JPH0619326B2 - Method for quantifying inorganic nitrogen - Google Patents

Method for quantifying inorganic nitrogen

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JPH0619326B2
JPH0619326B2 JP62023577A JP2357787A JPH0619326B2 JP H0619326 B2 JPH0619326 B2 JP H0619326B2 JP 62023577 A JP62023577 A JP 62023577A JP 2357787 A JP2357787 A JP 2357787A JP H0619326 B2 JPH0619326 B2 JP H0619326B2
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nitrite
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一郎 山本
正樹 藍沢
操 会沢
能成 井上
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は検水中の無機態窒素の定量方法及び定量装置に
関し、更に詳しくは検水中の硝酸態窒素と亜硝酸態窒素
の濃度を同時に定量可能な定量方法及び定量装置に関す
る。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method and a device for quantifying inorganic nitrogen in test water, and more specifically, it simultaneously quantifies the concentrations of nitrate nitrogen and nitrite nitrogen in test water. A possible quantification method and quantification device.

(従来の技術) 従来、生活排水或いは産業排水の浄化方法としては、種
々の方法が行われているが、最も広く利用されている方
法は、微生物の浄化作用を利用する活性汚泥方式であ
る。
(Prior Art) Conventionally, various methods have been used as a method for purifying domestic wastewater or industrial wastewater, but the most widely used method is an activated sludge method that utilizes the purifying action of microorganisms.

この活性汚泥方式は、排水を好気条件下で処理して排水
中の有機物を酸化分解して除去する方式であり、この好
気工程において有機物が酸化分解されるとともに、アミ
ンやアンモニウム態窒素等の窒素化合物は、硝酸態窒素
と亜硝酸態窒素に酸化され、排水中の窒素化合物は主に
これらの硝酸態窒素と亜硝酸態窒素とになる。
This activated sludge method is a method in which wastewater is treated under aerobic conditions to oxidatively decompose and remove organic matter in the wastewater. The nitrogen compounds of the above are oxidized to nitrate nitrogen and nitrite nitrogen, and the nitrogen compounds in the waste water are mainly these nitrate nitrogen and nitrite nitrogen.

これらの無機態窒素はそのまま放流されると河川、湖、
海、特に閉鎖水或中の富栄養化現象を生じるため、放流
前に十分に除去することが必要である。
If these inorganic nitrogens are discharged as they are, they will become
Since eutrophication phenomenon occurs in the sea, especially closed water or inside, it is necessary to remove it sufficiently before discharge.

これら無機態窒素の除去は、前記好気処理に続いて嫌気
処理を行い、脱窒菌により硝酸態窒素と亜硝酸態窒素と
を還元して窒素ガスとして除去する方法によって行われ
ている。
The removal of these inorganic nitrogens is performed by a method of performing anaerobic treatment subsequent to the aerobic treatment, and reducing nitrate nitrogen and nitrite nitrogen by denitrifying bacteria to remove as nitrogen gas.

この嫌気工程では、硝酸態窒素と亜硝酸態窒素とを窒素
ガスに還元するために還元性物質として主としてメタノ
ール等の有機物(以下単にメタノールという)が使用さ
れている。
In this anaerobic process, an organic substance such as methanol (hereinafter simply referred to as methanol) is mainly used as a reducing substance to reduce nitrate nitrogen and nitrite nitrogen to nitrogen gas.

この脱窒工程において使用するメタノールが少なすぎる
と、硝酸態窒素と亜硝酸態窒素の除去が不十分となるの
で、常に過剰量のメタノールを使用することが必要であ
る。しかしながらあまりに過剰のメタノールを使用する
と、このメタノール自体が排水のBODとなって、更にこ
のメタノールを除去する工程が要求される。従ってメタ
ノールの使用を適正とするためには、排水中、特に嫌気
工程時の排水中の硝酸態窒素と亜硝酸態窒素を十分に把
握して、排水中に存在している硝酸態窒素と亜硝酸態窒
素に丁度見合う量のメタノールを添加するのが望ましい
のは当然である。
If too little methanol is used in this denitrification step, the removal of nitrate nitrogen and nitrite nitrogen will be insufficient, so it is necessary to always use an excessive amount of methanol. However, if too much methanol is used, this methanol itself becomes the BOD of the waste water, and a step of further removing this methanol is required. Therefore, in order to properly use methanol, it is necessary to fully understand the nitrate nitrogen and nitrite nitrogen in the wastewater, especially in the anaerobic process, so that the nitrate nitrogen and nitrogen existing in the wastewater Of course, it is desirable to add just the right amount of methanol to the nitrate nitrogen.

以上の如き排水中の無機態窒素を定量する方法として
は、従来はブルシン吸光光度法、硫酸ヒドラジン還元
法、エチレンジアミン法、紫外吸光光度法等の方法が利
用されている。
As a method for quantifying the inorganic nitrogen in the waste water as described above, conventionally, a brucine absorption spectrophotometric method, a hydrazine sulfate reduction method, an ethylenediamine method, an ultraviolet absorption spectrophotometric method and the like have been used.

(発明が解決しようとしている問題点) 上記排水中の無機態窒素を定量とする方法としては、主
として紫外吸光光度法が利用されているが、この方法
は、例えば、波長210乃至230nmの吸光度と波長250乃
至270nmの吸光度の両方を測定し、下記式に従って硝
酸態窒素と亜硝酸態窒素の合量を算出する方法である。
(Problems to be solved by the invention) As a method for quantifying the inorganic nitrogen in the wastewater, an ultraviolet absorptiometry method is mainly used, but this method is, for example, an absorbance at a wavelength of 210 to 230 nm. It is a method of measuring both the absorbance at a wavelength of 250 to 270 nm and calculating the total amount of nitrate nitrogen and nitrite nitrogen according to the following formula.

無機態窒素(NOx)濃度(mg/) =(E−E×a)×k ここでEは波長210乃至230nmの紫外光の吸光度であ
り、Eは波長250乃至270nmの紫外光の吸光度であ
り、aは試料中の有機のE/Eであり、kは無機態
窒素の波長210乃至230nmにおける吸光度係数である。
Inorganic nitrogen (NO x ) concentration (mg /) = (E 1 −E 2 × a) × k Here, E 1 is the absorbance of ultraviolet light having a wavelength of 210 to 230 nm, and E 2 is ultraviolet light having a wavelength of 250 to 270 nm. It is the absorbance of light, a is the organic E 1 / E 2 in the sample, and k is the absorbance coefficient of inorganic nitrogen at wavelengths 210 to 230 nm.

上記の如き方法によれば好気工程を終了した時点及び嫌
気工程時の排水中の無機態窒素を求めることができ、こ
のような無機態窒素を測定し、この値に従って還元剤で
あるメタノールを嫌気工程時に加えることによって効率
に良い無機態窒素の還元が期待された。
According to the method as described above, it is possible to determine the inorganic nitrogen in the wastewater at the time of finishing the aerobic process and at the time of the anaerobic process.Measuring such inorganic nitrogen, the methanol as a reducing agent is determined according to this value. Efficient reduction of inorganic nitrogen was expected by adding it during the anaerobic process.

