JPH06194854A

JPH06194854A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH06194854A
Application number: JP4346192A
Authority: JP
Inventors: Takeo Oshiba; 武雄大柴; Yoshihiko Eto; 嘉彦江藤; Asao Matsushima; 朝夫松島; Yoshiaki Takei; 良明武居
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-12-25
Filing date: 1992-12-25
Publication date: 1994-07-15

Abstract

(57)【要約】【目的】電位むらのない、高画質で画像継承性のよい
画像形成方法の提供。【構成】電荷発生物質にビスイミダゾピリドノペリレ
ンを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法による画像
形成方法に関し、特にオゾン発生のない継承忠実性のよ
い高画質画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真複写方法が広く利用されるにつ
れて、感度、画質の向上は勿論のこと、複写作業におけ
る労働衛生環境、装置の耐用性の改善が求められ、更に
情報伝達のメモ代りに次々とコピーの世代を重ね配布さ
れる世情となって来ている。

【０００３】前記の要求に応えて複写方法、装置構造、
使用資材等互いに関与し合い、或は特に相反する機能分
野に亘って広汎な技術努力が払われて来ている。

【０００４】例えば高画質を目的として小粒子トナーを
現像に用いる技術については、感光体上に形成された静
電潜像を忠実に再現するので、潜像電位にむらがあると
小粒子の特性のよさが逆に仇となりむらをそのまま映し
出し画像に濃淡のむらを描き出す。更に潜像に電位むら
があることは文字原稿、網点原稿による画像に画質不良
を招き、この画像を基にしてコピー世代を重ねると文字
太り、網線潰れ、網点潰れ等画像の継承画質に忠実性を
失い全く判読不能に陥る。

【０００５】前記潜像電位むら、基本的には感光体の帯
電むらは、感光体の感光構成層、即ち電荷発生層（ＣＧ
Ｌ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）、或はバリア層等の構成層
に介在させる補助層（ＡＳＬ）の機能作動の平面的不均
一に基くものであり、その影響の主たるものはＣＧＬに
帰せられる。

【０００６】ＣＧＬは電荷発生物質（ＣＧＭ）、バイン
ダ及び機能補助のための添加剤を含有する塗料を支持体
に成層して設けるが、塗料は屡々非ニュートン流体であ
り、チキソトロピー性を有することがあり、ＣＧＭの分
散不良、或は粒子粗大の場合、凝集、液垂れ、乾燥によ
って塗布むらを顕著にし、或は粗大粒塊、はじき等によ
る面欠陥を生じ面の緻密性を落とす。

【０００７】このような塗布むらは帯電、暗減衰の不均
一の原因となり、また面欠陥はピンホール或はハーフト
ンにおいて画像周縁に接し或は離れて暈状に点在する暈
点（散り）を発生し、画質を損なうと同時に画像の継承
忠実性を著に低下させる。

【０００８】塗布むら、面欠陥の解決に粒子の微細化を
当てると、感度、帯電々位の低下、暗減衰異常を招き、
更に粒子分散不良を生じ塗料の延展性が低下する。

【０００９】また前記の潜像電位の不均一は帯電手段の
如何によっても発生する。従来常用されるコロナ放電に
よる帯電方法はオゾンの発生量が多く労働衛生上及び機
器特に感光体の性能保持上問題があるのでオゾン発生の
殆どない接触式のローラ帯電が提案（特開昭56-15098
号、同57-76656号、同62-313128号、同63-29183号）さ
れている。しかしコロナ帯電に比べ感光体表面の帯電均
一性は劣っている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】現時の市場状況として
オゾン発生回避は労働衛生上、感光体性能保持の面から
絶対的要求に近く、従ってオゾン発生の少ないローラ帯
電等による帯電均一性の向上は必須の課題である。しか
も高画質の保持は勿論更に向上させること、かつ市場の
要求に鑑み、コピー世代を重ねる場合の画像の継承忠実
性を保つことが併せて解決すべき技術対象となってい
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】技術対象となる現象がＣ
ＧＭの特性に依存することが多いことから、前記本発明
の課題に適応する感光体のＣＧＭの検索から着手し、ペ
リレン誘導体、特にビスイミダゾピリドノペリレン（bi
s imidazo pridono perylen；ＢＩＰＰと標記する）が
甚だ有用である知見をえた。

【００１２】即ちＢＩＰＰは帯電性、暗減衰性が良好で
ローラ帯電によっても帯電むらを起こすことなく、かつ
分散性が良好で微細化も可能であり更に凝集性がなく、
塗料の延展性を損なわず、塗布むら、面欠陥を生ずるこ
とがない。

【００１３】本発明はＢＩＰＰを用いて構成した感光体
に、ローラ帯電方法または現像剤に一次粒径９μm以下
のトナーを用いる現像法から成る画像形成方法であり、
更に前記態様については構成層にポリアミド等でバリア
層（中間層）を設けることが好ましい。

【００１４】以上の構成によって本発明の感光体は繰返
し使用時の耐用性が大きく、帯電電位、感度、暗減衰、
白紙電位、残留電位も安定していて、これらの変化によ
る画質の劣化がない。

