JPH06192583A - オルト−ジニトリルと金属錯体の反応による金属フタロシアニンの製造方法 - Google Patents

オルト−ジニトリルと金属錯体の反応による金属フタロシアニンの製造方法

Info

Publication number
JPH06192583A
JPH06192583A JP5245510A JP24551093A JPH06192583A JP H06192583 A JPH06192583 A JP H06192583A JP 5245510 A JP5245510 A JP 5245510A JP 24551093 A JP24551093 A JP 24551093A JP H06192583 A JPH06192583 A JP H06192583A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
metal
dinitrile
ortho
phthalocyanine
copper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP5245510A
Other languages
English (en)
Inventor
Joachim Kranz
ヨーアヒム、クランツ
Wolfgang Habermann
ヴォルフガング、ハーベルマン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPH06192583A publication Critical patent/JPH06192583A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • C09B47/06—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
    • C09B47/067—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 理想的に定量的収率の純粋でかつ染色に有用
な金属フタロシアニンを親環境的にかつ技術上効率良く
製造すること。 【構成】 有機溶媒中に溶解または懸濁させられたオル
ト−ジニトリルまたはオルト−ジニトリルの粉末混合物
を無水アミン−金属カルボン酸塩または金属−アミノカ
ルボン酸錯体とアルカリ性または塩素を含有する添加剤
なしで０．１〜５重量％過剰のオルト−ジニトリルを使
用して反応させる金属フタロシアニンの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機溶媒中に溶解され
または懸濁させられた芳香族オルト−ジニトリルと金属
供与体を反応させることにより、または粉末のオルト−
ジニトリルと金属供与体の混合物を焼成することにより
金属フタロシアニンを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ドイツ特許出願公開第２００６６６３号
公報は芳香族Ｏ−ジニトリルと粉末の金属またはこれら
の金属のある種の化合物から金属フタロシアニンを製造
する方法を記載している。その反応は有機溶媒中でアル
カリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、
過酸化物または炭酸塩の存在で１０〜１００℃において
行われる。金属フタロシアニンの収率は、使用されたＯ
−ジニトリルに対して、約７０〜７５％である。
【０００３】この方法はドイツ特許出願公開第２００６
７０７号公報に開示された方法でその反応混合物に金属
の錯化剤を添加することにより改良されている。これは
金属フタロシアニンの収率を９３％に上げる。前記二つ
の方法とも、生成物がフタルイミド、金属イソインドレ
ニンおよびトリアジンにより汚染されることおよび多数
の金属につき金属フタロシアニンの収率は９０％より著
しく低くなるという不利がある。
【０００４】さらに、英国特許第２１６８７０号明細書
は、実質上無水の溶媒中においてアルカリ金属アルコキ
シドまたはアルカリ金属アミドの存在下で水素を通しな
がら芳香族Ｏ−ジニトリルと金属塩の電気化学反応を行
わせることにより金属フタロシアニンが製造される方法
を記載している。９５％以上の純度の金属フタロシアニ
ンが９０％以上の収率で得られている。
【０００５】この方法の不利な点は、得られた金属フタ
ロシアニンがアルカリ金属および銅またはその他の金属
の塩により汚染されているので、多数の操作により精製
