JPH06199719A - 新規なポリフェノール及びその製造方法 - Google Patents
新規なポリフェノール及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH06199719A JPH06199719A JP4348369A JP34836992A JPH06199719A JP H06199719 A JPH06199719 A JP H06199719A JP 4348369 A JP4348369 A JP 4348369A JP 34836992 A JP34836992 A JP 34836992A JP H06199719 A JPH06199719 A JP H06199719A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyphenol
- reaction mixture
- carbon atoms
- formula
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】トリフェニルメタン型の骨格を有し、二つのフ
ェニル核はそれぞれ一つの水酸基を有し、残余のフェニ
ル核は隣接する二つの水酸基を有する新規な４官能ポリ
フェノールを提供することにある。 【構成】本発明によるポリフェノールは、一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは、それぞれ独立に、素数１〜４のアルキル
基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基を示し、ｎは、
０〜２の整数を示す。）で表わされることを特徴とす
る。
ェニル核はそれぞれ一つの水酸基を有し、残余のフェニ
ル核は隣接する二つの水酸基を有する新規な４官能ポリ
フェノールを提供することにある。 【構成】本発明によるポリフェノールは、一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは、それぞれ独立に、素数１〜４のアルキル
基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基を示し、ｎは、
０〜２の整数を示す。）で表わされることを特徴とす
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリフェノール
及びその製造方法に関し、詳しくは、トリフェニルメタ
ン型の骨格を有し、二つのフェニル核はそれぞれ一つの
水酸基を有し、残余のフェニル核は隣接する二つの水酸
基を有する４官能ポリフェノール及びその製造方法に関
する。
及びその製造方法に関し、詳しくは、トリフェニルメタ
ン型の骨格を有し、二つのフェニル核はそれぞれ一つの
水酸基を有し、残余のフェニル核は隣接する二つの水酸
基を有する４官能ポリフェノール及びその製造方法に関
する。
【０００２】このようなポリフェノールは、集積回路の
封止材料、積層材料、電気絶縁材料等に用いられるエポ
キシ樹脂の原料、エポキシ樹脂の硬化剤、感熱記録に用
いられる顕色剤や退色防止剤等に有用であり、このほ
か、殺菌剤、防菌防カビ剤等の添加剤としても有用であ
る。
封止材料、積層材料、電気絶縁材料等に用いられるエポ
キシ樹脂の原料、エポキシ樹脂の硬化剤、感熱記録に用
いられる顕色剤や退色防止剤等に有用であり、このほ
か、殺菌剤、防菌防カビ剤等の添加剤としても有用であ
る。
【０００３】
【従来の技術】従来、例えば、特開平１−３１１０４０
号公報や特公昭６４−８３０３５号公報、Ｊ. Chem. So
c., ９８５−９８９（１９５４）等に記載されているよ
うに、種々のトリスフェノール誘導体とその用途が提案
されている。しかしながら、これらのトリスフェノール
誘導体は、いずれも、三つのフェニル核がそれぞれ単一
の水酸基を有するものである。また、特開平３−１５８
８５６号公報には、一つのフェニル核に二つの水酸基を
有する化合物も開示されているが、その場合に、二つの
水酸基は隣接しておらず、有用ではあっても、その製造
が困難である。即ち、フェニル核において、二つの水酸
基が隣接していないレゾルシン型の骨格を分子内に有す
るポリフェノールは、その製造の際に、一般に、副反応
が多く、収率が低い。
号公報や特公昭６４−８３０３５号公報、Ｊ. Chem. So
c., ９８５−９８９（１９５４）等に記載されているよ
うに、種々のトリスフェノール誘導体とその用途が提案
されている。しかしながら、これらのトリスフェノール
誘導体は、いずれも、三つのフェニル核がそれぞれ単一
の水酸基を有するものである。また、特開平３−１５８
８５６号公報には、一つのフェニル核に二つの水酸基を
有する化合物も開示されているが、その場合に、二つの
水酸基は隣接しておらず、有用ではあっても、その製造
が困難である。即ち、フェニル核において、二つの水酸
基が隣接していないレゾルシン型の骨格を分子内に有す
るポリフェノールは、その製造の際に、一般に、副反応
が多く、収率が低い。
【０００４】これに対して、トリフェニルメタン型の骨
格を有し、二つのフェニル核がそれぞれ一つの水酸基を
有し、残余のフェニル核が隣接する二つの水酸基を有す
るカテコ−ル型の骨格を有する４官能ポリフェノール
は、その製造の際に、副反応が実質的に起こらないの
で、高収率で且つ高純度で得ることができる。また、こ
のような４官能ポリフェノールは、従来のフェノール核
