JPH06206927A

JPH06206927A - ポリ（ビニルアミン）の改質

Info

Publication number: JPH06206927A
Application number: JP5287140A
Authority: JP
Inventors: Jr Robert K Pinschmidt; ロバート・クランツ・ピンシユミツト・ジユニア; John G Smigo; ジヨン・ジヨージ・スミーゴ; Andrew Francis Nordquist; アンドルー・フランシス・ノードクウイスト
Original assignee: Air Products and Chemicals Inc
Current assignee: Air Products and Chemicals Inc
Priority date: 1992-11-18
Filing date: 1993-11-17
Publication date: 1994-07-26
Also published as: DE4339193A1; DE4339193C2; US5324787A

Abstract

(57)【要約】【構成】重合体中に存在するアミン単位を、飽和脂肪
族又は芳香族グリシジルエーテル化合物と反応させるこ
とによって疎水性に改質したポリ（ビニルアミン）単一
重合体及び共重合体。【効果】得られる重合体は懸濁固形物から水を分離す
る際の凝集剤として有用であり、また製紙における微粒
子保持向上に特に効果的である。本発明の方法によって
ブチルグリシジルエーテルで改質されるポリ（ビニルア
ミン塩酸塩）は、リサイクル紙のパルプ中に存在する紙
製品用微粒子の保持に非常に効率的であることが示され
ている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明はその疎水的性質について改質さ
れたポリ（ビニルアミン）類に関する。別の態様では、
本発明は含有するアミン単位をグリシジルエーテルと反
応させて、このような重合体を改質する方法に関する。
更にまた別の態様では、疎水的に改質されたポリ（ビニ
ルアミン）が微粒子保持のために添加される製紙方法に
関する。

【０００２】

【発明の背景】アミン官能性重合体は特定の用途に幅広
く適応できるので、市場における関心が高まりつつあ
る。これらの重合体のアミン官能基は、ある種の用途に
おいて重合体の性能を高めるように重合体と化学的に相
互作用することを可能にする。例えば、アミン官能性重
合体はエポキシ樹脂及びポリウレタン用の架橋剤とし
て、油の回収率を高める点で、例えば廃水処理工程にお
ける凝集剤として、そしてまた製紙における紙の湿潤強
度向上のためのウエットエンド（wet-end）添加剤とし
て有用であることがわかった。

【０００３】重合体中のアミン官能基が硬化工程でエポ
キシ組成物と反応し得ることは知られている。米国特許
第４,２３８,５７９号（１９８０）においてLeonard, J
r.等はまた米国特許第４,２６０,７１４号（１９８１）
においてWingard, Jr.等は、ある種のビニルアミン共重
合体は接着剤、注封用樹脂、自立性強化複合材料その他
の製造時にエポキシ樹脂を硬化するために使用できるこ
とを開示している。また米国特許第４,７７８,７２５号
（１９８８）においてセリザワ等はポリ（ビニルアミ
ン）を、エポキシ基を含有するアリル化合物と反応させ
ることによって、末端アリル基を含有する側鎖を有する
重合体を造ることを記載している。これらの側鎖を加え
る目的は自立性フィルム及び被覆された基板の形成にお
いて、これらの不飽和基の架橋化特性を利用することで
ある。「高分子化学」２６（２８８），３０６〜１０頁
（１９６９）において、イケムラはポリ（ビニルアミ
ン）への酸化エチレン又は酸化プロピレンのグラフト共
重合による重合体の合成について記載している。この結
果、ポリ（ビニルアミン）の水中溶解性が増大したとい
われている。

【０００４】ビニルアミン重合体のより有望な市場の一
つは、懸濁固形物から水の分離を必要とする操作におい
て、これら物質の凝集特性を利用するものである。凝集
剤としての高分子量のポリ（ビニルアミン塩酸塩）の使
用は、Dubinによって米国特許第４,２１７,２１４号
（１９８０）に開示されている。米国特許第４,４２１,
６０２号（１９８３）において、Brunnmueller等はＮ−
ビニルホルムアミドの単一重合体の部分加水分解物が粒
子保持剤、水切り助剤及び製紙時の凝集剤として有用で
あると記述している。欧州特許出願第０,３３１,０４７
号（１９８９）には、紙製品の乾燥強度を向上するため
の製紙時のウエットエンド添加剤として、また充填剤保
持助剤として高分子量のポリ（ビニルアミン）を利用す
ることが指摘されている。