および仕上げ加工を行わなければならず、従って沢山の
問題を提出することである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、理想
的に定量的収率の純粋でかつ染色に有用な金属フタロシ
アニンが親環境的にかつ技術上効率良く得られるように
従来の方法を改良することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】発明者らの発見したこと
によれば、有機中に溶解され、または懸濁させられた芳
香族オルト−ジニトリルと金属供与体を反応させること
により、或は粉末のオルト−ジニトリルと金属供与体の
混合物を焼成することにより金属フタロシアニンを製造
する方法によりこの目的は達成される。前記の方法はオ
ルト−ジニトリルと無水アミン−金属カルボン酸塩また
は金属−アミノカルボン酸錯体とをアルカリ性付加物な
しにオルト−ジニトリルの０．００５〜１５重量％、好
ましくは０．１〜５重量％過剰のオルト−ジニトリルを
使用して反応させることから成る。
【０００８】本発明の方法は純粋な金属フタロシアニン
を大抵の場合９０％より上の収率で、最適条件の下でま
たは最適溶媒により９８％以上の収率で提供する。
【０００９】工程条件により、合成製品を針状（針状結
晶）でまたは小板状で得ることができる。イオン性金属
含量はフタロシアニンの総金属含量の０．０１％より少
ないので、この金属フタロシアニンは極めて純粋であり
かつ親環境的である。その上、塩化物を含む添加剤の不
在は合成において望ましからぬ毒性の副生成物の形成を
避ける。
【００１０】使用されるアミン−カルボン酸塩は脂肪族
Ｃ1 −Ｃ6 −モノカルボン酸塩のアンモニア錯体であ
る。酢酸およびプロピオン酸の塩を使用することが特に
好ましい。
【００１１】これらのアミン−金属モノカルボン酸塩と
同様にまたジ−およびトリカルボン酸塩を使用すること
もできる。
【００１２】アミン−金属カルボン酸塩のために適当な
金属は、例えば、銅、銀、ニッケル、クロムおよび亜鉛
であり、そして金属−アミノカルボン酸錯体のために適
当な金属は、例えば、銅、銀、ニッケル、コバルト、
鉄、マンガン、クロムおよび亜鉛である。
【００１３】特に好ましいアミン−金属カルボン酸塩は
ジアミン銅（ＩＩ）アセタートおよびジアミン銅（Ｉ
Ｉ）プロピオナートである。特に好ましい金属−アミノ
カルボン酸錯体はグリシンおよびアミノプロピオン酸の
銅錯体である。
【００１４】アミン−金属カルボン酸塩はカルボン酸の
電気化学的金属化により製造することができる。無水の
有機電解質中への金属の陽極溶解はカルボン酸のカルボ
ン酸塩／アミン塩を与える。この目的のために適当な溶
媒はＣ1 −Ｃ6 −アルカノール、ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセタミドおよび
Ｎ−ホルミルモルホリンである。電気分解は空気または
酸素の存在下で行われる。それらの金属錯体は約９８％
の収率で得られる。
【００１５】電気化学的合成によるのと同様に、ジアミ
ン−金属カルボン酸塩はまた、例えばＣ1 −Ｃ6 −アル
カノールまたはＮ−メチルピロリドン中に溶解された金
属カルボン酸塩をガス状アンモニアにより沈殿させてか
らそれを分離することによっても製造することができ
る。上記二つの選択可能な方法の重要な点は水の存在し
ないことである。金属フタロシアニンの合成のために特
に好ましいジアミン−金属カルボン酸塩はジアミン銅
（ＩＩ）アセタートおよびジアミン銅（ＩＩ）プロピオ
ナートである。
【００１６】もし金属−アミノカルボン酸が使用される
場合には、例えばＣ2 −Ｃ8 −アミノカルボン酸塩を使
用することができる。適当なアミノカルボン酸は例えば
グリシン、α−アラニン、アミノプロピオン酸、アミノ
酪酸、サルコシン、バリンおよびα−アミノヘキサン酸
である。
【００１７】適当な芳香族オルト−ジニトリルは例え
ば、不置換のまたはアルキル、アルコキシ、塩素、臭素
またはフェニル置換のＯ−フタロジニトリルであり、例
えばＯ−フタロジニトリル、モノ−、ジ−、トリ−およ
びテトラクロロ−Ｏ−フタロジニトリル、メトキシ−Ｏ
−フタロニトリル、フェニル−およびジフェニル−Ｏ−
フタロジニトリルのようなものであって、それらの場合
にモノ−およびジ置換ジニトリルは置換基をそれぞれ４
または５の位置に、および４と５の位置に有するもの、
あるいはまたナフタレン−１，２−ジニトリルおよびナ
