JPH06196154A - リチウム二次電池用リチウム電極およびその製造法 - Google Patents
リチウム二次電池用リチウム電極およびその製造法Info
- Publication number
- JPH06196154A JPH06196154A JP4269425A JP26942592A JPH06196154A JP H06196154 A JPH06196154 A JP H06196154A JP 4269425 A JP4269425 A JP 4269425A JP 26942592 A JP26942592 A JP 26942592A JP H06196154 A JPH06196154 A JP H06196154A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium
- fluorine
- thin film
- based organic
- secondary battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】リチウム二次電池の充電反応におけるリチウム
金属の不均一成長を抑制し、高エネルギー密度、高出力
密度を有するリチウム二次電池の実用化を可能とする。 【構成】スパッタリングにより表面を清浄にしたリチウ
ム表面に、電子供与性の極性基を有するフッ素系有機高
分子薄膜を形成した。フッ素系有機高分子薄膜は、ガス
状のフッ素系有機化合物をプラズマ雰囲気中に導入する
ことにより、プラズマ雰囲気中に置かれた基板上に析出
させることができる。
金属の不均一成長を抑制し、高エネルギー密度、高出力
密度を有するリチウム二次電池の実用化を可能とする。 【構成】スパッタリングにより表面を清浄にしたリチウ
ム表面に、電子供与性の極性基を有するフッ素系有機高
分子薄膜を形成した。フッ素系有機高分子薄膜は、ガス
状のフッ素系有機化合物をプラズマ雰囲気中に導入する
ことにより、プラズマ雰囲気中に置かれた基板上に析出
させることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フッ素系の有機高分子
薄膜によって表面を改質させたリチウム二次電池用リチ
ウム電極及びその製造法に関するものである。さらに詳
しくは、リチウム二次電池リチウム電極の充電反応時に
おけるリチウムの電析反応過程を改善することを目的と
して、リチウム金属表面にリチウムイオン導電性を有す
るフッ素系有機高分子薄膜を形成させたリチウム電極、
及びその製造法に関するものである。
薄膜によって表面を改質させたリチウム二次電池用リチ
ウム電極及びその製造法に関するものである。さらに詳
しくは、リチウム二次電池リチウム電極の充電反応時に
おけるリチウムの電析反応過程を改善することを目的と
して、リチウム金属表面にリチウムイオン導電性を有す
るフッ素系有機高分子薄膜を形成させたリチウム電極、
及びその製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】リチウムは軽量で、最も卑な電位を有す
る金属であり、高エネルギー密度電池の負極活物質とし
て最適なものである。
る金属であり、高エネルギー密度電池の負極活物質とし
て最適なものである。
【０００３】従来、リチウム二次電池の充電効率を向上
させるために、リチウム金属の電析過程において、平滑
な電析面とするための様々な方法が検討されている。こ
れらのうち代表的な方法に、電解液中に添加物を混入さ
せる方法がある。例えば、添加物とリチウムとの化学反
応により電極表面にイオン導電性の皮膜を作成したり、
添加物を電極表面に吸着させて、伝導性の低い皮膜が電
極上に生成するのを抑えることが行われている。しかし
ながら、リチウムの平滑な電析面が得られるのは限られ
た電流密度のときだけであり、現在まで、充分な電析面
の制御は行われていない。
させるために、リチウム金属の電析過程において、平滑
な電析面とするための様々な方法が検討されている。こ
