JPH06194853A

JPH06194853A - 電子写真用有機感光体

Info

Publication number: JPH06194853A
Application number: JP24469993A
Authority: JP
Inventors: Hideo Nakamori; 英雄中森; Masafumi Tanaka; 雅史田中; Toshiyuki Fukami; 季之深見; Masahito Katsukawa; 雅人勝川
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1992-10-02
Filing date: 1993-09-30
Publication date: 1994-07-15

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、下記一般式（１）、（２）または
（３）で表されるジフェノキノン誘導体を少なくとも一
種含有する電子写真感光体であり、感度、残留電位等の
電子写真特性を高性能で満足することを目的とする。【構成】有機感光層中に、下記一般式（１）、（２）
または（３）で表されるジフェノキノン誘導体を少なく
とも一種含有することを特徴とする電子写真感光体。【化１】（式中にあるＲ１、Ｒ２、Ｒ３は、請求項１と同様の基
を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、複写機、レーザープリ
ンター等に使用される電子写真用有機感光体に関するも
ので、より詳細には特定のジフェノキノン誘導体を含有
し、感度および残留電位の優れた電子写真感光体に関す
る。

【０００２】

【従来技術】デジタル光学系を用いた電子写真感光体に
は、通常７００ｎｍ以上の波長を有する光源が使用され
ている。この波長領域に感度を有する感光体として、有
機感光体（ＯＰＣ）、アモルファスシリコン（α−Ｓ
ｉ）、一部のセレン感光体等が知られているが、感度、
コスト等の総合的見地から、この分野ではＯＰＣを使用
するケースが多い。

【０００３】有機感光体としては、電荷発生層（ＣＧ
Ｌ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）とを積層した所謂機能分離
型の有機感光体、即ち積層型の感光体が多いが、電荷輸
送剤の媒質中に電荷発生剤を分散させた単層型の有機感
光体も既に知られている。この種の感光体の電荷輸送剤
としては、キャリア移動度の高いものが要求されている
が、キャリア移動度の高い電荷輸送剤は殆どが正孔輸送
性であるため、実用に供されているものは負帯電型の有
機感光体に限られている。しかしながら、負帯電型の有
機感光体では、負帯電性コロナ放電を利用するためオゾ
ンの発生量が多く、環境を汚染する、感光体を劣化する
等の問題があり、これを防止するため、オゾンを発生さ
せない格別の帯電システムや、生成オゾンを分解するシ
ステム、装置内のオゾンを排気するシステム等、格別の
システムを必要とし、プロセスやシステムが複雑化する
という欠点がある。また、積層型感光体では感光層の二
度塗りが必要であったり、感光層に電荷発生層と電荷輸
送層との界面が存在するため、干渉縞が発生し易いとい
う光学上の問題がある。

【０００４】電子輸送能を有する電荷輸送剤の数少ない
例として、特開平１−２０６３４９号公報には、ジフェ
ノキノン構造を有する化合物が電子写真感光体用電荷輸
送剤として提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする問題点】上記ジフェノキノン
誘導体は、良好な輸送能を示すと言われているが、高速
複写機等に用いるには感度が悪く、実用面で未だ充分満
足し得るものではなかった。本発明者等は、種種のジフ
ェノキノン誘導体の内でも特定の位置関係で置換基を含
有するジフェノキノン誘導体は、従来電子輸送剤として
知られているジフェノキノン誘導体に比して感度面が顕
著に優れていることを見出した。

【０００６】即ち、本発明の目的は、高感度化された電
子写真感光体を提供するにある。本発明の他の目的は、
電子輸送剤として特定のジフェノキノン誘導体を含有
し、画像形成装置において正帯電および複写スピードの
高速化を可能とした電子写真感光体を提供するにある。

【０００７】

【問題点を解決するための手段】本発明によれば、有機
感光層中に、下記一般式（１）、（２）または（３）で
表されるジフェノキノン誘導体を少なくとも一種含有す
ることを特徴とする電子写真用有機感光体が提供され
る。

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独
立して水素原子、置換基を有してもよいアルキル基，ア
ルコキシ基，アリール基、アラールキル基を示す。）本
発明によればまた、電荷輸送剤含有媒質中に電荷発生剤
が分散された感光層を備えた電子写真用有機感光体にお
いて、電荷輸送剤の少なくとも一部が前記一般式
（１）、（２）または（３）で表されるジフェノキノン
誘導体であることを特徴とする電子写真感光体が提供さ
れる。

