JPH06207031A

JPH06207031A - 着色フィルム

Info

Publication number: JPH06207031A
Application number: JP5174116A
Authority: JP
Inventors: William Douglas Snider; ダグラススニダーウィリアム
Original assignee: Courtaulds PLC
Current assignee: Akzo Nobel UK PLC
Priority date: 1992-07-15
Filing date: 1993-07-14
Publication date: 1994-07-26
Also published as: DE69321543T2; GB9215003D0; KR100252022B1; CN1082070A; US20010003222A1; TW253896B; CN1052494C; MX9304200A; ES2125307T3; CA2100524C; KR940005728A; EP0587282A1; EP0587282B1; CN1243133A; DE69321543D1; CA2100524A1; US6221112B1; CN1097606C

Abstract

(57)【要約】【目的】ポリエステルフィルムの着色方法及び製造さ
れた着色ポリエステルフィルムに関する。【構成】（１）水中、増粘剤の溶液中に少なくとも１
種の分散染料の懸濁液である染料混合物を供給し、
（２）前記染料混合物をポリエステルフィルム上にコー
ティングして層を形成し、そして（３）前記フィルムを
加熱して、少なくとも１種の染料を前記層から前記フィ
ルムの中に移動させる工程を含む、着色ポリエステルフ
ィルムを製造する方法であって、前記染料混合物の粘度
が周囲温度において５００センチポアズ以下であること
を特徴とする方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ポリエステルフィルムを着色す
る方法およびそのように製造された着色ポリエステルフ
ィルムに関する。

【０００２】着色ポリエステルフィルムは多数の用途、
例えば、光フィルター、とくに工業的応用において、お
よび太陽コントロールの応用において、例えば、自動車
の窓のフィルム、家庭およびオフィスの窓における用途
を有する。ポリエステルフィルムは通常分散染料で染色
することによって染色される。分散染料は、一般に、１
種または２種以上の疎水性ポリマー、例えば、ポリエス
テル、例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）に対し
て直接染色性を有する、実質的に水不溶性の染料として
定義される。

【０００３】ポリエステルフィルムを分散染料で染色す
る１つの既知の方法は、ポリエステルフィルムを有機溶
媒で膨潤することに頼る。染料は、一般に、有機溶媒中
の溶液で、膨潤処理と同時にあるいはそれに引き続い
て、フィルムに適用する。これらの技術の前者は１つの
いっそう普通に使用されている技術である。染料は膨潤
したポリエステルフィルムの中に分散し、次いでフィル
ムを洗浄して溶媒を除去し、そして乾燥する。この分散
法は加熱により促進することができる。この技術は溶媒
の染色と呼ぶことができる。溶媒染色は、ポリエステル
フィルムを膨潤することができ、したがってこの目的に
適当な有機溶媒が一般に環境的に好意的でないという欠
点を有する。さらに、有機溶媒はフィルムから除去し、
そして再生または廃棄することは困難であるか、あるい
は経費がかかる。染色されたフィルム中の残留溶媒の存
在は、引き続く処理、例えば、金属化に影響を与えるこ
とがある。

【０００４】ポリエステルフィルムを染色する他の既知
の方法は、水とフィルムを膨潤する有機溶媒との混合物
中の分散染料の分散液を利用する。この方法は溶媒促進
染色と呼ぶことができ、そしてそれ以外は溶媒の染色に
類似する。

【０００５】ポリエステルフィルムを分散染料で染色す
る他の既知の方法は、分散染料をフィルムの中に熱拡散
することに頼る。染料をフィルムと接触させ、次いでこ
のフィルムを加熱して分散染料をフィルムの中に移動さ
せる。染料をフィルム上にコーティングし、そしてコー
ティングされたフィルムを乾燥および加熱するか、ある
いは染料を別のシート上に準備し、このシートをフィル
ムと接触させ、次いでシートおよびフィルムを加熱す
る。前者の方法を熱固定またはサーモゾル固定と予備、
そして後者の方法は転写と呼ぶことができる。一般に、
加熱工程を染料の昇華温度またはその付近において実施
する。染料がフィルムの中に移動するプロセスを固定と
呼ぶことができる。

