JPH06199828A - 光学活性な２，２−ジメチル−５−フェニル−１，３−ジ オキソラン−４−オンの製造法 - Google Patents
光学活性な２，２−ジメチル−５−フェニル−１，３−ジ オキソラン−４−オンの製造法Info
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- JPH06199828A JPH06199828A JP4360397A JP36039792A JPH06199828A JP H06199828 A JPH06199828 A JP H06199828A JP 4360397 A JP4360397 A JP 4360397A JP 36039792 A JP36039792 A JP 36039792A JP H06199828 A JPH06199828 A JP H06199828A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、光学活性なマンデル酸誘導体を製造
するための中間体として有用な、光学活性な式［３ａ］
または式［３ｂ］で表わされる２，２−ジメチル−５−
フェニル−１，３−ジオキソラン−４−オンの製造法を
提供することにある。 【化１】 【効果】本発明方法は、光学活性なマンデル酸誘導体を
製造するための光学活性な中間体を製造するために有用
である。
するための中間体として有用な、光学活性な式［３ａ］
または式［３ｂ］で表わされる２，２−ジメチル−５−
フェニル−１，３−ジオキソラン−４−オンの製造法を
提供することにある。 【化１】 【効果】本発明方法は、光学活性なマンデル酸誘導体を
製造するための光学活性な中間体を製造するために有用
である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｄ−（−）−あるいは
Ｌ−（＋）−マンデル酸およびそれらのエステル並びに
アミドの中間体として有用な光学活性な２,２−ジメチ
ル−５−フェニル−１,３−ジオキソラン−４−オンの
製造法に関する。
Ｌ−（＋）−マンデル酸およびそれらのエステル並びに
アミドの中間体として有用な光学活性な２,２−ジメチ
ル−５−フェニル−１,３−ジオキソラン−４−オンの
製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】マンデル酸の光学活性体を得る方法とし
ては、ベンゾイルギ酸を原料に用いる不斉還元およびベ
ンズアルデヒドを原料に用いる不斉シアノヒドリン反応
などが知られているが、高価な触媒が必要であり、工業
的には適していない。一方、光学分割により、光学活性
なマンデル酸を得る方法としては、α−フェネチルアミ
ン［特開昭５５−１４７２３６号またはJ.Amer.Chem.So
c.,55,411(1933)］、エフェドリン［J.Amer.Chem.Soc.,
51,1906(1929)］あるいはシンコニン［J.Chem.Soc.,964
(1899)］を用いるジアステレオマ−分割法が知られてい
るが、いずれの方法も分割効率が悪く、工業的方法とし
ては難点があった。また、（±）−２−アミノ−１−ブ
タノールと（±）−マンデル酸との塩を用い、どちらか
一方の光学活性体の塩を交互に優先晶出させる方法［特
開昭５６−１２３９３６号］あるいは（±）−マンデル
酸のピペリジン塩またはＮ−メチルシクロヘキシルアミ
ン塩においてどちらか一方の光学活性体の塩を交互に優
先晶出させる方法［特開昭５６−１２２３２９号］が知
られているが、これらの方法では収量が少ないうえ、煩
雑な操作を必要とする。
ては、ベンゾイルギ酸を原料に用いる不斉還元およびベ
ンズアルデヒドを原料に用いる不斉シアノヒドリン反応
などが知られているが、高価な触媒が必要であり、工業
的には適していない。一方、光学分割により、光学活性
なマンデル酸を得る方法としては、α−フェネチルアミ
ン［特開昭５５−１４７２３６号またはJ.Amer.Chem.So
c.,55,411(1933)］、エフェドリン［J.Amer.Chem.Soc.,
51,1906(1929)］あるいはシンコニン［J.Chem.Soc.,964
(1899)］を用いるジアステレオマ−分割法が知られてい
るが、いずれの方法も分割効率が悪く、工業的方法とし