【００１０】上記の感光体では、電荷発生剤が５．３乃
至５．６ｅＶのイオン化ポテンシャルを有するものであ
ることが望ましい。

【００１１】

【作用】本発明は、上記一般式（１）、（２）または
（３）で示される構造のジフェノキノン誘導体は電子輸
送剤として公知のジフェノキノン誘導体とほぼ同等の帯
電特性や繰り返し特性を保全しながら、顕著に改善され
た感度や残留電位を示すという知見に基づくものであ
る。

【００１２】従来、溶剤に溶け易く、従って結着樹脂と
の相溶性も良好で、しかも電子輸送性能に最も優れたジ
フェノキノン誘導体として、３，５−ジメチル−３^, _,
５^,−ジｔｅｒｔブチル−４，４^,−ジフェノキノン
（ＤＭＤＢ）即ち下記式（ａ）

【００１３】

【化４】

【００１４】の誘導体が知られている。このＤＭＤＢ
は、ジフェノキノン誘導体の内でも、高い帯電特性と優
れた感度とを有しているものの、高速の複写機等に用い
るには感度面での改良が必要であり、実用面で未だ充分
満足し得るものではない。これに対して、本発明に従
い、上記一般式（１）、（２）または（３）で示される
構造のジフェノキノン誘導体を使用すると、ＤＭＤＢと
同レベルに帯電特性や繰り返し特性を維持しながら、感
度や残留電位を顕著に向上させることが可能となる（後
述する例参照）。

【００１５】本発明に用いるジフェノキノン誘導体が上
記の改善を示すことは、多くの実験の結果、現象として
見出されたものであるが、この誘導体は、より対称性が
低い為感光層中で会合性あるいは凝集性などの形成が起
こりにくく、その為、同一体積内に有効にジフェノキノ
ン分子が分布し、電子のホッピング伝導を行うのに有利
に働いているものと推測される。

【００１６】

【発明の好適態様】電子輸送剤前記一般式（１）、（２）または（３）で表されるジフ
ェノキノン誘導体において、式中のＲ１〜Ｒ３に相当す
るアルキル基としてしは、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、２−エチルヘキシル基等の炭素数９迄の一級アル
キル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基等の炭素数
３乃至９の二級アルキル基、ｔ−ブチル基、α、α、
γ、γ−テトラメチルブチル基等の炭素数４乃至９のア
ルキル基を挙げることができる。

【００１７】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、
ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシル基等があげられ
るが、メトキシ基、エトキシ基が好適である。アリール
基としては、フェニル基、ｏ−ターフェニル基、ナフチ
ル基、トリル基、エチルフェニル基、アントリル基、フ
ェナントリル基等が挙げられるが、炭素数６〜１６のア
リール基が好適である。アラールキル基としては、ベン
ジル基、フェネチル基、クミル基等が挙げられる。

【００１８】上記基に置換する置換基としては、例えば
ハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化されてい
てもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６のア
ルキル基、アリール基を有することのある炭素数２〜６
のアルケニル基等があげられる。前記一般式（１）、
（２）または（３）で表されるジフェノキノン誘導体の
具体例としては、夫々の式中のＲ１〜Ｒ３の基として表
１、２に示すような基を有する化合物が例示される。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【表２】

【００２１】また、上記一般式（１）、（２）、（３）
で表されるジフェノキノン誘導体は、従来公知の種種の
方法で合成することが可能であるが、例えば上記一般式
（１）で表されるジフェノキノン誘導体は、下記式
（ｉ）

【００２２】

【化５】

【００２３】（式中Ｒ１は前記式（１）と同様の基を示
す。）で表される二置換フェノールおよび下記式（ｉ
ｉ）

【００２４】

【化６】

【００２５】（式中Ｒ２、Ｒ３は前記式（１）と同様の
基を示す。）で表される二置換フェノールを極性溶媒中
において銅塩−第３級アミン錯体触媒の存在下において
分子状酸素と接触させることによって合成することがで
きる。また、上記一般式（２）で表されるジフェノキノ
ン誘導体は、前記式（ｉ），（ｉｉ）に代えて下記式
（ｉｉｉ），（ｉｖ）で表される二置換フェノールを用
いること以外は、前記と同様にして合成することができ
る。