れらのうち代表的な方法に、電解液中に添加物を混入さ
せる方法がある。例えば、添加物とリチウムとの化学反
応により電極表面にイオン導電性の皮膜を作成したり、
添加物を電極表面に吸着させて、伝導性の低い皮膜が電
極上に生成するのを抑えることが行われている。しかし
ながら、リチウムの平滑な電析面が得られるのは限られ
た電流密度のときだけであり、現在まで、充分な電析面
の制御は行われていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】リチウム二次電池の充
電反応において、充電により析出した負極のリチウムの
一部が放電に利用されないと、クーロン効率の低下が起
こるだけでなく、不均一に成長したリチウムの一部が、
セパレータを突き抜けて正極に達して、電池の短絡を引
き起こすという欠点があった。この問題を解決するため
にも、リチウム負極の電析において、不均一な成長を防
ぐ必要がある。
電反応において、充電により析出した負極のリチウムの
一部が放電に利用されないと、クーロン効率の低下が起
こるだけでなく、不均一に成長したリチウムの一部が、
セパレータを突き抜けて正極に達して、電池の短絡を引
き起こすという欠点があった。この問題を解決するため
にも、リチウム負極の電析において、不均一な成長を防
ぐ必要がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、リチウム二次
電池の充電反応におけるリチウム金属の不均一成長を抑
制するために、スパッタリングにより表面を清浄にした
リチウム表面に、電子供与性の極性基を有するフッ素系
有機高分子薄膜を形成したことを特徴とするものであ
る。フッ素系有機高分子薄膜は、ガス状のフッ素系有機
化合物をプラズマ雰囲気中に導入することにより、プラ
ズマ雰囲気中に置かれた基板上に析出させることができ
る。
電池の充電反応におけるリチウム金属の不均一成長を抑
制するために、スパッタリングにより表面を清浄にした
リチウム表面に、電子供与性の極性基を有するフッ素系
有機高分子薄膜を形成したことを特徴とするものであ
る。フッ素系有機高分子薄膜は、ガス状のフッ素系有機
化合物をプラズマ雰囲気中に導入することにより、プラ
ズマ雰囲気中に置かれた基板上に析出させることができ
る。
【０００６】
【作用】リチウム負極を充電すると、その表面にリチウ
ム金属が電析するが、不均一な状態で電析が起こるの
は、電極表面の状態が不均一であることが原因である。
リチウム金属は極めて活性が強く、アルゴンドライボッ
クス等の不活性雰囲気においても、極微量の不純物と反
応し、その表面は、酸化リチウム、水酸化リチウム、炭
酸リチウム等の皮膜で覆われている。リチウム負極を充
電したときに起こる不均一生成の初期過程は、電極界面
に存在するこの皮膜が、不均一な状態で存在することが
原因と考えられる。したがって、この不均一な皮膜をス
パッタリングで除去し、均一で安定な皮膜で電極を覆う
ことによって問題を解決できる。また、被覆する皮膜
は、リチウムイオンに対する導電性を有する必要があ
る。
ム金属が電析するが、不均一な状態で電析が起こるの
は、電極表面の状態が不均一であることが原因である。
リチウム金属は極めて活性が強く、アルゴンドライボッ
クス等の不活性雰囲気においても、極微量の不純物と反
応し、その表面は、酸化リチウム、水酸化リチウム、炭
酸リチウム等の皮膜で覆われている。リチウム負極を充
電したときに起こる不均一生成の初期過程は、電極界面
に存在するこの皮膜が、不均一な状態で存在することが
原因と考えられる。したがって、この不均一な皮膜をス
パッタリングで除去し、均一で安定な皮膜で電極を覆う
ことによって問題を解決できる。また、被覆する皮膜
は、リチウムイオンに対する導電性を有する必要があ
る。
【０００７】以上の条件にかなう表面皮膜として、プラ
ズマCVD による重合膜があげられる。プラズマCVD と
は、有機化合物の気体を非平衡プラズマ中で基板上に重
合物として析出させる方法で、均一でピンホールがな