しかしながら、実際にはこのような無機態窒素の測定値
に従ってメタノールを加えても、そのメタノールの量を
適正な量にすることはできず、多くの場合にメタノール
のの添加の過不足が生じ、従って常に過剰のメタノール
を使用しなければならないものであった。
However, actually, even if methanol is added according to such a measured value of inorganic nitrogen, the amount of methanol cannot be adjusted to an appropriate amount, and in many cases, excess or deficiency of addition of methanol occurs, Therefore, it was always necessary to use an excess of methanol.

その理由は無機態窒素中の硝酸態窒素と亜硝酸態窒素と
の比率が常に変化しており、細胞合成に使用される量も
含めると、硝酸態窒素は2.5モル倍量のメタノールを
消費し、これに対して亜硝酸態窒素は1.5モル倍量の
メタノールを消費するためであり、このように変動する
硝酸態窒素と亜硝酸態窒素との比率を正確に把握しない
限り、常に無機態窒素の全量を硝酸態窒素と仮定してメ
タノールを添加することが要求され、その結果、非常に
不経済となっていた。
The reason is that the ratio of nitrate nitrogen to nitrite nitrogen in inorganic nitrogen is constantly changing, and when the amount used for cell synthesis is also included, nitrate nitrogen contains 2.5 mol times the amount of methanol. This is because nitrite nitrogen consumes 1.5 moles of methanol in contrast to this, and unless the ratio of nitrate nitrogen and nitrite nitrogen that fluctuates in this way is accurately grasped, It has always been required to add methanol assuming that the total amount of inorganic nitrogen is nitrate nitrogen, resulting in a very uneconomical result.

従って脱窒工程で使用するメタノール添加量を適正量に
するためには、常に無機態窒素中の硝酸態窒素と亜硝酸
態窒素との比率を知る必要がある。
Therefore, in order to properly add the amount of methanol used in the denitrification step, it is necessary to always know the ratio of nitrate nitrogen to nitrite nitrogen in the inorganic nitrogen.

硝酸態窒素と亜硝酸態窒素とを別々に定量する方法は勿
論公知であるが、いずれの方法も複雑な処理と計算を必
要とし、排水源とともに、また好気処理条件とともに変
化する排水中の無機態窒素の硝酸態窒素と亜硝酸態窒素
との比を迅速に把握するには不適当であり、工業的には
いずれも利用不可能であった。
Methods of separately quantifying nitrate nitrogen and nitrite nitrogen are known, of course, but all of them require complicated treatment and calculation, and both the wastewater source and the aerobic treatment condition change the wastewater. It was unsuitable to quickly grasp the ratio of nitrate nitrogen to nitrite nitrogen of inorganic nitrogen, and neither was industrially available.

従って、排水中の無機態窒素中の硝酸態窒素と亜硝酸態
窒素との比率を容易に且つ簡便に定量できる無機態窒素
の定量方法と定量装置とが強く要望されている。
Therefore, there is a strong demand for a method and a device for quantifying inorganic nitrogen that can easily and easily quantify the ratio of nitrate nitrogen to nitrite nitrogen in the inorganic nitrogen in waste water.

(問題点を解決するための手段) 本発明者は上述の如き要望に応えるべく鋭意研究の結
果、本発明を完成した。
(Means for Solving Problems) The present inventor has completed the present invention as a result of earnest research in order to meet the above demands.

すなわち、本発明は、検水中の硝酸態窒素と亜硝酸態窒
素の夫々の濃度を紫外吸光光度法により定量する方法に
おいて、硝酸態窒素と亜硝酸態窒素に対して単位濃度当
たり異なる吸光度を有する210〜230nmの波長範囲内の
波長の異なる2種の紫外光を利用して、夫々の波長の紫
外光の検水による吸光度を測定し、且つ予め硝酸態窒素
及び亜硝酸態窒素に対する夫々の紫外光の単位濃度当た
りの吸光度を測定しておき、検水における上記2種の吸
光度と、上記硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素に対する夫々
の波長の単位濃度当たりの吸光度を用いて、下記式(1)
及び(2)によって検水中の硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素
の夫々の濃度を同時に算出及び定量することを特徴とす
る無機態窒素の定量方法である。
That is, the present invention, in the method of quantifying the respective concentrations of nitrate nitrogen and nitrite nitrogen in the test water by ultraviolet absorptiometry, have different absorbance per unit concentration for nitrate nitrogen and nitrite nitrogen Using two types of UV light with different wavelengths within the wavelength range of 210 to 230 nm, the absorbance of the UV light of each wavelength is measured, and the UV light for nitrate nitrogen and nitrite nitrogen is measured in advance. The absorbance per unit concentration of light was measured, and the following two formulas (1) were used by using the above-mentioned two types of absorbance in the test water and the absorbance per unit concentration of each wavelength for nitrate nitrogen and nitrite nitrogen. )
And (2) is a method for quantifying inorganic nitrogen, which comprises simultaneously calculating and quantifying the respective concentrations of nitrate nitrogen and nitrite nitrogen in the test water.

(1)ENOX-N・a=eNO3-N・a×NO3−N +eNO2-N・a×NO2−N (2)ENOX-N・b=eNO3-N・b×NO3−N +eNO2-N・b×NO2−N ここで、 ENOX-N・a=波長aにおけるNOX−Nの吸光度 ENOX-N・b=波長bにおけるNOX−Nの吸光度 eNO3-N・a=波長aにおけるNO3−Nの単位濃度吸光度 eNO2-N・b=波長bにおけるNO2−Nの単位濃度吸光度 NO3−N=硝酸態窒素濃度(mg/) NO2−N=亜硝酸態窒素濃度(mg/) 次に本発明を更に詳しく説明すると、本発明者の詳細な
研究によれば、上述の通り、検水中の無機態窒素を定量
するに際して、好ましくは波長が210乃至230nmの範囲内
にある異なる2波長の紫外光によりそれぞれ検水の吸光
度を測定するのみで、該検水中の硝酸態窒素と亜硝酸態
窒素とが容易にそれらの吸光度から算出できることを知
見したものである。
(1) E NOX-N ・ a = e NO3-N ・ a × NO 3 -N + e NO2-N ・ a × NO 2 -N (2) E NOX-N ・ b = e NO3-N ・ b × NO here 3 -N + e NO2-N · b × NO 2 -N, E NOX-N · a = absorbance E for NO X -N at the wavelength a NOX-N · b = absorbance e of NO X -N at a wavelength b NO3-N · a = unit concentration absorbance e NO2-N · b = unit concentration absorbance NO 3 -N = nitrate nitrogen concentration of NO 2 -N at the wavelength b of the NO 3 -N in the wavelength a (mg /) NO 2 -N = Nitrite Nitrogen Concentration (mg /) Next, the present invention will be described in more detail. According to the detailed study of the present inventor, as described above, when quantifying inorganic nitrogen in test water, it is preferable. The nitrate nitrogen and nitrite nitrogen in the test water can be easily calculated from those absorbances only by measuring the respective absorbances of the test water with two different wavelengths of ultraviolet light having wavelengths within the range of 210 to 230 nm. I also found It is.