【００１５】即ち；感光体上に帯電，露光，現像に続く
転写によって画像形成を繰返しうる画像形成方法におい
て、導電性支持体上に電荷発生層その上に電荷輸送層を
設けて構成層を形成し、かつ電荷発生層に下記一般式
〔Ｉ〕で表される化合物及び／又は一般式〔II〕で表さ
れる化合物を電荷発生物質として含有する感光体にロー
ラ帯電器を当接して帯電を行うことを特徴とする画像形
成方法、及び前記感光体に形成した静電潜像を一次粒子
の数平均粒径が９μm以下のトナーを用いて現像するこ
とを特徴とする画像形成方法のいずれによっても本発明
の課題を解決することができる。

【００１６】尚本発明の態様においては、前記感光体の
構成層として、導電性支持体と電荷発生層の間に、ポリ
アミド樹脂からなる中間層を有する感光体を用いること
が好ましい。

【００１７】前記一般式〔Ｉ〕または〔II〕で表される
ＢＩＰＰにおいて、Ｚで表される芳香族基の好ましい例
としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環、アントラ
セン環、フェナンスレン環、ピリジン環、ピリミジン
環、ピラゾール環、アントラキノン環等が挙げられ、特
にベンゼン環又はナフタレン環であることが好ましい。
またＺで表される芳香族環は置換されていてもよく、置
換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アシール基、アシロキシ基、ア
ミノ基、カルバモイル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基などを挙げることができる。

【００１８】以下本発明に好ましく用いられるＢＩＰＰ
の具体例を示すが、本発明はこれらによって限定される
ものではない。

【００１９】

【化３】

【００２０】感光体の層構成は種々の形態が知られてお
り、本発明の感光体はそれらのいずれかの形態をとりう
るが、積層型もしくは分散型の機能分離型感光体とする
のが望ましい。この場合、通常は図１（イ）〜（ニ）の
ような構成となる。（イ）に示す層構成は、導電性支持
体11上にＣＧＭを含有するＣＧＬ12を形成し、これに電
荷輸送物質（ＣＴＭ）を含有するＣＴＬ13を積層して感
光層（ＰＣＬ）14を形成したものであり、（ロ）は
（イ）の層構成のＰＣＬ14と導電性支持体11の間に接着
層、バリア層などのＡＳＬ15を設けたものである。
（ハ）の層構成はＣＧＭをＣＴＭとバインダを含有する
層に分散したＰＣＬ14を導電性支持体上に形成したもの
であり、（ニ）は（ハ）の層構成のＰＣＬ14と導電性支
持体11の間にＡＳＬ15を設けたものである。図１（イ）
〜（ニ）の構成において、最表層にはさらに保護層を設
けてもよく、またＣＧＬ12中にＣＴＭを含有してもよ
い。本発明においてはＣＧＬとＣＴＬの少なくとも２層
を有する感光体が特に好ましい。

【００２１】ＣＧＬ12は例えば下記に示す方法によって
作製された塗布液を導電性支持体11上に直接、あるいは
必要に応じて接着層もしくはバリヤ層などのＡＳＬ15を
設けた上に塗布することにより形成することができる。

【００２２】前記ＣＧＭを適当な溶媒に溶解した溶
液、あるいは更に必要に応じてバインダ樹脂および又は
ＣＴＭを加え混合溶解した溶液。

【００２３】前記ＣＧＭをボールミル、サンドグライ
ンダ等を用いて分散中で微細粒子（好ましくは粒径５μ
m以下、更に好ましくは１μm以下）とし、必要に応じて
バインダ樹脂および／又はＣＴＭ加え混合分散した分散
液。

【００２４】ＣＧＬの形成に使用される溶媒あるいは分
散媒としては、ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、N,N-ジメチルホルムア
ミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロホルム、1,2-ジクロルエタン、1,2-ジク
ロルプロパン、1,1,2-トリクロルエタン、1,1,1-トリク
ロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエタ
ン、ジクロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸
エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセ
ロソルブ等が挙げられるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００２５】また、少なくともＣＴＭを含有するＣＴＬ
は上記ＣＧＬと同様にして形成することができる。

【００２６】ＣＧＬあるいはＣＴＬの形成に用いられる
バインダ樹脂は任意のものを用いることができるが、疎
水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成
性高分子重合体を用いることが好ましい。このような高
分子重合体としては、例えば次のものを挙げることがで
きるが、これらに限定されるものではない。

【００２７】Ｐ−１）ポリカーボネートＰ−２）ポリエステルＰ−３）メタクリル酸Ｐ−４）ポリアクリル樹脂Ｐ−５）ポリ塩化ビニルＰ−６）ポリ塩化ビニリデンＰ−７）ポリスチレンＰ−８）ポリビニルアセテートＰ−９）スチレン-プタジエン共重合体Ｐ−10）塩化ビニリデン-アクリロニトリル共重合体Ｐ−11）塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体Ｐ−12）塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸共重
合体Ｐ−13）シリコーン樹脂Ｐ−14）シリコーン-アルキッド樹脂Ｐ−15）フェノールホルムアルデヒド樹脂Ｐ−16）スチレン-アルキッド樹脂Ｐ−17）ポリ-N-ビニルカルバゾールＰ−18）ポリビニルブチラールＰ−19）ポリビニルフォルマールこれらのバインダ樹脂は、単独であるいは２種以上の混
合物として用いることができる。