にそれぞれ一つの水酸基のみ有する３官能ポリフェノー
ルよりも、官能基数が多く、例えば、エポキシ樹脂とす
れば、架橋密度が大きくなり、耐熱性が向上する。
格を有し、二つのフェニル核がそれぞれ一つの水酸基を
有し、残余のフェニル核が隣接する二つの水酸基を有す
るカテコ−ル型の骨格を有する４官能ポリフェノール
は、その製造の際に、副反応が実質的に起こらないの
で、高収率で且つ高純度で得ることができる。また、こ
のような４官能ポリフェノールは、従来のフェノール核
にそれぞれ一つの水酸基のみ有する３官能ポリフェノー
ルよりも、官能基数が多く、例えば、エポキシ樹脂とす
れば、架橋密度が大きくなり、耐熱性が向上する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、トリフェニ
ルメタン型の骨格を有し、二つのフェニル核はそれぞれ
一つの水酸基を有し、残余のフェニル核は隣接する二つ
の水酸基を有する４官能ポリフェノール及びその製造方
法を提供することを目的とする。
ルメタン型の骨格を有し、二つのフェニル核はそれぞれ
一つの水酸基を有し、残余のフェニル核は隣接する二つ
の水酸基を有する４官能ポリフェノール及びその製造方
法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によるポリフェノ
ールは、一般式（Ｉ）
ールは、一般式（Ｉ）
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素数１
〜４のアルキル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基
を示し、ｎは、０〜２の整数を示す。）で表わされるこ
とを特徴とする。また、本発明によるポリフェノールの
製造方法は、酸触媒の存在下、アルコール溶媒中にて、
3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒドと一般式（II）
〜４のアルキル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基
を示し、ｎは、０〜２の整数を示す。）で表わされるこ
とを特徴とする。また、本発明によるポリフェノールの
製造方法は、酸触媒の存在下、アルコール溶媒中にて、
3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒドと一般式（II）
【０００９】
【化５】
【００１０】（式中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素数１
〜４のアルキル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基
を示し、ｎは、０〜２の整数を示す。）で表わされるフ
ェノール化合物とを反応させて、前記一般式（Ｉ）で表
わされるポリフェノールを製造する方法において、反応
終了後、反応混合物に含まれる酸触媒を中和し、次い
で、反応混合物に芳香族炭化水素と脂肪族ケトンとから
なる混合溶媒を加えて加熱し、その後、反応混合物を冷
却して、上記ポリフェノールを晶析させることを特徴と
する。
〜４のアルキル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基
を示し、ｎは、０〜２の整数を示す。）で表わされるフ
ェノール化合物とを反応させて、前記一般式（Ｉ）で表
わされるポリフェノールを製造する方法において、反応
終了後、反応混合物に含まれる酸触媒を中和し、次い
で、反応混合物に芳香族炭化水素と脂肪族ケトンとから
なる混合溶媒を加えて加熱し、その後、反応混合物を冷
却して、上記ポリフェノールを晶析させることを特徴と
する。
【００１１】本発明による前記一般式（Ｉ）で表わされ
るポリフェノールにおいて、Ｒは、芳香環上の置換基を
示し、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基又は
炭素数５〜７のシクロアルキル基を示す。即ち、Ｒが異
なる芳香環上にある置換基であるときは、ｎが１であっ
ても、また、Ｒが同じ芳香環上にある置換基である場合
は、ｎが２であるとき、Ｒは、その芳香環上において、
また、異なる芳香環上において、相互に同じでも、異な
っていてもよい。また、Ｒの芳香環上におけるその置換
位置は、特に限定されるものではない。
るポリフェノールにおいて、Ｒは、芳香環上の置換基を
示し、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基又は
炭素数５〜７のシクロアルキル基を示す。即ち、Ｒが異
なる芳香環上にある置換基であるときは、ｎが１であっ
ても、また、Ｒが同じ芳香環上にある置換基である場合
は、ｎが２であるとき、Ｒは、その芳香環上において、
また、異なる芳香環上において、相互に同じでも、異な
っていてもよい。また、Ｒの芳香環上におけるその置換
位置は、特に限定されるものではない。
【００１２】本発明においては、特に、前記一般式
（Ｉ）で表わされるポリフェノールの好ましい具体例と
して、次式
（Ｉ）で表わされるポリフェノールの好ましい具体例と
して、次式
【００１３】
【化６】
【００１４】で表わされる4,4'−〔（3,４−ジヒドロキ
シフェニル）メチレン〕ビス〔2,６−ジメチルフェノー
ル〕と、次式
シフェニル）メチレン〕ビス〔2,６−ジメチルフェノー
