換水8重量部に溶解した溶液を加え
た。そしてジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサ
イド0.1重量部を加えて重合を開始し、約1時間重合
させて反応を完結させた。得られた共重合体ラテックス
に硫酸を加えて凝固し、水洗い乾燥することにより、表
4に示す共重合体(A−3)例1を得た。さらに、表4
に示す仕込組成に従って共重合体(A−3)例2〜4を
得た。
【0058】
【表4】
【0059】(4)難燃性樹脂組成物の製造:表5〜8
に示す各成分を内径50mmの押し出し機で温度190
℃〜240℃の範囲で溶融混練し、ペレットを作製し
た。得られたペレットを50z射出成形機を用いて、成
形温度200℃〜240℃の範囲で成形して試験片を作
製し、その物性を評価した。物性の評価結果を、表5〜
8に示す。なお、物性の評価方法は、以下のとおりであ
る。 (燃焼試験) UL−94に準拠。試験片:1/16″×1/2″×
5″ (アイゾッド衝撃強度) ASTM D256 1/4″,23℃,ノッチ付き (成形加工性)射出成形時に目視で次の基準で評価す
る。 ○:成形品に、バリまたはヒケが観察されない。 △:成形品に、バリまたはヒケが若干観察される。 ×:成形品に、バリまたはヒケが多い。 (成形時の熱安定性)射出成形機内で240℃で30分
間滞留させた前後の色調の変化を次の基準で評価する。 E1 (色調):射出成形機を用い、240℃下で連続成
形したときの成形品の色調 E2 (色調):射出成形機を用い、240℃下で30分
間滞留成形したときの成形品の色調 △E(色調の変化)=E2−E1
【0060】
【表5】
【表6】
【表7】
【表8】
【0061】表5〜8に示す結果から明らかなように、
実施例1〜12の組成物は、優れた難燃性を有してお
り、しかも、優れた耐衝撃性、成形加工性(流動性)お
よび成形時熱安定性を有している。さらに、これらの組
成物は、ブリードアウトを起こさず、自己消火性にも優
れている。しかも、燃焼試験においては有害ガスを全く
発生しない。
【0062】これに対して、比較例1の組成物は、ゴム
強化樹脂(A−1)中のゴム量が本発明の範囲を超えて
おり、難燃性と成形加工性が劣っている。比較例2の組
成物は、ゴム強化樹脂(A−1)中の(b−1)成分で
あるブロモスチレン中のトリブロモスチレン量が請求項
3の発明の範囲を超えており、またゴム強化樹脂(A−
1)中の(b−2)成分の量が請求項1の発明の範囲を
超えており、成形加工性が劣っている。比較例3の組成
物は、(A)成分中の(b−2)成分の含有率が本発明
の範囲未満であり、成形加工性と耐衝撃性が劣ってい
る。比較例4の組成物は、共重合体(A−2)中の(b
−2)成分であるアクリロニトリル量が本発明の範囲を
超えており、成形加工性と成形時熱安定性が劣ってい
る。比較例5の組成物は、共重合体(A−3)中の(b
−2)成分であるアクリロニトリル量が本発明の範囲を
超えており、成形加工性と成形時熱安定性が劣ってい
る。比較例6の組成物は、ゴム強化樹脂(A−1)中の
ゴム状重合体(a)中のゲル含率が請求項2の発明の範
囲未満であり、難燃性と耐衝撃性が劣っている。比較例
7の組成物は、ゴム強化樹脂(A−1)中のゴム状重合
体(a)中のビニル結合含量が請求項2の発明の範囲を
超えており、難燃性、成形加工性および成形時熱安定性
が劣っている。比較例8および9の組成物は、(C)成
分の含有量が本発明の範囲以外であり、成形加工性と耐
衝撃性が劣っている。
【0063】
【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、ブロモス
チレンなどのハロゲン含有ビニル単量体量体(b−1)
を樹脂中に共重合することにより難燃剤のブリードアウ
トを防ぐと共に難燃性を向上させた組成物である。しか
も、本発明の組成物は、良好な成形性(流動性)および
耐衝撃性を有し、かつ自己消火性に優れ、しかも燃焼、
燃却処理時などにダイオキシンやフランなどの有害ガス
を発生しにくく、環境を汚染しないなど地球環境にやさ
しいものである。したがって、本発明の組成物は、OA
機器、事務機器、電気機器などの大型成形品や複雑な成
形品の成形が可能で、実用上優れた材料であり、工業的
価値が極めて大きく、産業上極めて有用である。特に、
本発明の難燃性樹脂組成物は、耐熱性が要求される成形
品に有効に用いることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 35/00 LHS 7921−4J LJW 7921−4J 51/04 LKY 7308−4J 55/02 LME 7308−4J (72)発明者 大村 勝郎 東京都中央区築地2丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記(A)成分100重量部に対して、
    下記(B)成分0〜30重量部が含有されていることを
    特徴とする難燃性樹脂組成物。 (A)成分:下記ゴム強化樹脂(A−1)0〜100重
    量%、下記共重合体(A−2)0〜100重量%および
    下記共重合体(A−3)0〜70重量%からなり、(A
    −1)、(A−2)および(A−3)成分の合計量が1
    00重量%であり、(A)成分中に共重合されているハ
    ロゲン含有ビニル単量体(b−1)の含有率が1〜40
    重量%であり、かつ(A)成分中に共重合体されている
    シアン化ビニル単量体(b−2)の含有率が30〜50
    重量%である共重合体組成物、 (A−1)成分:ゴム状重合体(a)5〜70重量部の
    存在下に、ハロゲン含有ビニル単量体(b−1)0〜4
    0重量%、シアン化ビニル単量体(b−2)0〜60重
    量%、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル酸エステ
    ル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体からなる
    群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)10
    0〜0重量%からなる単量体混合物(b)((b)=
    (b−1)+(b−2)+(b−3))95〜30重量
    部((a)+(b)=100重量部)を重合して得られ
