JPH06200147A

JPH06200147A - ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH06200147A
Application number: JP36092892A
Authority: JP
Inventors: Masataka Morioka; 正隆森岡; Kazunari Inoue; 一成井上; Shinichi Yamaguchi; 真一山口
Original assignee: GE Plastics Japan Ltd
Current assignee: SABIC Innovative Plastics Japan KK
Priority date: 1992-12-28
Filing date: 1992-12-28
Publication date: 1994-07-19
Also published as: EP0605195A2; EP0605195A3

Abstract

(57)【要約】【目的】流動性に優れ、大型で薄肉の成形品を製造す
るのに適した樹脂組成物を提供する。【構成】（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１〜１
００重量部及び（Ｂ）ポリスチレン系樹脂９９〜０重量
部を含有する樹脂組成物において、（Ｃ）（Ａ）と
（Ｂ）の合計１００重量部に対して次式で示される構造
を有する化合物０．０５〜５重量部を含有することを特
徴とする樹脂組成物【化１】（ここで、Ｒ¹は‐ＯＲ²、‐ＳＲ²又は‐Ｎ（Ｒ²）
₂を示し、ここで、Ｒ²はそれぞれ独立して水素原子、
炭素数１〜７個の直鎖若しくは分岐のアルキル基又は非
置換若しくは置換フェニル基を示す）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂（以下、ＰＰＥと称することがある）と任意的
にポリスチレン系樹脂（以下、ＰＳと称することがあ
る）とを含む樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱
性、剛性等種々の性能に秀でた樹脂であり、エンジニア
リングプラスチックとして注目されている。しかし、溶
融粘度が高く、この樹脂自体を溶融成形するには高温を
要し、従って、変色、酸化、劣化等好ましくない種々の
問題を生じる。

【０００３】したがって、従来からポリスチレン樹脂を
ＰＰＥと配合して使用されているが、近年、成形品の大
型化や薄肉化が進み、単にポリスチレン樹脂とＰＰＥを
配合したのみでは十分な流動性が得られず、大型で薄肉
の成形品を製造することはできないという問題があっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、流動性に優
れ、大型で薄肉の成形品を製造するのに適したポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物を提供することを目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂と任意的にスチレン系樹脂とを含
む樹脂組成物に、特定の構造を有する化合物を所定量混
合することによって、該樹脂組成物にきわめて良好な流
動性を付与し得ることを発見し、本発明を完成するに至
った。

【０００６】即ち、本発明は、（Ａ）ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂１〜１００重量部及び（Ｂ）ポリスチレ
ン系樹脂９９〜０重量部を含有する樹脂組成物におい
て、（Ｃ）（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して
次式で示される構造を有する化合物０．０５〜５重量
部を含有することを特徴とする樹脂組成物である

【０００７】

【化２】（ここで、Ｒ¹は‐ＯＲ²、‐ＳＲ²又は‐Ｎ（Ｒ²）
₂を示し、ここで、Ｒ²はそれぞれ独立して水素原子、
炭素数１〜７個の直鎖若しくは分岐のアルキル基又は非
置換若しくは置換フェニル基を示す）。

【０００８】ここで、Ｒ²で示される直鎖若しくは分岐
のアルキル基は、炭素数１〜７個であり、好ましくは炭
素数１〜５個である。また、化学式（１）中、水酸基及
び‐ＣＨ₂‐Ｒ¹で置換された炭素以外の芳香環を形成
する炭素は置換されていてもよい。

【０００９】本発明で使用する成分（Ｃ）は、化学式
（１）で示される構造を有する化合物であり、例えば、
２‐ジメチルアミノメチルフェノール、２‐（ジ‐ｔ‐
ブチルアミノ）メチルフェノール、２，４，６‐トリス
ジメチルアミノメチルフェノール、２，４‐ジメチル‐
６‐ヒドロキシメチルフェノール、２‐ヒドロキシベン
ジルアルコール等が挙げられる。

【００１０】本発明において用いられる成分（Ａ）ポリ
フェニレンエーテル系樹脂（ＰＰＥ）は公知のものが使
用できる。ポリフェニレンエーテル系樹脂とは、例えば
一般式：

【００１１】

【化３】（式中Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ³及びＱ⁴はそれぞれ独立して、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基お
よびハロゲン原子とフェニル環との間に少くとも２個の
炭素原子を有するハロアルキル基またはハロアルコキシ
基で第３級α‐炭素を含まないものから選ばれた一価置
換基を表し、ｑは重合度を表わす整数である）で示され
る重合体の総称であって、上記一般式で示される重合体
の一種単独であっても、二種以上が組合わされた共重合
体であってもよい。