ル〕と、次式
【００１５】
【化７】
【００１６】で表わされる4,4'−〔（3,４−ジヒドロキ
シフェニル）メチレン〕ビス〔２−シクロヘキシル−５
−メチルフェノール〕を挙げることができる。本発明に
よるかかるポリフェノールは、本発明に従って、酸触媒
の存在下、アルコール溶媒中にて、3,４−ジヒドロキシ
ベンズアルデヒドと前記一般式（II）で表わされるフェ
ノール化合物との反応の終了後、反応混合物に含まれる
酸触媒を中和し、次いで、反応混合物に芳香族炭化水素
と脂肪族ケトンとからなる混合溶媒を加えて加熱し、そ
の後、反応混合物を冷却して、上記ポリフェノールを晶
析することによって、容易にその高純度品を得ることが
できる。
シフェニル）メチレン〕ビス〔２−シクロヘキシル−５
−メチルフェノール〕を挙げることができる。本発明に
よるかかるポリフェノールは、本発明に従って、酸触媒
の存在下、アルコール溶媒中にて、3,４−ジヒドロキシ
ベンズアルデヒドと前記一般式（II）で表わされるフェ
ノール化合物との反応の終了後、反応混合物に含まれる
酸触媒を中和し、次いで、反応混合物に芳香族炭化水素
と脂肪族ケトンとからなる混合溶媒を加えて加熱し、そ
の後、反応混合物を冷却して、上記ポリフェノールを晶
析することによって、容易にその高純度品を得ることが
できる。
【００１７】ここに、原料として用いる前記一般式（I
I）で表わされるフェノール化合物において、Ｒは、芳
香環上の置換基を示し、それぞれ独立に、炭素数１〜４
のアルキル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基を示
し、ｎが２であるとき、Ｒは、相互に同じでも、異なっ
ていてもよい。また、Ｒの芳香環上におけるその置換位
置は、特に限定されるものではない。
I）で表わされるフェノール化合物において、Ｒは、芳
香環上の置換基を示し、それぞれ独立に、炭素数１〜４
のアルキル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基を示
し、ｎが２であるとき、Ｒは、相互に同じでも、異なっ
ていてもよい。また、Ｒの芳香環上におけるその置換位
置は、特に限定されるものではない。
【００１８】本発明による上記した方法において、フェ
ノール化合物は、3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒド
に対して、２倍モル以上、通常、２〜１０モルの範囲で
用いられ、好ましくは、３〜６倍モルの範囲で用いられ
る。本発明による上記した方法において、前記アルコー
ル溶媒としては、用いる反応原料、得られる生成物の溶
解度、反応条件、反応の経済性等を考慮して、メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアル
コール、ｎ−ブチルアルコール等のような炭素数１〜４
の低級脂肪族アルコールが好ましく用いられる。特に、
メタノールが好ましく用いられる。
ノール化合物は、3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒド
に対して、２倍モル以上、通常、２〜１０モルの範囲で
用いられ、好ましくは、３〜６倍モルの範囲で用いられ
る。本発明による上記した方法において、前記アルコー
ル溶媒としては、用いる反応原料、得られる生成物の溶
解度、反応条件、反応の経済性等を考慮して、メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアル
コール、ｎ−ブチルアルコール等のような炭素数１〜４
の低級脂肪族アルコールが好ましく用いられる。特に、
メタノールが好ましく用いられる。
【００１９】本発明において、かかるアルコール溶媒
は、通常、3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒド１００
重量部に対して、１０〜１０００重量部、好ましく、１
００〜５００重量部の範囲で用いられるが、これに限定
されるものではない。また、本発明においては、酸触媒
が用いられる。この酸触媒としては、反応溶媒であるア
ルコール溶媒に溶解する液体酸が好ましく、従って、例
えば、塩酸、硫酸、無水硫酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン
酸、シュウ酸、ギ酸、リン酸、トリクロロ酢酸、トリフ
ルオロ酢酸等を好ましい具体例として挙げることができ
る。このような酸触媒は、例えば、３５％塩酸の場合
は、3,４−ジヒドロキシアルデヒド１００重量部に対し
て、３〜３００重量部、好ましくは、１０〜１００重量
部の範囲で用いられる。
は、通常、3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒド１００
重量部に対して、１０〜１０００重量部、好ましく、１
００〜５００重量部の範囲で用いられるが、これに限定
されるものではない。また、本発明においては、酸触媒
が用いられる。この酸触媒としては、反応溶媒であるア
ルコール溶媒に溶解する液体酸が好ましく、従って、例
えば、塩酸、硫酸、無水硫酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン
酸、シュウ酸、ギ酸、リン酸、トリクロロ酢酸、トリフ
ルオロ酢酸等を好ましい具体例として挙げることができ
る。このような酸触媒は、例えば、３５％塩酸の場合