フタレン−２，３−ジニトリルも好ましい。特に好まし
いジニトリルはＯ−フタロニトリル自身である。
【００１８】本発明の方法が溶媒中で行われる場合に
は、次の溶媒が適当である。
【００１９】第一級、第二級および第三級Ｃ1 −Ｃ12−
アルカノール（それらはアルカン鎖において線状のまた
は枝分れしたものであってよい）、Ｃ2 −Ｃ6 −アルカ
ンジオール、Ｃ3 −Ｃ6 −アルカントリオールおよびこ
れらのジ−およびトリオールのモノアルキルエーテル。
ポリ−Ｃ2 −Ｃ6 −アルカンジオール、ポリ−Ｃ3 −Ｃ
6 −アルカントリオール。Ｃ1 −Ｃ3 −アルカン酸のＮ
−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミドおよびＮ，Ｎ−ビス（Ｃ
1 −Ｃ4 −アルキルアミド）またはこれらの混合物。
【００２０】有機溶媒の特に効果のある例は次のもので
ある。
【００２１】Ｃ1 −Ｃ12−アルカノール：メタノール、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、アミルア
ルコール、イソアミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアル
コール、ｎ−ヘキサノール、イソヘキサノール、ｎ−ヘ
プタノール、イソヘプタノール、ｎ−デカノール、イソ
デカノール、ｎ−ドデカノールおよびイソドデカノー
ル。
【００２２】Ｃ2 −Ｃ6 −アルカンジオールとＣ3 −Ｃ
6 −アルカントリオールおよびそれらのポリエーテル：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、４，５および６のグリコール単位を有
するポリエチレングリコール、１，２−プロピレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、３〜６のプロピレングリコール単位を有す
るポリプロピレングリコール、グリセロール、１，２，
４−ブタントリオール、１，４−ブタンジオール、１，
３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールおよび
１，６−ヘキサンジオール。
【００２３】脂肪族カルボキサミド：Ｎ−メチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−エチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジプロピルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアセト
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドおよびＮ，
Ｎ−ジプロピルプロピオンアミド。
【００２４】特に好ましい有機溶媒はＣ3 −Ｃ6 −アル
カノールおよびエチレングリコールのモノアルキルエー
テルである。これらのうち、Ｃ3 −Ｃ6 −アルカノー
ル、例えばプロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタ
ノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒ
ｔ−ブタノール、アミルアルコール、イソアミルアルコ
ールおよびｎ−ヘキサノール、ｓｅｃ−ヘキサノール、
イソヘキサノール、およびまた２−エチルヘキサノール
およびエチレングリコールのモノエチルおよびモノブチ
ルエーテルも特に好まれる。なぜならこれらが使用され
た場合にフタロシアニンの高収率が得られ、かつ反応混
合物の後処理は濾過とフタロシアニンに付着している有
機物の簡単な乾燥により達成することができるからであ
る。
【００２５】溶媒の量は、もし反応混合物が反応の前、
途中および後において十分に混和することができるなら
ば、決定的に重要ではない。一般に、使用される溶媒の
量はＯ−ジニトリルの重量の４〜４０倍、好ましくは１
０〜２０倍である。
【００２６】金属フタロシアニンの最高収率はＣ3 −お
よびＣ4 −アルカノールにより得られるが、また高級ア
ルコールは高純度の金属フタロシアニンを与える。
【００２７】金属フタロシアニンの合成はまた触媒とし
て作用する物質、例えば尿素、モリブデン酸アンモニウ
ム、キノリンまたはヒドロキノン、の存在において達成
されることができる。これらの触媒の濃度は反応混合物
に基づき０．００１〜５重量％、好ましくは０．０５〜