【０００５】米国特許第４,９５２,６５６号（１９９
０）においてLai等は例えばＮ−ビニルホルムアミドの
ようなＮ−ビニルアミドの逆型乳化重合によって製造す
ることのできる、高分子量のビニルアミン単一重合体を
記述しており、いくつかの利用のうちでウエットエンド
製紙用添加剤としての使用が述べられている。また、米
国特許第４,９７８,４２７号（１９９０）においてPfoh
l等は酢酸ビニルのようなエチレン系不飽和単量体とＮ
−ビニルホルムアミドとの加水分解された共重合体を開
示しており、これは原料パルプの懸濁液に、この共重合
体を乾燥繊維に対して０.１から５重量パーセントの分
量で添加して製品の湿潤強度を増すために製紙時に使用
することができることを示している。

【０００６】要求に合った添加剤に対する市場の需要
は、ビニルアミン重合体の改質への関心を更に刺激し
て、特定の用途におけるそれらの有用性を増大させた。
このことは、例えばモノアルデヒドとの反応によってビ
ニルアミン重合体の疎水的性質を増大させて実施され
た。米国特許第５,０８６,１１１号（１９９２）におい
てPinschmidt, Jr.等はビニルアミン単一重合体及びエ
ステル及び／又はヒドロキシル基を含有するビニルアミ
ン共重合体の両者を包含するポリ（ビニルアミン）とモ
ノアルデヒドとを反応させて造られる、アミン官能基含
有ポリビニルアセタールについて記述している。このよ
うなポリ（ビニルアミン）は重量平均分子量１０,００
０から７,０００,０００を有している。これらのポリビ
ニルアセタールは凝集剤として有用であることが示され
ている。

【０００７】ビニルアミン重合体の疎水的性質又は他の
特性を変化させて、特定用途における有効性を増大させ
るために、ビニルアミン重合体を改質する方法を見出す
ことは、依然として大いに望ましいことである。このよ
うな用途の一つは製紙工程における微粒子の保持にあ
る。これは、リサイクルされるパルプを取扱うときには
微粒子がより高い濃度であるので、とりわけ問題とな
る。脱水工程中の微粒子損失は一般に、仕上り製品の物
理的特性の劣化並びに収率低下という結果をもたらす。
このことはまた工程中の水の微粒子濃度をより高める原
因となって、よりコストがかかり、よりひんぱんな掃除
が必要となる。

【０００８】現在、製紙における微粒子の保持を向上さ
せるために、数種の重合体がいろいろな方法で使用され
ている。使用される重合体の種類には、アクリルアミド
と四級アミンとの共重合体のようなカチオン性重合体、
アクリルアミドとアクリル酸との共重合体のようなアニ
オン性重合体、及び四級アミンとアクリル酸との共重合
体のような両性重合体が包含される。これらの微粒子を
保持する普通の方法は、負に帯電した繊維のセルロース
質表面間の反撥力及び負に帯電した充填剤粒子間の反撥
力を打消す明バンをまず添加することである。次いでカ
チオン性重合体を加えて二種のアニオン性表面を架橋し
それらを一緒に結合させる。この役目に現在用いられて
いるいくつかのより新しい組成物には、カチオン性ポリ
アクリルアミドとカオリン粘土のようなアニオン性充填
剤との混合物がある。別の種類の混合物に、カチオン性
殿粉とアニオン性のコロイド性シリカとの混合物があ
る。多様な保持助剤が入手できるにも拘らず、リサイク
ル紙の使用が拡大するにつれて更に良好な微粒子保持剤
の必要性が求められている。

【０００９】

【発明の概要】発明者等はビニルアミン重合体中にある
アミン単位の少くとも一部をある種のグリシジルエーテ
ルと反応させて、その疎水性を増大させてビニルアミン
重合体を改質する便利な方法を見出した。このようにし
て形成される付加物は付加された官能基と連鎖長の結果
として異った性質を発揮する新規な生成物となる。この
重合体は単一重合体又はビニルアミン単位と他の単量体
との共重合体のいずれであってもよい。グリシジルエー
テルは式：