は、3,４−ジヒドロキシアルデヒド１００重量部に対し
て、３〜３００重量部、好ましくは、１０〜１００重量
部の範囲で用いられる。
【００２０】反応は、通常、室温から８０℃、好ましく
は、３０〜６０℃の範囲の温度にて、窒素気流下に攪拌
しながら、２〜２４時間程度、通常、１０〜１５時間程
度にわたって行なえばよい。本発明の方法によれば、反
応終了後、得られた反応混合物に、水酸化ナトリウム等
のアルカリを加えて、反応混合物をpH５〜７程度まで中
和し、かくして、酸触媒を中和し、この後、反応混合物
に芳香族炭化水素と脂肪族ケトンとからなる混合溶媒を
加えて、水層を除去し、適宜回数にわたって、水洗した
後、反応混合物を冷却することによって、目的とするポ
リフエノールを晶析させ、かくして、その高純度品を容
易に得ることができる。
は、３０〜６０℃の範囲の温度にて、窒素気流下に攪拌
しながら、２〜２４時間程度、通常、１０〜１５時間程
度にわたって行なえばよい。本発明の方法によれば、反
応終了後、得られた反応混合物に、水酸化ナトリウム等
のアルカリを加えて、反応混合物をpH５〜７程度まで中
和し、かくして、酸触媒を中和し、この後、反応混合物
に芳香族炭化水素と脂肪族ケトンとからなる混合溶媒を
加えて、水層を除去し、適宜回数にわたって、水洗した
後、反応混合物を冷却することによって、目的とするポ
リフエノールを晶析させ、かくして、その高純度品を容
易に得ることができる。
【００２１】本発明において、上記晶析溶剤として用い
る芳香族炭化水素と脂肪族ケトンとからなる混合溶媒
は、晶析条件、精製効果、経済性等を考慮して、芳香族
炭化水素としては、例えば、トルエン、キシレン、クメ
ン等が好ましく用いられ、また、脂肪族ケトンとして
は、例えば、イソプロピルケトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン等
が好ましく用いられる。従って、本発明において用いる
ことができる好ましい混合溶媒の具体例として、例え
ば、トルエン−メチルエチルケトン、トルエン−ジイソ
プロピルケトン、トルエン−メチルイソブチルケトン、
キシレン−メチルエチルケトン、キシレン−ジイイソプ
ロピルケトン、キシレン−メチルイソブチルケトン、ク
メン−メチルエチルケトン、クメン−ジイソプロピルケ
トン、クメン−メチルイソブチルケトン、等を挙げるこ
とができる。これらのなかでも、特に、トルエンとメチ
ルイソブチルケトンとからなる混合溶媒が好ましく用い
られる。このような混合溶媒において、芳香族炭化水素
と脂肪族ケトンとの割合は、通常、芳香族炭化水素／ケ
トン重量比で１／１０〜２０／１の範囲であり、好まし
くは、１／１〜５／１の範囲である。
る芳香族炭化水素と脂肪族ケトンとからなる混合溶媒
は、晶析条件、精製効果、経済性等を考慮して、芳香族
炭化水素としては、例えば、トルエン、キシレン、クメ
ン等が好ましく用いられ、また、脂肪族ケトンとして
は、例えば、イソプロピルケトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン等
が好ましく用いられる。従って、本発明において用いる
ことができる好ましい混合溶媒の具体例として、例え
ば、トルエン−メチルエチルケトン、トルエン−ジイソ
プロピルケトン、トルエン−メチルイソブチルケトン、
キシレン−メチルエチルケトン、キシレン−ジイイソプ
ロピルケトン、キシレン−メチルイソブチルケトン、ク
メン−メチルエチルケトン、クメン−ジイソプロピルケ
トン、クメン−メチルイソブチルケトン、等を挙げるこ
とができる。これらのなかでも、特に、トルエンとメチ
ルイソブチルケトンとからなる混合溶媒が好ましく用い
られる。このような混合溶媒において、芳香族炭化水素
と脂肪族ケトンとの割合は、通常、芳香族炭化水素／ケ
トン重量比で１／１０〜２０／１の範囲であり、好まし
くは、１／１〜５／１の範囲である。
【００２２】このような晶析溶媒は、通常、反応混合物
１００重量部に対して、５０〜５００重量部、好ましく
は、１００〜２００重量部の範囲で加えることによっ
て、反応混合物から目的とするポリフエノールを高純度
にて容易に晶析させることができる。特に、本発明によ
れば、前記トルエン−メチルイソブチルケトンを晶析溶
媒として用いることによって、通常、純度９9.９％以上
の純度を有するポリフェノール結晶を対アルデヒト収率
８５％以上の高収率で得ることができる。これに対し
て、晶析溶媒として、炭化水素のみを用いるとき、又は
脂肪族ケトンのみを用いるときは、目的とするポリフェ
ノールを単離することができない。
１００重量部に対して、５０〜５００重量部、好ましく
は、１００〜２００重量部の範囲で加えることによっ
て、反応混合物から目的とするポリフエノールを高純度
にて容易に晶析させることができる。特に、本発明によ
れば、前記トルエン−メチルイソブチルケトンを晶析溶
媒として用いることによって、通常、純度９9.９％以上
の純度を有するポリフェノール結晶を対アルデヒト収率
８５％以上の高収率で得ることができる。これに対し
て、晶析溶媒として、炭化水素のみを用いるとき、又は
脂肪族ケトンのみを用いるときは、目的とするポリフェ
ノールを単離することができない。
【００２３】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、トリフ
ェニルメタン型の骨格を有し、二つのフェニル核はそれ
ぞれ一つの水酸基を有し、残余のフェニル核は隣接する