ては難点があった。また、（±）−２−アミノ−１−ブ
タノールと（±）−マンデル酸との塩を用い、どちらか
一方の光学活性体の塩を交互に優先晶出させる方法［特
開昭５６−１２３９３６号］あるいは（±）−マンデル
酸のピペリジン塩またはＮ−メチルシクロヘキシルアミ
ン塩においてどちらか一方の光学活性体の塩を交互に優
先晶出させる方法［特開昭５６−１２２３２９号］が知
られているが、これらの方法では収量が少ないうえ、煩
雑な操作を必要とする。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光学
活性なマンデル酸およびその誘導体の中間体として有用
な、光学活性な２,２−ジメチル−５−フェニル−１,３
−ジオキソラン−４−オンを高収率で安価に製造する方
法を提供することにある。
活性なマンデル酸およびその誘導体の中間体として有用
な、光学活性な２,２−ジメチル−５−フェニル−１,３
−ジオキソラン−４−オンを高収率で安価に製造する方
法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは鋭意研究を行った結果、２,２−ジメ
チル−５−フェニル−１,３−ジオキソラン−４−オン
がラセミ混合物であり、優先晶出可能な物質であること
を見出した。また、２,２−ジメチル−５−フェニル−
１,３−ジオキソラン−４−オンの光学活性体を溶媒に
溶解または溶融させた中に、ラセミ化促進剤を加えると
容易にラセミ化が起こることも見出した。これらの知見
に基づき検討を重ねた結果、ラセミ化と優先晶出を同時
に進行させることにより、２,２−ジメチル−５−フェ
ニル−１,３−ジオキソラン−４−オンのラセミ混合物
から目的の光学活性体を高収率で得る方法を見出した。
め、本発明者らは鋭意研究を行った結果、２,２−ジメ
チル−５−フェニル−１,３−ジオキソラン−４−オン
がラセミ混合物であり、優先晶出可能な物質であること
を見出した。また、２,２−ジメチル−５−フェニル−
１,３−ジオキソラン−４−オンの光学活性体を溶媒に
溶解または溶融させた中に、ラセミ化促進剤を加えると
容易にラセミ化が起こることも見出した。これらの知見
に基づき検討を重ねた結果、ラセミ化と優先晶出を同時
に進行させることにより、２,２−ジメチル−５−フェ
ニル−１,３−ジオキソラン−４−オンのラセミ混合物
から目的の光学活性体を高収率で得る方法を見出した。
【０００５】以下、本発明を製造ルートにしたがって詳
細に説明する。
細に説明する。
【０００６】
【製造ルート】
【０００７】本発明方法は、式［２］の化合物であるラ
セミ体あるいは一方の光学活性体が他方の光学活性体よ
り過剰に存在する混合物を、ラセミ化促進剤の存在下、
溶融状態あるいは溶解状態にさせた後、過冷却状態でい
ずれか一方の光学活性体を種晶として添加することによ
り、目的の光学活性体（式［３ａ］または式［３ｂ］で
表わされる化合物）を優先晶出させる。原料に用いる式
［２］の２,２−ジメチル−５−フェニル−１,３−ジオ
キソラン−４−オンは、たとえば、ジャーナル・オブ・
オーガニック・ケミストリー、55,5878-5881(1990)に記
載されており、マンデル酸から高収率で得ることができ
る。ラセミ化優先晶出法によって得られた光学活性な
２,２−ジメチル−５−フェニル−１,３−ジオキソラン
−４−オン（式［３ａ］または［３ｂ］の化合物）はジ
ャーナル・オブ・ケミカル・ソシアティ・パーキン・ト
ランスアクションＩ2223-2228（1984）に記載されてい
るように、光学活性なマンデルアミドおよびハロスタチ
ンに容易に導くことができる。また、光学活性なマンデ
ル酸またはマンデル酸エステル（式［４ａ］、［４
ｂ］、［５ａ］または式［５ｂ］で表わされる化合物）
［Ｒはエステル残基を示す。］も高収率で得ることがで
きる。
セミ体あるいは一方の光学活性体が他方の光学活性体よ
り過剰に存在する混合物を、ラセミ化促進剤の存在下、
溶融状態あるいは溶解状態にさせた後、過冷却状態でい
ずれか一方の光学活性体を種晶として添加することによ
り、目的の光学活性体（式［３ａ］または式［３ｂ］で
表わされる化合物）を優先晶出させる。原料に用いる式
［２］の２,２−ジメチル−５−フェニル−１,３−ジオ
キソラン−４−オンは、たとえば、ジャーナル・オブ・