０．５重量％であることができる。
【００２８】溶媒法は多種の溶媒中、特にアルカノール
中で非常に純粋な金属フタロシアニンを非常に良好な収
率で与える。
【００２９】合成および顔料の除去の後に、例えば酢酸
アンモニウムを含む溶媒はアミン−金属カルボン酸塩に
変換されてから再び合成のために使用されることができ
る。本発明の方法による安定化された金属フタロシアニ
ンの合成は、望ましくない二次反応に導き易くかつ汚染
物質である塩素なしでも、４−置換Ｏ−フタロジニトリ
ル、例えば４−シアノ−Ｏ−フタロジニトリルを、合成
の間に、オルトジニトリルに添加することにより、合成
がうまくできる。この場合に３モルのＯ−ジニトリルに
つき１モルの４−置換Ｏ−ジニトリルを使用することは
有利である。もしアミン−金属カルボン酸塩が溶媒法に
おいて使用される場合には、短い滞留時間および＋１０
０℃以下の低い温度でさえも驚くべきことにα−形の軟
かい組織の金属フタロシアニンを生成し、そしてそれは
特に容易に仕上げ処理できる。従来の溶媒中における合
成法では、金属フタロシアニンが長い反応時間中に熱力
学的に安定なβ形で得られるが、それと比較して本発明
の新規な合成法ではアミン−金属カルボン酸塩から金属
を速やかに入手できるので仕上げ処理コストの引下げを
もたらし、また追加の利益は銅が廃水の中へ放出されな
いし、例えば塩化物による腐食の問題が避けられ、かつ
毒性のある副生成物が産出されないことである。
【００３０】金属−アミノカルボン酸錯体はその金属
を、アミン−金属カルボン酸塩の場合よりも著しく遅い
速度で放出するので、その結果として自然発生のニード
ルフェルトの代りに、比較的遅い成長速度は小葉状また
は薄片状の、特殊効果顔料の特徴を有する金属フタロシ
アニンを生成する。溶媒と金属−アミノカルボン酸錯体
を適当に選択すると、良くつり合いのとれた顔料結晶が
小葉形に生成する程度に成長反応が進むように核形成を
抑制することを可能にする。
【００３１】不活性のクロロ−Ｏ−フタロジニトリル、
例えばテトラクロロ−Ｏ−フタロジニトリル、の四量体
化において、アミン−金属カルボン酸塩は従来の塩化銅
による合成法にはるかにまさっているので、細かい結晶
性フタロシアニンが高収率でかつ均一な結晶の形および
大きさに１００〜１２０℃のような低い温度で得られ
る。特に望ましくない毒性のある副生成物の形成をこの
場合に避けることができる。
【００３２】有機溶媒中におけるＯ−ジニトリルとアミ
ン−金属カルボン酸塩または金属−アミノカルボン酸錯
体の反応と同様に、この合成はまた溶媒なしに、粉末混
合物を焼成することによっても行うことができる。慣習
的な、銅の削り屑と塩化銅（Ｉ）の使用を含む焼成方法
に比して、本発明の方法は約１００℃ほどの低い温度で
行われ、軟らかな組織を持ち、容易に仕上げ処理のでき
る金属フタロシアニンをα形で生産する。
【００３３】
【実施例】本発明の方法の実施態様は以下に例を挙げる
ことによりさらに詳細に説明されよう。百分率は重量に
よるものである。
【００３４】例１ ６４ｇ（０．５モル）のＯ−フタロ
ジニトリルと２７ｇ（０．１２５モル）のジアミン銅
（ＩＩ）アセタートを完全に混合してから９０℃に加熱
する。その段階で柔らかい／脆い組織を有する青色の顔
料が自然発生的に形成し、それと共に温度は１９０°に
上がりかつ酢酸アンモニウム蒸気が発生する。冷却する
と放射線透過写真でアルファ−Ｓ−形の８７．６ｇの粗
製ＣｕＰＣが残る。その純度を、４５０ｍｌのエタノー
ル、４００ｍｌの氷酢酸および５０ｍｌのトルエンから
成るデュポン混合溶媒の中で２時間煮沸することにより
測定する。これからＣｕＰＣ収率は理論値の９５．８％
という結果になる。
【００３５】例２ ５１．２ｇ（０．４モル）のＯ−フ
タロジニトリルと２１．６ｇ（０．１モル）のジアミン
銅（ＩＩ）アセタートを２５０ｍｌのイソブタノールの
中で約１００℃に加熱する。その段階で濃青色のニード
ルフェルトが自然発生的に結晶して出る。５０％濃度の
メタノールで希釈すると５５．０ｇの９６．７％純度の
α−銅フタロシアニンを産出する。それは理論値の９
２．３％の変換に相当する。（イオン性銅の含量は０．
０１％であった。）
【００３６】例３ 例２の実験をｎ−ブタノール中で行
うと、発熱四量体化反応が９６℃で始まり、そして１１
６℃に温度上昇し、青紫色のニードルフェルト結晶が沈
殿する。 収率：デュポン純度９４．９％を有する５６．０ｇの粗
製α−ＣｕＰＣ、これは理論値の９２．２％の変換に相