【化４】（式中Ｒは１から１８個の炭素原子を有する飽和脂肪族
又は芳香族基である）を有する化合物である。このよう
にして改質されたビニルアミン重合体は未改質重合体よ
りも疎水性であり、そして製紙において殊にリサイクル
パルプに対する微粒子保持剤として驚く程効果的であ
る。従って本発明は製紙におけるこれらの重合体の使用
をも包含する。

【００１０】

【発明の詳述】本発明の疎水性に改質された重合体はポ
リ（ビニルアミン）の重合体鎖を含み、これはビニルア
ミンの単一重合体又はビニルアミンをベースとする共重
合体のいずれであってもよい。本発明の記述に用いられ
るような「ポリ（ビニルアミン）」なる用語はエチレン
主幹及び重合体連鎖に沿ったアミン官能基を有する重合
体の部類を限定することが理解されねばならない。ビニ
ルアミンは安定な単量体として存在しないため、この重
合体は中間体を経て、例えばビニルアミド及びアミド官
能基をアミンへ加水分解して形成される。酸性媒体中で
のこのような加水分解の生成物はしばしば重合体の塩酸
塩の形である。一般に、本発明によって改質される重合
体は塩又は非塩の形であり得る。

【００１１】好ましくは、ベースとなる重合体はＮ−ビ
ニルホルムアミド（ＮＶＦ）のようなビニルアミドの重
合体の加水分解によって得られるビニルアミン単一重合
体である。このような重合体の調製はよく知られてお
り、そして前述の先行技術に記述されている。ポリ（Ｎ
−ビニルホルムアミド）の加水分解は通常１００％完全
ではないので、単一重合体であっても約５モル％程度の
未加水分解アミド単位を含有する。しかしながら、これ
らの残留アミド単位はグリシジルエーテルによる重合体
の改質に悪影響を与えることはない。事実、部分的に加
水分解されたポリ（ビニルアミド）をベース重合体とし
て使用することは本発明の範囲内にある。しかしなが
ら、加水分解の好適な生成物はポリ（ビニルアミン塩酸
塩）である。

【００１２】ビニルアミドと共重合させてベース重合体
を調製できる他の単量体には、酢酸ビニル、アクリルア
ミド、アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、ジア
リルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡ
Ｃ）、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（ＡＭ
ＰＳ）、ビニルスルホン酸ナトリウム（ＳＶＳ）、その
他が包含される。酢酸ビニル共重合体の加水分解により
ビニルアルコール官能基を生ずる。共重合したアリルと
ジアリルアミンを含有する共重合体もまた使用できる。
ビニルアミン共重合体の５０モルパーセントまではこの
ようなコモノマー単位で造ることができれば、形成され
る重合体は水溶性となる。事実、加水分解してアミン及
びヒドロキシ官能基を形成する、ビニルアミドと酢酸ビ
ニルとの共重合体の場合は、コモノマーの割合がいっそ
う大きくなり得る。改質された単一重合体でさえ、グリ
シジルエーテル式のＲ基がアルキルである場合は、ビニ
ルアミンとＮ−ビニル−１−（２−ヒドロキシ−３−ア
ルコキシ）プロピルアミンとの共重合体と構造的に同等
であると見なすことができる。何故ならば、これは、ア
ミン単位全部がグリシジルエーテルと反応するわけでは
なくて、好適な重合体生成物においては独特のモノマー
単位、すなわちビニルアミンとして残留するからであ
る。エポキシドの若干の部分は、反対の意味で、Ｎ−ビ
ニル−２−（１−ヒドロキシ−３−アルコキシ）プロピ
ルアミンを与えるように反応することが期待される。

【００１３】グリシジルエーテルで改質されるベース重
合体は業界で知られている廃水処理及び製紙に有用な凝
集力のある重合体を造る方法によって調製できる。これ
らの重合体は重量平均分子量約１０,０００から７,００
０,０００までの非常に広範な分子量を包含する。本発
明において使用される重合体は好ましくは約５０,００
０から５,０００,０００までの分子量を有している。ベ
ースとなるポリ（ビニルアミン）の改質に使用できるグ
リシジルエーテルは、エポキシド７（Ｃ₈のエーテル含
有）、エポキシド８（Ｃ₁₂及びＣ₁₄エーテル含有）のよ
うな飽和脂肪族グリシジルエーテル又はフェニルグリシ
ジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル等のような
芳香族グリシジルエーテルである。ブチルグリシジルエ
ーテルのようなアルキルグリシジルエーテルが好まし
い。一般にこれらのエーテルは構造式：