二つの水酸基を有する４官能ポリフェノールが提供され
る。このようなポリフェノールは、その官能基数の増加
によって、従来の３官能のポリフェノールに比べて、反
応性や機能性にすぐれており、例えば、エポキシ樹脂の
原料として用いるとき、架橋密度が高く、耐熱性にすぐ
れるエポキシ樹脂を得ることができる。
ェニルメタン型の骨格を有し、二つのフェニル核はそれ
ぞれ一つの水酸基を有し、残余のフェニル核は隣接する
二つの水酸基を有する４官能ポリフェノールが提供され
る。このようなポリフェノールは、その官能基数の増加
によって、従来の３官能のポリフェノールに比べて、反
応性や機能性にすぐれており、例えば、エポキシ樹脂の
原料として用いるとき、架橋密度が高く、耐熱性にすぐ
れるエポキシ樹脂を得ることができる。
【００２４】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
【００２５】実施例１ （4,4'−〔（3,４−ジヒドロキシフェニル）メチレン〕
ビス〔2,６−ジメチルフェノール〕の合成）温度計、冷
却器及び攪拌機を備えた１リットル容量の四つ口フラス
コに2,６−キシレノール７3.２ｇ、3,４−ジヒドロキシ
ベンズアルデヒド２7.６ｇ、メタノール５2.３ｇ及び３
５％塩酸１0.４ｇを仕込み、窒素気流下、温度５０℃で
１５時間反応を行なった。
ビス〔2,６−ジメチルフェノール〕の合成）温度計、冷
却器及び攪拌機を備えた１リットル容量の四つ口フラス
コに2,６−キシレノール７3.２ｇ、3,４−ジヒドロキシ
ベンズアルデヒド２7.６ｇ、メタノール５2.３ｇ及び３
５％塩酸１0.４ｇを仕込み、窒素気流下、温度５０℃で
１５時間反応を行なった。
【００２６】反応終了後、反応混合物に１６％水酸化ナ
トリウム水溶液を加えて中和した後、更に、これにトル
エン１６０ｇとメチルイソブチルケトン７1.６ｇとから
なる混合溶媒を加え、上記反応混合物を８０℃まで加熱
し、水層を除去した。得られた有機層をイオン交換水８
2.４mlにて２回洗浄した後、冷却して、結晶を析出させ
た。得られた結晶を濾取し、乾燥して、目的とするポリ
フェノールの結晶６2.０ｇを得た。この結晶は黄色の柱
状結晶であって、その純度は９9.９％であった。収率は
仕込み3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準にて８
5.２％であった。
トリウム水溶液を加えて中和した後、更に、これにトル
エン１６０ｇとメチルイソブチルケトン７1.６ｇとから
なる混合溶媒を加え、上記反応混合物を８０℃まで加熱
し、水層を除去した。得られた有機層をイオン交換水８
2.４mlにて２回洗浄した後、冷却して、結晶を析出させ
た。得られた結晶を濾取し、乾燥して、目的とするポリ
フェノールの結晶６2.０ｇを得た。この結晶は黄色の柱
状結晶であって、その純度は９9.９％であった。収率は
仕込み3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準にて８
5.２％であった。
【００２７】このポリフェノールの融点、元素分析値、
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ法）データ、マススペク
トルデータ及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（重アセ
トン溶媒中６０Ｍ）データは下記の通りである。 融点 ２１4.７℃ 元素分析値（％）（C23O24O4として） 赤外線吸収スペクトル（cm-1） OH: 3510, 3470, 3420 フェニル−水素 3030, 1600 νas CH3: 2960 νs CH3: 2880 δas CH3: 1460 δs CH3: 1381 νCH: 2890, 1340 フェニル−酸素: 1200 マススペクトル 親ピーク（m/e): 310 フラグメントピーク: 349, 347, 255, 243 プロトン核磁気共鳴スペクトル（CD3OD 溶媒）
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ法）データ、マススペク
トルデータ及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（重アセ
トン溶媒中６０Ｍ）データは下記の通りである。 融点 ２１4.７℃ 元素分析値（％）（C23O24O4として） 赤外線吸収スペクトル（cm-1） OH: 3510, 3470, 3420 フェニル−水素 3030, 1600 νas CH3: 2960 νs CH3: 2880 δas CH3: 1460 δs CH3: 1381 νCH: 2890, 1340 フェニル−酸素: 1200 マススペクトル 親ピーク（m/e): 310 フラグメントピーク: 349, 347, 255, 243 プロトン核磁気共鳴スペクトル（CD3OD 溶媒）
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例２ （4,4'−〔（3,４−ジヒドロキシフェニル）メチレン〕
ビス〔２−シクロヘキシル−５−メチルフェノール〕の
合成）温度計、冷却器及び攪拌機を備えた１リットル容
量の四つ口フラスコに３−メチル−６−シクロヘキシル
フェノール１１0.１ｇ、3,４−ジヒドロキシベンズアル
デヒト２０ｇ、メタノール６0.６ｇ及び３５％塩酸２1.