く、架橋度の高い有機薄膜を析出させるのに適してい
る。リチウムに対して化学的に安定な膜として、フッ素
系の有機高分子膜が適している。プラズマ雰囲気中にガ
ス状のフッ素系有機化合物を導入することにより、基板
上にプラズマ重合によるフッ素系の有機高分子薄膜を析
出させることができる。フッ素系有機高分子中のフッ素
原子は弱い電子供与性の極性基であり、リチウムイオン
と配位して、イオン解離させることができる。
ズマCVD による重合膜があげられる。プラズマCVD と
は、有機化合物の気体を非平衡プラズマ中で基板上に重
合物として析出させる方法で、均一でピンホールがな
く、架橋度の高い有機薄膜を析出させるのに適してい
る。リチウムに対して化学的に安定な膜として、フッ素
系の有機高分子膜が適している。プラズマ雰囲気中にガ
ス状のフッ素系有機化合物を導入することにより、基板
上にプラズマ重合によるフッ素系の有機高分子薄膜を析
出させることができる。フッ素系有機高分子中のフッ素
原子は弱い電子供与性の極性基であり、リチウムイオン
と配位して、イオン解離させることができる。
【０００８】フッ素系有機化合物として、1,1 ジフルオ
ロエテンもしくはビニルフルオライドが好ましい。これ
らの単独もしくは混合物をプラズマアシストガスのアル
ゴン等とともにプラズマCVD 装置内に導入することによ
り、プラズマ雰囲気中に置かれた基板上にフッ素系有機
高分子として重合析出させることができる。
ロエテンもしくはビニルフルオライドが好ましい。これ
らの単独もしくは混合物をプラズマアシストガスのアル
ゴン等とともにプラズマCVD 装置内に導入することによ
り、プラズマ雰囲気中に置かれた基板上にフッ素系有機
高分子として重合析出させることができる。
【０００９】
【実施例】実施例１ 図１にプラズマCVD 装置の概略図を示した。１はアルゴ
ンドライボックス、２はガラスベルジャー、３は真空排
気系、４は出発物質およびプラズマアシストガスである
アルゴンの導入系、５は平行平板型内部電極、６は高周
波電源、７はプラズマCVD 時の基板ホルダーを示してい
る。
ンドライボックス、２はガラスベルジャー、３は真空排
気系、４は出発物質およびプラズマアシストガスである
アルゴンの導入系、５は平行平板型内部電極、６は高周
波電源、７はプラズマCVD 時の基板ホルダーを示してい
る。
【００１０】まず、基板として用いたリチウムホイル表
面にあらかじめ存在する酸化物皮膜をアルゴンガスを導
入したスパッタリングにより除去した。その後、以下の
条件で、1,1-ジフルオロエテン（CH2 = CF2 ）を出発物
質とするプラズマCVD を行った。 モノマー流量：10cm3 (STP)min-1 放電電力 ：20W 放電周波数 ：13.56MHz 電極間距離 ：6cm 圧力 ：0.5Torr この操作によりリチウム表面上に、フッ素系有機高分子
重合体の薄膜を作成した。この薄膜のフッ素原子は、弱
い電子供与性の極性基であり、これがリチウムイオンと
配位することによってイオン解離をさせることができ、
高分子固体電解質として働く。
面にあらかじめ存在する酸化物皮膜をアルゴンガスを導
入したスパッタリングにより除去した。その後、以下の
条件で、1,1-ジフルオロエテン（CH2 = CF2 ）を出発物
質とするプラズマCVD を行った。 モノマー流量：10cm3 (STP)min-1 放電電力 ：20W 放電周波数 ：13.56MHz 電極間距離 ：6cm 圧力 ：0.5Torr この操作によりリチウム表面上に、フッ素系有機高分子
重合体の薄膜を作成した。この薄膜のフッ素原子は、弱
い電子供与性の極性基であり、これがリチウムイオンと
配位することによってイオン解離をさせることができ、
高分子固体電解質として働く。
【００１１】図２に、リチウム基板上に得られたプラズ
マCVD による重合薄膜のFT-IR スペクトルを示した。生
成物の正確な構造は明かでないが、出発物質である1,1-
ジフルオロエテンのIRスペクトルと比較すると、オレフ