    るゴム強化樹脂、 (A−2)成分:ハロゲン含有ビニル単量体10〜50
    重量%(b−1)、シアン化ビニル単量体(b−2)0
    〜60重量部、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル
    酸エステル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体
    からなる群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−
    3)90〜0重量部からなる単量体混合物を重合して得
    られる共重合体、 (A−3)成分:芳香族ビニル単量体40〜100重量
    %と、シアン化ビニル単量体(b−2)、アクリル酸エ
    ステル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体から
    なる群から選ばれた少なくとも1種の単量体60〜0重
    量%からなる単量体混合物を共重合して得られる共重合
    体、 (B)成分:難燃助剤
  2. 【請求項2】 下記(A)成分100重量部に対して、
    下記(B)成分0〜30重量部が含有されていることを
    特徴とする難燃性樹脂組成物。 (A)成分:下記ゴム強化樹脂(A−1)5〜100重
    量%、下記共重合体(A−2)0〜95重量%および下
    記共重合体(A−3)0〜70重量%からなり、(A−
    1)、(A−2)および(A−3)成分の合計量が10
    0重量%であり、(A)成分中に共重合されているハロ
    ゲン含有ビニル単量体(b−1)の含有率が1〜40重
    量%であり、かつ(A)成分中に共重合されているシア
    ン化ビニル単量体(b−2)の含有率が0〜50重量%
    である共重合体組成物、 (A−1)成分:下記(A−1−)成分、下記(A−
    1−)成分および下記(A−1−)成分から選ばれ
    た少なくとも1種のゴム強化樹脂: (A−1−)成分:ゲル含率が2〜30重量%である
    ゴム状重合体(a)5〜70重量部の存在下に、ハロゲ
    ン含有ビニル単量体(b−1)0〜40重量%、シアン
    化ビニル単量体(b−2)0〜60重量%、ならびに芳
    香族ビニル単量体、アクリル酸エステル、不飽和酸無水
    物およびマレイミド系単量体からなる群から選ばれた少
    なくとも1種の単量体(b−3)100〜0重量%から
    なる単量体混合物(b)((b)=(b−1)+(b−
    2)+(b−3))95〜30重量部((a)+(b)
    =100重量部)を重合して得られるゴム強化樹脂、 (A−1−)成分:ビニル結合含有率が10〜70重
    量%であるジエン系重合体(a)5〜70重量部の存在
    下に、ハロゲン含有ビニル単量体(b−1)0〜40重
    量%、シアン化ビニル単量体(b−2)0〜60重量
    %、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル酸エステ
    ル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体からなる
    群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)10
    0〜0重量%からなる単量体混合物(b)((b)=
    (b−1)+(b−2)+(b−3))95〜30重量
    部((a)+(b)=100重量部)を重合して得られ
    るゴム強化樹脂、 (A−1−)成分:ゴム状重合体(a)5〜70重量
    部の存在下に、ハロゲン含有ビニル単量体(b−1)0
    〜40重量%、シアン化ビニル単量体(b−2)0〜6
    0重量%、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル酸エ
    ステル、不飽和酸無水およびマレイミド系単量体からな
    る群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−3)1
    00〜0重量%からなる単量体混合物(b)((b)=
    (b−1)+(b−2)+(b−3))95〜30重量
    部((a)+(b)=100重量部)を重合して得ら
    れ、かつグラフト率が5〜30重量%であるゴム強化樹
    脂、 (A−2)成分:ハロゲン含有ビニル単量体10〜50
    重量部(b−1)、シアン化ビニル単量体(b−2)0
    〜60重量部、ならびに芳香族ビニル単量体、アクリル
    酸エステル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体
    からなる群から選ばれた少なくとも1種の単量体(b−
    3)90〜0重量部からなる単量体混合物を重合して得
    られる共重合体、 (A−3)成分:芳香族ビニル単量体40〜100重量
    部と、シアン化ビニル単量体(b−2)、アクリル酸エ
    ステル、不飽和酸無水物およびマレイミド系単量体から
    なる群から選ばれた少なくとも1種の単量体60〜0重
    量部からなる単量体混合物を共重合して得られる共重合
    体、 (B)成分:難燃助剤
  3. 【請求項3】 請求項(1)または請求項(2)記載の
    難燃性樹脂組成物において、(A−1)および(A−
    2)成分中のハロゲン含有ビニル単量体(b−1)とし
    てモノブロモスチレン0〜15重量%、ジブロモスチレ
    ン80〜100重量%およびトリブロモスチレン0〜1
    0重量%からなるブロモスチレンを用い、かつ(A)成
    分中に共重合するシアン化ビニル単量体(b−2)の含
    有率を0〜50重量%にしたことを特徴とする難燃性樹
    脂組成物。
  4. 【請求項4】 請求項1〜3記載の難燃性樹脂組成物1
    00重量部に対して、(C)成分として鉄含有化合物、
    珪素含有化合物および水酸基含有化合物からなる群から
    選ばれた少なくとも1種の化合物を0.005〜30重
    量部含有したことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
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