オーガニック・ケミストリー、55,5878-5881(1990)に記
載されており、マンデル酸から高収率で得ることができ
る。ラセミ化優先晶出法によって得られた光学活性な
２,２−ジメチル−５−フェニル−１,３−ジオキソラン
−４−オン（式［３ａ］または［３ｂ］の化合物）はジ
ャーナル・オブ・ケミカル・ソシアティ・パーキン・ト
ランスアクションＩ2223-2228（1984）に記載されてい
るように、光学活性なマンデルアミドおよびハロスタチ
ンに容易に導くことができる。また、光学活性なマンデ
ル酸またはマンデル酸エステル（式［４ａ］、［４
ｂ］、［５ａ］または式［５ｂ］で表わされる化合物）
［Ｒはエステル残基を示す。］も高収率で得ることがで
きる。
【０００８】この反応に使用される溶媒としては、式
［２］の化合物が適切な溶解度を示すもの、たとえば、
石油エーテル、ベンジン、リグロイン、ｎ−ヘキサンお
よびシクロヘキサンなどのような脂肪族炭化水素類；塩
化メチレン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭
素およびクロロベンゼンなどのようなハロゲン化炭化水
素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ
ブチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサン
などのようなエーテル類；ベンゼンおよびトルエンなど
のような芳香族炭化水素類；酢酸エチルおよび酢酸ブチ
ルなどのようなエステル類；イソプロパノールおよびシ
クロヘキサノールなどのような二級アルコール類；tert
-ブタノールおよびtert-アミルアルコールなどのような
三級アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンおよびシクロペンタノンなどのよ
うなケトン類；アセトニトリルのようなニトリル類；
Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミドのようなアミド類；並び
にジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類および
これらの混合溶媒などを挙げることができるが、特に脂
肪族炭化水素類と上述の溶媒との混合溶媒が好ましい。
［２］の化合物が適切な溶解度を示すもの、たとえば、
石油エーテル、ベンジン、リグロイン、ｎ−ヘキサンお
よびシクロヘキサンなどのような脂肪族炭化水素類；塩
化メチレン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭
素およびクロロベンゼンなどのようなハロゲン化炭化水
素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ
ブチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサン
などのようなエーテル類；ベンゼンおよびトルエンなど
のような芳香族炭化水素類；酢酸エチルおよび酢酸ブチ
ルなどのようなエステル類；イソプロパノールおよびシ
クロヘキサノールなどのような二級アルコール類；tert
-ブタノールおよびtert-アミルアルコールなどのような
三級アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンおよびシクロペンタノンなどのよ
うなケトン類；アセトニトリルのようなニトリル類；
Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミドのようなアミド類；並び
にジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類および
これらの混合溶媒などを挙げることができるが、特に脂
肪族炭化水素類と上述の溶媒との混合溶媒が好ましい。
【０００９】ラセミ化促進剤としては、トリエチルアミ
ン、１,８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウン
デセン（ＤＢＵ）、１,５−ジアザビシクロ［４．３．
０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）、１,４−ジアザビシク