ィンの部分が消失し、C-H 伸縮振動の吸収が弱くなって
いることが判明した。
マCVD による重合薄膜のFT-IR スペクトルを示した。生
成物の正確な構造は明かでないが、出発物質である1,1-
ジフルオロエテンのIRスペクトルと比較すると、オレフ
ィンの部分が消失し、C-H 伸縮振動の吸収が弱くなって
いることが判明した。
【００１２】図３に、重合薄膜のESCA（X 線光電子分光
法）の C1Sスペクトルを示した。高結合エネルギーの方
から、CF3 によるピーク、CF2 によるピーク、C=O 、CF
によるピーク、C-CFx によるピークが現れている。C
F3 、CF2 のピーク面積が小さく、CF、C-CFx のピーク
面積が大きいことと、FT-IR スペクトルで水素の離脱が
認められたことにより、プラズマCVD によって得られた
薄膜は架橋が進行しているものと思われる。また、重合
薄膜中の炭素に対するフッ素の比率をESCAによって求め
たところ、F/C 値は0.66であり、モノマーのF/C 値1 と
比較して減少しており、水素原子だけでなくフッ素原子
も一部プラズマ重合中に脱離していることがわかった。
法）の C1Sスペクトルを示した。高結合エネルギーの方
から、CF3 によるピーク、CF2 によるピーク、C=O 、CF
によるピーク、C-CFx によるピークが現れている。C
F3 、CF2 のピーク面積が小さく、CF、C-CFx のピーク
面積が大きいことと、FT-IR スペクトルで水素の離脱が
認められたことにより、プラズマCVD によって得られた
薄膜は架橋が進行しているものと思われる。また、重合
薄膜中の炭素に対するフッ素の比率をESCAによって求め
たところ、F/C 値は0.66であり、モノマーのF/C 値1 と
比較して減少しており、水素原子だけでなくフッ素原子
も一部プラズマ重合中に脱離していることがわかった。
【００１３】液滴法によるジスマンプロットによって求
められた薄膜の臨界表面エネルギーは、20 dyncm-1であ
り、パーフルオロカーボン系ポリマーとビニルフルオラ
イドポリマーとの中間の値を示した。プラズマCVD によ
って得られた薄膜はフッ素系の有機高分子であると考え
られる。
められた薄膜の臨界表面エネルギーは、20 dyncm-1であ
り、パーフルオロカーボン系ポリマーとビニルフルオラ
イドポリマーとの中間の値を示した。プラズマCVD によ
って得られた薄膜はフッ素系の有機高分子であると考え
られる。
【００１４】プラズマCVD による重合薄膜の断面をSEM
（走査型電子顕微鏡）で観察したところ、重合時間15分
の薄膜は、厚さ0.7 μm の、均一でピンホールのない平
滑な表面をしていた。
（走査型電子顕微鏡）で観察したところ、重合時間15分
の薄膜は、厚さ0.7 μm の、均一でピンホールのない平
滑な表面をしていた。
【００１５】プラズマCVD 法によって作成した重合薄膜
の導電率を測定した。1M濃度の過塩素酸リチウムを溶解
した炭酸プロピレンの電解液中で、重合薄膜の導電率
は、30℃で約3x10-3S/cmであった。
の導電率を測定した。1M濃度の過塩素酸リチウムを溶解
した炭酸プロピレンの電解液中で、重合薄膜の導電率
は、30℃で約3x10-3S/cmであった。
【００１６】この薄膜を形成したリチウム電極にリチウ
ムの電析を行い、電極表面のモルフォロジーをSEM によ
って観察した。炭酸プロピレンの電解液中において、0.
5mA/cm2 の電流で、1 クーロン／cm2 の電気量を通電し
た。電析したリチウムをSEM写真で観察すると、電極表
面は微細な苔状のリチウムで均一に覆われており、リチ
ウム電解析出の不均一を防止できることが示された。同
様に、プラズマCVD による薄膜をつけないリチウム金属
を用いて電析試験を行った。薄膜のないリチウム金属の
場合、リチウムはデンドライト状に析出し、表面の凹凸
が大きくなった。
ムの電析を行い、電極表面のモルフォロジーをSEM によ
って観察した。炭酸プロピレンの電解液中において、0.