【０００６】米国特許第２，８３３，６１３号は、繊維
を水性系中で約１００℃において、担体として１：３〜
３：１の重量比のジメチルテレフタレートとベンズアニ
リドとの混合物を使用して、分散染料で処理する、ポリ
エステルフィルムの染色法を記載している。

【０００７】米国特許第２，９３８，８１１号は、合成
ポリエステル繊維材料の染色性を改良する方法を記載し
ている。この材料を水溶性高沸点有機液体、例えば、ポ
リヒドロキシ化合物、好ましくはジエチレングリコール
で、１２０℃を越えるか、あるいは１７５℃の温度に加
熱することによって、含浸する。処理された材料は、未
処理材料より、急速に分散染料により染色される。この
液体は、水で洗浄することによって、染色された材料か
ら容易にまたは実質的に完全に除去することができる。

【０００８】米国特許第３，０３４，８４７号は、ポリ
エチレンテレフタレートのフィルムを着色する方法を記
載している。フィルムの表面を均一に（平均に）湿潤す
る有機液体の中に均一に分布した分散型染料から本質的
になる均質な組成物で、フィルムの表面をコーティング
する。次いでコーティングされたフィルムを１５０〜２
００℃の温度に、染料を固定するために、すなわち、染
料をフィルムの表面に浸透させ、それゆえフィルムの中
に付加するようになるために、十分な時間の間加熱す
る。この組成物はその中に懸濁または溶解した１〜６重
量％の染料を含有する。有機溶媒はフィルムの懸濁を濡
らさなくてはならず、そして、例えば、メチルエチルケ
トン、ベンジルアルコール、トルエン、メチルイソブチ
ルケトン、アニソール、酢酸エチル、シクロヘキサノ
ン、またはジメチルアセトアミドとメチルエチルケトン
との混合物であることができる。染料は均一な層の形態
で、便利なコーティングまたは印刷の手段、例えば、グ
ラビアロールによりフィルムに適用することができる。

【０００９】米国特許第３，０５８，７９８号は、疎水
性繊維、例えば、ポリエステル繊維を染色する方法を記
載している。トウをまず分散染料の水性分散液でパジン
グし、次いで普通の生素材染色機の中に入れ、その後水
をパジングしたトウを通して９３〜１４９℃（２００〜
３００°Ｆ）の温度において循環させて、染料を繊維上
に固定する。水性分散液は１〜４％の染料、０．１％の
アルギン酸ナトリウムおよび０．００３％のアリールス
ルホン酸ナトリウムの湿潤剤を含有する。

【００１０】米国特許第３，５１２，９１３号は、ポリ
エチレンテレフタレートのフィルムの連続的染色法を記
載している。染料−担体を含有する前処理液体をフィル
ムの移動するウェブに適用し、次いで分散染料を含有す
る熱水性染料浴をウェブに適用する。適当な染料−担体
の例は、フェノール、オルト−およびパラ−フェニルフ
ェノール、ジフェニル、塩素化されたベンゼンおよびジ
フェニル、サリチル酸メチル、安息香酸およびベンジル
アルコールである。他の例は、簡単な溶媒、例えば、塩
素化炭化水素、例えば、塩化メチレン、テトラクロロエ
タン、クロロホルムまたはテトラクロロエチレンを包含
する。染料−担体は、例えば、染色を８０〜１００℃の
範囲の温度において約１〜３時間の染色時間で満足に実
施することができるように、フィルムに対して顕著な膨
潤作用を有し、結局染色を加速する物質である。

【００１１】米国特許第３，９５８，９３４号は、有機
分散染料をまず普通の手段により、ポリエステルフィル
ムであることができる合成ポリマーに噴霧、パジングま
たは印刷により適用し、そして染料処理されたポリマー
を、必要に応じて乾燥し、ポリマーのガラス転移温度よ
り高い温度においてフルオロカーボン流体に通過させる
方法を記載している。