当する。イオン性銅含量は０．０１％であった。
【００３７】他のアルコールは次のデータの結果を示し
た。
【００３８】
【表１】 例４〜６により得られた顔料は同様にα−Ｓ−形の銅フ
タロシアニンであると鑑定された。
【００３９】例８ 例２の実験をＮ−メチルピロリドン
中で行うと、発熱四量体化反応が１０２℃で始まり、そ
して針状結晶の濃厚ペーストを生成し、その間温度は１
５６℃に上る。慣例の後処理をするとデュポン純度９
９．６％を有する５３ｇの粗製品α−ＣｕＰｃが残る。
これは理論値の９１．７％の収率に相当する。
【００４０】例９ 例７の実験を、すべての銅が反応す
ることを確めるために、５％過剰のＯ−フタロジニトリ
ルにより行うと、収率は上ってデュポン純度９９．８％
を有する５４．９ｇの青紫色のβ−形銅フタロシアニン
を得る。すなわち９５．１％の変換である。イオン性銅
含量は０．００５％以下に下った。Ｏ−フタロジニトリ
ルのより高い過剰および／またはさらに希釈した操作
（すなわち、より多くの溶媒を使い、再び銅処理した後
母液として再使用できる）によると粗製青顔料の収率を
極めて僅かにしか増さない。
【００４１】例１０ 例８の実験に２５％多いＮ−メチ
ルピロリドンを使って繰返すと、デュポン純度９９．９
％を有する５５．０ｇの粗製β−銅フタロシアニンの青
紫色針状結晶を生成する。すなわち、理論値の９５．４
％の変換である。
【００４２】例１１ １９．２ｇ（０．１５モル）のＯ
−フタロニトリル、１０．４ｇ（０．０５モル）の４−
フェニル−Ｏ−フタロジニトリルおよび１２．３ｇ
（０．０５モル）のジアミン銅（ＩＩ）アセタートを１
００ｍｌのＮ−メチルピロリドンの中で加熱する。１１
６℃において自然発生的な顔料の生成が起り、温度は１
４５℃に上る。含水メタノールで希釈すると２８．９ｇ
の粗製青顔料を生成する。置換したＣｕＰＣは有機溶媒
にいくらか溶解するので、前記粗製青顔料を濃硫酸から
再沈殿した。収率＝９１．９％，８１．７％の収率に相
当する。 分析：Ｃ38Ｈ20Ｎ8 Ｃｕ（分子量６５２．１９４） 計算値：６９．９８％Ｃ ３．０９Ｈ １７．１８％Ｎ
９．７５％Ｃｕ 測定値：６９．０％Ｃ ３．４Ｈ １７．０％Ｎ
９．４％Ｃｕ
【００４３】例１２ ３８．４ｇ（０．３モル）のＯ−
フタロジニトリル、１７．３ｇ（０．１モル）の４−ニ
トロ−Ｏ−フタロジニトリルおよび１２．３ｇ（０．１
モル）のジアミン銅（ＩＩ）アセタートを２００ｍｌの
Ｎ−メチルピロリドンの中で加熱する。発熱反応が１３
０℃で始まり、濃厚な青色結晶性ペーストを生成しなが
ら１５４℃の温度に上る。後処理により放射線透過写真
で純粋なα−形の５８．４ｇの青紫色針状物を生成す
る。これはトルエン中で煮沸してさえ完全にもとのまま
にとどまっている。硫酸による精製の後に純度は９６．
２％、そして収率９０．６％である。 分析：Ｃ32Ｈ15Ｎ9 Ｏ2 Ｃｕ（分子量６２１．０９３） 計算値：６１．８８％Ｃ ２．４４Ｈ ２０．３０％Ｎ
１０．２３％Ｃｕ 測定値：６１．５％Ｃ ２．６Ｈ ２０．２％Ｎ
９．９％Ｃｕ
【００４４】例１３ ７４ｇ（０．４モル）のｔ−ブチ
ル−Ｏ−フタロジニトリルおよび２２ｇ（０．１モル）
のジアミン銅（ＩＩ）アセタートを２００ｍｌのジメチ
ルホルムアミドの中で加熱する。発熱反応が起り、１０
７℃において青紫色の針状結晶の自然発生を起す（最終
温度：１２８℃）。希釈メタノールによる後処理は放射
線透過写真で純粋なα−形の６７．７ｇの粗製顔料を与
える。この生成物はトルエン中で煮沸してさえも完全に
もとのままに留まる。硫酸からの再沈殿後の純度：９
４．５％、これは理論収率の８０％に相当する。
【００４５】例１４ 例１３の実験を溶媒なしで繰返す
と、発熱反応は１０７℃の温度を１７２℃に上げ、アン
モニウム塩の昇華を伴なって８９．３ｇの粗製顔料を生
成する。希塩酸中で煮沸すると７２．２ｇの純粋な顔料
が残る（＝理論値の９０．４％）。 分析：Ｃ48Ｈ48Ｎ8 Ｃｕ（分子量８００．５２８） 計算値：７２．０２％Ｃ ６．０４Ｈ １４．００％Ｎ
７．９４％Ｃｕ 測定値：７１．８％Ｃ ５．９Ｈ １４．２％Ｎ
７．８％Ｃｕ
【００４６】例１５ ５２ｇ（０．４モル）の１，２−
ジシアノピラジンおよび２１．６ｇ（０．１モル）のジ
アミン銅（ＩＩ）アセタートを２００ｍｌのＮ−メチル
ピロリドンの中で撹拌しながら加熱する。青黒色の結晶
が９２℃で沈殿し、そして温度は１３６℃に上る。メタ
ノールで希釈してから従来の方法で単離すると５８．１
