JPH06192517A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】スチレン系樹脂（Ａ）５０〜９５重量部および
アルキレンオキサイドグラフトポリアミド（Ｂ）５０〜
５重量部からなる熱可塑性樹脂組成物、およびそれらＡ
とＢ合計１００重量部あたり５重量部以下の有機スルホ
ン酸金属塩を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 帯電防止性ならびにその持続性に優れた樹脂
成形品が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、永久的な帯電防止性能
を有する熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術および問題点】スチレン系樹脂は、外観、
機械的特性ならびに成形加工性に優れ、車両部品、電気
製品など種々の分野にて利用されている。

【０００３】しかしながら、スチレン系樹脂は、その構
造上、有機化合物を母体とするため電気絶縁体であり、
帯電した電気を放出することができない。このため、ス
チレン系樹脂を用いてなる車両部品、電気製品の表面上
にほこりが付着し、商品価値を著しく低下させるといっ
た問題を有している。また、電子機器においては成形品
に帯電した電気が機器に障害を与えるといった問題があ
る。

【０００４】帯電防止の手段としては、一般に界面活性
剤である帯電防止剤を成形品上に塗付する方法や、カー
ボンブラック、金属粉末などの導電性物質を練り込む方
法が知られているが、前者は経時変化や洗浄によって容
易に帯電防止効果が低下しする。一方後者は、スチレン
系樹脂本来の優れた機械的特性ならびに成形加工性を犠
牲にするとともに任意の色に着色することが困難であ
る。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、スチレ
ン系樹脂本来の特性を損なうことなく、永久的な帯電防
止性能を付与してなる樹脂組成物について鋭意検討した
結果、スチレン系樹脂にアルキレンオキサイドグラフト
ポリアミドを特定量配合してなる組成物ならびにかかる
組成物に少量の有機スルホン酸金属塩を配合してなる組
成物が優れた永久帯電防止性能を有することを見出し、
本発明を到達した。

【０００６】すなわち、本発明は、スチレン系樹脂５０
〜９５重量部およびアルキレンオキサイドグラフトポリ
アミド５０〜５重量部からなる熱可塑性樹脂組成物（請
求項１）ならびにかかる組成物１００重量部あたり５重
量部以下の有機スルホン酸金属塩を配合してなる永久的
な帯電防止効果を有する熱可塑性樹脂組成物（請求項
２）を提供するものである。

【０００７】以下に、本発明の熱可塑性樹脂組成物につ
き詳細に説明する。

【０００８】本発明に用いるスチレン系樹脂とは、ゴム
質重合体の存在下又は非存在下にスチレン系単量体単独
又はスチレン系単量体と他の共重合可能な単量体とを重
合してなる樹脂である。

【０００９】スチレン系樹脂を構成することのできるゴ
ム質重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、ブタジエンースチレン共重合体、イソプレンースチ
レン共重合体、ブタジエンーアクリロニトリル共重合
体、ブタジエンーイソプレンースチレン共重合体、ポリ
クロロプレンなどのジエン系ゴム、エチレンープロピレ
ン共重合体、エチレンープロピレンー非共役ジエン（エ
チリデンノルボルネン、ジシクロオペンタジエン等）共
重合体などのエチレンープロピレン系ゴム、ポリブチル
アクリレートなどのアクリル系ゴム等が挙げられ、一種
又は二種以上用いることができる。

【００１０】スチレン系単量体としては、スチレン、α
ーメチルスチレン、パラメチルスチレン等が挙げられ、
一種又は二種以上用いることができる。特にスチレン、
αーメチルスレンが好ましい。

【００１１】スチレン系単量体と共に用いることのでき
る他の共重合可能な単量体としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸メチル等の（メタ）アク
リル酸エステル化合物、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド化合物が挙
げられ、それらはそれぞれ一種又は二種以上用いること
ができる。

【００１２】具体的にはポリスチレン（ＰＳ）、スチレ
ンーアクリロニトリル共重合体（ＡＳ）、α−メチルス
チレンーアクリロニトリル共重合体（αＭＳ−ＡＣ
Ｎ）、メタクリル酸メチルースチレン共重合体（Ｍ
Ｓ）、メタクリル酸メチルーアクリロニトリルースチレ
ン共重合体（ＭＡＳ）、スチレンーＮ−フェニルマレイ
ミド共重合体（Ｓ−ＮＰＭＩ）、スチレンーＮ−フェニ
ルマレイミドーアクリロニトリル共重合体（Ｓ−Ａ−Ｎ
ＰＭＩ）等の”ゴム非強化スチレン系樹脂”、アクリロ
ニトリルーブタジエン系ゴムースチレン重合体（ＡＢ
Ｓ）、アクリロニトリルーエチレン・プロピレン系ゴム
ースチレン重合体（ＡＥＳ）、アクリロニトリルーアク
リル酸エステル系ゴムースチレン重合体（ＡＡＳ）、ブ
タジエン系ゴムースチレン共重合体（ＨＩＰＳ）等の”
ゴム強化スチレン系樹脂”、さらには上述のゴム非強化
スチレン系樹脂とゴム強化スチレン系樹脂とからなる任
意の”混合物”が例示される。