【００２８】以上のようにして形成されるＣＧＬにおい
て、一般式〔Ｉ〕および／または一般式〔II〕で表され
るＢＩＰＰからなるＣＧＭとバインダとの重量比は好ま
しくは100：０〜1000である。ＣＧＭの含有割合がこれ
より少いと光感度が低く、残留電位の増加を招き、また
これにより多いと暗減衰及び受容電位が低下する。

【００２９】また、ＣＧＬ中にＣＴＭを含有する場合に
は、ＣＧＭとＣＴＭとの割合は重量比で10：０〜10：10
00であることが好ましく、特に好ましくは10：０〜10：
100である。

【００３０】形成されるＣＧＬの膜厚は、好ましくは0.
01〜10μmである。

【００３１】また、前記のようにして形成されるＣＴＬ
において、ＣＴＭはＣＴＬ中のバインダ樹脂100重量部
当り20〜200重量部が好ましく、特に好ましくは30〜150
重量部である。

【００３２】また、形成されるＣＴＬの厚さは、好まし
くは５〜60μm、特に好ましくは10〜40μmである。

【００３３】本発明に用いられるＣＴＭとしては、特に
制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジア
ゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダ
ゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリ
ジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラ
ゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベ
ンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キ
ナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導
体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ
-N-ビニルカルバゾール、ポリ-1-ビニルピレン、ポリ-9
-ビニルアントラセン等が挙げられる。

【００３４】ただし本発明においてＣＴＭは、光照射時
に発生するホールの感光体表面側または支持体側への輸
送能力の他、前記ＢＩＰＰ等のＣＧＭとの組合せも考慮
して選択されることが好ましく、かかるＣＴＭとしては
下記一般式（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）または（Ｄ）で表さ
れる化合物を挙げることができる。

【００３５】

【化４】

【００３６】但し、Ａr₁，Ａr₂，Ａr₄はそれぞれ置換又
は無置換のアリール基を表し、Ａr₃は置換又は無置換の
アリーレン基を表し、Ｒ₁は水素原子、置換若しくは無
置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール
基を表す。

【００３７】このような化合物の具体例は特開昭58-654
40号の第３〜４頁及び同第58-198043号の第３〜６頁に
詳細に記載されている。

【００３８】

【化５】

【００３９】但し、Ｒ₁は置換、無置換のアリール基、
置換、無置換の複素環基であり、Ｒ₂は水素原子、置
換、無置換のアルキル基、置換、無置換のアリール基を
表し、ｎは０または１の整数を表す。このような化合物
の詳細については特開昭58-134642号第３〜６頁及び同5
8-166354号第３〜５頁に記載されている。

【００４０】

【化６】

【００４１】但し、Ｒ₁は置換、無置換のアリール基で
あり、Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原子、置換、無置換の
アルキル基、置換、無置換のアルコキシ基、置換、無置
換のアミノ基、ヒドロキシ基であり、Ｒ₃は置換、無置
換のアリール基、置換、無置換の複素環基を表す。これ
らの化合物の合成方法及びその例示は特開昭57-148750
号第３〜５頁に詳細に記載されており、本発明に援用す
ることができる。

【００４２】本発明のその他の好ましいＣＴＭとして
は、特開昭57-67940号、同59-15252号、同57-101844号
にそれぞれ記載されているヒドラゾン化合物を挙げるこ
とができる。

【００４３】

【化７】

【００４４】式中Ａr₁，Ａr₄，Ａr₅はそれぞれ置換、無
置換のアリール基、好ましくは置換、無置換のフェニル
基、置換、無置換のナフチル基を表し、Ｒ₁，Ｒ₂は水素
原子、置換、無置換のアルキル基、置換、無置換のアリ
ール基を表し、好ましくは水素原子、炭素原子数１個か
ら８個のアルキル基、置換、無置換のフェニル基、置
換、無置換のナフチル基を表す。Ａr₂，Ａr₃は置換、無
置換のアリーレン基、好ましくは置換、無置換のフェニ
レン基、置換、無置換のナフチレン基を表す。

【００４５】上記化合物の具体的は例えば特開昭64-322
65号の第４〜10頁に詳細に記載されている。

【００４６】本発明の電子写真感光体に用いられる導電
性支持体としては、合金を含めた金属板、金属ドラムま
たは導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化合物
や合金を含めたアルミニウム、パラジウム、金等の金属
薄層を塗布、蒸着あるいはラミネートして、導電性化さ
れた紙、プラスチックフィルム等が挙げられる。接着層
あるいはバリヤ層などのＡＳＬとしては、前記バインダ
樹脂として用いられる高分子重合体も用いることができ
るが、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エチルセル
ロース、メチルセルロース、フェノール樹脂などの有機
高分子物質が好ましい。