【００２６】

【化７】

【００２７】（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記式（２）と
同様の基を示す。）また、上記一般式（３）で表される
ジフェノキノン誘導体は、前記式（ｉ），（ｉｉ）に代
えて下記式（ｖ），（ｖｉ）で表される二置換フェノー
ルを用いること以外は、前記と同様にして合成すること
ができる。

【００２８】

【化８】

【００２９】（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記式（３）と
同様の基を示す。）上記一般式（１）、（２）または
（３）で表されるジフェノキノン誘導体は、それぞれ単
独でも、あるいは混合して用いてもよい。正孔輸送剤正孔輸送剤としては、任意の正孔輸送剤が使用され、例
えばオキサジアゾール系化合物、スチリル系化合物、カ
ルバゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン
系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系
化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化
合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、
イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾ
ール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物
の内、イオン化ポテンシャルが５．３ｅｖ乃至５．６ｅ
Ｖ〔その測定は大気下光電子分析装置（理研計器株式会
社製，ＡＣ−１）による〕のものが好適に使用される。
好適な正孔輸送剤は、これに限定されないが、１，１−
ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４，４ジフェニ
ル−１，３−ブタジエン（ＩＰ＝５．３２ｅＶ，ドリフ
ト移動度＝７．５×１０^-6ｃｍ²／Ｖ・ｓｅｃ）、Ｎ，
Ｎ^,−ビス（ｏ，ｐ−ジメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ^,−ジ
フェニルベンジジン（ＩＰ＝５．４３ｅＶ，ドリフト移
動度＝２．８×１０^-5ｃｍ²／Ｖ・ｓｅｃ）、３，３^,
−ジメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ^,，Ｎ^,−テトラキス−４−メチ
ルフェニル（１，１^,−ビフェニル）−４，４^,−ジア
ミン（ＩＰ＝５．５６ｅＶ，ドリフト移動度＝５．１×
１０^-5ｃｍ²／Ｖ・ｓｅｃ）、Ｎ−エチル−３−カルバ
ゾリルアルデヒド−Ｎ，Ｎ^,−ジフェニルヒドラゾン
（ＩＰ＝５．５３ｅＶ，ドリフト移動度＝３．２×１０
^-5ｃｍ²／Ｖ・ｓｅｃ）、４−〔Ｎ，Ｎ−ビス（ｐ−ト
ルイル）アミノ〕−β−フェニルスチルベン（ＩＰ＝
５．５３ｅＶ，ドリフト移動度＝３．５×１０^-5ｃｍ²
／Ｖ・ｓｅｃ）等である。電荷発生剤電荷発生剤としては、任意の電荷発生剤が使用され、セ
レン、セレン−テルル、アモルファスシリコン、ピリリ
ウム塩、アゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、アンスアンスロ
ン系顔料、フタロシアニン系顔料、インジコ系顔料、ス
レン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、ペ
リレン系顔料、キナクリドン系顔料等が例示され、所望
の領域に吸収波長を有するよう、一種または二種以上混
合して用いられる。イオン化ポテンシャルが５．３ｅｖ
乃至５．６ｅＶ〔その測定は大気下光電子分析装置（理
研計器株式会社製，ＡＣ−１）による〕のものが好適で
あり、特に好適なものとして、次のものが例示される。Ｘ型メタルフリーフタロシアニン（ＩＰ＝５．３８ｅ
Ｖ） β型メタルフリーフタロシアニン（ＩＰ＝５．３２ｅ
Ｖ）オキソチタニルフタロシアニン（ＩＰ＝５．３２ｅＶ）１，４−ジチオケト−３，６−ジフェニル−ピロロ−
（３，４−Ｃ）ピロロピロール（ＩＰ＝５．４６ｅＶ）Ｎ，Ｎ−ビス（３^,, ５^,−ジメチルフェニル）ペリレ
ン−３，４，９，１０−テトラカルボキシルジイミド
（ＩＰ＝５．６０ｅＶ）結着樹脂結着樹脂としては、種種の樹脂を使用することができ、
スチレン系重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル
酸共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロ
ピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステ
ルアルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカー
ボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフ
タレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性
樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性
樹脂、さらにエポキシアクリレート、ウレタン−アクリ
レート等の光硬化性樹脂等が例示される。これらの結着
樹脂は１種または２種以上を混合して用いることができ
る。添加剤感光層には、電子写真特性に悪影響を及ぼさない範囲
で、それ自体公知の種種の配合剤、例えば酸化防止剤、
ラジカル補足剤、一重項クエンチャー、ＵＶ吸収剤、軟
化剤、表面改質剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、ア
クセプター、ドナー等を配合させることができる。