【００１２】米国特許第４，０６５，２５９号は、分散
染色可能な合成ポリマー、例えば、ポリエステルを、例
えば、フィルム、繊維またはファブリックの形態で、分
散染料および通常の液状フルオロカーボン、例えば、ポ
リ（パーフルオロプロピレングリコール）からなる染色
分散液を利用して、吸尽染色する方法を記載している。

【００１３】Ｃ．Ｊ．ハウクヤード（Ｈａｗｋｙａｒ
ｄ）は、「サーマルプロセスの間の増粘剤フィルムから
の分散染料の解放」と題する論文、Ｊｏｕｒｎａｌｏ
ｆｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙｏｆＤｙｅｒｓａｎ
ｄＣｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，Ｖｏｌ．９７（１９８
１），ｐ．２１３−２１９、は、ポリエステルフィルム
の熱固定染色を記載している。染料糊は、分散染料（例
えば、Ｃ．Ｉ．ディスパース・レッド６０）、２．５〜
８％の高分子量増粘剤（例えば、アルギン酸ナトリウ
ム、ナトリウムカルボキシメチル澱粉またはヒドロキシ
ル化グアーゴム）、および水から成る。粘性染料糊を、
層として少なくとも２４ミクロンの厚さでポリエステル
フィルムの表面に、ステンレス鋼の針金を巻いたロッド
を使用して適用する。次いでこの層を乾燥し、そしてフ
ィルムを２００℃に加熱して分散染料を染料糊からフィ
ルムの中に拡散される。不均質な染料糊を、例えば、増
粘剤としてナトリウムカルボキシメチル澱粉を使用する
か、あるいは低沸点の炭化水素、例えば、ホワイトスピ
リットを染料ペーストの中に乳化することによって使用
するとき、固定の最高の程度（すなわち、ペーストの層
からフィルムの中に拡散する染料の比率）が得られる。

【００１４】本発明は、工程：（１）周囲温度において５００センチポアズ以下の粘度
を有しそして水中、増粘剤の溶液中に少なくとも１種の
分散染料の懸濁液である染料混合物を供給し、（２）前
記染料混合物をポリエステルフィルム上にコーティング
して層を形成し、そして、（３）前記フィルムを加熱し
て、前記染料を前記層から前記フィルムの中に移動させ
る、を含む、着色ポリエステルフィルムを製造する方法
を提供する。

【００１５】ポリエステルフィルムは普通にポリ（エチ
レンテレフタレート）であるが、ポリカーボネートを包
含する他のポリエステルを使用することができる。フィ
ルムの厚さは５〜２５０ミクロン、よりしばしば１０〜
５０ミクロン、例えば、１２．５または２５ミクロンで
あることができる。フィルムは好ましくは二軸延伸され
たフィルムである。この型の着色されていないフィルム
は容易に商業的に入手可能である。

【００１６】分散染料は、一般に、ポリエステルに対す
る直接染色性を有する任意の分散染料であることができ
る。多数のこのような染料は商業的に入手可能である。
染料混合物は乾燥重量基準で最少０．１重量％、好まし
くは０．５重量％、より好ましくは２重量％の染料を含
有することができる。染料混合物は１種または数種の染
料を含有することができる。例えば、既知の混合物は適
当に選択した比率で青、赤および黄の染料を含有するこ
とができ、そして３色混合物と呼ぶことができる。この
ような混合物を使用して、染色されたフィルム、例え
ば、灰色または青銅色の太陽コントロールフィルムを得
ることができる。また、混合物を使用して広い範囲の波
長にわたって、コントロールされた光吸収性を有する光
フィルターを形成することができる。１種または２種以
上の染料は紫外線、可視光または赤外の波長を吸収する
ことができる。この混合物は紫外線吸収剤、とくに太陽
コントロールの用途のための紫外線吸収剤、例えば、加
熱工程においてフィルムの中に移動することができるベ
ンゾトリアゾールクラスの化合物を含有することができ
る。