【００１２】ＰＰＥの製造法は特に制限はなく、例え
ば、米国特許第3,306,874 号明細書並びに米国特許第3,
257,357 号明細書及び第3,257,358 号明細書に記載のご
とき手順に従ってフェノール類の反応によって製造する
ことができる。これらフェノール類には、2,6-ジメチル
フェノール、2,6-ジエチルフェノール、2,6-ジブチルフ
ェノール、2,6-ジラウリルフェノール、2,6-ジプロピル
フェノール、2,6-ジフェニルフェノール、2-メチル-6-
エチルフェノール、2-メチル-6- シクロヘキシルフェノ
ール、2-メチル-6- トリルフェノール、2-メチル-6- メ
トキシフェノール、2-メチル-6- ブチルフェノール、2,
6-ジメトキシフェノール、2,3,6-トリメチルフェノー
ル、2,3,5,6-テトラメチルフェノール及び2,6-ジエトキ
シフェノールが包含されるが、これらに限定されるもの
ではない。これらの各々は単独に反応させて対応するホ
モポリマーとしてもよいし、別のフェノールと反応させ
て上記式に包含される異なる単位を有する対応するコポ
リマーとしてもよい。

【００１３】好ましい具体例ではＱ¹及びＱ²が炭素原
子数１〜４のアルキル基であり、Ｑ ³及びＱ⁴が水素原
子もしくは炭素原子数１〜４のアルキル基である。例え
ば、ポリ(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テ
ル、ポリ(2,6‐ジエチル‐1,4‐フェニレン）エ―テ
ル、ポリ（２‐メチル‐６‐エチル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ（２‐メチル‐６‐プロピル‐1,4
‐フェニレン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジプロピル‐1,4
‐フェニレン）エ―テル、ポリ（２‐エチル‐６‐プロ
ピル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル等が挙げられる。ま
たＰＰＥ共重合体としては、上記ポリフェニレンエ―テ
ル繰返し単位中にアルキル三置換フェノ―ル、例えば
2,3,6‐トリメチルフェノ―ルを一部含有する共重合体
を挙げることができる。また、これらのＰＰＥに、スチ
レン系化合物がグラフトした共重合体であってもよい。
スチレン系化合物グラフト化ポリフェニレンエ―テルと
しては上記ＰＰＥにスチレン系化合物として、例えばス
チレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、クロル
スチレンなどをグラフト重合して得られる共重合体であ
る。

【００１４】本発明で用いる成分（Ｂ）ポリスチレン系
樹脂（ＰＳ）は、それ自体公知であり、一般式：

【００１５】

【化４】（式中Ｒ′は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキ
レン基であり、Ｚはハロゲン原子または炭素原子数１〜
４のアルキル基である置換基を表し、ｐは０〜５の整数
である）で示される芳香族ビニル化合物から誘導された
繰返し構造単位を、その重合体中に少くとも25重量％以
上有するものでなければならない。かかるスチレン系重
合体としては、スチレンもしくはその誘導体例えばｐ‐
メチルスチレン、α‐メチルスチレン、α‐メチル‐ｐ
‐メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等
の単独重合体および共重合体が挙げられる。また、上記
した芳香族ビニル化合物を70〜99重量％と、ジエンゴム
１〜30重量％とからなるゴム変性ポリスチレン（以下、
ＨＩＰＳと称することがある）を使用することができ
る。ＨＩＰＳを構成するジエンゴムとしては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン系化合物
の単独重合体、共役ジエン系化合物と不飽和ニトリル化
合物または芳香族ビニル化合物との共重合体さらには天
然ゴムなどが挙げられ、１種または２種以上用いること
ができる。特にポリブタジエン、ブタジエン‐スチレン
共重合体が好ましい。ＨＩＰＳは、乳化重合、懸濁重
合、塊状重合、溶液重合またはそれらの組合せの方法に
より得られる。

【００１６】本発明の樹脂組成物は、耐衝撃強度を更に
向上させるための任意的成分を成分（Ａ）ＰＰＥ、成分
（Ｂ）ＰＳの合計１００重量部に対し、例えば７０重量
部以下の量で含むことができる。例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチ
レン／ブテン‐１共重合体、エチレン／プロピレン／ジ
シクロペンタジエン共重合体、エチレン／プロピレン／
５‐エチリデン２‐ノルボルネン共重合体、エチレン／
プロピレン／１，４ヘキサジエン共重合体、エチレン／
酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸ブチル共重
合体、エチレン／α，β‐不飽和カルボン酸及び酸無水
物共重合体、エチレン／α，β‐不飽和カルボン酸グリ
シジルエステル共重合体などのオレフィン系ゴムや、ジ
エン系ゴム状重合体の存在下にメタクリル酸メチルとア
クリロニトリルを必須成分とするビニル系単量体混合物
を重合することによって得られるグラフト共重合体、
Ａ，Ａ´が重合されたビニル系炭化水素ブロックであ
り、Ｂは重合された共役ジエンブロックからなるＡ‐Ｂ
‐Ａ´型ブロック共重合体やそのジエンブロック部Ｂが
水素添加されたものである水素添加Ａ‐Ｂ‐Ａ´型ブロ
ック共重合体等を挙げることができる。