【化５】（式中Ｒは１から１８個の炭素原子を有する脂肪族又は
芳香族基である）を有している。Ｒ基はアルキル、シク
ロアルキル、アリール、アルカリール又はアラルキルで
あることが可能であり、また直鎖又は分岐鎖であること
が可能である。好適なのは、アルキル基が４から１２個
の炭素原子を有するアルキルグリシジルエーテルであ
る。

【００１４】アミン単位のアルコキシル化の水準はほぼ
０.１モルパーセントから、アミン単位の両水素原子が
エポキシ付加によって置換された場合に当る、２００モ
ルパーセントの理論的最大値まで変り得る。しかしなが
ら、アルコキシル化の水準が前記構造式の分子中のＲ基
の大きさに関連して調節されるときに、製紙における使
用に最良の成果が達成できる。例えば、Ｒ基が１から６
個の炭素原子を有するときは、アミン単位のアルコキシ
ル化は約５から８０モルパーセント、好ましくは５から
５０モルパーセントでなければならない。Ｒ基が７から
１２個の炭素原子を有するときは、アルコキシル化の水
準は約２から２５モルパーセント、好ましくは２から１
０モルパーセントでなければならない。またＲ基が１３
から１８個の炭素原子を有するときは、エポキシ化水準
は０.１から５モルパーセント、好ましくは０.３から２
モルパーセントでなければならない。これらの比率は最
適結果を得るための指標として与えられるものであって
本発明を制限するものとして解釈されてはならないこと
が理解されねばならない。Ｒ基が４から１２個の炭素を
含むグリシジルエーテルを使用するのが好ましい。エポ
キシ化の水準は疎水的改質を達成することに基づいてお
り、そして普通グリシジルエーテルの疎水性に依存して
いる。

【００１５】本発明の改質重合体は、例えば廃水処理及
び製紙における場合のように、水が懸濁固形物から分離
されねばならない操作における添加剤として有用であ
る。この重合体は効果的な凝集剤ではあるが、更に重要
なことには、紙パルプのスラリーからの微粒子を形成シ
ートに保持することにひときわ優れた利点がある。汎用
の凝集剤として、凝集剤添加の水準は先行技術における
アミン官能性重合体に対する場合と同じであり、例えば
乾燥固形分に対して約０.１から５重量パーセントであ
る。凝集剤を製紙時の微粒子保持剤として使用する場
合、凝集剤添加の水準はパルプ中の微粒子の量に依存す
る。一般に、微粒子濃度はリサイクル紙から生じる紙パ
ルプにおいては比較的高く、そしてこれはクラフト紙、
新聞紙又は他の種類の紙など、紙の性質に応じ変化す
る。乾燥重合体と微粒子全量とに対して０.０１から１
重量パーセントの重合体を使用するのが好ましい。微粒
子はパルプ中のセルローズ系又は非セルローズ系の７６
ミクロンの及びそれより小さいいかなる物質でもよいも
のと考えられている。データは、凝集用重合体を微粒子
に対して０.０２から０.５重量パーセント使用した場合
に形成されるシートの効果的な微粒子保持を示してい
る。便利なことに、この重合体はまず水に溶解され、次
いでこの水溶液が所望の重合体添加量の水準となるよう
にパルプスラリーに加えられる。

【００１６】製紙時の良好な微粒子保持は、重要であ
り、これは最終的な紙製品において、より高い品質及び
よりしっかりした結果を獲得するのを助けるからであ
る。また、微粒子を保持することは最終製品中のセルロ
ーズ系繊維を低減することになるから、原料パルプをよ
り効率的でコストについてより有効に使用できる。付加
的な利益は工程水の汚染がより少ないことである。本発
明の改質された重合体はリサイクルパルプ中に存在する
多種の微粒子を高いパーセントで形成されたシート中に
凝集しそして保持する優れた能力を発揮する。また、こ
の重合体は酸性及びアルカリ性の両方の製紙条件下で効
果的な微粒子保持を示す。