２ｇを仕込み、窒素気流下、温度５０℃で４時間反応を
行なった。
ビス〔２−シクロヘキシル−５−メチルフェノール〕の
合成）温度計、冷却器及び攪拌機を備えた１リットル容
量の四つ口フラスコに３−メチル−６−シクロヘキシル
フェノール１１0.１ｇ、3,４−ジヒドロキシベンズアル
デヒト２０ｇ、メタノール６0.６ｇ及び３５％塩酸２1.
２ｇを仕込み、窒素気流下、温度５０℃で４時間反応を
行なった。
【００３０】反応終了後、反応混合物に１６％水酸化ナ
トリウム水溶液を加えて中和した後、更に、これにトル
エン１５０ｇとメチルイソブチルケトン１１３ｇとから
なる混合溶媒を加え、上記反応混合物を８０℃まで加熱
し、水層を除去した。得られた有機層をイオン交換水７
7.５mlにて２回洗浄した後、冷却して、結晶を析出させ
た。得られた結晶を濾取し、乾燥して、目的とするポリ
フエノールの結晶６2.4 ｇを得た。この結晶は黄色の結
晶であって、その純度は９9.９％であった。収率は、仕
込み3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準にて、８
6.１％であった。
トリウム水溶液を加えて中和した後、更に、これにトル
エン１５０ｇとメチルイソブチルケトン１１３ｇとから
なる混合溶媒を加え、上記反応混合物を８０℃まで加熱
し、水層を除去した。得られた有機層をイオン交換水７
7.５mlにて２回洗浄した後、冷却して、結晶を析出させ
た。得られた結晶を濾取し、乾燥して、目的とするポリ
フエノールの結晶６2.4 ｇを得た。この結晶は黄色の結
晶であって、その純度は９9.９％であった。収率は、仕
込み3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準にて、８
6.１％であった。
【００３１】このポリフェノールの融点、元素分析値、
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ法）データ、マススペク
トルデータ及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（重アセ
トン溶媒中６０Ｍ）データは下記の通りである。 融点 ２０3.５℃ 元素分析値（％）（C33O40O4として） 赤外線吸収スペクトル（cm-1） フェニル−OH: 3370 フェニル−酸素 1180 フェニル−水素 3025, 1600 νas CH2: 2925, 2850 CH2: 1450 マススペクトル 親ピーク（m/e): 500 フラグメントピーク: 485, 417, 311, 227, 55 プロトン核磁気共鳴スペクトル
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ法）データ、マススペク
トルデータ及びプロトン核磁気共鳴スペクトル（重アセ
トン溶媒中６０Ｍ）データは下記の通りである。 融点 ２０3.５℃ 元素分析値（％）（C33O40O4として） 赤外線吸収スペクトル（cm-1） フェニル−OH: 3370 フェニル−酸素 1180 フェニル−水素 3025, 1600 νas CH2: 2925, 2850 CH2: 1450 マススペクトル 親ピーク（m/e): 500 フラグメントピーク: 485, 417, 311, 227, 55 プロトン核磁気共鳴スペクトル
【００３２】
【表２】
【００３３】比較例１ 実施例１において、3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒ
トに代えて、2,４−ジヒドロキシベンズアルデヒト２7.
６ｇを用いた以外は、実施例１と同様に反応を行なっ
た。反応混合物を液体クロマトグラフイー分析によれ
ば、副反応によって約３０ピークが認められ、多種多様
の副生物が生成しており、目的とするポリフェノールを
単離することができなかった。
トに代えて、2,４−ジヒドロキシベンズアルデヒト２7.
６ｇを用いた以外は、実施例１と同様に反応を行なっ
た。反応混合物を液体クロマトグラフイー分析によれ
ば、副反応によって約３０ピークが認められ、多種多様
の副生物が生成しており、目的とするポリフェノールを
単離することができなかった。
【００３４】比較例２ 温度計、冷却器及び攪拌機を備えた１リットル容量の四
つ口フラスコに2,６−キシレノール７3.２ｇ、3,４−ジ
ヒドロキシベンズアルデヒト２7.６ｇ、メタノール５2.
３ｇ及び３５％塩酸１0.４ｇを仕込み、窒素気流下、温
度５０℃で１５時間反応を行なった。
つ口フラスコに2,６−キシレノール７3.２ｇ、3,４−ジ
ヒドロキシベンズアルデヒト２7.６ｇ、メタノール５2.