【００１７】分散染料は普通にＡ型（約２５０の分子量
を有する）、Ｂ型、Ｃ型またはＤ型（約４５０の分子量
を有する）として分類される。Ａ型の蒸気圧は温度の上
昇とともに最も急速に増加し、そして結局固定は他の型
よりＡ型の染料でより急速にかつより低い温度で起こ
る。Ｄ型の蒸気圧は温度とともに最も遅く増加する。

【００１８】増粘剤は水溶性ポリマーである。好ましい
増粘剤は、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ポ
リ（ビニルアルコール）およびアルギン酸ナトリウムを
包含する。他の増粘剤は、他の水溶性セルロースエーテ
ル、例えば、メチルセルロース、エチルセルロースまた
はヒドロキシエチルセルロースを包含する。増粘剤は低
分子量を有し、したがって水中で低い溶液粘度を有す
る。好ましい増粘剤は、周囲温度において水中の増粘剤
の１重量％の溶液について測定して、２〜１００センチ
ポアズ、より好ましくは５〜５０センチポアズの粘度を
示す。染料混合物は最小０．１重量％、好ましくは０．
２重量％、より好ましくは０．５重量％の増粘剤を含有
することができる。染料混合物は最大１０重量％、好ま
しくは５重量％、より好ましくは２重量％の増粘剤を含
有することができる。増粘剤はフィルムから洗浄除去し
そして使用後廃棄することができるので、低い濃度およ
び少量の増粘剤を使用することができるということは、
本発明の１つの利点である。増粘剤は好ましい生物分解
性である。

【００１９】染料混合物は、周囲温度において、好まし
くは２００センチポアズより低い、より好ましくは１０
０センチポアズより低い、さらに好ましくは５０センチ
ポアズより低い粘度を有する。染料混合物の粘度は、好
ましくは少なくとも２センチポアズ、より好ましくは少
なくとも５センチポアズである。染料混合物の粘度の好
ましい範囲は５〜５０センチポアズである。染料混合物
の粘度は、低い剪断条件下に、例えば、オストワルド粘
度計、ブルックフィールド粘度計またはザーンカップ
（Ｚａｈｎｃｕｐ）で測定する。グラビア印刷におい
て従来使用されている染料糊は、普通に、２０００〜５
０００センチポアズの範囲の粘度を有する。低いおよび
非常に低い粘度を示す染料混合物は、本発明の方法に従
い、疎水性であるポリエステルフィルム上に水性懸濁液
から染料の均一な層をコーティングするために首尾よく
使用することができることが、驚くべきことには、発見
された。さらに、１０００センチポアズを越える粘度を
有する染料糊を使用したときより、本発明に従い５００
より低い粘度を有する低い粘度の染料糊を使用してフィ
ルムをコーティングするとき、着色の均一性および縞の
不存在によりいっそうすぐれた品質のフィルムが得られ
るということを発見したことは注目すべきことであっ
た。黄色の染料を使用したときより、赤色および青色の
染料を使用したとき、この改良はしばしばいっそう顕著
であった。

【００２０】染料混合物の中の固体は分散染料および増
粘剤からなる。染料混合物の最小の合計の固体含量は、
好ましくは０．１重量％、より好ましくは０．２重量
％、さらに好ましくは２または５重量％である。最大の
合計の固体含量は約２５重量％までであることができ、
そして好ましくは２０重量％、より好ましくは１５重量
％、さらに好ましくは１０重量％である。

【００２１】染料混合物は必要に応じて有機液体を含む
ことができ、この有機液体は少なくとも部分的に水と混
和性であり、そして使用する比率で水と混和性である。
有機液体は、例えば、アルコール、例えば、エタノール
またはイソプロパノール、ケトン、例えば、アセトンま
たはメチルエチルケトン、またはエステル、例えば、酢
酸エチルであることができる。このような液体は、少し
でも周囲温度においてポリエステルを膨潤するとして
も、わずかに膨潤するだけである。液体は好ましくは５
０〜１５０℃、より好ましくは７０〜１２０℃の範囲の
沸点を有する。このような液体は湿潤剤として作用して
コーティングの均一性を改良すると考えられる。染料混
合物は５〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量
％、さらに好ましくは１０〜２５重量％の有機液体を含
有することができる。