ｇの約９９．２％純度の顔料が残る。すなわち、収率９
８．７％である。 分析：Ｃ24Ｈ8 Ｎ16Ｃｕ（分子量５８４．００） 計算値：４９．３６％Ｃ １．３８Ｈ ３８．３８％Ｎ
１０．８８％Ｃｕ 測定値：４８．３％Ｃ ２．０Ｈ ３６．９％Ｎ
１０．６％Ｃｕ
【００４７】例１６ ２６．６ｇ（０．０１モル）のテ
トラクロロ−Ｏ−フタロジニトリル（９２．７％純
度）、５．５ｇ（０．０５モル）のジアミン銅（ＩＩ）
アセタートおよび０．１ｇのモリブデン酸アンモニウム
を１００ｍｌのＯ−ジクロロベンゼン中で撹拌しながら
１５０℃に加熱すると、濃厚な緑色の結晶塊が生成す
る。１時間の後にそれを１００ｍｌのメタノールで希釈
してから吸引濾過し、結晶性の濾過残渣を洗浄してから
乾燥すると、デュポン純度８６．６％を有する２６．８
ｇの粗製緑顔料が残る。それは理論値の８８．７％の収
率に相当する。
【００４８】例１７ ２６６ｇ（１モル）のテトラクロ
ロ−Ｏ−フタロジニトリル（９２．７％純度）、５４ｇ
（０．２５モル）のジアミン銅（ＩＩ）アセタートおよ
び０．２ｇのモリブデン酸アンモニウムを６００ｍｌの
ソルベッソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ、トリ−およびテトラア
ルキルベンゼンの混合物、沸点１８０−２００℃）の中
で加熱する。１６０℃で緑色の針状結晶が生成する。２
時間後それをメタノールで処理する。２６８．３ｇの粗
製緑色顔料（デュポン純度＝９３．１％、理論値の９
５．６％収率）を得る。
【００４９】例１８ 例１７の実験をソルベッソの代り
にニトロベンゼンを使用して繰返して行うと、２５５．
３ｇの９３％純度の粗製緑色顔料を得る。それは理論値
の９１．８％の変換に相当する。
【００５０】例１９ １０７ｇ（０．４モル）のテトラ
クロロ−Ｏ−フタロジニトリル（９２．７％純度）を２
５０ｍｌのニトロトルエン中で撹拌しながら１３０℃に
加熱してから、２５ｇ（０．１モル）のジアミン銅（Ｉ
Ｉ）プロピオナートと混合する。温度は１７８℃に上
り、濃厚な緑色の結晶塊が沈殿する。通例のようにメタ
ノールで希釈すると９６．０ｇの９６．２％純度の粗製
緑色顔料を与える。これは８４．６％の収率に相当す
る。
【００５１】例２０ セミシアノ銅フタロシアニン ４４．８ｇ（０．３５モル）のＯ−フタロジニトリル、
７．７ｇ（０．０５モル）の１，２，４−トリシアノベ
ンゼン＝４−シアノ−Ｏ−ＰＤＮおよび２４．５ｇ
（０．１モル）のジアミン銅（ＩＩ）プロピオナートを
２００ｍｌのＮ−メチルピロリドン中で撹拌しながら加
熱する。温度は１２０℃から１５０℃へ上昇し、同時に
アンモニウム塩が昇華しかつ粗製緑色顔料が自然発生的
に沈殿して濃厚な顔料懸濁液となる。含水メタノールで
希釈した後に仕上げ処理すると５５．７ｇの９６．２％
純度のセミシアノ銅フタロシアニン（各５０％のα−お
よびβ−形より成る）を生成する（収率＝理論値の９
１．２％）。トルエン試験（トルエン中で１時間の煮
沸）の後に２８％はなおα−形である。
【００５２】例２１ ２５．５ｇ（０．２モル）のＯ−
フタロジニトリルおよび１１．０ｇ（０．０５モル）の
ジグリシン銅を１００ｍｌのＮ−メチルピロリドン中で
１７０℃に加熱すると、青紫色の結晶性薄片がゆっくり
と沈殿する。３時間後にそれを吸引濾過し、メタノール
で洗浄してから乾燥させると、２２．８ｇの９４．９％
純度のβ−形の銅フタロシアニンが均一な薄片状で生成
する。これは特殊効果顔料として適する。
【００５３】例２２ 例２１の実験を、０．１ｇのモリ
ブデン酸アンモニウムを触媒として添加して繰返すと、
２２．３ｇの９８．１％純度のβ−形の銅フタロシアニ
ンがつやのある紫色の薄片結晶の形で得られる。これは
優れた特殊効果のある顔料となる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 有機溶媒中に溶解され、または懸濁させ
    られた芳香族オルト−ジニトリルと金属供与体を反応さ
    せることにより、或は粉末のオルト−ジニトリルと金属
    供与体の混合物を焼成することにより金属フタロシアニ
    ンを製造する方法において、オルト−ジニトリルと無水
    アミン−金属カルボン酸塩または金属−アミノカルボン
    酸錯体とをアルカリ性添加剤なしでオルト−ジニトリル
    の０．１〜５重量％過剰のオルト−ジニトリルを使用し
    て反応させることから成る金属フタロシアニンを製造す
    る方法。