例えば、硝酸態窒素水溶液と亜硝酸態窒素水溶液の紫外
部の吸光度曲線は、添付図面の第1図の如くであり、い
ずれも200乃至250nmにおいて吸光度を示すが、両者は
両者の曲線が交わる1点を除いては単位濃度あたりの吸
光度に差があるものである。
For example, the ultraviolet absorption curves of the nitrate nitrogen aqueous solution and the nitrite nitrogen aqueous solution are as shown in FIG. 1 of the attached drawings, and both show the absorbance at 200 to 250 nm, but both curves intersect with each other. Except for the points, there is a difference in absorbance per unit concentration.

そこで、単位濃度あたりの吸光度が異なる2波長の紫外
光により、それぞれ検水の吸光度を求め、それらの吸光
度差から硝酸態窒素と亜硝酸態窒素の濃度の算出につい
て研究したところ、下記式(1)及び(2)からそれぞれ検水
中の硝酸態窒素と亜硝酸態窒素の濃度が容易に算出で
き、且つ実際の測定においても殆ど誤差を生じないこと
を見出したものである。
Therefore, when the absorbance of the test water was determined by two wavelengths of ultraviolet light with different absorbance per unit concentration, and the calculation of the concentrations of nitrate nitrogen and nitrite nitrogen was studied from the difference in absorbance, the following formula (1 From (2) and (2), it was found that the concentrations of nitrate nitrogen and nitrite nitrogen in the test water can be easily calculated, respectively, and there is almost no error in actual measurement.

(1)ENOX-N・a=eNO3-N・a×NO3−N +eNO2-N・a×NO2−N (2)ENOX-N・b=eNO3-N・b×NO3−N +eNO2-N・b×NO2−N ここで、 ENOX-N・a=波長aにおけるNOX−Nの吸光度 ENOX-N・b=波長aにおけるNOX−Nの吸光度 eNO3-N・a=波長aにおけるNO3−Nの単位濃度吸光度 eNO2-N・b=波長bにおけるNO2−Nの単位濃度吸光度 NO3−N=硝酸態窒素濃度(mg/) NO2−N=亜硝酸態窒素濃度(mg/)である。(1) E NOX-N ・ a = e NO3-N ・ a × NO 3 -N + e NO2-N ・ a × NO 2 -N (2) E NOX-N ・ b = e NO3-N ・ b × NO here 3 -N + e NO2-N · b × NO 2 -N, E NOX-N · a = absorbance E for NO X -N at the wavelength a NOX-N · b = absorbance e of NO X -N at a wavelength of a NO3-N · a = unit concentration absorbance e NO2-N · b = unit concentration absorbance NO 3 -N = nitrate nitrogen concentration of NO 2 -N at the wavelength b of the NO 3 -N in the wavelength a (mg /) NO 2 -N = nitrite nitrogen concentration (mg /).

上記式(1)及び(2)においてENOX-N・aとE=NOX-N・bは実
測される値であり、eNO3-N・aとeNO2-N・bとは予め求め
られる値であるため、後は計算によって硝酸態窒素濃度
(NO3−N)及び亜硝酸態窒素濃度(NO2−N)は容易に
算出可能である。
In the above formulas (1) and (2), E NOX-N · a and E = NOX-N · b are measured values, and e NO3-N · a and e NO2-N · b are obtained in advance. Since it is a value, the nitrate nitrogen concentration (NO 3 -N) and the nitrite nitrogen concentration (NO 2 -N) can be easily calculated later by calculation.

上記本発明の方法を実例に挙げて更に具体的に説明す
る。
The method of the present invention will be described in more detail with reference to examples.

まず、硝酸態窒素の2mg/の水溶液と亜硝酸態窒素の
2mg/の水溶液を調製し、これらを混合して下記第1
表の検水A乃至Eを調製し、これらの検水についてそれ
ぞれ波長a及びbとして220nm及び225nmの紫外光を
選択し、それぞれの検水の吸光度を求めたところ、下記
第2表の結果を得た。
First, an aqueous solution of nitrate nitrogen of 2 mg / and an aqueous solution of nitrite nitrogen of 2 mg / are prepared and mixed with each other to prepare the following first
The test waters A to E in the table were prepared, and the ultraviolet light of 220 nm and 225 nm was selected as the wavelengths a and b for these test waters, and the absorbance of each test water was determined. Obtained.

次に上記の硝酸態窒素の2mg/の水溶液と亜硝酸態窒
素の2mg/の水溶液をそれぞれ別個に紫外光における
吸光度を求めたところ、吸光度曲線は第1図の通りであ
り、これらの吸光度曲線から硝酸態窒素と亜硝酸態窒素
との単位濃度あたりの220nmと225nmでの吸光度を求
めたところ、下記第3表の通りであった。
Next, the absorbance in ultraviolet light of the above-mentioned 2 mg / mL aqueous solution of nitrate nitrogen and 2 mg / mL aqueous solution of nitrite nitrogen was determined separately, and the absorbance curve is as shown in Fig. 1. These absorbance curves The absorbance at 220 nm and 225 nm per unit concentration of nitrate nitrogen and nitrite nitrogen was determined from Table 3 and the results are shown in Table 3 below.

上記第3表の測定値を前記式(1)及び(2)に代入して、前
記式(1)及び(2)を変形すると下記式(3)及び(4)となる。
Substituting the measured values in Table 3 into the equations (1) and (2) and modifying the equations (1) and (2), the following equations (3) and (4) are obtained.

(3)NO−N=17.42×ENOX-N・220 −25.22×ENOX-N・225 (4)NO−N=22.52×ENOX-N・225 −11.74×ENOX-N・220 上記式(3)及び(4)に第2表の吸光度を代入すると、それ
ぞれの濃度における硝酸態窒素濃度(NO3-N)と亜硝酸
態窒素濃度(NO2-N)が求められ、その結果下記第4表
の通りであり、測定値と設定値は非常に良く一致するこ
とが明らかである。
(3) NO 3 -N = 17.42 × E NOX-N ・ 220 -25.22 × E NOX-N ・ 225 (4) NO 2 -N = 22.52 × E NOX-N ・ 225 -11.74 × E NOX-N ・ 220 By substituting the absorbances in Table 2 into the above equations (3) and (4), the nitrate nitrogen concentration (NO 3 -N) and nitrite nitrogen concentration (NO 2 -N) at each concentration are obtained. Results As shown in Table 4 below, it is clear that the measured values and the set values are in very good agreement.

以上が本発明の定量方法の基本原理であり、この本発明
の定量方法において使用する紫外光は、硝酸態窒素と亜
硝酸態窒素がともに吸収される紫外光(例えば、第1図
示の如く200乃至250nmの紫外光)であることが必要で
あり、更に硝酸態窒素と亜硝酸態窒素とによる吸光度が
異なる(例えば、第1図における曲線の交点以外)こと
が必要であることを除けば、いずれの波長の紫外光を用
いてもよい。
The above is the basic principle of the quantification method of the present invention, and the ultraviolet light used in the quantification method of the present invention is ultraviolet light in which both nitrate nitrogen and nitrite nitrogen are absorbed (for example, as shown in FIG. To 250 nm ultraviolet light), and further, it is necessary that the absorbances by nitrate nitrogen and nitrite nitrogen be different (for example, other than the intersection of the curves in FIG. 1), Ultraviolet light of any wavelength may be used.