【００１３】最終組成物の物性バランス面よりＡＢＳ、
ＡＥＳ、ＡＡＳ等のゴム強化スチレン系樹脂またはゴム
非強化スチレン系樹脂とゴム強化スチレン系樹脂とから
なる混合物が特に好ましい。

【００１４】本発明におけるアルキレンオキサイドグラ
フトポリアミドとは、炭素数２〜４個の１，２−アルキ
レンオキシドで変性された分子中にカルボンアミド基を
有するポリマーである。

【００１５】炭素数２〜４個の１，２−アルキレンオキ
サイドとしては、エチレンオキシド、１，２−プロピレ
ンオキシド、１，２−ブチレンオキシド等が挙げられ、
一種又は二種以上用いることができる。

【００１６】分子中にカルボンアミド基を有するポリマ
ー（以下ポリアミド）とは、分子主鎖中に繰り返される
−ＣＯ−ＮＨ−基を有する公知の線状ポリアミドであ
る。

【００１７】好適なポリアミドとしては、例えば次のポ
リアミド形成性出発物質を、中性又は酸性の触媒の存在
下に重縮合させることにより製造されたものである。

【００１８】２〜１２個の炭素原子を有するジアミン
（ペンタ、ヘキサ、またはデカメチレンジアミンな
ど。）、４〜１２個の炭素原子を有するジカルボン酸
（アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸及びその同族
体、テレフタル酸、フェニレン酢酸又はフェニレンジプ
ロピオン酸からの混合物など。）、上述のジアミンとジ
カルボン酸との塩、アルキル基により置換されてもよい
４〜１２個の炭素原子を有するポリアミド形成性ωアミ
ノカルボン酸（ω−アミノ酪酸、ω−アミノカプロン
酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノカリン酸、ω−
アミノデカン酸及びω−アミノドデカン酸など。）、ω
−アミノカルボン酸に対応するラクタムならびにそれら
の混合物である。特に好ましいポリアミドは、ポリカプ
ロラクタム及びポリヘキサメチレンアジパミドである。

【００１９】アルキレンオキサイドグラフトポリアミド
の製造は公知の方法を用いることができる。例えば、特
開昭４７−８９７号、ドイツ特許第９０７７０１号、同
第７１３９５７号、ベルギー特許第６６５０１８号、同
左第７４０５７７号に記載されている。

【００２０】具体的にはポリアミドを不活性ガス雰囲気
下、６０〜１２０°Ｃで数時間アルキレンオキサイドと
接触することで得られる。

【００２１】アルキレンオキサイドグラフトポリアミド
中の１，２−アルキレンオキサイドのグラフト量は、ポ
リアミド１００重量部に対して１０〜２００重量部が好
ましく、特に２０〜１５０重量部が好ましい。２００重
量部より多くなると、最終組成物の強度が低下、又、１
０重量部より少ないと最終組成物の帯電防止性が低下す
る傾向にある。

【００２２】スチレン系樹脂とアルキレンオキサイドグ
ラフトポリアミドの混合比率は、両者の合計量を１００
重量部として、スチレン系樹脂５０〜９５重量部および
アルキレンオキサイドグラフトポリアミド５０〜５重量
部である。アルキレンオキサイドグラフトポリアミドが
５０重量部を越えると最終組成物の強度（曲げ弾性率）
が低下する。一方アルキレンオキサイドグラフトポリア
ミドが５重量部未満では、最終組成物の帯電防止性が劣
る。

【００２３】本発明のスチレン系樹脂とアルキレンオキ
サイドグラフトポリアミドからなる組成物は良好な永久
帯電防止性を有するが、更に高い帯電防止性能が必要と
される場合は、有機スルホン酸金属塩を添加して帯電防
止性能を向上することができる。

【００２４】本発明における有機スルホン酸金属塩とし
ては、核置換または非核置換ベンゼンスルホン酸金属
塩、アルキルスルホン酸金属塩が例示され、一種または
二種以上用いることができる。好ましくは、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸のＬｉ，ＫまたはＮａ塩のごとき核置
換ベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩である。