３ｇ及び３５％塩酸１0.４ｇを仕込み、窒素気流下、温
度５０℃で１５時間反応を行なった。
【００３５】反応終了後、反応混合物に１６％水酸化ナ
トリウム水溶液を加えて中和した後、更に、これにメチ
ルイソブチルケトン７1.６ｇを加え、上記反応混合物を
８０℃まで加熱し、水層を除去した。得られた有機層を
イオン交換水８2.４mlにて２回洗浄した後、冷却した
が、結晶は全く析出しなかった。
トリウム水溶液を加えて中和した後、更に、これにメチ
ルイソブチルケトン７1.６ｇを加え、上記反応混合物を
８０℃まで加熱し、水層を除去した。得られた有機層を
イオン交換水８2.４mlにて２回洗浄した後、冷却した
が、結晶は全く析出しなかった。
【００３６】比較例３ 温度計、冷却器及び攪拌機を備えた１リットル容量の四
つ口フラスコに2,６−キシレノール７3.２ｇ、3,４−ジ
ヒドロキシベンズアルデヒト２7.６ｇ、メタノール５2.
３ｇ及び３５％塩酸１0.４ｇを仕込み、窒素気流下、温
度５０℃で１５時間反応を行なった。
つ口フラスコに2,６−キシレノール７3.２ｇ、3,４−ジ
ヒドロキシベンズアルデヒト２7.６ｇ、メタノール５2.
３ｇ及び３５％塩酸１0.４ｇを仕込み、窒素気流下、温
度５０℃で１５時間反応を行なった。
【００３７】反応終了後、反応混合物に１6.７％水酸化
ナトリウム水溶液を加えて中和した後、更に、これにト
ルエン１６０ｇを加え、上記反応混合物を８０℃まで加
熱した。しかし、反応混合物は、水層、トルエン層及び
油層の三層に分離し、トルエン層及び油層のいずれから
も、目的とするポリフエノールを単離することができな
かった。
ナトリウム水溶液を加えて中和した後、更に、これにト
ルエン１６０ｇを加え、上記反応混合物を８０℃まで加
熱した。しかし、反応混合物は、水層、トルエン層及び
油層の三層に分離し、トルエン層及び油層のいずれから
も、目的とするポリフエノールを単離することができな
かった。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年１月１８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】
【化７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (5)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキ
ル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基を示し、ｎ
は、０〜２の整数を示す。）で表わされるポリフェノー
ル。 - 【請求項２】4,4'−〔（3,４−ジヒドロキシフェニル）
メチレン〕ビス〔2,６−ジメチルフェノール〕。 - 【請求項３】4,4'−〔（3,４−ジヒドロキシフェニル）
メチレン〕ビス〔２−シクロヘキシル−５−メチルフェ
ノール〕。 - 【請求項４】酸触媒の存在下、アルコール溶媒中にて、
3,４−ジヒドロキシベンズアルデヒドと一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキ
ル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基を示し、ｎ
は、０〜２の整数を示す。）で表わされるフェノール化
合物とを反応させて、一般式（Ｉ） 【化３】 （式中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキ
ル基又は炭素数５〜７のシクロアルキル基を示し、ｎ
は、０〜２の整数を示す。）で表わされるポリフェノー
ルを製造する方法において、反応終了後、反応混合物に
含まれる酸触媒を中和し、次いで、反応混合物に芳香族
炭化水素と脂肪族ケトンとからなる混合溶媒を加えて加
熱し、その後、反応混合物を冷却して、上記ポリフェノ
ールを晶析させることを特徴とするポリフェノールの製
造方法。 - 【請求項５】混合溶媒がトルエンとメチルイソブチルケ
トンとからなることを特徴とする請求項４記載のポリフ
ェノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34836992A JP3467282B2 (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | 新規なポリフェノール及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34836992A JP3467282B2 (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | 新規なポリフェノール及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06199719A true JPH06199719A (ja) | 1994-07-19 |
| JP3467282B2 JP3467282B2 (ja) | 2003-11-17 |
Family
ID=18396568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34836992A Expired - Lifetime JP3467282B2 (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | 新規なポリフェノール及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3467282B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2010134559A1 (ja) * | 2009-05-19 | 2012-11-12 | 本州化学工業株式会社 | トリスフェノール類及びそのモノエステル置換体の製造方法及び４−アシルアラルキルフェノール誘導体 |
| CN104926612A (zh) * | 2015-05-03 | 2015-09-23 | 上虞日月星科技化学有限公司 | 三(间苯二酚)甲烷的制备方法 |
| WO2022138178A1 (ja) * | 2020-12-22 | 2022-06-30 | 本州化学工業株式会社 | １，１，１－トリス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）エタンの結晶体及びその製造方法 |
| CN117756612A (zh) * | 2023-12-20 | 2024-03-26 | 沈阳思拓新材料技术有限公司 | 一种4-[双(4-羟基-3-甲基苯基)甲基]-2-甲氧基苯酚合成方法 |
-
1992