しかしながら、本発明者の研究によれば、最も優れた結
果が得られるものは、210乃至230nmの範囲の紫外光、
特に220nmと225nmの紫外光であった。
However, according to the research conducted by the present inventor, the one that gives the most excellent result is the ultraviolet light in the range of 210 to 230 nm,
Especially, it was ultraviolet light of 220 nm and 225 nm.

また以上の本発明の無機態窒素の定量方法は、硝酸態窒
素と亜硝酸態窒素の少なくとも一方が含まれている水溶
液であれば、いずれの水溶液にも適用できるものであ
り、好ましくは活性汚泥法による好気工程及び嫌気工程
での排水中の無機態窒素の定量に最も有用であり、その
他処理前の排水、処理後の放流水、一般の排水、河川
水、湖水、海水等の無機態窒素の定量にも利用できるも
のである。
Further, the method for quantifying inorganic nitrogen according to the present invention can be applied to any aqueous solution as long as it is an aqueous solution containing at least one of nitrate nitrogen and nitrite nitrogen, and preferably activated sludge. Most useful for quantifying inorganic nitrogen in wastewater in aerobic and anaerobic processes by the method, and other inorganic states such as wastewater before treatment, discharged water after treatment, general wastewater, river water, lake water, seawater, etc. It can also be used for the determination of nitrogen.

特に排水中の無機態窒素の定量に使用する場合には、排
水中には硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素以外にも多くのBO
D、COD、その他の成分が含まれており、これらの中で、
特にBOD、COD等の有機物が存在すると、これらの有機物
もまた紫外部に吸光度を示すため、本発明の方法におけ
る妨害物質として作用することがある。
Especially when it is used for the determination of inorganic nitrogen in wastewater, in addition to nitrate nitrogen and nitrite nitrogen, a large amount of BO is contained in the wastewater.
D, COD and other ingredients are included, among them,
In particular, in the presence of organic substances such as BOD and COD, these organic substances also have an absorbance in the ultraviolet region and may act as an interfering substance in the method of the present invention.

従って本発明の定量方法を排水中の無機態窒素の定量に
応用する場合には、上記の如き妨害物質を予め除去して
おくのが好ましい。勿論妨害物質が存在すると本発明の
方法が適用できないというものではなく、妨害物質によ
る吸光度への影響を十分に補正することによって本発明
方法は十分に利用できるものである。
Therefore, when the quantification method of the present invention is applied to the quantification of inorganic nitrogen in wastewater, it is preferable to remove the above-mentioned interfering substances in advance. Of course, the presence of an interfering substance does not mean that the method of the present invention cannot be applied, but the method of the present invention can be sufficiently utilized by sufficiently correcting the influence of the interfering substance on the absorbance.

妨害物質を除去する最も好ましい方法は、本発明者等が
以前に開発した方法である。この方法は特願昭60-21028
9号明細書に十分に開示されているのでその詳細は略す
るが、検水中の無機態窒素濃度を定量するにあたり、定
量前に予め検水中の妨害物質をRO膜(逆浸透膜)及び/
又はUF膜(限外濾過膜)で除去する方法である。
The most preferred method of removing interfering substances is the method previously developed by the present inventors. This method is Japanese Patent Application Sho 60-21028
The details are omitted because they are sufficiently disclosed in the specification No. 9, but in determining the concentration of inorganic nitrogen in the test water, an interfering substance in the test water was previously measured by an RO membrane (reverse osmosis membrane) and / or
Alternatively, it is a method of removing with a UF membrane (ultrafiltration membrane).

上記方法において使用するRO膜とは、海水の淡水化、種
々の溶液中の溶質の濃縮或いは分離技術として広く知ら
れている逆浸透法に使用される膜であり、主として比較
的小さい分子の溶質の溶液の分離、濃縮或いは精製等に
使用されているものである。
The RO membrane used in the above method is a membrane used in the reverse osmosis method, which is widely known as a technique for desalination of seawater, concentration of solute in various solutions or separation technology, and is mainly a solute of a relatively small molecule. It is used for separating, concentrating or purifying the solution.

またUF膜とは、限外濾過膜として公知であり、上記のRO
膜による溶質よりも大きい分子量の溶質の濃縮、分離或
いは精製を行う限外濾過方法に使用されているものであ
る。
The UF membrane is known as an ultrafiltration membrane, and the RO
It is used in an ultrafiltration method for concentrating, separating or purifying a solute having a larger molecular weight than that of a membrane.

このようなRO膜及びUF膜はAbcor Inc.、Ajaxln-tl.Cor
p.、Amicon Corp.、Aqua-chem.lnc.、Cu-lligan lntl.Co.、
Dorr-olivir.lnc.、Dowche-m-ical Co.、Dupont.Co.、Envi
rogenics Co.、Genera-l Electric Co.その他多くのメー
カーから、種々の孔径のRO膜又はUF膜として市販されて
おり、これらのものがいずれも入手でき、選択して本発
明に使用することができる。
Such RO and UF membranes are available from Abcor Inc., Ajaxln-tl.Cor.
p., Amicon Corp., Aqua-chem.lnc., Cu-lligan lntl.Co.,
Dorr-olivir.lnc., Dowche-m-ical Co., Dupont.Co., Envi
Rogenics Co., Genera-l Electric Co. and many other manufacturers are commercially available as RO membranes or UF membranes with various pore sizes, and any of these is available and can be selected and used in the present invention. it can.

以上の如きRO膜及び/又はUF膜は、食塩等の小さい分子
の無機塩等を透過しないものから、無機塩等は透過する
が中程度の分子量の有機化合物或いは高分子有機化合物
を透過しないもの等種々の孔径のものが入手し且つ使用
できるので、予め検水の種類からその内に含まれる各種
夾雑物の種類を調べておき、無機態窒素は実実質的に透
過できるが、それらより分子量の大なる夾雑物、例え
ば、各種界面活性剤、洗剤、石鹸、微生物等は実質的に
透過しないRO膜又はUF膜を採用するのが好ましい。
The RO membrane and / or UF membrane as described above does not permeate inorganic salts of small molecules such as salt, but permeates inorganic salts but does not permeate organic compounds or high molecular weight organic compounds of medium molecular weight. Since various types of pores with various pore sizes can be obtained and used, the type of various contaminants contained in it should be investigated in advance from the type of sample water, and inorganic nitrogen can actually permeate, but the molecular weight is more than that. It is preferable to employ an RO membrane or a UF membrane that is substantially impermeable to large amounts of impurities such as various surfactants, detergents, soaps, microorganisms and the like.

例えば、好ましいRO膜或いはUF膜の選定方法としては、
排水中に含有されていると考えられる上記の如き各種の
夾雑物及び無機態窒素を水に溶解して凝似排水を作成
し、この凝似排水を用いて種々の孔径のRO膜及び/又は
UF膜により、無機態窒素を実質的に透過するが、無機態
窒素より大きな分子量の夾雑物は実質的に透過しないRO
膜又はUF膜を採用することができる。またこれらのRO膜
とUF膜とを組合せて使用することもできる。
For example, as a preferable method for selecting RO membrane or UF membrane,
Various contaminants and inorganic nitrogen as described above, which are considered to be contained in the wastewater, are dissolved in water to form a similar drainage, and the similar drainage is used to form an RO membrane and / or
The UF membrane allows inorganic nitrogen to permeate substantially, but contaminants with a higher molecular weight than inorganic nitrogen do not substantially permeate RO
Membranes or UF membranes can be employed. Moreover, these RO membranes and UF membranes can be used in combination.