【００４７】本発明のＰＣＬにはＣＧＭの電荷発生機能
を改善する目的で有機アミン類を添加することができ、
特に２級アミンを添加するのが好ましい。

【００４８】かかる２級アミンとしては、例えばジメチ
ルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ-イ
ソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ-イソブチルア
ミン、ジアミルアミン、ジ-イソアミルアミン、ジヘキ
シルアミン、ジ-イソヘキシルアミン、ジペンチルアミ
ン、ジ-イソペンチルアミン、ジ-オクチルアミン、ジ-
イソオクチルアミン、ジ-ノニルアミン、ジ-イソノニル
アミン、ジデシルアミン、ジ-イソデシルアミン、ジモ
ノデシルアミン、ジ-イソモノデシルアミン、ジドデシ
ルアミン、ジ-イソドデシルアミン等を挙げることがで
きる。

【００４９】かかる有機アミン類の添加量としては、Ｃ
ＧＭの等量以下、好ましくは0.2倍〜0.005倍の範囲のモ
ル数とするのがよい。

【００５０】本発明においてＣＧＬには感度の向上、残
留電位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種
又は二種以上の電子受容性物質を含有せしめることがで
きる。

【００５１】ここに用いることのできる電子受容性物質
としては、例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロ
ム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フ
タル酸、テトラブロム無水フタル酸、3-ニトロ無水フタ
ル酸、4-ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無
水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキ
ノジメタン、o-ジニトロベンゼン、m-ジニトロベンゼ
ン、1,3,5-トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾニト
リル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロ
ラニル、ブルマニル、ジクロルジシアノパラベンゾキノ
ン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、2,7-ジ
ニトロフルオレノン、2,4,7-トリニトロフルオレノン、
2,4,5,7-テトラニトロフルオレノン、9-フルオレニリデ
ン[ジシアノメチレンマロノジニトリル]、ポリニトロ-9
-フルオレニリデン-[ジシアノメチレンマロノジニトリ
ル]、ピクリル酸、o-ニトロ安息香酸、p-ニトロ安息香
酸、3,5-安息香酸、ペンタフルオル安息香酸、5-ニトロ
サリチル酸、3,5-ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリ
ット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げるこ
とができる。

【００５２】電子受容性物質の添加量は、重量比で電荷
発生物質：電子受容性物質＝100：0.01＝200、好ましく
は100：0.1〜100である。

【００５３】電子受容性物質はＣＴＬに添加してもよ
い。かかる層への電子受容性物質の添加量は重量比でＣ
ＴＭ：電子受容性物質＝100：0.01〜100、好ましくは10
0：0.1〜50である。

【００５４】また本発明の感光体には、その他、必要に
よりＰＣＬを保護する目的で酸化防止剤や紫外線吸収剤
等を含有してもよく、また感色性補正の染料を含有して
もよい。

【００５５】次に本発明に係るローラ帯電器、帯電方法
について説明する。

【００５６】帯電の方式は、直流をローラに印加する直
流帯電方式、交流をローラに印加する誘導帯電方式のい
ずれでもよい。

【００５７】また誘導帯電方式で印加される電圧の周波
数ｆは任意のものが用いられるが、ストロービングすな
わち縞模様を防止するために、ローラ部材および感光体
部材の相対速度で適当な周波数を選択できる。上記の相
対速度はローラ部材と感光体部材との接触領域の大きさ
によって決めることができる。ローラの構成は芯金の外
周に導電性弾性層を設けたものである。導電性弾性層の
材質は弾性を有する導電性ゴムが好ましく、高分子材料
たとえばネオプレン、E.P.D.Mゴム、ハイパロンゴム、
ニトリルゴム、ポリウレタンゴム（ポリエステルタイ
プ）、ポリウレタンゴム（ポリエーテルタイプ）、シリ
コーンゴム、ビトン／フルオロレルゴムまたはエピクロ
ロヒドリンゴム、または黒鉛その他の導電性添加物を適
当に配合した後10³〜10⁷Ωcmの範囲の直流体積抵抗率を
有する他の類似材料で作られたものが好ましい。これら
の材料は、耐摩耗性があること、公差内製造可能である
こと、経済的であることのほか、感光体部材と接触した
とき変形性があること、の諸点から選ばれている。

【００５８】更にこれら導電性ゴム層の外側には、感光
体表面に残留したトナー等の帯電部材への付着を防止す
る目的で、離型性被膜を設けてもよい。

【００５９】離型性被膜としては、ポリ弗化ビニリデ
ン、ポリ塩化ビニリデンや、ナイロン系の樹脂などが好
ましく用いられる。

【００６０】次に本発明に用いる現像剤トナー及び現像
条件について説明する。

【００６１】本発明に用いられる現像剤としては、現像
剤の流動性及び摩擦帯電性に優れ、従って又現像性に優
れた二成分現像剤が用いられる。

【００６２】前記二成分現像剤としては、非磁性小粒径
トナーと磁性キャリア粒子とから成るものが好ましく用
いられる。

【００６３】前記非磁性小粒径トナーを得るには後記す
る熱可塑性又は、熱硬化性樹脂中にカーボンブラック等
の着色剤を20wt％以下、必要により荷電制御剤を５wt％
以下混合、熔融、練肉、冷却、粉砕、分級し、更に必要
により熱処理して体積抵抗10¹⁴Ωcm以上の絶縁性粒子で
かつ平均粒径が２〜12μmの粒子が好ましい。又前記着
色剤その他の添加剤をバインダ樹脂モノマー中に含有せ
しめたものを撹拌下に重合して球形トナーをうるように
してもよい。