【００２２】染料混合物は粉末または液体の形態の分散
染料を使用してつくることができる。液体の分散染料は
商業的に入手可能であり、そして水溶液中の分散染料の
懸濁液からなり、しばしばまた水混和性有機液体、例え
ば、エチレングリコールまたはプロピレングリコールを
含有する。このような液体の分散染料は通常約２０〜５
０重量％、例えば、約４０重量％の染料を含有し、そし
て通常約２０００〜５０００センチポアズの粘度を有す
る粘性ペーストである。ある分散染料は液体の形態での
み商業的に入手可能である。液体の分散染料は本発明の
実施における便利さのために好ましいことがある。

【００２３】２０００センチポアズまたはそれ以上の粘
度を有する普通の染料糊を粉末の形態の分散染料から調
製するためには、均質なブレンドを得るために特別の混
合装置または技術の使用を必要とするであろう。本発明
において使用する低い粘度の染料混合物は容易に混合し
て均質なブレンドを形成することができるので、本発明
において使用する染料混合物は粉末の形態の分散染料か
ら容易に調製することができるということは、本発明の
１つの利点である。

【００２４】染料混合物は、一般に、染料（液体または
粉末の形態）および水中の増粘剤および任意の有機溶媒
の溶液を単に混合することによって調製できる。この混
合物は好ましくは、例えば、繊維またはスチールのガー
ゼを通して、濾過して大きすぎる粒子を除去する。染料
混合物は、好ましくは、大きさが５０ミクロン、より好
ましくは２０ミクロン、さらに好ましくは１０ミクロン
より大きい粒子を本質的に含有しない。平均粒子サイズ
は好ましくは約１ミクロンである。

【００２５】染料混合物は好ましくはグラビア印刷法に
おいてグラビア印刷ロールを使用して、より好ましくは
逆グラビア印刷により、フィルム上にコーティングされ
る。本発明の１つの実施態様において、フィルムは逆グ
ラビアロールと圧ロールとの間を通る。この実施態様に
おいて、フィルムおよびグラビアロールの速度は好まし
くは同一であるか、あるいは類似する。フィルムの速度
およびロールの表面速度は、各々外側の世界に関して測
定して、例えば、１０〜５００フィート／分、好ましく
は１００〜２００フィート／分であることができる。本
発明の他の実施態様において、フィルムは逆グラビアロ
ールと２本のヨークロールとの間を通り、これらのヨー
クロールはフィルムをグラビアロールと軽く接触させて
保持する働きをする。この実施態様において、グラビア
ロールの速度は好ましくはフィルムの速度より高く、一
般に１．２５：１〜２．５：１、好ましくは１．５：１
〜２．０：１の範囲である。フィルムの速度は１０〜５
００フィート／分、好ましくは１００〜２００フィート
／分の範囲であることができる。この技術を使用して、
非常に少ない欠陥をもつ、きわめてすぐれた品質のフィ
ルムを得ることができる。他のコーティング技術、例え
ば、オフセット印刷、スロット−ジェット（スロット−
ダイ）コーティングまたはメイアー（Ｍａｙｅｒ）ロッ
ド（計量ロッド）をまた使用することができる。染料混
合物は周囲温度においてフィルム上にコーティングする
ことができる。予期せざることには、低い粘度を示す染
料の水性懸濁液をグラビア印刷法において疎水性ポリエ
ステルフィルム上に首尾よくコーティングして均一なコ
ーティングを形成できることが発見された。コーティン
グされた湿潤層は典型的には数ミクロンの厚さ、例え
ば、１〜１０ミクロンの厚さである。驚くべきことに
は、より少ない欠陥を有する、より完全なフィルムは、
先行技術に従い高い粘度の染料糊を使用するグラビア印
刷によるより、本発明の方法により調製できることが発
見された。