ロ［２,２,２］オクタンおよびＮ−メチルピペラジンな
どのような有機塩基；tert-ブトキシカリウムのような
アルカリ金属アルコキシド；並びにテトラブチルアンモ
ニウムフルオリドのような有機溶媒に可溶な四級アンモ
ニウム塩などが挙げられる。また、ラセミ化促進剤の使
用量は、原料である式［２］の化合物に対して0.1-10重
量％で十分である。
ン、１,８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウン
デセン（ＤＢＵ）、１,５−ジアザビシクロ［４．３．
０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）、１,４−ジアザビシク
ロ［２,２,２］オクタンおよびＮ−メチルピペラジンな
どのような有機塩基；tert-ブトキシカリウムのような
アルカリ金属アルコキシド；並びにテトラブチルアンモ
ニウムフルオリドのような有機溶媒に可溶な四級アンモ
ニウム塩などが挙げられる。また、ラセミ化促進剤の使
用量は、原料である式［２］の化合物に対して0.1-10重
量％で十分である。
【００１０】種晶の添加量および粒度は特に限定されな
いが、通常溶液中のラセミ体に対し0.1-10重量％程度の
結晶を砕いた粉末を、そのまま用いるかあるいは予め同
じ溶媒系に懸濁したものを用いる。操作温度も特に制限
はなく、溶媒の沸点まで可能であるが、用いる溶媒に対
する式［２］の化合物の溶解度にしたがって、安定過飽
和溶液が得られるように調整するのが好ましい。
いが、通常溶液中のラセミ体に対し0.1-10重量％程度の
結晶を砕いた粉末を、そのまま用いるかあるいは予め同
じ溶媒系に懸濁したものを用いる。操作温度も特に制限
はなく、溶媒の沸点まで可能であるが、用いる溶媒に対
する式［２］の化合物の溶解度にしたがって、安定過飽
和溶液が得られるように調整するのが好ましい。
【００１１】
【実施例】つぎに、本発明化合物の製造例を、具体的に
参考例および実施例を挙げて説明するが、本発明は、こ
れらに限定されるものではない。なお、光学純度におけ
る％e.e.は鏡像異性体過剰率である。
参考例および実施例を挙げて説明するが、本発明は、こ
れらに限定されるものではない。なお、光学純度におけ
る％e.e.は鏡像異性体過剰率である。
【００１２】実施例１ （±）−２,２−ジメチル−５−フェニル−１,３−ジオ
キソラン−４−オン14.27gをｎ−ヘキサン14.3mlおよび
イソプロピルエーテル14.3mlの混合液に加熱溶解させ
る。この溶液に32℃で１,８−ジアザビシクロ［５．
４．０］−７−ウンデセン1.07gを添加し、ついで27℃
で（−）−２,２−ジメチル−５−フェニル−１,３−ジ
オキソラン−４−オン［［α］D＝-82.7°(21.5℃,C=1.
0,CHCl3)］の結晶0.43gを加える。得られた混合物を26
℃で１時間攪拌した後、４時間を要して20℃まで、つい
で３時間を要して10℃まで徐々に冷却する。析出する結
晶を濾取し、氷冷下で酢酸エチル50mlに加えて溶解さ
せ、水50mlで洗浄する。有機層を分取し、水洗後、硫酸
マグネシウムで乾燥させる。減圧下に溶媒を留去すれ
ば、淡黄色の（−）−２,２−ジメチル−５−フェニル
−１,３−ジオキソラン−４−オンの粗結晶12.17gを得
る。添加した種晶分を除いた収率は、82.3％である。 ［α］D＝-74.8°(21.5℃,C=1.0,CHCl3) 光学純度90.4
％e.e. なお、上記の粗結晶11.61gをイソプロピルアルコール1
3.0mlより再結晶すれば、無色針状晶の（−）−２,２−
ジメチル−５−フェニル−１,３−ジオキソラン−４−
オン10.16gを得る。 融点；70.4-72.3℃ ［α］D＝-82.6°(21.5℃,C=1.0,CHCl3) 光学純度99.9
％e.e. IR(KBr)νC=O;1809cm-1
キソラン−４−オン14.27gをｎ−ヘキサン14.3mlおよび
イソプロピルエーテル14.3mlの混合液に加熱溶解させ
る。この溶液に32℃で１,８−ジアザビシクロ［５．
４．０］−７−ウンデセン1.07gを添加し、ついで27℃
で（−）−２,２−ジメチル−５−フェニル−１,３−ジ
オキソラン−４−オン［［α］D＝-82.7°(21.5℃,C=1.