本発明者の研究によれば、1つの好ましいRO膜は、塩除
去率が30乃至70%のRO膜であることを知見した。
According to the research conducted by the present inventors, one preferable RO membrane was found to have a salt removal rate of 30 to 70%.

すなわち、食塩とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム(DBS)とを含有する擬似排水を調製し、この擬似排
水中の食塩とDBSのRO膜による除去率を測定したとこ
ろ、塩除去率が30乃至70%のRO膜が、無機態窒素の
大部分を実質的に透過させ、且つDBSを実質上透過しな
いことを知見したものである。勿論、このようなRO膜の
物質透過率(除去率)は、使用するRO膜の運転条件、特
に使用する運転圧力によって大いに影響されるので、適
切な運転条件の設定も重要である。
That is, when simulated wastewater containing sodium chloride and sodium dodecylbenzenesulfonate (DBS) was prepared and the removal rate of the salt and DBS in this simulated wastewater by the RO membrane was measured, the salt removal rate was 30 to 70%. It was discovered that the RO membrane substantially permeates most of the inorganic nitrogen and substantially does not permeate DBS. Of course, the substance permeability (removal rate) of such an RO membrane is greatly influenced by the operating conditions of the RO membrane used, particularly the operating pressure used, so that it is also important to set appropriate operating conditions.

運転条件に関する本発明者の詳細な検討によれば、RO膜
の通常の運転圧力はモジュール入側が20乃至50kgf/
cmであるが、運転圧力として通常の圧力より低い圧力、
例えば、3乃至5kgf/cmのモジュール入側圧力を採用す
るときは、DBS等の中乃至高分子量の除去率は通常の圧
力の場合と殆ど変化しないが、無機態窒素等の無機塩等
の透過率は著しく大となり、従ってこのような運転条件
を採用することによって、無機態窒素を殆ど透過させ、
且つ種々の夾雑物を十分に除去できることを見い出し
た。このような傾向はUF膜についても同様であった。
According to the detailed study by the present inventors regarding the operating conditions, the normal operating pressure of the RO membrane is 20 to 50 kgf /
cm, but lower than normal pressure as operating pressure,
For example, when a module inlet pressure of 3 to 5 kgf / cm is adopted, the removal rate of medium to high molecular weight such as DBS is almost the same as that under normal pressure, but permeation of inorganic salts such as inorganic nitrogen The rate is remarkably large, and therefore, by adopting such operating conditions, almost all the inorganic nitrogen is permeated,
And it has been found that various contaminants can be removed sufficiently. This tendency was the same for the UF membrane.

尚、上記の如き運転条件によっても、無機態窒素はRO膜
又はUF膜によってある程度、例えば、5乃至15%程度
は除去されるので、あらかじめRO膜等の無機態窒素除去
率を求めておいて、本発明方法による実際の無機態窒素
濃度分析値を補正することが望ましい。
Even under the above operating conditions, the inorganic nitrogen is removed to some extent by the RO membrane or the UF membrane, for example, about 5 to 15%. Therefore, the inorganic nitrogen removal rate of the RO membrane or the like should be obtained in advance. It is desirable to correct the actual inorganic nitrogen concentration analysis value by the method of the present invention.

以上の如きRO膜又はUF膜をフイルターとして検水を前処
理することによって、本発明方法により硝酸態窒素の濃
度と亜硝酸態窒素の濃度をより一層正確且つ迅速に定量
することができる。
By pretreating the test water using the RO membrane or UF membrane as a filter as described above, the concentration of nitrate nitrogen and the concentration of nitrite nitrogen can be more accurately and rapidly determined by the method of the present invention.

次に本発明の定量装置について説明する。Next, the quantification device of the present invention will be described.

本発明の無機態窒素の定量装置は上記本発明の方法を利
用するものであり、紫外吸光光度計と該吸光光度計から
の出力信号を増幅する増幅回路と、該増幅された出力信
号を予め定められた換算式に従って換算する演算回路
と、換算された値を出力する出力装置とからなるもので
あって、特に上記吸光光度計が各態の窒素に対してとも
に吸収があり且つ波長の異なる2種の紫外光であって、
その少なくとも一方が硝酸態窒素と亜硝酸態窒素とに対
して単位濃度当り異なる吸光度を有する紫外光の検水に
よる吸光度を出力できる構成となっており、且つ、演算
回路が前記定量方法で説明した計算式から硝酸態窒素と
亜硝酸態窒素との濃度を演算できる回路であることを特
徴としている。
The inorganic nitrogen quantification apparatus of the present invention utilizes the method of the present invention, and an ultraviolet absorption spectrophotometer and an amplification circuit for amplifying an output signal from the absorption spectrophotometer, and the amplified output signal in advance. Comprising an arithmetic circuit for converting according to a predetermined conversion formula and an output device for outputting the converted value, and in particular, the absorptiometer has both absorption for nitrogen in each state and different wavelengths. Two kinds of ultraviolet light,
At least one of them is configured to be able to output the absorbance by the test water of ultraviolet light having different absorbances per unit concentration for nitrate nitrogen and nitrite nitrogen, and the arithmetic circuit is explained in the quantification method. The circuit is characterized in that it can calculate the concentrations of nitrate nitrogen and nitrite nitrogen from a calculation formula.

上記の本発明の定量装置を構成する各ユニットについて
以下に詳細に説明する。
Each unit that constitutes the above-mentioned quantification device of the present invention will be described in detail below.

(1)紫外吸光光度計 本発明に用いる2波長の吸光光度計は、硝酸イオン及び
亜硝酸イオンにより吸収される2波長に固定し、一個の
セル(流通形セル)に照射し、各信号を独自に測定する
方式である(2波長測定・2現象測光)。
(1) Ultraviolet absorptiometer The two-wavelength absorptiometer used in the present invention is fixed at two wavelengths absorbed by nitrate ions and nitrite ions, and is irradiated to one cell (flow-through cell) to obtain each signal. This is a unique measurement method (2 wavelength measurement, 2 phenomenon photometry).

装置本体は一般の紫外吸光光度計(UV計)と同様であ
り、光源は重水素放電管、セルは石英セルを使用する。
The apparatus main body is similar to a general ultraviolet absorption photometer (UV meter), a deuterium discharge tube is used as a light source, and a quartz cell is used as a cell.

また、排水中の懸濁物質だけでなく、溶解有機物質をも
除去する前処理装置(RO/UF)を使用する場合に
は、セルの洗浄装置は不要である。
Further, when a pretreatment device (RO / UF) that removes not only suspended substances in the wastewater but also dissolved organic substances is used, a cell cleaning device is not required.

更に吸光度の値が、光度計の測定限界を越えた場合に
は、前処理設備中の希釈水ポンプが自動的に稼動して、
吸光度を測定範囲内とする機構を備えている。
Furthermore, when the absorbance value exceeds the measurement limit of the photometer, the dilution water pump in the pretreatment facility automatically operates,
It is equipped with a mechanism for keeping the absorbance within the measurement range.