【００６４】前記トナーに用いられるバインダ樹脂とし
ては、例えばスチレン樹脂、スチレン-アクリル樹脂、
スチレン-ブタジエン樹脂、アクリル樹脂などの付加重
合型樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリスルホネート樹脂、ポリエレタン
樹脂などの縮合重合型樹脂、更にエポキシ樹脂などを例
示することができる。

【００６５】これらの樹脂のうち付加重合型樹脂を形成
するための単量体としては、スチレン、o-メチルスチレ
ン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、3,4-ジクロ
ルスチレンなどのスチレン類；エチレン、プロピレン、
ブチレン、イソブチレンなどのエチレン系の不飽和モノ
オレフィン類：塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニ
ル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル酪酸ビニル
などのビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸-2-エチル
ヘキシル、メタアクリル酸オクチル、メタアクリル酸ド
デシル、メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸-2-
エチルヘキシル、メタアクリル酸ステアリル、メタアク
リル酸フェニル、メタアクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタアクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα-メ
チレン脂肪族モノカルボン酸エステル；アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル、アクリルアミドなどのアク
リル酸若しくはメタアクリル酸誘導体；ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエー
テルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビ
ニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンなど
のビニルケトン類；N-ビニルピロール、N-ビニルカルバ
ゾール、N-ビニルインドール、N-ビニルピロリドンなど
のN-ビニル化合物類；ビニルナフタリン類等のモノオレ
フィン系単量体；プロパジエン、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン、ペンタジエン、ヘキサジエンなどの
ジオレフィン系単量体を例示することができる。これら
の単量体は単独で或は２種以上のものを組合せて用いる
ことができる。

【００６６】又、縮合型樹脂を形成するための単量体と
しては、エチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、1,3-プロピレングリコール等を例示することができ
る。

【００６７】又荷電制御剤としては特開昭59-88743号、
同59-88745号、同59-76256号、同59-78362号、同59-228
259号、同59-124344号に負の荷電制御剤が、又特開昭51
-9456号、同59-204851号、同59-204850号、同59-177571
号には、正荷電制御剤が記載されている。

【００６８】又トナーの定着ローラへの付着によるオフ
セット現象を防止する目的で低分子量ポリオレフィン
（ポリプロピレン、ポリエチレン、ワックス等）をバイ
ンダ樹脂に対し０〜５wt％含有せしめることができる。

【００６９】又現像剤の流動性その他電荷制御性（負）
を付与する目的で疎水性シリカをトナーに対して０〜3.
0wt％外添することができる。

【００７０】本発明のトナーは高解像力の画像形成を達
成するため、製造時体積平均粒子径が２〜９μm、好ま
しくは３〜７μmとする。

【００７１】前記トナーの体積平均粒子径が２μmを下
廻ると画像がかぶり易く、かつトナー飛散を生ずるよう
になり、９μmを越えると所望の解像力が得られず、本
発明においては前記トナーの粒径の範囲にあるときのみ
所望の解像力を有する画像形成が達成され、必須の要件
とされる。

【００７２】次に本発明の非接触での正規現像又は非接
触での反転現像を行うときの直流現像電界は絶対値で１
×10³〜１×10⁵Ｖ/cm、好ましくは５×10³〜１×10⁴Ｖ/
cmとされ、10³Ｖ/cm未満だと現像が不足し、十分な画像
濃度が得られず、10⁵Ｖ/cmを越えると画質が荒れ、かぶ
りが発生する。

【００７３】次に交流バイアスは0.5〜４KV(p-p)、好ま
しくは１〜３KV(p-p)とされ、又周波数は0.1〜10KHz、
好ましくは２〜８KHzとされる。

【００７４】前記交流バイアスが0.5KV(p-p)未満の場
合、キャリアに付着したトナーが脱離せず、非接触現像
が不十分となり、画像濃度が不足する。又交流バイアス
が４KV(p-p)を越えると現像剤中のキャリアが飛翔して
感光体上にキャリア付着を生ずる。

【００７５】更に交流バイアスの周波数が0.1KHz未満で
は矢張りキャリアからのトナーの離脱が不十分となり現
像不足、画像濃度低下を招く。又交流バイアスの周波数
が10KHzを越えるとトナーが電界の変動に追随できず、
矢張り現像不良となり、画像濃度が低下する。

【００７６】なお前記トナーの体積平均粒径は、コール
タエレクトロニクス社製「コールタカウンタＴＡ II
型」で測定した。

【００７７】尚、バイアス電圧が漏れて潜像電荷を消失
させたりすることを防止するために、キャリアの抵抗率
は10⁸Ωcm以上、好ましくは10¹³Ωcm以上の絶縁性のも
の、更に好ましくは10¹⁴Ωcm以上のものがよい。