【００２６】層は通常加熱および移動の工程前に乾燥す
る。湿潤層は周囲温度および高温において、例えば、水
蒸気加熱ローラー上で、あるいは電気的に加熱された炉
内で約８０〜１２０℃において、あるいは赤外輻射線へ
の暴露により乾燥することができる。フィルムの乾燥重
量、すなわち、乾燥された層の重量／単位面積は好まし
くは０．１〜２．５ｇ／ｍ²の範囲である。あるいは、
層は加熱工程の間に、その工程の予備的部分として、乾
燥することができる。コーティングと乾燥との間の時間
は、湿潤層を均展するために十分であるが、湿潤層の劣
化または汚染が起こるほど長くないように選択する。

【００２７】加熱工程は、例えば、１６０℃において６
０秒間または１８０℃において３０秒間実施することが
できるが、これより高いか、あるいは低い温度および他
の時間をまた使用することができる。加熱工程は、フィ
ルムまたは染料の劣化が起こる温度より低い温度におい
て実施される。例えば、１９０℃または２００℃までの
温度を使用することができる。より高い温度は着色フィ
ルムの中に望ましくないバンディングを生成することが
あることが発見された。加熱工程の時間は好ましくは５
〜６０秒の範囲である。加熱工程は、分散染料の転写の
ために従来使用された温度より低い温度においてしばし
ば実施することができ、前記転写はしばしば２００〜２
１０℃において実施される。一般に、分散染料は転写の
間に昇華により移動すると考えられる。したがって、驚
くべきことには、広範な種類の分散染料は染料の昇華温
度またはそれより低い温度においてフィルムの中に移動
させることができることが発見された。比較的低い固定
温度を使用することができることは、本発明の１つの利
点である。ポリエステルフィルムは、例えば、収縮によ
り、損傷されることがあり、そして染料は過度の加熱に
より化学的に劣化することがある。任意の特定の温度に
おいて最も適当な加熱時間は、その温度におけるフィル
ムの試料の経時的着色の増加をモニターする実験に基づ
いて選択することができる。異なる染料は異なる速度で
移動するであろう。転写と比較したとき、拡散および固
定がゼロ空気ギャップを通して接触拡散として起こるこ
とは、本発明の１つの利点である。加熱工程は好ましく
は熱空気炉の中で実施される。

【００２８】加熱工程の間に染料がフィルムの中に移動
するにつれて、層は染料を吸尽するようになる。加熱工
程後、吸尽された層は増粘剤およびフィルムの中に移動
した残留染料を含む。吸尽された層は好ましくは洗浄に
より、好ましくは水で洗浄することによってフィルムか
ら除去される。フィルムは熱水または冷水、好ましくは
熱水に通過させることによって洗浄することができる。
フィルムは水の撹拌された浴に通過させることができ
る。フィルムは別にあるいは追加的に水で噴霧すること
ができる。あるいは、フィルムは超音波処理しながら冷
水または加温水に通過させることによって洗浄すること
ができる。水混和性有機溶媒、例えば、ケトン溶媒、例
えば、アセトンまたはアミド溶媒、例えば、Ｎ−メチル
−２−ピロリジノンで洗浄処理を水による洗浄前に実施
することが好ましいことがある。例えば、フィルムがベ
ンゾフェノンのクラスの水不溶性紫外線吸収剤を含有す
るとき、水混和性溶媒の使用は好ましいことがある。前
述したように異なる加熱時間後の着色の発生は、また、
この工程においてフィルムから洗浄除去された染料の量
を分光光度測定または他の測定によりモニターすること
ができる。溶媒染色および溶媒促進染色と比較して、本
発明の他の利点は、膨潤剤を必要としないので、そして
このような膨潤剤が一般に分散染料の溶媒であるので、
その結果洗浄工程においてフィルムの中から洗浄除去さ
れる染料の量が少ないということである。したがって、
本発明は、従来の方法より、染料のより効率よい使用お
よび洗浄液のより少ない汚染を提供する。