JP5245510A 1992-10-15 1993-09-30 オルト−ジニトリルと金属錯体の反応による金属フタロシアニンの製造方法 Withdrawn JPH06192583A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4234711.4 1992-10-15
DE4234711A DE4234711A1 (de) 1992-10-15 1992-10-15 Verfahren zur Herstellung von Metallphthalocyaninen durch Umsetzen von ortho-Dinitrilen mit Metallkomplexen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06192583A true JPH06192583A (ja) 1994-07-12

Family

ID=6470487

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5245510A Withdrawn JPH06192583A (ja) 1992-10-15 1993-09-30 オルト−ジニトリルと金属錯体の反応による金属フタロシアニンの製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5430143A (ja)
EP (1) EP0592954A3 (ja)
JP (1) JPH06192583A (ja)
DE (1) DE4234711A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007086537A1 (en) * 2006-01-24 2007-08-02 Fujifilm Corporation Method of manufacturing phthalocyanine compound

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE602004013800D1 (de) * 2003-07-03 2008-06-26 Mec Co Ltd Verfahren zur Herstellung einer dünnen Kupferschicht

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB216870A (en) * 1923-05-28 1925-03-19 Heinrich Ueter Improved method of preventing or removing thickening in paints or the like
FR961391A (ja) * 1941-02-15 1950-05-11
US3763182A (en) * 1970-02-10 1973-10-02 Dainichiseika Color Chem Method for producing metal phthalocyanine type pigment
DE2006663A1 (en) * 1970-02-13 1971-08-26 Daimchiseika Color & Chemicals Mfg Co Ltd, Tokio Metal phthalocyanine pigment prepn
CH563433A5 (ja) * 1970-09-17 1975-06-30 Basf Ag
FR2234356B1 (ja) * 1973-06-20 1977-11-18 Ugine Kuhlmann
DE3023722A1 (de) * 1980-06-25 1982-01-21 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue pigmentform des (beta) -kupferphthalocyanins und dessen verwendung
DE3538104C2 (de) * 1984-11-06 1993-11-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Metallphthalocyaninen
JPH0653941B2 (ja) * 1984-11-06 1994-07-20 バスフ・アクチエンゲゼルシヤフト 金属フタロシアニンの製法