5mA/cm2 の電流で、1 クーロン／cm2 の電気量を通電し
た。電析したリチウムをSEM写真で観察すると、電極表
面は微細な苔状のリチウムで均一に覆われており、リチ
ウム電解析出の不均一を防止できることが示された。同
様に、プラズマCVD による薄膜をつけないリチウム金属
を用いて電析試験を行った。薄膜のないリチウム金属の
場合、リチウムはデンドライト状に析出し、表面の凹凸
が大きくなった。
【００１７】充電反応において均一に析出したリチウム
は、放電反応において均一に溶解するために、本発明の
リチウム極は、リチウム二次電池用リチウム極として最
適である。 実施例２ 出発物質として、ビニルフルオライド（CH2 =CHF）を用
いて、下記のプラズマCVD 条件で、実施例１に準じて薄
膜を作成した。基板はリチウム金属である。 モノマー流量：10cm3 (STP)min-1 放電電力 ：10W 放電周波数 ：10MHz 電極間距離 ：5cm 圧力 ：0.3Torr 得られた重合薄膜は、均一でピンホールフリーであり、
FT-IR 測定から、出発物質の二重結合が開裂するプラズ
マ開始重合によって重合が進行していることがわかっ
た。このようにして作成した薄膜の導電率を、1Mの過塩
素酸リチウムの炭酸プロピレン溶液中で測定したとこ
ろ、25℃で5x10-8S/cmであった。実施例１と同様に、薄
膜を形成したリチウム基板を用いて、炭酸プロピレン中
で、1 クーロン／cm2 の電気量でリチウムの電析を行っ
たところ、リチウム表面に不均一な電析は認められなか
った。
は、放電反応において均一に溶解するために、本発明の
リチウム極は、リチウム二次電池用リチウム極として最
適である。 実施例２ 出発物質として、ビニルフルオライド（CH2 =CHF）を用
いて、下記のプラズマCVD 条件で、実施例１に準じて薄
膜を作成した。基板はリチウム金属である。 モノマー流量：10cm3 (STP)min-1 放電電力 ：10W 放電周波数 ：10MHz 電極間距離 ：5cm 圧力 ：0.3Torr 得られた重合薄膜は、均一でピンホールフリーであり、
FT-IR 測定から、出発物質の二重結合が開裂するプラズ
マ開始重合によって重合が進行していることがわかっ
た。このようにして作成した薄膜の導電率を、1Mの過塩
素酸リチウムの炭酸プロピレン溶液中で測定したとこ
ろ、25℃で5x10-8S/cmであった。実施例１と同様に、薄
膜を形成したリチウム基板を用いて、炭酸プロピレン中
で、1 クーロン／cm2 の電気量でリチウムの電析を行っ
たところ、リチウム表面に不均一な電析は認められなか
った。
【００１８】
【発明の効果】本発明を、リチウム二次電池のリチウム
極に応用した場合、先に発明が解決しようとする課題で
述べたような問題が解決できる。現在、リチウム二次電
池の実用化に際して、最も問題となっているのは、リチ
ウム負極の充電におけるリチウムの不均一成長による充
電効率と安全性の低下であり、この問題を本発明によっ
て解決することにより、高エネルギー密度、高出力密度
を有するリチウム二次電池の実用化が可能となる。な
お、実施例においては、炭酸プロピレンを電解液に使用
したが、リチウムイオンを伝導するその他の有機電解液
や、固体電解質を使用した電池系においても同様の結果
を得ることができる。
極に応用した場合、先に発明が解決しようとする課題で
述べたような問題が解決できる。現在、リチウム二次電
池の実用化に際して、最も問題となっているのは、リチ
ウム負極の充電におけるリチウムの不均一成長による充
電効率と安全性の低下であり、この問題を本発明によっ
て解決することにより、高エネルギー密度、高出力密度
を有するリチウム二次電池の実用化が可能となる。な
お、実施例においては、炭酸プロピレンを電解液に使用
したが、リチウムイオンを伝導するその他の有機電解液
や、固体電解質を使用した電池系においても同様の結果
を得ることができる。
【図１】本発明で使用したプラズマCVD 装置の概略図。
【図２】プラズマ重合薄膜のFT-IR 測定図。
【図３】プラズマ重合薄膜のESCAの C1S測定図。
【符号の説明】 １ アルゴンドライボックス ２ ガラスベルジャー ３ 真空排気系 ４ アルゴンの導入系 ５ 平行平板型内部電極 ６ 高周波電源 ７ 基板ホルダー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹原 善一郎 京都市西京区大枝西新林町６−10−14 (72)発明者 小久見 善八 京都市左京区下鴨松ノ木町89−３ (72)発明者 内本 喜晴 京都市伏見区醍醐大畑町23−11
Claims (3)
- 【請求項１】リチウム金属の表面に電子供与性の極性基
を有するフッ素系有機高分子薄膜を形成してなることを
特徴とするリチウム二次電池用リチウム電極。 - 【請求項２】プラズマを誘起し得るガス雰囲気中で、リ
チウム金属の表面を清浄にしたのち、プラズマを誘起し
得るガス雰囲気中にフッ素系有機化合物を導入し、プラ
ズマを誘起することにより、該フッ素系有機化合物を励
起し、前記清浄にされたリチウム金属表面に電子供与性
の極性基を有するフッ素系有機高分子薄膜を形成させる
ことを特徴とするリチウム二次電池用リチウム電極の製
造法。 - 【請求項３】フッ素系有機化合物は1,1 ジフルオロエテ
ンもしくはビニルフルオライド、およびこれらの混合物
であることを特徴とする請求項２記載のリチウム二次電
池用リチウム電極の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4269425A JPH06196154A (ja) | 1992-09-11 | 1992-09-11 | リチウム二次電池用リチウム電極およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4269425A JPH06196154A (ja) | 1992-09-11 | 1992-09-11 | リチウム二次電池用リチウム電極およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06196154A true JPH06196154A (ja) | 1994-07-15 |
Family