【００２９】着色フィルムが色の欠陥、例えば、色の
縞、マークおよび不均質性ができるだけ最高の程度に存
在しないことを保証することは、着色ポリエステルフィ
ルムの商業的生産において重要である。本発明を実施す
る１つの方法において、所望の程度の着色のために要求
される量を越えた過剰の染料をフィルム上にコーティン
グする。過剰の染料は、加熱工程後に増粘剤と一緒に洗
浄により、フィルムから除去することができる。加熱工
程の間の過剰の染料の存在は、フィルムの区域にわたっ
てできるだけ均一であるレベルの着色を提供することを
促進する。しかしながら、一般に、過剰の量ができるだ
け少ないように本発明の方法を十分にコントロールする
ことが好ましい。これは洗浄液が廃棄または回収すべき
最小量の染料を含有することを意味する。コーティング
が高度に均一な方法でフィルム適用される場合、本質的
にすべての染料、例えば、染料の９５％または９８％以
上が層からフィルムの中に移動する条件下に、加熱工程
を実施することができる。このような条件下に、洗浄液
は非常に軽度に着色されるか、あるいはほぼ無色であ
る。

【００３０】従来の溶媒染色法または溶媒促進染色法は
しばしば半バッチ式で実施される。例えば、溶媒促進染
色法において、染料浴は染料、水および膨潤剤を使用し
て調製される。フィルムをロールから巻戻し、浴に通過
させ、加熱して染料を固定し、洗浄し、乾燥し、そして
他のロール上に集める。この方法の間に、時々より多く
染料浴の成分を添加することができる。このような方法
において、染料浴の組成物を所望のように正確に維持す
ることは困難である。フィルムのロールを巻戻し、そし
て染料浴を通過するとき、染料浴の成分は吸尽されるよ
うになる。これにより、フィルムのロールに沿って染色
は不均一となる。染料浴の組成の連続的分析および補正
は追加の特別の装置を必要とする。この欠点は本発明を
使用することによって回避することができる。なぜな
ら、染料混合物を一定の組成物の溜からフィルム上にコ
ーティングすることができるからである。連続的分析お
よび補正は要求されない。本発明の方法に従い染色され
たフィルムの色は、フィルムの長さに沿って高度に均一
である。

【００３１】強く着色されたフィルムを本発明の使用に
より得ることができるということは、本発明の１つの利
点である。溶媒染色法および溶媒促進染色法の従来の技
術によると、色の欠陥、例えば、スポットおよび縞の発
生なしに、ある商用分散染料で所望の高い程度の着色を
得ることは困難であることがある。このような染料成分
の吸収最大において、２０％より低い、１０％より低
い、５％より低いまたは約２％の光学的透過率を示す着
色ポリエステルフィルムを容易に製造することができな
い。着色ポリエステルフィルムは従来同一染料を使用し
て染色して２０％より低い光学的透過率を容易に得るこ
とができ、５％の光学的透過率を得ることはいっそう困
難であるが、２またはそれ以上のフィルムを積層して低
い値の光学的透過率を得ることが必要であることがあ
る。

【００３２】強く着色されたフィルムは本発明の方法を
フィルムに１回より多く適用することによって得ること
ができる。商用液状分散染料はしばしば膨潤剤、例え
ば、１０〜２５％または約２０％のエチレングリコール
またはプロピレングリコールを含有することは知られて
いる。それにもかかわらず、染料混合物の中におよびフ
ィルムの中に存在する膨潤剤の量は、このような商用液
状分散染料を使用するときでさえ、先行技術の溶媒染色
法および溶媒促進染色法におけるより本発明の方法を使
用するとき、多分２０倍以上、非常に少ない。

【００３３】膨潤剤を含有するポリエステルフィルム
は、加熱の間に、５または６％まで収縮する傾向がある
ことは知られている。フィルムは、一般に、従来の溶媒
染色法および溶媒促進染色法の間に張力下に保持され
る。本発明の方法において使用する染料混合物の中の膨
潤剤の不存在または非常に低いレベルの存在は、加熱工
程における１つの利点である。本発明の方法に従い処理
されたフィルムは、一般に、加熱工程の間に０．５〜２
％以下、１８０℃において約１％または２００℃におい
て約２％だけ収縮する。