【００２５】前記有機スルホン酸金属塩の添加量は、ス
チレン系樹脂およびアルキレンオキサイドグラフトポリ
アミドの合計１００重量部に対し５重量部以下である。
有機スルホン酸金属塩が５重量部を超えても組成物の帯
電防止性はそれ以上には向上せず、却って分散性が悪く
なり、成形品の表面に折出して外観を損なったり、また
表面がべとついたりするため好ましくない。有機スルホ
ン酸金属塩の添加量は、好ましくは３重量部以下であ
る。

【００２６】又、本願発明の組成物には、スチレン系樹
脂とアルキレンオキサイドグラフトポリアミドの分散性
を向上させるために公知のスチレン系樹脂−ポリアミド
用相溶化剤を用いることができる。相溶化剤としては、
カルボキシル基、無水カルボン酸、アミノ基等の、ポリ
アミドと反応性又は親和性を有する官能基を共重合等の
手段により導入したスチレン系樹脂が例示される。

【００２７】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、公知の
添加剤、例えば酸化防止剤〔２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール、２−（１−メチルシクロヘキシ
ル）−４，６−ジメチルフェノール、２，２−メチレン
−ビス−（４−エチル−６−ｔ−メチルフェノール）、
４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール）、ジラウリルチオジプロピオネート、トリス
（ジ−ノニルフェニル）ホスファイト、等が例示され
る。〕、紫外線吸収剤〔ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシ
レ−ト、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクト
キシフェニル）ベンゾトリアゾール等が例示され
る。〕、滑剤〔パラフィンワックス、ステアリン酸、硬
化油、ステアロアミド、メチレンビスステアロアミド、
エチレンビスステアロアミド、ｎ−ブチルステアレー
ト、ケトンワックス、オクチルアルコール、ラウリルア
ルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド等が
例示される。〕、難燃剤〔酸化アンチモン、水酸化アル
ミニウム、ほう酸亜鉛、トリクレジルホスフェート、ト
リス（ジクロロプロピル）ホスフェート、塩素化パラフ
ィン、テトラブロモタン、ヘキサブロモベンゼン、テト
ラブロモビスフェノールＡ等が例示される。〕、着色剤
〔酸化チタン、カーボンブラック等が例示される。〕、
充填剤〔炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊
維、ガラス球、カーボン繊維等が例示される。〕等を必
要に応じて添加することができる。

【００２８】また、本発明においては他の帯電防止剤の
併用を何ら妨げるものではない。本発明の組成物には、
更に、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、
ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリフェニレンオキサイド、ポリオキシメチレン
等の他の熱可塑性樹脂を必要に応じて混合する事ができ
る。

【００２９】本発明の組成物の各成分の混合は押出機、
バンバリーミキサー、ロール等を用いて溶融混練するこ
とにより得ることができる。

【００３０】次に、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではな
い。なお、配合組成における部数は全て重量による部数
を表す。また、組成物の物性測定は以下のように行っ
た。

【００３１】（１）物性測定用試験片の作成 実施例及び比較例で得られたペレットを３．５オンス射
出成形機を用いシリンダー設定温度２２０°Ｃで各物性
用試験片を成形した。

【００３２】（２）物性測定

【００３３】（ｉ）表面低抗値 ９０×４０×３ｍｍの平板および表面高低抗計ＳＭ−１
０Ｅ（東亜電波工業（株）製）を用い、次の各条件下で
測定した。 単位：Ω。 （イ）試験片を２３°Ｃ、５０％相対湿度の条件で２４
時間状態調節後測定する。 （ロ）試験片の表面を純水でよく洗浄した後、２３°
Ｃ、５０％相対湿度の条件で２４時間状態調節後測定す
る。

【００３４】（ｉｉ）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準じて測定した。尚、試験片
は、２３°Ｃ、５０％の相対湿度で１週間状態調節後、
測定に供した。 単位：Ｋｇ／ｃｍ²