- 1992-12-28 JP JP34836992A patent/JP3467282B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2010134559A1 (ja) * | 2009-05-19 | 2012-11-12 | 本州化学工業株式会社 | トリスフェノール類及びそのモノエステル置換体の製造方法及び４−アシルアラルキルフェノール誘導体 |
| JP2015120737A (ja) * | 2009-05-19 | 2015-07-02 | 本州化学工業株式会社 | トリスフェノール類及びそのモノエステル置換体の製造方法及び４−アシルアラルキルフェノール誘導体 |
| US9090547B2 (en) | 2009-05-19 | 2015-07-28 | Honshu Chemical Industry Co., Ltd. | Method for producing trisphenols and monoester-substituted products thereof, and 4-acylaralkylphenol derivatives |
| US9567281B2 (en) | 2009-05-19 | 2017-02-14 | Honshu Chemical Industry Co., Ltd. | 4-acylaralkylphenols and derivatives thereof |
| CN104926612A (zh) * | 2015-05-03 | 2015-09-23 | 上虞日月星科技化学有限公司 | 三(间苯二酚)甲烷的制备方法 |
| WO2022138178A1 (ja) * | 2020-12-22 | 2022-06-30 | 本州化学工業株式会社 | １，１，１－トリス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）エタンの結晶体及びその製造方法 |
| JPWO2022138178A1 (ja) * | 2020-12-22 | 2022-06-30 | ||
| CN116670106A (zh) * | 2020-12-22 | 2023-08-29 | 本州化学工业株式会社 | 1,1,1-三（4-羟基-3,5-二甲基苯基）乙烷的结晶体及其制造方法 |
| CN117756612A (zh) * | 2023-12-20 | 2024-03-26 | 沈阳思拓新材料技术有限公司 | 一种4-[双(4-羟基-3-甲基苯基)甲基]-2-甲氧基苯酚合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3467282B2 (ja) | 2003-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4132302B2 (ja) | 新規なポリフェノール化合物 | |
| JP2000026349A (ja) | ９，９−ビス（アルキル置換−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン類とその製造方法 | |
| JP3605227B2 (ja) | 新規なトリスフェノール化合物 | |
| JP3030480B2 (ja) | 新規なポリフエノール及びその高純度品の製造方法 | |
| JP3467282B2 (ja) | 新規なポリフェノール及びその製造方法 | |
| JP4181791B2 (ja) | ヒドロキシメチル置換多官能フェノール類 | |
| JP3275186B2 (ja) | 完全核アルキル置換トリスフェノール誘導体の製造方法 | |
| JP3791952B2 (ja) | 新規なトリスフェノール化合物及びその製造方法 | |
| JP4395184B2 (ja) | 新規なビス（ヒドロキシベンズアルデヒド）化合物及びそれらから誘導される新規な多核体ポリフェノール化合物及びその製造方法 | |
| JPH04364147A (ja) | １，３−ジヒドロキシ−４，６−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンおよびその製造方法 | |
| KR101200619B1 (ko) | １,３?비스（３?포르밀?４?히드록시페닐）아다만탄류및 그로부터 유도되는 다핵체 폴리페놀류 | |
| JP4115269B2 (ja) | １，３−ビス（ヒドロキシフェニル）アダマンタン類及びその製造方法 | |
| JP4067974B2 (ja) | １，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン類及びその製造方法 | |
| JPH07330646A (ja) | 新規なポリフェノール及びその製造方法 | |
| JP3823305B2 (ja) | フェノール化合物およびその製造方法 | |
| JP2009107991A (ja) | 新規なヒドロキシメチル置換又はアルコキシメチル置換ビスフェノール化合物 | |
| JP2840372B2 (ja) | ヒドロキシアリールアミン化合物の製造方法 | |
| JPH08259484A (ja) | 新規なトリスフェノール化合物及びその製造方法 | |
| JPH06116191A (ja) | １，３−ジヒドロキシ−４，６−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル） エチル〕ベンゼンの製造方法 | |
| JP2004277358A (ja) | ビスフェノールモノアルデヒド化合物及びその製造方法並びにこれを用いたテトラキスフェノール化合物及びその製造方法 | |
| JP4124985B2 (ja) | 新規なポリフェノール | |
| JP3605208B2 (ja) | 新規なビスフェノール化合物及びその製造方法 | |
| JP3621775B2 (ja) | 新規な二核ポリフェノール化合物 | |
| JP3614571B2 (ja) | 新規なポリフェノール化合物 | |
| JP2008163032A (ja) | 新規なポリフェノール類 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120829 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120829 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130829 Year of fee payment: 10 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130829 Year of fee payment: 10 |