【００３０】本発明によれば、全固形分当たり０．１乃
至５０重量％の立体障害性フェノール系酸化防止剤を配
合すると、電子写真特性に悪影響を与えることなく、感
光層の耐久性を顕著に向上させ得ることがわかった。適
当な酸化防止剤は次の通りである。

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】導電性基体感光層が形成される導電性基体としては、導電性を有す
る種種の材料を使用することができ、アルミニウム、
銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、
カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウ
ム、ステンレス綱、真鍮等の金属単体や、上記金属が蒸
着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化ア
ルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆された
ガラス等が例示される。

【００３４】導電性シート状、ドラム状等の何れであっ
てもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体
の表面が導電性を有していればよい。また、導電性基体
は，、使用に際して、充分な機械的強度を有するものが
好ましい。感光体の構成本発明の感光体は、感光層として単層型、積層型の何れ
にも適応可能である。但し、前記一般式（１）、（２）
または（３）で表される電子輸送剤の効果は、特に、電
荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤が同一の層内に含有
された単層型感光層において、より顕著に顕れるので、
本発明は、単層型感光層を備えた電子写真感光体に適用
するのがより好ましいといえる。

【００３５】単層型の感光体を得るには、電荷発生剤と
電子輸送剤である前記一般式（１）、（２）または
（３）で表される化合物と、正孔輸送剤と結着樹脂等と
を含有する感光層を、塗布等の手段により導電性基体上
に形成すればよい。即ち、上記単層系での電荷像生成原
理は、露光により電荷発生剤に電荷（正孔・電子）が発
生した時、同一層内に個々の剤が含有されているため、
電荷発生剤と電荷輸送剤の接触機会が多くなり、効率よ
く電子は電子輸送剤に、正孔は正孔輸送剤に注入され、
その後注入された夫々の電荷（正孔・電子）は途中でト
ラップされることなく夫々の輸送剤中で授受されて、最
終的に感光層の表面あるいは導電性基体側に輸送される
ものである。

【００３６】つまり、上記のような単層型感光体では、
電荷のトラップが抑制され、感度を向上させることがで
きるばかりでなく、両帯電感光体としても使用でき応用
範囲が広いものである。さらに、単層型感光体はその構
成上感光層の２度塗りをする必要がないため、生産性が
向上するものである。また、積層型の感光体を得るに
は、導電性基体上に、蒸着または塗布等の手段により電
荷発生剤を含有する電荷発生層を形成し、この電荷発生
層上に電子輸送剤である前記一般式（１）、（２）また
は（３）で表される化合物と、正孔輸送剤と、結着樹脂
とを含有する電荷輸送層を形成すればよい。また、上記
とは逆に、導電性基体上に電荷輸送層を形成し、次いで
電荷発生層を形成してもよい。

【００３７】上記タイプの積層型の感光体は両帯電感光
体として使用でき応用範囲が広いものである。また、導
電性基体上に、蒸着または塗布等の手段により電荷発生
剤を含有する電荷発生層を形成し、この電荷発生層上に
電子輸送剤である前記一般式（１）、（２）または
（３）で表される化合物と結着樹脂とを含有する電子輸
送層を形成すればよい。

【００３８】上記タイプの積層型の感光体は正帯電型と
なる。また、上記とは逆に、導電性基体上に電子輸送層
を形成し、次いで電荷発生層を順次積層させて形成して
もよい。上記タイプの積層型の感光体は負帯電型とな
る。さらに上記有機感光層上に保護層が設けられていて
もよい、感光層と導電性基体との間に中間層を設けられ
ていてもよい。