ID=17472247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4269425A Pending JPH06196154A (ja) | 1992-09-11 | 1992-09-11 | リチウム二次電池用リチウム電極およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06196154A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003036842A (ja) * | 2001-05-31 | 2003-02-07 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム電池用リチウム金属アノード保護膜の製造方法 |
| KR100413796B1 (ko) * | 2001-05-31 | 2004-01-03 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 전지용 리튬 금속 애노드 보호막의 제조방법 |
-
1992
- 1992-09-11 JP JP4269425A patent/JPH06196154A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003036842A (ja) * | 2001-05-31 | 2003-02-07 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム電池用リチウム金属アノード保護膜の製造方法 |
| KR100413796B1 (ko) * | 2001-05-31 | 2004-01-03 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 전지용 리튬 금속 애노드 보호막의 제조방법 |
| US6835492B2 (en) | 2001-05-31 | 2004-12-28 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Method for forming lithium metal anode protective layer for lithium battery and lithium battery having such protective layer |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11196045B2 (en) | Plasma pretreatment on current collectors for thin film lithium metallization | |
| EP4268295B1 (en) | Method for applying a protective layer to an alkali metal or alkali metal alloy surface, and article comprising such protective layer | |
| Fedorov et al. | Molecular engineering approaches to fabricate artificial solid‐electrolyte interphases on anodes for Li‐ion batteries: a critical review | |
| US9647259B2 (en) | Gas phase deposition of battery separators | |
| Kim et al. | Plasma-modified polyethylene membrane as a separator for lithium-ion polymer battery | |
| Mori et al. | Modification of the lithium metal surface by nonionic polyether surfactants: quartz crystal microbalance studies | |
| JP6194320B2 (ja) | 電池用電極の処理方法 | |
| US10756320B2 (en) | Method for making a lithium-sulfur battery separator | |
| KR101654047B1 (ko) | 리튬 이차전지용 음극, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 | |
| US20200381700A1 (en) | Electrode plate and surface treatment method thereof | |
| CN111430713A (zh) | 一种金属锂负极的制备方法、金属锂负极及电池和应用 | |
| WO2021068575A1 (zh) | 一种金属负极电池的改性隔膜、制备方法及应用 | |
| WO2022259871A1 (ja) | リチウムイオン二次電池の負極とその製造方法および製造装置ならびにリチウムイオン二次電池 | |
| US10756381B2 (en) | Lithium-sulfur battery separator and lithium-sulfur battery using the same | |
| JPH06196154A (ja) | リチウム二次電池用リチウム電極およびその製造法 | |
| Diolaiti et al. | Comparison of Porous Germanium Thin Films on SS and Mo as Anode for High-Performance LIBs | |
| JP4811681B2 (ja) | 電極集電体の製造方法及び製造装置ならびに該集電体を備えた電池 | |
| CN116741947A (zh) | 一种电池极片的制备方法及应用 | |
| EP4711491A1 (en) | Method for applying a protective layer to a metal or metal alloy surface, and article comprising such protective layer | |
| TWI885568B (zh) | 儲能元件及其電流收集器的製造方法 | |
| Maximov et al. | Application of atomic layer deposition in Li-ion batteries | |
| JPH01165603A (ja) | 導電性高分子化合物の製造方法 | |
| JPS6154871B2 (ja) | ||
| JPH0257676A (ja) | 高分子材料の表面改質方法 | |
| JPS63138740A (ja) | パタ−ン形成方法 |