0,CHCl3)］の結晶0.43gを加える。得られた混合物を26
℃で１時間攪拌した後、４時間を要して20℃まで、つい
で３時間を要して10℃まで徐々に冷却する。析出する結
晶を濾取し、氷冷下で酢酸エチル50mlに加えて溶解さ
せ、水50mlで洗浄する。有機層を分取し、水洗後、硫酸
マグネシウムで乾燥させる。減圧下に溶媒を留去すれ
ば、淡黄色の（−）−２,２−ジメチル−５−フェニル
−１,３−ジオキソラン−４−オンの粗結晶12.17gを得
る。添加した種晶分を除いた収率は、82.3％である。 ［α］D＝-74.8°(21.5℃,C=1.0,CHCl3) 光学純度90.4
％e.e. なお、上記の粗結晶11.61gをイソプロピルアルコール1
3.0mlより再結晶すれば、無色針状晶の（−）−２,２−
ジメチル−５−フェニル−１,３−ジオキソラン−４−
オン10.16gを得る。 融点；70.4-72.3℃ ［α］D＝-82.6°(21.5℃,C=1.0,CHCl3) 光学純度99.9
％e.e. IR(KBr)νC=O;1809cm-1
【００１３】実施例２ （＋）−２,２−ジメチル−５−フェニル−１,３−ジオ
キソラン−４−オンを種晶として用い、（±）−２,２
−ジメチル−５−フェニル−１,３−ジオキソラン−４
−オン10.00gを実施例１と同様に処理すれば、淡黄色の
（＋）−２,２−ジメチル−５−フェニル−１,３−ジオ
キソラン−４−オンの粗結晶8.57gを得る。添加した種
晶分を除いた収率は、82.7％である。 ［α］D＝+75.3°(18.0℃,C=1.0,CHCl3) 光学純度89.5
％e.e. この粗結晶8.00gをイソプロピルアルコール10.0mlより
再結晶すれば、無色針状晶の（＋）−２,２−ジメチル
−５−フェニル−１,３−ジオキソラン−４−オン6.69g
を得る。 融点；70.0-72.3℃ ［α］D＝+83.7°(18.0℃,C=1.0,CHCl3) 光学純度99.
5％e.e. IR(KBr)νC=O;1809cm-1
キソラン−４−オンを種晶として用い、（±）−２,２
−ジメチル−５−フェニル−１,３−ジオキソラン−４
−オン10.00gを実施例１と同様に処理すれば、淡黄色の
（＋）−２,２−ジメチル−５−フェニル−１,３−ジオ
キソラン−４−オンの粗結晶8.57gを得る。添加した種
晶分を除いた収率は、82.7％である。 ［α］D＝+75.3°(18.0℃,C=1.0,CHCl3) 光学純度89.5
％e.e. この粗結晶8.00gをイソプロピルアルコール10.0mlより
再結晶すれば、無色針状晶の（＋）−２,２−ジメチル
−５−フェニル−１,３−ジオキソラン−４−オン6.69g
を得る。 融点；70.0-72.3℃ ［α］D＝+83.7°(18.0℃,C=1.0,CHCl3) 光学純度99.