【００３９】上記有機感光層が単層で形成される場合に
は、有機感光層の膜厚は１０〜５０μｍが好ましく、さ
らに好ましくは１５〜３０μｍである。上記有機感光層
が積層で形成される場合には、電荷発生層の膜厚は０．
１〜５μｍが好ましく、さらに好ましくは０．５μｍ〜
２μｍである。電荷輸送層の膜厚は１０〜５０μｍが好
ましく、さらに好ましくは１５〜６０である。

【００４０】本発明の感光体において、電荷発生剤は固
形分当たり０．１乃至５重量％、特に０．２５乃至２．
５重量％の量で感光層中に含有されるのがよい。上記電
荷発生剤の含有量が０．１重量％未満の場合、得られる
感光体の光感度が充分でなくなる。逆に上記電荷発生剤
の含有量が５重量％を越える場合、得られる感光体の帯
電特性および繰り返し特性が悪くなってしまう。

【００４１】また電子輸送剤としてのジフェノキノン誘
導体（ＥＴ）は、固形分当たり５乃至５０重量％、特に
１０乃至４０重量％で用いるのがよい。上記ジフェノキ
ノン誘導体の含有量が５重量％未満の場合、得られる感
光体の光感度が充分でなくなる。逆に上記ジフェノキノ
ン誘導体の含有量が５０重量％を越える場合、得られる
感光体が結晶化を起こしてしまう。

【００４２】一方正孔輸送剤（ＨＴ）を併用する場合
は、固形分当たり５乃至５０重量％、特に２０乃至４０
重量％で夫々感光層中に含有されるのがよい。上記正孔
輸送剤の含有量が５重量％未満の場合、得られる感光体
の光感度が充分でない。逆に上記正孔輸送剤の含有量が
５０重量％を越える場合、得られる感光体が結晶化を起
こしてしまう。更にＥＴ：ＨＴの重量比は１：９乃至
９：１、特に２：８乃至８：２の範囲にあるのが最もよ
い。感光体の作製上記各層を、塗布の方法により形成する場合には、前記
例示の電荷発生剤、電子輸送剤、正孔輸送剤、結着樹脂
等を、適当な溶剤とともに、公知の方法、例えば、ロー
ルミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー
あるいは超音波分散器等を用いて分散混合して塗布液を
調製し、これを公知の手段により塗布、乾燥すればよ
い。

【００４３】塗布液をつくるための溶剤としては、種種
の有機溶剤が使用可能で、例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、
ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系
炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭
素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメチル
エーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エ
チレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸
エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルホルムア
ルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等が挙げられる。これらの溶剤は１種または２種以上
を混合してもちいることができる。

【００４４】以下、実施例および比較例をあげて本発明
を詳細に説明する。

【００４５】

【実施例】

合成例１３，５−ジイソプロピル−３^,−ｔ−ブチル−５^,−フェ
ニル−４，４^,−ジフェノキノンの合成酸素ガス導入管、廃ガス排出管、攪拌器を備えた５００
ミリリットルのセパラブルフラスコに２，６−ジイソプ
ロピルフェノール７．８ｇ、２−ｔ−ブチル−６−フェ
ニルフェノール９．９４ｇ、塩化第一銅０．１８ｇ、テ
トラメチルエチレンジアミン０．４１４ｇ、メタノール
１００ミリリットルを仕込み、激しく攪拌しながら純酸
素ガスをフラスコ気相部に流通しながら反応終了後、析
出した結晶を濾別し、水洗、乾燥した。ついで、シリカ
ゲルを充填したカラムクロマトで分離し下記一般式
（ｃ）で示される目的物を取得した。目的物の収量は
４．９ｇ（収率２７％）であった。

【００４６】

【化１１】

【００４７】合成例２３，５−ジイソプロピル−３^,−（α，α，γ，γ−テ
トラメチルブチル）−５^,−フェニル−４，４^,−ジフ
ェノキノンの合成原料の二置換フェノールとして、２，６−ジイソプロピ
ルフェノールと２−（α，α，γ，γ−テトラメチルブ
チル）−６−フェニルフェノールを用いること以外は合
成例１と同様に反応させ下記一般式（ｄ）で示される目
的物を取得した。目的物の収量は６．４ｇ（収率３２
％）であった。