JPH0676410B2 (ja) * 1986-11-27 1994-09-28 旭電化工業株式会社 金属フタロシアニンの製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007086537A1 (en) * 2006-01-24 2007-08-02 Fujifilm Corporation Method of manufacturing phthalocyanine compound
JP2007224268A (ja) * 2006-01-24 2007-09-06 Fujifilm Corp フタロシアニン化合物の製造方法
US7968706B2 (en) 2006-01-24 2011-06-28 Fujifilm Corporation Method of manufacturing phthalocyanine compound

Also Published As

Publication number Publication date
US5430143A (en) 1995-07-04
EP0592954A3 (en) 1995-08-30
EP0592954A2 (de) 1994-04-20
DE4234711A1 (de) 1994-05-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3763182A (en) Method for producing metal phthalocyanine type pigment
US20100168413A1 (en) One-pot synthesis of benzisoindolenines used in the preparation of naphthalocyanines
CN115160312B (zh) 一种维立西呱关键中间体及其制备方法
JPH06192583A (ja) オルト−ジニトリルと金属錯体の反応による金属フタロシアニンの製造方法
JP2683458B2 (ja) β型ジオキサジン顔料の製造法
US4152171A (en) Preparation of α- β- and γ-copper phthalocyanine pigments
US3927026A (en) Process of making X-form metal phthalocyanine
EP0672728B1 (en) Method for producing copper phthalocyanine
US5831083A (en) Production method of beta-type copper phthalocyanine pigment
JP4427112B2 (ja) ハロゲン化銅フタロシアニン粗顔料を使用に適する顔料の形に変換する方法
US2681347A (en) Preparation of leuco metal phthalocyanines
JP3071634B2 (ja) 銅フタロシアニンの製造方法
GB1558663A (en) Preparation of pigmentary phtalocyanine
JP3102293B2 (ja) 銅フタロシアニンの製造方法
JP2002155219A (ja) β型銅フタロシアニン顔料組成物の製造方法
JP3806155B2 (ja) 金属不含フタロシアニンの製法
US3057872A (en) Stable copper phthalocyanine pigment compositions
EP0739951B1 (en) Process for the production of phthalocyanine pigment
EP1036824A2 (en) Metal phthalocyanine derivative and its use
JP3116625B2 (ja) 金属フタロシアニン顔料の製造法
JP2005145896A (ja) 金属フタロシアニンの製造方法
EP3211042B1 (en) Phthalocyanine synthesis
JP2782809B2 (ja) オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法
CN113200883B (zh) 一种5-氨基-2,4,6-三碘间苯二甲酸的制备方法
JPS6348357A (ja) 銅フタロシアニン顔料の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20001226