【００１７】本発明の樹脂組成物において、成分（Ａ）
ＰＰＥと成分（Ｂ）ＰＳとの配合比は、（Ａ）１〜１０
０重量部に対して、（Ｂ）９９〜０重量部である。成分
（Ｃ）の配合量は、成分（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重
量部に対して０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜
３重量部、特に好ましくは０．２〜２重量部である。
０．０５重量部未満では、流動性が向上できず、５重量
部を越えては、耐熱性を低下させ好ましくない。

【００１８】また、本発明の樹脂組成物においては、上
記の成分以外に当業者に公知の各種の添加剤、例えば顔
料や染料、ガラス繊維、金属繊維、金属フレーク、炭素
繊維などの補強材や充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、塑剤、可塑剤、帯電防止剤及び
難燃剤などを添加することができる。

【００１９】本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては
特に制限はなく、通常公知の方法を採用することができ
る。即ち、成分（Ａ）ＰＰＥ、成分（Ｂ）ＰＳ及び成分
（Ｃ）の化合物をペレット、粉末、細片状態などで、高
速攪拌機などを用いて均一混合した後、十分な混練能力
のある一軸又は多軸の押出機で溶融混練する方法又はバ
ンバリーミキサーやゴムロール機を用いて溶融混練する
方法、成分（Ａ）ＰＰＥと成分（Ｃ）を予め混合し、次
いでこの混合物及び成分（Ｂ）ＰＳをペレット、粉末、
細片状態などで溶融混練する方法など、種々方法を採用
することができる。

【００２０】本発明の樹脂組成物はエンジニアリングプ
ラスチックとして自動車部品、電子・電気機器部品等の
用途に用いることができ、その他剛性、耐熱性、寸法安
定性等が要求される各種成形品に使用することができ
る。

【００２１】以下、実施例及び比較例により本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００２２】

【実施例】以下の実施例、比較例においては下記の化合
物を使用した。

【００２３】成分（Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹
脂（ＰＰＥ）固有粘度［η］（クロロホルム、２５℃）が０．４８ｄ
ｌ／ｇのポリ（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレ
ン）エーテル成分（Ｂ）：ポリスチレン系樹脂（ＰＳ）ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）ＨＴ６４４（商
標、三菱化成株式会社製）成分（Ｃ）：化合物（ａ）２‐ジメチルアミノメチルフェノール化合物（ｂ）２‐（ジ‐ｔ‐ブチルアミノ）メチルフ
ェノール化合物（ｃ）２‐ヒドロキシベンジルアルコール

【００２４】

【実施例１〜３、比較例１〜２】表１に示す量（重量
部）の各成分を配合してブレンダーで混合し、３０ｍｍ
φ二軸押出機を使用して、バレル設定温度３００℃、回
転数２８０ｒｐｍで混練押出してペレットとし、溶融粘
度測定に供した。実施例１と比較例１については、出来
上がったペレットを更にシリンダー温度２９０℃、金型
温度６０℃に設定した射出成形機により試験片を作成
し、諸特性の試験に供した。

【００２５】表１に記した諸特性は次の試験方法により
評価した。

【００２６】・ノッチ付アイゾッド衝撃強度（ＮＩ
Ｚ）：ＡＳＴＭＤ２５６・引張特性（引張強度ＴＳ及び伸度ＴＥ）：ＡＳＴＭ
Ｄ６３８これらの評価結果を表１に示した。

【００２７】

【表１】表１ ──────────────────────────────────── 実施例実施例比較例実施例比較例 1 2 1 3 2 ──────────────────────────────────── ＰＰＥ（重量部） 70 70 70 80 80 ＨＩＰＳ〃 30 30 30 20 20 化合物(a) 〃 0.5 - - - - 化合物(b) 〃 - - - 1 - 化合物(c) 〃 - 0.5 - - - ──────────────────────────────────── 溶融粘度（ポイズ） 300℃ 4400 4200 5150 - - 320℃ - - - 3580 4000 ＮＩＺ（kg cm/cm) 8 7 7 - - ＴＳ (kg/cm ²) 710 710 720 - - ＴＥ (%) 42 40 21 - - ──────────────────────────────────── 実施例１及び２は、成分（Ｃ）として化合物（ａ）又は
（ｂ）を配合したものであり、成分（Ｃ）を配合しない
比較例１及び２に比べて溶融粘度は低かった。

【００２８】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は流動性に優れ、従
って大型で薄肉の成形品を容易に製造することができ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１
〜１００重量部及び（Ｂ）ポリスチレン系樹脂９９〜
０重量部を含有する樹脂組成物において、（Ｃ）（Ａ）
と（Ｂ）の合計１００重量部に対して次式で示される構
造を有する化合物０．０５〜５重量部を含有すること
を特徴とする樹脂組成物【化１】（ここで、Ｒ¹は‐ＯＲ²、‐ＳＲ²又は‐Ｎ（Ｒ²）
₂を示し、ここで、Ｒ²はそれぞれ独立して水素原子、
炭素数１〜７個の直鎖若しくは分岐のアルキル基又は非
置換若しくは置換フェニル基を示す）。