【００４８】

【化１２】

【００４９】合成例３３，５−ジ（第二ブチル）−３^,−ｔ−ブチル−５^,−フ
ェニル−４，４^,−ジフェノキノンの合成原料の二置換フェノールとして、２，６−ジ（第二ブチ
ル）フェノールと２−ｔ−ブチル−６−フェノールを用
いること以外は合成例１と同様に反応させ下記一般式
（ｂ）で示される目的物を取得した。

【００５０】

【化１３】

【００５１】合成例４３，５−ジメトキシ−３^,−（α，α，γ，γ−テトラ
メチルブチル）−５^,−フェニル−４，４^,−ジフェノ
キノンの合成原料の二置換フェノールとして、２，６−ジメトキシ−
フェノールと２−フェニル−６−（α，α，γ，γ−テ
トラメチルブチル）−フェノールを用いること以外は合
成例１と同様に反応させ下記一般式（ｅ）で示される目
的物を取得した。

【００５２】

【化１４】

【００５３】合成例５３，５−ジメチル−３^,−（第二ブチル）−５^,−（α−
ジメチル−ベンジル）−４，４^,−ジフェノキノンの合
成原料の二置換フェノールとして、２，６−ジメチル−フ
ェノールと２−（α−ジメチル−ベンジル）−６−（第
二ブチル）フェノールを用いること以外は合成例１と同
様に反応させ下記一般式（ｆ）で示される目的物を取得
した。

【００５４】

【化１５】

【００５５】単層型電子写真感光体実施例１〜３６および比較例１〜８電荷発生剤５重量部、電子輸送剤４０重量部、正孔輸送
剤４０重量部、結着剤としてのポリカーボネートを１０
０重量部および塗工溶剤としての所定量のジクロロメタ
ンをボールミルで混合分散して単層型感光層用塗布液を
調製し、この調製液をアルミニウム箔上にワイヤーバー
にて塗布した後、１００℃で６０分間熱風乾燥すること
により膜厚１５〜２０μｍの単層型電子写真感光体を得
た。使用した電荷発生剤は、下記Ｉ、ＩＩの化合物番号Ｉ：Ｘ型メタルフリーフタロシアニン（ＩＰ＝５．３
８ｅＶ）ＩＩ：オキソチタニルフタロシアニン（ＩＰ＝５．３２
ｅＶ）使用した正孔輸送剤は、下記一般式（Ａ）〜（Ｅ）の化
合物番号

【００５６】

【化１６】

【００５７】使用した電子輸送剤は、前記式（ａ）〜
（ｆ）の化合物番号を用いて表３に具体的に示した。積層型電子写真感光体実施例３７〜５７および比較例９〜１３電荷発生剤１００重量部、結着剤としてのブチラール樹
脂１００重量部および溶剤としての所定量のテトラヒド
ロフランををボールミルで混合分散し、電荷発生層用塗
布液を調製し、この調製液をアルミニウム箔上にワイヤ
ーバーにて塗布した後、１００℃で６０分間熱風乾燥し
膜厚１〜２μｍの電荷発生層を設け、この上に電子輸送
剤４０重量部、正孔輸送剤４０重量部、結着剤としての
ポリカーボネート１００重量部および溶剤としての所定
量のトルエンをボールミルで混合分散し、電荷輸送層用
塗布液を調製し、この調製液をロイヤーバーにて塗布し
た後、１００℃で６０分間熱風乾燥することにより膜厚
１５〜２０μｍの積層型電子写真感光体を得た。使用し
た電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤は、上記単層型
電子写真感光体と同様のものを用い表４に具体的に示し
た。

【００５８】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて以下の試験を行い、その特性を評価した。電気特性静電式複写試験装置（川口電機社製、ＥＰＡ−８１０
０）を用い、実施例、比較例で作成したシート状の電子
写真感光体の表面に±７ＫＶの印加電圧を加えて、その
表面電位を正または負に帯電させて、初期表面電位Ｖ１
（Ｖ）を測定した。その後、露光光源であるハロゲンラ
ンプを用い、白色ハロゲンランプ光を露光時間６秒で照
射して半減露光量の測定を行った。即ち、初期表面電位
Ｖ１（Ｖ）が１／２となるまでの時間を求め、半減露光
量（μＪ／ｃｍ²）を求めた。また、露光開始後から３
秒経過した時点の表面電位を初期残留電位Ｖ２（Ｖ）と
して求めた。繰り返し特性上記各実施例および比較例で得られた電子写真感光体
を、夫々アルミニウムシリンダー上に接着テープを用い
て貼りつけた後、静電複写機ＤＣ−１６５６（三田工業
株式会社製）に装着した。