【００３５】（ｉｉｉ）外観 表面低抗値測定用の試験片の表面状態を目視により観察
した。 ○：良好、 ×：不良（表面べとつき有り）

【００３６】以下の実施例および比較例に用いたアルキ
レンオキサイドグラフトポリアミドは、次の様にして作
成した。

【００３７】（参考例）アルキレンオキサイドグラフト
ポリアミドの合成 ナイロン６（数平均分子量 １８，０００）の粉末２０
ｇとエチレンオキサイド４０ミリリットルとをステンレ
ス製オートクレーブに仕込み、それぞれ、無触媒で窒素
ガス雰囲気下、８０°Ｃで所定の時間、反応させた。反
応後、未反応のエチレンオキサイドを蒸発除去し、沸騰
水中で１時間ごとに沸騰水を取り替えながら計４時間洗
浄した。その後５０°Ｃで７２時間真空乾燥して、次の
３種類のグラフトポリアミドを得た。 Ａ．反応時間：４時間、グラフト率：２７．４％ Ｂ． 〃 ：５〃 、 〃 ：５３．５％ Ｃ． 〃 ：６〃 、 〃 ：７４．７％ なお、上記参考例におけるグラフト率とは、ナイロン６
１００重量部に対してグラフトしたエチレンオキサイ
ドの重量部数を表す。

【００３８】又、実施例および比較例では以下のスチレ
ン系樹脂および有機スルホン酸金属塩を用いた。 ＡＢＳ： 住友ダウ（株）製 クララスチック ＧＡ−
７０１ ＡＥＳ： 住友ダウ（株）製 ユニブライト ＵＢ−５
００Ａ ＤＢＳ（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）：花
王（株）製 ネオペックス０５Ｚ ＬＡＳ（直鎖アルキルスルホン酸ナトリウム）：日本鉱
業（株）製 ＳＡＳ−９５

【００３９】（実施例 １）ＡＢＳ ７０部および参考
例で合成したアルキレンオキサイドグラフトポリアミド
Ａ ３０部を４０ｍｍ単軸押出機を用いて、シリンダー
温度２２０°Ｃで溶融混練後、ペレット化した。得られ
た組成物の物性を前記の方法により測定した。結果を表
−１に示す。

【００４０】（実施例 ２，３）実施例１において、用
いたアルキレンオキサイドグラフトポリアミドの種類
を、各々、ＢおよびＣに変えた。他は実施例１と同様に
し、得られた組成物の物性を測定した。結果を表−１に
示す。

【００４１】（実施例 ４，５および比較例１，２）実
施例２において、ＡＢＳとアルキレンオキサイドグラフ
トポリアミドＢの混合比を、各々、９０部／１０部、６
０部／４０部、４０部／６０部および９７部／３部に変
えた。他は実施例２と同様にし、得られた組成物の物性
を測定した。結果を表−１に示す。

【００４２】（比較例 ３）実施例１において、アルキ
レンオキサイドグラフトポリアミドＡを参考例において
原料として用いたナイロン６に変えた。他は実施例１と
同様にし、得られた組成物の物性を測定した。結果を表
−１に示す。

【００４３】（実施例 ６）実施例２において、ＡＢＳ
をＡＥＳに変えた。他は実施例２と同様にし、得られた
組成物の物性を測定した。結果を表−１に示す。

【００４４】（実施例 ７）ＡＢＳ ７０部、アルキレ
ンオキサイドグラフトポリアミドＢ ３０部およびドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部を実施例１と同
様にして溶融混練後。ペレット化した。得られた組成物
の物性を測定した。結果を表−１に示す。

【００４５】（実施例 ８）実施例７において、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを直鎖アルキルスルホ
ン酸ナトリウムに変えた。他は実施例７と同様にし、得
られた組成物の物性を測定した。結果を表−１に示す。

【００４６】（比較例 ４）実施例７において、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量を８部に増加し
た。他は実施例７と同様にし、得られた組成物の物性を
測定した。結果を表−１に示す。

【００４７】（比較例 ５）ＡＢＳ １００部 および
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２部を実施例
１と同様にして溶融混練後、ペレット化した。得られた
組成物の物性を測定した。結果を表−１に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】本発明の熱可塑性組成物は、優れた帯電
防止性とその持続性（永久）を有するとともに曲げ弾性
率などの機械的強度も良好であることより、永久帯電防
止性を必要とする各種工業部品用材料として利用価値が
高い。

【手続補正書】

【提出日】平成５年１０月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の名称

【補正方法】変更

【補正内容】

【発明の名称】 熱可塑性樹脂組成物

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】スチレン系樹脂（Ａ）５０〜９５重量部お
   よびアルキレンオキサイドグラフトポリアミド（Ｂ）５
   ０〜５重量部からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】スチレン系樹脂（Ａ）５０〜９５重量部お
   よびアルキレンオキサイドグラフトポリアミド（Ｂ）５
   ０〜５重量部からなる組成物１００重量部あたり５重量
   部以下の有機スルホン酸金属塩（Ｃ）を配合してなるこ
   とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。