(2)増幅回路 上記紫外吸光光度計で得られた2つの紫外吸光度と比較
光強度の夫々に比例した電圧を増幅した後、対数変換
し、各測定波長での吸光度を求める。
(2) Amplification circuit After amplifying the voltage proportional to each of the two ultraviolet absorbances and the comparative light intensity obtained by the above ultraviolet absorptiometer, logarithmic conversion is performed to obtain the absorbance at each measurement wavelength.

(3)演算回路 上記増幅回路で得られた各波長の吸光度に基ずき、各態
の窒素濃度[NO3-N、NO2-N及びその合計(NOX-N)]を
算出する回路である。使用波長を、例えば、220nm(a)
及び225nm(b)として2波長の差により求める場合に
は、各波長の吸光度と各態の窒素濃度との関係は、前記
のように、 (1)ENOX-N・220=eNO3-N・220×NO3−N +eNO2-N・220×NO2−N (2)ENOX-N・225=eNO3-N・225×NO3−N +eNO2-N・225×NO2−N の関係となり、ここで、 ENOX-N・220及びENOX-N・225=波長220nm及び波長225
nmにおけるNOX−Nの吸光度 eNO3-N・220及びeNO3-N・225=波長220nm及び波長225
nmにおけるNO3−Nの単位濃度吸光度eNO2-N・220及び
NO2-N・225=波長220nm及び波長225nmにおけるNO2
-Nの単位濃度吸光度NO3−N=硝酸態窒素濃度(mg/
) NO2−N=亜硝酸態窒素濃度(mg/)である。
(3) Arithmetic circuit A circuit that calculates the nitrogen concentration [NO 3 -N, NO 2 -N and their sum (NO X -N)] of each state based on the absorbance of each wavelength obtained by the above amplification circuit. Is. The wavelength used is, for example, 220 nm (a)
And 225 nm (b) by the difference between the two wavelengths, the relationship between the absorbance at each wavelength and the nitrogen concentration in each state is (1) E NOX-N · 220 = e NO3-N as described above.・ 220 × NO 3 -N + e NO2-N ・ 220 × NO 2 -N (2) E NOX-N ・ 225 = e NO3-N ・ 225 × NO 3 -N + e NO2-N ・ 225 × NO 2 -N Where E NOX-N ・ 220 and E NOX-N ・ 225 = wavelength 220 nm and wavelength 225
Absorbance of NO X -N at nm eNO3-N · 220 and eNO3-N · 225 = wavelength 220 nm and wavelength 225
Concentration Absorbance of NO 3 -N at nm e NO2-N · 220 and e NO2-N · 225 = NO 2 at wavelength 220 nm and wavelength 225 nm
-N Unit concentration Absorbance NO 3 -N = Nitrate nitrogen concentration (mg /
) Is NO 2 -N = nitrite nitrogen concentration (mg /).

更に上記式を変形すると、 となる。Further transforming the above equation, Becomes

上記式(3)及び(4)においてENOX-N・220とENOX-N・225
実測される値であり、 eNO3-N・220、eNO3-N・225、eNO2-N220及びe
NO2-N・225は予め実験により求められる値であるため、
上記式(3)及び式(4)の定数項を整理すると、 (5)NO3−N=a×(ENOX-N・22 −1.45×ENOX-N・225) (6)NO2−N=b×(ENOX-N・220 −0.52×ENOX-N・225) (a及びbはセル幅により決まる定数) となり、後は演算によってNO3−N及びNO2−Nは容易に
算出される。
In the above formulas (3) and (4), E NOX-N ・ 220 and E NOX-N ・ 225 are measured values, and e NO3-N ・ 220 , e NO3-N ・ 225 , e NO2-N220 and e
NO2-N ・ 225 is a value that has been previously obtained by experiments,
When the constant terms of the above equations (3) and (4) are arranged, (5) NO 3 −N = a × (E NOX-N · 22 −1.45 × E NOX-N · 225 ) (6) NO 2 − N = b × (E NOX-N ・ 220 −0.52 × E NOX-N ・ 225 ) (a and b are constants determined by the cell width), and NO 3 −N and NO 2 −N can easily be calculated later. It is calculated.

2波長の比より演算する場合は、NO3−N及びNO2−Nの
混合比とE225/E220との関係は、第3図に示すように
1対1に対応で表せる。
When calculating from the ratio of two wavelengths, the relationship between the mixing ratio of NO 3 —N and NO 2 —N and E 225 / E 220 can be expressed in a one-to-one correspondence as shown in FIG.

式(1)又は(2)に第3図の吸光度比より求めた混合比(α
とβ)を代入すると、式(1)は次式により表せる。
Mixing ratio (α) obtained from the absorbance ratio in Fig. 3 in equation (1) or (2)
And β) are substituted, equation (1) can be expressed by the following equation.

ここで とすると、 式(7)及び(8)は となり、予め第3図の相関を演算機に記憶させておくこ
とにより、NO3−N及びNO2−Nの値は速やかに算出され
る。
here Then, equations (7) and (8) are Therefore, the values of NO 3 -N and NO 2 -N can be quickly calculated by storing the correlation shown in FIG.

このように本発明の装置では、測定する2波長の差及び
2波長の比の何れの場合においても演算可能である。
As described above, the apparatus of the present invention can perform calculation regardless of the difference between the two wavelengths to be measured and the ratio of the two wavelengths.

(4)出力装置 各態窒素濃度に比例した信号を出力し、表示パネルに各
態窒素濃度をデジタル表示又はアナログ表示し、この表
示によって各態窒素濃度における最適メタノールの制御
が可能となる。
(4) Output device A signal proportional to each state nitrogen concentration is output, and each state nitrogen concentration is digitally or analog-displayed on the display panel, which makes it possible to control the optimum methanol at each state nitrogen concentration.

例えば、生物学的脱窒工程におけるメタノール必要量
は、曝気槽内の溶酸素濃度を含めると、次式で求めるこ
とができる。
For example, the required amount of methanol in the biological denitrification process can be calculated by the following equation when the dissolved oxygen concentration in the aeration tank is included.

メタノール必要量(mg/)=2.47×NO3−N+ 1.53×NO2−N+0.87×DO DOは一般のDO計において連続且つ瞬時に測定可能であ
り、本発明の装置によりNO2−N及びNO2−Nを同時に且
つ個別に測定することにより、上記演算式により脱窒剤
(メタノール)を過不足なく添加することが可能とな
り、非常に経済的且つ安定した処理効果が得られる。
Required amount of methanol (mg /) = 2.47 x NO 3 -N + 1.53 x NO 2 -N + 0.87 x DO DO can be continuously and instantaneously measured by a general DO meter, and the device of the present invention can be used for NO 2 -N and By measuring NO 2 —N simultaneously and individually, it becomes possible to add the denitrifying agent (methanol) without excess or deficiency according to the above calculation formula, and a very economical and stable treatment effect is obtained.

以上の如きユニットからなる本発明の定量装置は、更に
検水中の妨害物質を除去するための前処理装置を付加す
るのが好ましい。
It is preferable that the quantification device of the present invention including the unit as described above further includes a pretreatment device for removing interfering substances in the test water.