【００７８】尚、キャリア（又はトナー）の固有抵抗
は、粒子を0.5cm²の断面積を有する容器に入れてタッピ
ングしたのち、詰められた粒子上に１kg/cm³の荷重をか
け、荷重と底面電極との間に10²〜10⁵Ｖ/cmの電界が生
じる電圧を印加し、そのとき流れる電流値を読取り、所
定の計算を行うことによって求められる。このときキャ
リア（又はトナー）粒子層の厚さは１mm程度である。又
本発明に用いられるキャリアにおいては、現像剤の流動
性を向上させるとともにキャリアとトナー間の摩擦帯電
性を向上させ、かつキャリア粒子同志又はキャリアとト
ナー間のブロッキングを起こりにくくするため、球形化
されるのが好ましい。

【００７９】かかる球形化キャリアを得るには、例えば
樹脂被覆キャリアの場合、予め球形に成形された磁性体
粒子に例えば熱可塑性又は熱硬化性樹脂を0.1〜２μm厚
（キャリア重量に対して0.5〜５wt％）の薄層に被覆加
工すればよく、又樹脂分散キャリアの場合は磁性体微粉
末を30〜70wt％樹脂に分散して成る分散粒子を熱処理し
て球形化するか、もしくはスプレードライ法により直接
球形粒子を製造すればよい。

【００８０】前記二成分現像剤は前記キャリアとトナー
を重量比で98〜85：２〜15で混合し、かつ必要によりト
ナーに対して0.1〜3.0wt％の疎水性シリカ、コロイダル
シリカ、シリコーンワニス等の流動化剤及び脂肪酸金属
塩、弗素系界面活性剤等のクリーニング助剤等を添加す
ることができる。

【００８１】次に本発明による画像形成方法について述
べる。

【００８２】図２及び図３に本発明の画像形成方法に用
いる画像形成装置の例を示した。

【００８３】図２に示したものは静電潜像形成及びトナ
ー転写の際の帯電にローラ帯電器を用いるオゾン発生を
回避した態様のものであり、図３はコロナ放電による帯
電態様のものであって本発明に係るトナーを用いると良
好な性能を発揮する。

【００８４】図２（ａ）において帯電ローラ22によって
帯電された感光体ドラム21上に静電潜像が形成される。
そして、この静電潜像は、感光体ドラム21に近接して配
置された現像装置23の現像剤担持体である現像スリーブ
24によってトナー像に現像される。そして、転写前の除
電ランプ25によって感光体ドラム21の電荷が除電された
後、トナー像は、給紙カセットから搬送ローラ28によっ
て搬送されてきた複写紙Ｐに、転写ローラ26により転写
される。転写後の複写紙Ｐは、感光体ドラム21から分離
された後、搬送ベルト27によって定着装置へ送られ、加
熱ローラと押圧ローラによってトナー像が複写紙Ｐに定
着される。

【００８５】前記帯電ローラ22（及び転写ローラ26）に
は電源210（211）からＤＣ及びＡＣ成分から成るバイア
ス電圧が印加され、オゾン発生量が極めて少い状態で感
光体ドラム21への帯電及びトナー像の転写紙Ｐへの転写
が行なわれる。前記バイアス電圧は通常±500〜1000Ｖ
のＤＣバイアスとこれに重畳して100Hz〜10KH_Z、200〜3
500Ｖ(p-p)のＡＣバイアスとからなる。

【００８６】前記帯電ローラ22及び転写ローラ26は感光
体ドラム21への圧接下に従動又は強制回転される。

【００８７】前記感光体ドラム21への圧接は10〜100g/c
mとされローラの回転は感光体ドラム21の周速の１〜８
倍とされる。図２（ｂ）に示すように前記帯電ローラ22
（及び転写ローラ26）は芯金220の外周に導電性クロル
プレンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム等のゴム層
又はそれらのスポンジ層221から成り、好ましくは最外
層に0.01〜１μm厚の離型性弗素系樹脂またはシリコー
ン樹脂層から成る保護層222を設けて構成される。

【００８８】転写後の感光体ドラム21はクリーニング21
2のブレード213によりクリーニングされ次の画像形成に
設えられる。

【００８９】次に図３に示す画像形成装置においては、
画像露光Ｌにより、コロナ帯電器32によって帯電が付与
された感光体ドラム31上に静電潜像が形成される。そし
て、この静電潜像は、感光体ドラム31に近接して配置さ
れた現像装置33の現像剤担持体である現像スリーブ34に
よってトナー像に現像される。そして、転写前の除電ラ
ンプ35によって感光体ドラム31の電荷が除電された後、
トナー像は、給紙カセットから搬送ローラ38によって搬
送されてきた複写紙Ｐに、転写電極36により転写され
る。転写後の複写紙Ｐは感光体ドラム31から分離電極37
により分離された後、搬送ベルト39によって定着装置へ
送られ、加熱ローラと押圧ローラによってトナー像が複
写紙Ｐに装着される。

【００９０】前記現像装置には平均分子量７μm以下の
トナーを含む現像剤が用いられると共に感光体ドラム31
の感光層には一般式〔Ｉ〕及び／又は一般式〔II〕のＢ
ＩＰＰをＣＧＭとして含有される。