5％e.e. IR(KBr)νC=O;1809cm-1
【００１４】実施例３ （±）−２,２−ジメチル−５−フェニル−１,３−ジオ
キソラン−４−オン4.00gを45℃に加熱して溶融状態に
し、これに１,８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７
−ウンデセン0.20gを加え、40℃まで冷却する。同温度
で、（−）−２,２−ジメチル−５−フェニル−１,３−
ジオキソラン−４−オン［［α］D＝-81.7°（26.0℃,C
=1.0,CHCl3)］の結晶0.10gを加え、30分間を要して35℃
に冷却する。全体に固化した内容物を、さらに10℃まで
１時間を要して冷却後、酢酸エチル50mlに溶解させ、つ
いで氷水50mlを加え、２Ｎ塩酸でpH3.0に調整する。有
機層を分取し、水、５％炭酸水素ナトリウム水溶液およ
び水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ
る。減圧下に溶媒を留去し、得られた残留物をｎ−ヘキ
サンで洗浄すれば、淡黄色の（−）−２,２−ジメチル
−５−フェニル−１,３−ジオキソランの粗結晶3.20gを
得る。添加した種晶分を除いた収率は、77.5％である。 ［α］D＝-61.5°(26.0℃,C=1.0,CHCl3) 光学純度75.3
％e.e. 上記の粗結晶2.00gをイソプロピルアルコール3.00mlよ
り再結晶すれば、無色針状晶の（−）−２,２−ジメチ
ル−５−フェニル−１,３−ジオキソラン−４−オン1.4
6gを得る。 融点；70.0-72.3℃ ［α］D＝-81.1°(26.0℃,C=1.0,CHCl3) 光学純度99.3
％e.e. IR(KBr)νC=O;1809cm-1
キソラン−４−オン4.00gを45℃に加熱して溶融状態に
し、これに１,８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７
−ウンデセン0.20gを加え、40℃まで冷却する。同温度
で、（−）−２,２−ジメチル−５−フェニル−１,３−
ジオキソラン−４−オン［［α］D＝-81.7°（26.0℃,C
=1.0,CHCl3)］の結晶0.10gを加え、30分間を要して35℃
に冷却する。全体に固化した内容物を、さらに10℃まで
１時間を要して冷却後、酢酸エチル50mlに溶解させ、つ
いで氷水50mlを加え、２Ｎ塩酸でpH3.0に調整する。有
機層を分取し、水、５％炭酸水素ナトリウム水溶液およ
び水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ
る。減圧下に溶媒を留去し、得られた残留物をｎ−ヘキ
サンで洗浄すれば、淡黄色の（−）−２,２−ジメチル
−５−フェニル−１,３−ジオキソランの粗結晶3.20gを
得る。添加した種晶分を除いた収率は、77.5％である。 ［α］D＝-61.5°(26.0℃,C=1.0,CHCl3) 光学純度75.3
％e.e. 上記の粗結晶2.00gをイソプロピルアルコール3.00mlよ
り再結晶すれば、無色針状晶の（−）−２,２−ジメチ
ル−５−フェニル−１,３−ジオキソラン−４−オン1.4
6gを得る。 融点；70.0-72.3℃ ［α］D＝-81.1°(26.0℃,C=1.0,CHCl3) 光学純度99.3
％e.e. IR(KBr)νC=O;1809cm-1
【００１５】参考例１ （−）−２,２−ジメチル−５−フェニル−１,３−ジオ
キソラン−４−オン（光学純度99.0％e.e.）10.0gをア
セトン20mlおよび水10mlの混合液に懸濁させる。氷冷下
で硫酸5.10gを徐々に滴下した後、混合物を室温で1.5時
間攪拌する。反応混合物に酢酸エチル50mlおよび水50ml
を加え、有機層を分取する。得られた有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去する。得ら
れた残留物をトルエン50mlおよびアセトン5mlの混合液
より再結晶すれば、無色針状晶の（−）−マンデル酸7.
08g（収率89.4％）を得る。 融点；132.6-133.9℃ ［α］D＝-156.5°(20.0℃,C=1.0,H2O) 光学純度99.9
％e.e.