れらの妨害物質の除去の目的、除去方法及び装置、更に
それらの作用効果は既に説明た通りである。
The purpose of removing these interfering substances, the removing method and apparatus, and their effects are as already described.

また、本発明の装置は、2波長測定(2現象測光)を採
用しているが、同法においてもその構成は多種多様であ
る。
Further, the apparatus of the present invention employs two-wavelength measurement (two-phenomenon photometry), but the method has a wide variety of configurations.

第2図のブロック図は、基本的には光源から出た光をセ
ルに通し、ハーフミラーで分光し、透過光中の目的波長
をフイルターを用いて選択し、2つの検出器で測定する
オーソドックスな方法である。
The block diagram of Fig. 2 is basically an orthodox in which light emitted from a light source is passed through a cell, dispersed by a half mirror, the target wavelength in the transmitted light is selected using a filter, and measured by two detectors. That's the method.

しかしながら、2波長測定(2現象測光)には、前述し
たように光源から出た光をモノクロメーター等を用いて
2つの単色光に分けてからセルに照射し、チヨッパー等
により2波長を交互に測定し、検出器や前置増幅器を1
台とする方法等多種多様であり、何れの方法においても
測定可能である。
However, for two-wavelength measurement (two-phenomenon photometry), as described above, the light emitted from the light source is divided into two monochromatic lights using a monochromator or the like, and then the cells are irradiated with the two wavelengths alternately by a chipper or the like. Measure, 1 detector and preamplifier
There are various methods such as using a table, and any method can be used for measurement.

次に本発明の定量装置の作動を添付図面の第2図を参照
して詳しく説明する。
Next, the operation of the quantification device of the present invention will be described in detail with reference to FIG. 2 of the accompanying drawings.

前処理装置1は、採水ポンプ、分離膜(例えばRO/U
F)、希釈水ポンプにより構成されており、曝気槽混合
液や河川水等の試料を採水ポンプで採水し、分離膜に圧
入する。分離膜では、測定の妨害となる懸濁物質や紫外
吸光を示す有機物を主に除去する。
The pretreatment device 1 includes a water sampling pump, a separation membrane (for example, RO / U
F) is composed of a dilution water pump, and samples such as aeration tank mixed liquid and river water are sampled by a sampling pump and pressed into a separation membrane. In the separation membrane, suspended substances that interfere with measurement and organic substances that absorb ultraviolet light are mainly removed.

前処理された検水はセル3に送られる。但し、検水中の
NOX−N濃度が高い場合には、希釈水ポンプが稼動し、
測定可能濃度まで希釈してからセル3に送られる。
The pretreated test water is sent to the cell 3. However, during the test
If NO X -N concentration is high, dilution water pump is operated,
It is sent to the cell 3 after being diluted to a measurable concentration.

紫外吸光光度計計は、光源2からの光をハーフミラー4
を用いて、セル3への光と対照検出器6への光とに分割
され、セル3を透過した光はもう1つのハーフミラー4
で更に分割され、測定波長のフイルターをセットとした
2つの紫外光検出器5へ送られる。
The ultraviolet absorptiometer measures the light from the light source 2 by the half mirror 4
Is divided into light for the cell 3 and light for the reference detector 6, and the light transmitted through the cell 3 is separated by another half mirror 4
Is further divided by and is sent to two ultraviolet light detectors 5 with a filter of the measurement wavelength as a set.

各検出器で得られた電圧は、前置増幅器7で増幅され、
対数変換器8により各測定波長での吸光度がリニアに求
められる。
The voltage obtained by each detector is amplified by the preamplifier 7,
The logarithmic converter 8 linearly determines the absorbance at each measurement wavelength.

対照検出器は光源の変動等の影響を除くためのもので、
一般のダブルビーム測光に相当し、2つの対数変換器に
送られ測光信号の補正を行う。
The control detector is for removing the influence of the fluctuation of the light source,
It corresponds to general double beam photometry and is sent to two logarithmic converters to correct the photometry signal.

対数変換器で求められた吸光度は、前述した演算式によ
り演算を行う演算回路9により、NOX、NO2及びNO3態の
窒素濃度が算出される。
Absorbance obtained by the logarithmic converter, the arithmetic circuit 9 for performing an arithmetic operation by the arithmetic expressions described above, NO X, the nitrogen concentration of NO 2 and NO 3 state is calculated.

出力器10は、NOX、NO2及びNO3態の窒素濃度をデジタ
ル電圧計に表示するとともに、アナログ信号として記録
計に記録する。
The output device 10 displays the nitrogen concentration in the NO X , NO 2 and NO 3 states on the digital voltmeter and records it on the recorder as an analog signal.

更に本発明の装置は、外部出力端子を有することがで
き、NOX、NO2及びNO3態の窒素濃度の測定値に比例した
信号を出力することができる。
Furthermore, the device of the present invention can have an external output terminal and can output a signal proportional to the measured values of the nitrogen concentration in the NO X , NO 2 and NO 3 states.

外部出力は、前述のメタノール注入量等のプロセス制御
或いは外部指示計器へ計測信号を与えることを目的とす
るものである。
The external output is intended to control the process such as the injection amount of methanol or give a measurement signal to an external indicating instrument.

(作用・効果) 以上の如き本発明によれば、本発明は次の如き作用・効
果を奏する。
(Operation / Effect) According to the present invention as described above, the present invention has the following operation / effect.

(1)特別煩雑な操作及び複雑な処理や装置を要せずに、
任意の検水中の硝酸態窒素濃度、亜硝酸態窒素濃度及び
その合計量の定量が容易に且つ連続的に可能である。
(1) Without requiring special complicated operations and complicated processing and equipment,
It is possible to easily and continuously quantify the concentration of nitrate nitrogen, the concentration of nitrite nitrogen and the total amount thereof in arbitrary test water.

従って、排水、排水処理の放流水、河川水、湖水、海水
その他の検水の無機態窒素濃度及びその中の硝酸態窒素
と亜硝酸態窒素との比率を容易に定量できる。
Therefore, it is possible to easily quantify the concentration of inorganic nitrogen and the ratio of nitrate nitrogen to nitrite nitrogen in wastewater, discharged water for wastewater treatment, river water, lake water, seawater and other test water.

(2)本発明を活性汚泥方式等の排水処理に利用すること
によって、源排水、好気工程水、嫌気工程水、放流水等
の無機態窒素濃度及びその硝酸態窒素と亜硝酸態窒素と
の比率が常に把握でき、良好な排水処理が実現される。
(2) By utilizing the present invention for wastewater treatment such as activated sludge method, source wastewater, aerobic process water, anaerobic process water, inorganic nitrogen concentration of discharged water and the like and its nitrate nitrogen and nitrite nitrogen The ratio of is always grasped, and good wastewater treatment is realized.

特に上記好気工程で生じた無機態窒素の硝酸態窒素と亜
硝酸態窒素との比率が常に連続的に把握されるので、嫌
気工程で使用する還元剤、例えば、メタノールの使用量
を過不足のない適正量として添できるので、処理コスト
的に有利であるとともに、還元剤の添加不足や過剰添加
が生じないので、その後の処理が簡単であり、無機態窒
素濃度の少ない放流水とすることが可能となった。
In particular, since the ratio of nitrate nitrogen to nitrite nitrogen of inorganic nitrogen generated in the aerobic process is always continuously grasped, the reducing agent used in the anaerobic process, for example, the amount of methanol used is excessive or insufficient. Since it can be added as a proper amount without any treatment, it is advantageous in terms of treatment cost, and since insufficient or excessive addition of reducing agent does not occur, subsequent treatment is easy and discharge water with low inorganic nitrogen concentration should be used. Became possible.