【００９１】転写後の感光体ドラム面は除電器314によ
り除電された後クリーニング装置312のブレード13によ
りクリーニングされ、次の画像形成に設えられる。

【００９２】

【実施例】次に実施例を用いて本発明を具体的に説明す
る。実施例はローラ帯電器を用いる実施例Ａ群と本発明
に係るトナーを用いる実施例Ｂ群とに分けて示す。

【００９３】：実施例Ａ群：実施例１〜３及び比較例（１），（２）（感光体試料１の作製）ポリアミド樹脂ＣＭ−8000（東
レ社製）30gをメタノール900ml，1-ブタノール100mlの
混合溶媒中に投入し50℃で加熱溶解した。この液を用い
て外径80mm、長さ355.5mmのアルミニウムドラム基体上
へ浸漬塗布し0.5μm厚さＡＳＬを形成した。

【００９４】次に、ポリビニルブチラール樹脂エスレッ
クＢＸ−１（積水化学社製）２gメチルエチルケトン700
ml，シクロヘキサノン300mlの混合溶媒に溶解し、これ
にＣＧＭ（例示化合物Ａ−１）３gを混入し、サンドミ
ルを用いて10時間分散した。この液を用いて、前記ＡＳ
Ｌ上に浸漬塗布し、0.3μm厚のＣＧＬを形成した。

【００９５】次に、〔化８〕に示すＣＴＭ（Ｔ−１）15
0gとポリカーボーネート樹脂ユーピロンＺ−200（三菱
ガス化学社製）200gを1,2-ジクロルエタン1000mlに溶解
した。この液を用いて、前記ＣＧＬ上に浸漬塗布を行っ
た後、100℃で１時間乾燥し、20μm厚のＣＴＬを形成し
た。このようにしてＡＳＬ，ＣＧＬ，ＣＴＬからなる積
層感光体試料１を得た。

【００９６】（感光体試料２の作製）感光体試料１の作
製においてＡＳＬの樹脂をポリアミド樹脂ダイアミドＸ
−1874Ｍ（ダイセルヒュルス社製）とする以外は同様に
してアルミニウムドラム基体上にＡＳＬを形成した。

【００９７】次に、ポリエステル樹脂バイロン200（東
洋紡社製）2.5gを1,2-ジクロルエタン1000mlに溶解し、
これにＣＧＭ（例示化合物Ａ−６）５gを混入し、サン
ドミルを用いて20時間分散した。この液を用いて、前記
ＡＳＬ上に浸漬塗布し、1.0μm厚のＣＧＬを形成した。

【００９８】次に、ＣＴＭを〔化８〕に示す（Ｔ−２）
にした以外は感光体試料１の作製と同様にしてＣＴＬを
形成し、積層感光体試料２を得た。

【００９９】（感光体試料３の作製）感光体試料１の作
製において、ＣＧＭを例示化合物Ａ−13へ、またＣＴＭ
を〔化８〕に示す（Ｔ−３）にした以外は同様にして積
層感光体試料３を得た。

【０１００】（感光体比較試料１の作製）感光体試料２
の作製においてＣＧＭを〔化８〕に示す化合物（Ｂ−
１）にした以外は同様にして感光体比較試料（１）を作
製した。

【０１０１】（感光体比較試料２の作製）感光体試料１
の作製においてＣＧＭを〔化８〕に示す化合物（Ｃ−
１）にした以外は同様にして感光体比較試料（２）を作
製した。

【０１０２】尚画像形成の現像にはＵ−Ｂｉｘ3035用現
像剤を用いた。

【０１０３】

【化８】

【０１０４】（感光体の評価）得られた感光体試料につ
いてディフェクト・ディテクタ−システム（トレック社
製）を用いることによって感光体表面の帯電および除電
特性の均一性のテストを行った。

【０１０５】尚ディテクタは幅約２mmの板状電極を横に
千鳥状に配列したもので、検体ドラムの軸方向にドラム
から約100μm離して配置し、ドラムを回してドラム全体
の電位むらを測定する。電位むらがあった場合、該電位
むらを打消すように誘導電流が流れる。この誘導電流の
大きさを測定し、その値を標準偏差値として表示する。

【０１０６】帯電電位スコロトロン帯電極を用いて表面電位を約−800Ｖに帯
電し、表面の電位をドラムの周りの角度とドラム端から
の距離の関数として測定記録し、ドラム電位の平均およ
び標準偏差を計算した。

【０１０７】このときの標準偏差の値で電位のむらを評
価した。

【０１０８】ハーフトーン電位次に可変輝度のＬＥＤ源を使用して感光体を約−300Ｖ
に放電させてと同様にして電位のむらを評価した。

【０１０９】（画像の評価）先に得られた感光体試料を
「Ｕ−Ｂｉｘ3035」（コニカ社製）のコロナ帯電極を帯
電ローラに、コロナ転写極を転写ローラに替えた改造機
に搭載し、10万コピーにわたり複写画像を形成する実写
テストを行い、以下の項目について逐時評価した。