キソラン−４−オン（光学純度99.0％e.e.）10.0gをア
セトン20mlおよび水10mlの混合液に懸濁させる。氷冷下
で硫酸5.10gを徐々に滴下した後、混合物を室温で1.5時
間攪拌する。反応混合物に酢酸エチル50mlおよび水50ml
を加え、有機層を分取する。得られた有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去する。得ら
れた残留物をトルエン50mlおよびアセトン5mlの混合液
より再結晶すれば、無色針状晶の（−）−マンデル酸7.
08g（収率89.4％）を得る。 融点；132.6-133.9℃ ［α］D＝-156.5°(20.0℃,C=1.0,H2O) 光学純度99.9
％e.e.
【００１６】参考例２ （−）−２,２−ジメチル−５−フェニル−１,３−ジオ
キソラン−４−オン（光学純度99.9％e.e.）7.02gをメ
タノール14.0mlに懸濁させる。混合液を15℃に冷却し、
硫酸1.79gを徐々に滴下した後、20℃で30分間攪拌す
る。混合液に塩化メチレン50mlおよび水50mlを順次加
え、飽和炭酸水素ナトリウム溶液でpH7.0に調整する。
有機層を分取し、水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
させる。減圧下に溶媒を留去し、得られた残留物をｎ−
ヘキサン30mlおよびジイソプロピルエーテル9mlの混合
液より再結晶すれば、無色針状晶の（−）−マンデル酸
メチルエステル5.40g（収率89.0％）を得る。 融点；54.7-56.1℃ ［α］D＝-149.7°(17.5℃,C=1.0,MeOH)
キソラン−４−オン（光学純度99.9％e.e.）7.02gをメ
タノール14.0mlに懸濁させる。混合液を15℃に冷却し、
硫酸1.79gを徐々に滴下した後、20℃で30分間攪拌す
る。混合液に塩化メチレン50mlおよび水50mlを順次加
え、飽和炭酸水素ナトリウム溶液でpH7.0に調整する。
有機層を分取し、水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
させる。減圧下に溶媒を留去し、得られた残留物をｎ−
ヘキサン30mlおよびジイソプロピルエーテル9mlの混合
液より再結晶すれば、無色針状晶の（−）−マンデル酸
メチルエステル5.40g（収率89.0％）を得る。 融点；54.7-56.1℃ ［α］D＝-149.7°(17.5℃,C=1.0,MeOH)
Claims (1)
- 【請求項１】２,２−ジメチル−５−フェニル−１,３−
ジオキソラン−４−オンのラセミ体あるいは一方の光学
活性体が他方の光学活性体より過剰に存在する混合物の
過飽和溶液もしくは溶融液にラセミ化促進剤の存在下、
目的の光学活性体の結晶を接種することによって目的の
光学活性体を優先的に晶出させることを特徴とする光学
活性な２,２−ジメチル−５−フェニル−１,３−ジオキ
ソラン−４−オンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36039792A JP3300712B2 (ja) | 1992-12-29 | 1992-12-29 | 光学活性な２，２−ジメチル−５−フェニル−１，３−ジオキソラン−４−オンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36039792A JP3300712B2 (ja) | 1992-12-29 | 1992-12-29 | 光学活性な２，２−ジメチル−５−フェニル−１，３−ジオキソラン−４−オンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06199828A true JPH06199828A (ja) | 1994-07-19 |
| JP3300712B2 JP3300712B2 (ja) | 2002-07-08 |
Family
ID=18469235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36039792A Expired - Fee Related JP3300712B2 (ja) | 1992-12-29 | 1992-12-29 | 光学活性な２，２−ジメチル−５−フェニル−１，３−ジオキソラン−４−オンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3300712B2 (ja) |
-
1992
- 1992-12-29 JP JP36039792A patent/JP3300712B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3300712B2 (ja) | 2002-07-08 |
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