【００１７】米国特許第５,０８６,１１１号に記載され
ているアルデヒド改質重合体と比較して、本発明のエポ
キシド改質重合体は、特に酸性条件下の加水分解に対し
て化学的により抵抗性がある。理論によって制限される
べきではないが、１個の重合体鎖の疎水性領域が他の連
鎖の疎水部と関連して、架橋ミセルを形成し、作用する
重合体の分子量を増大させるので、エポキシド改質重合
体はそのように効果的であると信じられている。重合体
が大きくなる程一般により良好な凝集剤となる。また、
疎水性エーテル基の存在は重合体のカチオン性電荷の密
度を減少させるものと信じられる。その結果、微粒子を
再分散させかねない最終的な正味の正電荷を与えること
なく、微粒子上の表面電荷を中和するに充分な電荷が存
在することになる。本発明の他の利点及び特徴は以下の
実施例から、当業者にとって明らかになるであろう。こ
れらの実施例は例証するためのものであり、本発明を不
当に制限するものと解釈されてはならない。

【００１８】実施例Ｉポリ（ビニルアミン塩酸塩）の調製Ｎ−ビニルホルムアミド１２０.１グラム（１.６９２モ
ル）、脱イオン水４８０グラム及びMixximＩ−１００
（２,２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸
塩）０.８３４グラム（０.００３０８モル）を１リット
ルのガラス製反応器へ投入した。窒素を浸漬した管によ
って７５分間室温で、この混合物のパージを行った後、
反応器を窒素下でシールし、２００r.p.m.で撹拌して、
２０℃で６０分間保持した。温度を１５分かけて５５℃
に上げて５時間２０分保持し、そして３０分かけて３０
℃に下げた。

【００１９】５０重量パーセントの水酸化ナトリウム１
４０グラム及び脱イオン水１００ミリリットルを加え
て、５５分かけて８０℃に昇温し、８０℃に８時間保持
して重合体を加水分解した。冷却後、濃塩酸４.２２ミ
リリットルを加水分解物にゆっくり加えて、ポリ（ビニ
ルアミン塩酸塩）を粘稠な塊として沈殿させた。この重
合体を一回５００ミリリットルのイソプロパノールで３
回、全計２４時間浸漬してから空気乾燥した。乾燥され
た重合体をほぼ４０メッシュに粉砕し、イソプロパノー
ル８００ミリリットル中に３日間浸漬して、濾過し、６
０℃、２５０Torrで乾燥して１２６.９グラムを得た。
（分析結果：イソプロパノール２.８％，水２.８％，９
５０℃における灰分２.０％，数平均分子量１４３,００
０，重量平均分子量５１０,０００）

【００２０】実施例IIブチルグリシジルエーテル誘導体の生成ポリ（ビニルアミン塩酸塩）７.９５グラム（０.１００
モル）、メタノール３８.０グラム、水酸化ナトリウム
３.４６グラム及び水７５.７グラムからなる溶液を、還
流凝縮器を備えた丸底フラスコに投入した。濃塩酸約４
ミリリットルでpHを９.０に調整した。ブチルグリシジ
ルエーテル２.９９グラム（０.０２モル）を５分間かけ
て２０℃の上記混合物に加えた。反応は８０℃まで加熱
し、そのまま３.５時間保持して行った。冷却後、濃塩
酸２１ミリリットルを加えて重合体を沈殿させ、イソプ
ロパノールで洗浄して、６０℃、２５０Torrで乾燥し
た。Ｃ¹³ＮＭＲによると、１６.１モルパーセントの添
加率に対して、重合体中の窒素１モル当り、ブチルグリ
シジルエーテル０.１６１モルが組み込まれていた。

【００２１】実施例III製紙時の微粒子保持リサイクル新聞紙、粘土、明バン及び水を用いてスラリ
ーを調製した。スラリーのpHを５.５に調整した。次い
でこのスラリーを、下記のステップに従ってBritt Jar
and TAPPI試験法２６１を用いて稠度（consistency）、
全微粒子量及び微粒子保持について試験した。１．スラリー１００ミリリットルの真空濾過によっ
て、パーセント稠度を測定した。次にこの材料を乾燥し
て秤量した。正確な稠度を次式によって計算した。（１）パーセント稠度＝（乾燥重量／初期重量）×１
００