【００５９】次に、１０００回複写を繰り返し行い、そ
の後の表面電位Ｖ１^,（Ｖ）および露光後電位Ｖ２
^,（Ｖ）を上記と同様に測定し、初期表面電位および初
期残留電位との差を下記式を用いて算出した。

【００６０】

【数１】

【００６１】上記の結果を表３，４に示した。

【００６２】

【表３】

【００６３】

【表４】

【００６４】表３より明らかなように、実施例１〜３６
に示される本発明の単層型電子写真感光体は、正負両帯
電可能であり、感度、残留電位、繰り返し特性の優れた
ものであり、特に感度面の特性が顕著に向上したもので
あった。これに対し、比較例１〜４に示される正帯電の
単層型感光体は、実施例１〜１５，実施例１９〜３３に
比べて、また比較例５〜８に示される負帯電の単層型感
光体は実施例１６〜１８，実施例２２〜２４に比べて感
度、残留電位さらには繰り返し特性の劣るものであっ
た。

【００６５】次に、表４より明らかなように、実施例３
７〜５７に示される本発明の積層型感光体は、感度、残
留電位、繰り返し特性の優れたものであった。これに対
し、比較例９〜１１に示される正帯電の積層型感光体は
実施例３７〜５１に比べ、また比較例１２に示される負
帯電の積層型感光体は実施例５２に比べ、また比較例１
３に示される正孔輸送剤を含有しない正帯電の積層型感
光体は実施例５３〜５７に比べて感度、残留電位さらに
は繰り返し特性の劣るものであった。

【００６６】

【効果】本発明によれば、ジフェノキノン誘導体の内で
も前記一般式（１）、（２）または（３）で表される特
定のジフェノキノン誘導体の内少なくとも一種を選択
し、これを有機感光層の電子輸送剤として用いたことに
より、従来のジフェノキノン誘導体を使用したものに優
れるとも劣らない帯電特性、繰り返し特性が得られると
共に、著しく改善された感度と残留電位を得ることがで
きた。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年１０月５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ異なって水素原
子、置換基を有してもよいアルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アラールキル基を示す。）

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項２

【補正方法】変更

【補正内容】

【化２】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ異なって水素原
子、置換基を有してもよいアルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アラールキル基を示す。）

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ異
なって水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アラールキル基を示す。）本
発明によればまた、電荷輸送剤含有媒質中に電荷発生剤
が分散された感光層を備えた電子写真用有機感光体にお
いて、電荷輸送剤の少なくとも一部が前記一般式
（１）、（２）または（３）で表されるジフェノキノン
誘導体であることを特徴とする電子写真用有機感光体が
提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者勝川雅人大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号三田工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機感光層中に、下記一般式（１）、
（２）または（３）で表されるジフェノキノン誘導体を
少なくとも一種含有することを特徴とする電子写真用有
機感光体。【化１】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して水素原
子、置換基を有してもよいアルキル基，アルコキシ基，
アリール基、アラールキル基を示す。）
【請求項２】有機感光層が、樹脂媒質中に分散された電
子輸送剤としての下記一般式（１）、（２）または
（３）で表されるジフェノキノン誘導体の少なくとも一
種、電荷発生剤および正孔輸送剤からなる組成物である
請求項１記載の電子写真用有機感光体。【化２】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して水素原
子、置換基を有してもよいアルキル基，アルコキシ基，
アリール基、アラールキル基を示す。）
【請求項３】電荷発生剤が５．３乃至５．６ｅＶのイオ
ン化ポテンシャルを有する電荷発生剤である請求項１，
２記載の電子写真用有機感光体。
【請求項４】電荷発生剤がＸ型無金属フタロシアニンで
ある請求項１，２記載の電子写真用有機感光体。
【請求項５】電荷発生剤が固形分当たり０．１乃至５重
量％の量で有機感光層中に存在する請求項１，２記載の
電子写真用有機感光体。