【０１１０】画像複写画像を、画像むら、画像ぬけ（転写ぬけ）の２つの
観点から目視により判断した。評価は、画像むら、画像
ぬけの全くないものを「○」、１〜３箇（Ａ４紙）の画
像ぬけがあるが実用レベルにある場合を「△」、画像む
らの画像ぬけが多く実用的には問題のある場合を「×」
とした。

【０１１１】継承度 JIS Z4916に倣い、１mm当たり等間隔の横線を8.0本設け
たチャートを使用し、５世代まで世代コピーをしたとき
の横線の判別できる世代数を画像の継承度として表示し
た。

【０１１２】得られた結果を表１に示す。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】表１から明かなようにローラ帯電器によっ
ても電位むらが少く、画質、継承度が良好である。

【０１１５】：実施例群Ｂ：実施例１〜６及び比較例（１）〜（５）（トナー試料の作製）電子写真複写機「Ｕ−Ｂｉｘ303
5」（コニカ社製）用のトナー作製時のジェットミルに
よる微粉砕、これに次ぐ風力分級機による分級段階にお
いて平均粒径が、５μm，７μm，９μm，10μm，12μm
となるように調整し、前記の順にトナー試料１，２，３
及びトナー比較試料（１），（２）とした。

【０１１６】（現像剤の作製）上記トナーに無機微粒子
を加え、これらをヘンシェルミキサで混合することによ
り、トナー粒子の表面に無機微粒子を付着させて、保持
させ、これらにさらにキャリアを混合して現像剤を作製
した。

【０１１７】感光体には実施例Ａ群でえた感光体を用
い、上記トナー試料１，２，３及びトナー比較試料
（１），（２）との組合せによって性能を評価した。

【０１１８】（画像の評価）先に得られた感光体試料を
「Ｕ−Ｂｉｘ3035」（コニカ社製）に搭載し、トナー試
料及びトナー比較試料を用いて、10万回にわたり複写画
像を形成する実写テストを行いコピー数０〜1000をフェ
ースＡ、10万±1000をフェースＢとして以下の項目につ
いて逐時評価した。

【０１１９】画質複写画像を画像むら、画像ぬけ（転写ぬけ）の２つの観
点から目視により判定した。評価は画像むら、画像ぬけ
の全くないものを「○」、１〜３箇（Ａ４紙）の画像ぬ
けがあるが実用レベルにある場合を「△」、画像むら、
画像ぬけが多く実用的には問題のある場合を「×」とし
た。

【０１２０】継承度ＪＩＳＺ4916に倣い、１mm当たり等間隔の横線を8.0本
設けたチャートを使用し、５世代まで世代コピーをした
ときの横線の判別できる世代数を継承度として表示し
た。

【０１２１】結果を表２に示した。

【０１２２】

【表２】

【０１２３】表２から明らかなように本発明に係るトナ
ーを用いることにより画質及び継承度に良好な結果を与
える。

【０１２４】

【発明の効果】本発明に係るＢＩＰＰを用いた感光体に
よって、塗布むら、面欠陥の防止作用及び補完作用の許
にローラ帯電及び微細トナーの使用適性を高め、電位む
らの支障がなく画質及びコピーの継承度を著しく上げる
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】（イ）〜（ニ）は感光体の層構成の断面図。

【図２】ローラ帯電を行う画像形成装置の１例の側面
図。

【図３】コロナ放電を行う画像形成装置の１例の側面
図。

【符号の説明】

11 導電性支持体 12 電荷発生層 13 電荷輸送層 14 感光層 15 中間層 21 感光体 22 帯電ローラ 26 転写ローラ 210，211 電源 31 感光体 32 コロナ帯電器 36 転写電極 37 分離電極

フロントページの続き (72)発明者武居良明東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】感光体上に帯電，露光，現像に続く転写
によって画像形成を繰返しうる画像形成方法において、
導電性支持体上に電荷発生層その上に電荷輸送層を設け
て構成層を形成し、かつ電荷発生層に下記一般式〔Ｉ〕
で表される化合物及び／又は一般式〔II〕で表される化
合物を電荷発生物質として含有する感光体にローラ帯電
器を当接して帯電を行うことを特徴とする画像形成方
法。【化１】〔但し、一般式〔Ｉ〕，〔II〕において、Ｚは置換、無
置換の２価の芳香族環を形成するに必要な原子群であ
る。〕
【請求項２】感光体上に帯電，露光，現像に続く転写
によって画像形成を繰返しうる画像形成方法において、
導電性支持体上に電荷発生層その上に電荷輸送層を設け
て構成層を形成し、かつ電荷発生層に下記一般式〔Ｉ〕
で表される化合物及び／又は一般式〔II〕で表される化
合物を電荷発生物質として含有する感光体に形成した静
電潜像を一次粒子の数平均粒径が９μm以下のトナーを
用いて現像することを特徴とする画像形成方法。【化２】〔但し、一般式〔Ｉ〕，〔II〕において、Ｚは置換、無
置換の２価の芳香族環を形成するに必要な原子群であ
る。〕
【請求項３】前記感光体の構成層として、導電性支持
体と電荷発生層の間に、ポリアミド樹脂からなる中間層
を有する感光体を用いる請求項１又は２に記載の画像形
成方法。