【００２２】２．次にスラリーの全微粒子を測定し
た。スラリー５００ミリリットルを１２５Ｐスクリーン
（７６ミクロン）を有するBritt Jar装置中に置いて、
撹拌器を７５０r.p.m.で廻した。底部オリフィスを開い
て受取りビーカーへ完全に水切りした。洗浄水５００ミ
リリットル（Tamol 850（カルボン酸ナトリウム基を有
する水溶性のアクリル系重合体で、Rohm and Haas社か
ら入手できる）０.０１％、炭酸ナトリウム０.０１％及
びトリポリ燐酸ナトリウム０.１％を含有する水溶液）
をBritt Jarに加えて再び７５０r.p.m.で撹拌した。底
部オリフィスを再び開いて受取りビーカーへ完全に水切
りした。この手順は清澄な濾液が観察されるまで続け
た。この時点で洗浄水５００ミリリットルをスクリーン
上の残留物に加えた。これを秤量済みの濾紙に移し、乾
燥して秤量し、そして全微粒子量を次式に従って計算し
た。（２）（初期重量×稠度）＝固形分（３）（１−〔乾燥重量／固形分〕）＝全微粒子

【００２３】３．微粒子保持のブランクパーセントを
スラリーに対して測定した。スラリー５００ミリリット
ルを秤量した。これに洗浄水１００ミリリットル加え
た。次に混合物全部をBritt Jarに入れて７５０rpmで１
分間撹拌した。次いで底部オリフィスを開いて、清潔な
予め秤量したビーカーへ３０秒間、材料を排出した。濾
液の入ったビーカーを秤量し、そして予め秤量した濾紙
で真空濾過した。次にこの濾紙を乾燥し、再び秤量し
た。微粒子保持パーセントを次式に従って計算した。 (４） (初期重量×稠度×全微粒子量)＝ブランク時の
全微粒子量 (５） (〔濾液重量／初期重量〕×ブランク時全微粒子
量)＝濾液中の微粒子 (６）１−（乾燥重量／濾液中の微粒子）×１００＝
微粒子保持パーセント

【００２４】４．重合体の所望調合量をスラリー５０
０ミリリットルに加え、そして前述のステップ３で作業
を進めることによって重合体の試験を行った。この結果
は微粒子保持のブランクパーセントに対する微粒子保持
パーセントの向上として報告されている。この実施例で
は、重合体は０.０２５％から０.２０％（全微粒子に対
する乾燥重合体）まで調合量の水準を変えて加えた。試
験した重合体は実施例IIのエポキシ改質したポリ（ビニ
ルアミン）塩酸塩（ＰＶＡｍ・ＨＣｌ）、実施例Ｉの未
改質重合体及び二種の市販製紙用凝集剤、Betz CDP-713
とMagnafloc 496Cであった。微粒子保持パーセントは各
々の重合体及び調合量水準に対して計算した。未処理パ
ルプ試料に対する、微粒子保持パーセントの向上を計算
した。その結果は表１に報告されている。

【００２５】

【表１】

【００２６】表１のデータが示すように、本発明のエポ
キシド改質ポリ（ビニルアミン塩酸塩）はリサイクル新
聞用紙のための微粒子保持剤として、市販の製品又は未
改質ポリ（ビニルアミン）よりも数倍有効である。本発
明の重合体は他の添加剤では効果のなかった０.０２５
％の低い水準で、微粒子保持に著しい向上を提供した。
製紙添加剤のためのPfohl等の特許に載せてある調合量
の範囲内である０.２０％のより高い調合量水準では、
本発明の重合体は、上記二種の試験市販品中よりすぐれ
ているMagnafloc 496より８倍以上も有効である。

【００２７】以上、本発明を詳細に説明したが、本発明
はさらに次の実施態様によってこれを要約して示すこと
ができる。１）アルキルグリシジルエーテルとの反応によって改
質されたポリ（ビニルアミン）。２）ビニルアミンとＮ−ビニル−１−（２−ヒドロキ
シ−３−アルコキシ）−プロピルアミンとの共重合体の
構造に相当する構造を有する重合体。３）改良ポリ（ビニルアミン）中アミン単位の少くと
も０.１モルパーセントが、次式：