次に実際の活性汚泥式排水処理で生じた2種の好気工程
水(F及びG)の無機態窒素濃度の定量に利用した例を
示す。尚、比較の為に検水F及びGを夫々硝酸態窒素に
ついてはブルシン法により、また亜硝酸態窒素について
はN−(1−ナフチル)エチレンジアミン吸光光度法に
より定量した値を示す。これらの定量結果は下記第5表
の通りであり、本発明による定量値は従来方法による定
量値とよく一致していた。
Next, an example used for quantifying the concentration of inorganic nitrogen in two kinds of aerobic process water (F and G) generated in the actual activated sludge wastewater treatment will be shown. For comparison, the test waters F and G are the values determined by the Brucine method for nitrate nitrogen and the N- (1-naphthyl) ethylenediamine absorptiometry method for nitrate nitrogen, respectively. The quantitative results are shown in Table 5 below, and the quantitative values according to the present invention were in good agreement with the quantitative values according to the conventional method.

尚吸光度(1)は、波長220nmでの吸光度であり、吸光度
(2)は波長225nmでの吸光度であり、NO3−N(3)は、従来
方法による定量値であり、NO3−N(4)は、本発明方法に
よる定量値であり、NO2−N(5)は、従来方法による定量
値であり、NO2−N(6)は、本発明方法による定量値であ
る。
The absorbance (1) is the absorbance at a wavelength of 220 nm.
(2) is the absorbance at wavelength 225 nm, NO 3 -N (3) is a quantitative value by the conventional method, NO 3 -N (4) is a quantitative value according to the method of the present invention, NO 2 - N (5) is a quantitative value by the conventional method, NO 2 -N (6) is a quantitative value according to the method of the present invention.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は硝酸態窒素水溶液と亜硝酸態窒素水溶液(いず
れも濃度2mg/)の紫外部吸光度曲線を示し、縦軸は
吸光度を、横軸は波長nmを示す。第2図は本発明の定量
装置を説明するブロック図であり、第3図は硝酸態窒素
と亜硝酸態窒素の混合比とE225/E220との関係を示す
図である。 1:前処理装置、2:光源 3:セル、4:ハーフミラー 5:紫外光検出器、6:対照検出器 7:前置増幅器、8:対数変換器 9:演算回路、10:出力器
FIG. 1 shows ultraviolet absorbance curves of nitrate aqueous solution of nitrogen and nitrite aqueous solution (concentration 2 mg / each), the vertical axis shows the absorbance and the horizontal axis shows the wavelength nm. FIG. 2 is a block diagram for explaining the quantification device of the present invention, and FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the mixing ratio of nitrate nitrogen and nitrite nitrogen and E 225 / E 220 . 1: Pretreatment device, 2: Light source 3: Cell, 4: Half mirror 5: Ultraviolet light detector, 6: Control detector 7: Preamplifier, 8: Logarithmic converter 9: Arithmetic circuit, 10: Output device

フロントページの続き (72)発明者 宮腰 博明 千葉県木更津市畑沢2―31 (56)参考文献 特開 昭53−30379(JP,A) 特開 昭55−65139(JP,A) 特開 昭61−172031(JP,A) 実開 昭56−151951(JP,U)Front page continuation (72) Inventor Hiroaki Miyakoshi 2-31, Hatazawa, Kisarazu, Chiba (56) References JP-A-53-30379 (JP, A) JP-A-55-65139 (JP, A) JP-A-61 -172031 (JP, A) Actually opened 56-151951 (JP, U)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】検水中の硝酸態窒素と亜硝酸態窒素の夫々
の濃度を紫外吸光光度法により定量する方法において、
硝酸態窒素と亜硝酸態窒素に対して単位濃度当たり異な
る吸光度を有する210〜230nmの波長範囲内の波
長の異なる2種の紫外光を利用して、夫々の波長の紫外
光の検水による吸光度を測定し、且つ予め硝酸態窒素及
び亜硝酸態窒素に対する夫々の紫外光の単位濃度当たり
の吸光度を測定しておき、検水における上記2種の吸光
度と、上記硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素に対する夫々の
波長の単位濃度当たりの吸光度を用いて、下記式(1)及
び(2)によって検水中の硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素の
夫々の濃度を同時に算出及び定量することを特徴とする
無機態窒素の定量方法。 (1)ENOX-N・a=eNO3-N・a×NO3-N +eNO2-N・a×NO−N (2)ENOX-N・b=eNO3-N・b×NO3-N +eNO2-N・b×NO2-N ここで、 ENOX-N・a=波長aにおけるNOX-Nの吸光度 ENOX-N・b=波長bにおけるNOX-Nの吸光度 eNO3-N・a=波長aにおけるNO3-Nの単位濃度吸光度 eNO2-N・b=波長bにおけるNO2-Nの単位濃度吸光度 NO3-N=硝酸態窒素濃度(mg/) NO2-N=亜硝酸態窒素濃度(mg/)
1. A method for quantifying the respective concentrations of nitrate nitrogen and nitrite nitrogen in test water by an ultraviolet absorptiometry,
Using two kinds of ultraviolet light having different wavelengths within a wavelength range of 210 to 230 nm, which have different absorbances per unit concentration for nitrate nitrogen and nitrite nitrogen, the absorbances of the ultraviolet light of the respective wavelengths by the test water And the absorbance per unit concentration of the respective ultraviolet light for nitrate nitrogen and nitrite nitrogen are measured in advance, and the absorbance of the above two kinds in the test water and the nitrate nitrogen and nitrite nitrogen are measured. It is characterized by simultaneously calculating and quantifying the respective concentrations of nitrate nitrogen and nitrite nitrogen in the test water by the following formulas (1) and (2) using the absorbance per unit concentration of each wavelength for Determination method of inorganic nitrogen. (1) E NOX-N ・ a = e NO3-N ・ a × NO 3 -N + e NO2-N ・ a × NO 2 -N (2) E NOX-N ・ b = e NO3-N ・ b × NO here 3 -N + e NO2-N · b × NO 2 -N, E NOX-N · a = absorbance E for NO X -N at the wavelength a NOX-N · b = absorbance e of NO X -N at a wavelength b NO3-N · a = unit concentration absorbance of NO 3 -N at wavelength a eNO2-N · b = unit concentration absorbance of NO 2 -N at wavelength b NO 3 -N = nitrate nitrogen concentration (mg /) NO 2 -N = nitrite nitrogen concentration (mg /)
【請求項2】2種の紫外光が220〜225nmの範囲
の波長の異なる紫外光である特許請求の範囲第(1)項に
記載の無機態窒素の定量方法。
2. The method for quantifying inorganic nitrogen according to claim 1, wherein the two kinds of ultraviolet light are ultraviolet lights having different wavelengths in the range of 220 to 225 nm.
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