【化６】（上式中、Ｒは１から１８個の炭素原子を有する飽和脂
肪族又は芳香族基である）を有するグリシジルエーテル
化合物と反応させた改質ポリ（ビニルアミン）。

【００２８】４）ポリ（ビニルアミン）が１０,００
０から７,０００,０００の重量平均分子量を有する前項
３の重合体。５）ポリ（ビニルアミン）が加水分解されたＮ−ビニ
ルアミドの単一重合体である前項４の重合体。６）Ｎ−ビニルアミドがＮ−ビニルホルムアミドであ
る前項５の重合体。７）ポリ（ビニルアミン）が加水分解されたＮ−ビニ
ルアミドとビニルエステルとの共重合体である前項４の
重合体。８）Ｎ−ビニルアミドがＮ−ビニルホルムアミドであ
り、かつビニルエステルが酢酸ビニルである前項７の重
合体。９）ビニルアミンとＮ−ビニル−１−（２−ヒドロキ
シ−３−ブトキシ）−プロピルアミンとの共重合体の構
造に相当する構造を有する前項２の重合体。

【００２９】１０）重合体中に存在するアミン単位の
少くとも０.１モルパーセントを、構造式：

【化７】（上式中、Ｒは１から１８個の炭素原子を有する飽和脂
肪族又は芳香族基である）を有するグリシジルエーテル
化合物と反応させることを特徴とする、ポリ（ビニルア
ミン）の親水性の特性を改良する方法。１１）Ｒが４から１２個の炭素原子を有するアルキル
基である前項１０の方法。１２）前記化合物がブチルグリシジルエーテルである
前記１１の方法。１３）グリシジルエーテルとの反応によって疎水的に
改質されたポリ（ビニルアミン）がスラリー脱水前にパ
ルプスラリーに加えられる製紙方法。

【００３０】１４）ポリ（ビニルアミン）がポリ（ビ
ニルアミン塩酸塩）であり、かつグリシジルエーテルが
構造式：

【化８】（上式中、Ｒは１から１８個の炭素原子を有する飽和脂
肪族又は芳香族基である）を有する前記１３の方法。１５）エーテルがブチルグリシジルエーテルである前
記１４の方法。１６）グリシジルエーテルをポリ（ビニルアミン）中
の有効アミン単位の５から８０モルパーセントと反応さ
せる前項１３の方法。１７）パルプスラリーがリサイクルされた紙を包含す
る前項１３の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ロバート・クランツ・ピンシユミツト・ジユニアアメリカ合衆国ペンシルベニア州18104. アレンタウン．リバテイーストリート2549 (72)発明者ジヨン・ジヨージ・スミーゴアメリカ合衆国ペンシルベニア州18052. ホワイトホール．ノースフオーテイーンスストリート1335 (72)発明者アンドルー・フランシス・ノードクウイストアメリカ合衆国ペンシルベニア州18052. ホワイトホール．コプレイストリート3230

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルキルグリシジルエーテルとの反応に
よって改質されたポリ（ビニルアミン）。
【請求項２】ビニルアミンとＮ−ビニル−１−（２−
ヒドロキシ−３−アルコキシ）−プロピルアミンとの共
重合体の構造に相当する構造を有する重合体。
【請求項３】改良ポリ（ビニルアミン）中アミン単位
の少くとも０.１モルパーセントが、次式：【化１】（上式中、Ｒは１から１８個の炭素原子を有する飽和脂
肪族又は芳香族基である）を有するグリシジルエーテル
化合物と反応させた改質ポリ（ビニルアミン）。
【請求項４】重合体中に存在するアミン単位の少くと
も０.１モルパーセントを、構造式：【化２】（上式中、Ｒは１から１８個の炭素原子を有する飽和脂
肪族又は芳香族基である）を有するグリシジルエーテル
化合物と反応させることを特徴とする、ポリ（ビニルア
ミン）の親水性の特性を改良する方法。
【請求項５】グリシジルエーテルとの反応によって疎
水的に改質されたポリ（ビニルアミン）がスラリー脱水
前にパルプスラリーに加えられる製紙方法。
【請求項６】ポリ（ビニルアミン）がポリ（ビニルア
ミン塩酸塩）であり、かつグリシジルエーテルが構造
式：【化３】（上式中、Ｒは１から１８個の炭素原子を有する飽和脂
肪族又は芳香族基である）を有する請求項５の方法。