【００３４】先行技術の溶媒染色法および溶媒促進染色
法において、乾燥後にすべての膨潤剤を除去することは
困難であることが知られている。残留する膨潤剤の存在
は染色されたフィルムの性質を変更する。既知の膨潤剤
の多くは、望ましくない毒物学的または環境的性質を有
する。染料混合物の中に膨潤剤の存在は不必要であるこ
とは、本発明の１つの利点である。いかなる膨潤剤をも
本質的に含有しない染料混合物は、本発明の方法におい
て好ましいであろう。

【００３５】染色されたポリエステルフィルムは、例え
ば、太陽コントロールの用途について、しばしば金属化
される。時には、金属は金属化の間にフィルムの表面に
よくまたは均一に接着しないことが発見される。この欠
陥はフィルムの中に残留膨潤剤が存在することに起因す
る。この利点は本発明の方法により克服することができ
る。なぜなら、膨潤剤を必要としないからである。染料
混合物が低いレベルの膨潤剤を含有する場合でさえ、例
えば、前述したように膨潤剤を含有する液状分散染料を
使用するとき、先行技術の溶媒染色法または溶媒促進染
色法におけるより非常に少ない膨潤剤が存在する。

【００３６】分散染料は、一般に、本発明の方法の実施
においてフィルムの中に比較的短い距離で浸透する。分
散染料はコーティングされた表面に隣接しかつその下に
横たわる表面領域の中に浸透し、そして実質的にすべて
がこの表面領域に存在する。フィルムを通した染料の分
布は、例えば、ミクロトームで切断したフィルムの切片
の赤外分光光度測定により研究することができる。例え
ば、２５ミクロンの厚さの染色されたフィルムにおい
て、染料の９０％はその厚さの約１０または２０％の量
の表面領域の中に見いだされること、および染料の残り
の１０％はその厚さの残りの８０または９０％などの中
に見いだされることを観測することができる。フィルム
を通した均展の程度がより大きい場合、染料の９０％が
フィルム厚さの約５０％まで量の表面領域の中に見いだ
されることを観測することができる。使用する染料の１
種または２種以上が光、とくに紫外線に対して感受性で
ある場合、この効果は有利であることがある。少なくと
も感受性である染料を光源、例えば、太陽コントロール
の用途、例えば、自動車の窓のフィルムにおいて太陽、
から遠いように使用において意図するフィルムの側に印
刷することができる。ポリエステルは感受性染料のある
程度の保護を提供し、これは本発明の１つの利点であ
る。フィルムは、有害な波長の光を吸収する物質、例え
ば、紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収
剤はフィルムの中に多数の方法で混入することができ
る。例えば、紫外線吸収剤はフィルムの製造の間にフィ
ルムの中に混入することができる。あるいは、フィルム
は紫外線吸収剤で、好ましくは本発明の方法に従い、さ
らに好ましくは光源に最も近いように使用において意図
するフィルムの側に染色することができる。感受性染料
に到達する有害な光の量は、これにより最小に減少され
る。本発明により提供される染料の浸透のこの小さい深
さは、フィルムの厚さを通してより均一に染色されたフ
ィルム、例えば、製造の間に染料または顔料を混入する
ことによって製造されたフィルムまたは膨潤剤の助けに
より染色されたフィルムを越えた利点を提供する。この
ような既知の均一に染色された濾過の中に混入された紫
外線吸収剤は、有害な放射線源に近いまたはそれに暴露
されたフィルムの表面において感受性染料を保護しな
い。

【００３７】したがって、本発明は、他の面において、
第１表面および第２表面を有する着色ポリエステルフィ
ルムを提供し、前記フィルムは少なくとも２種の分散染
料で染色されており、前記染料の少なくとも第１染料の
実質的にすべては前記第１表面に隣接する表面領域に存
在し、そして前記染料の少なくとも第２染料の実質的に
すべては前記第２表面隣接する表面領域に存在する。好
ましい実施態様において、前記染料の少なくとも１種は
紫外線吸収剤である。他の好ましい実施態様において、
前記染料の第１は紫外線吸収剤であり、そして前記染料
の第２は１種または２種以上の着色された分散染料から
なる。

【００３８】紫外線吸収剤は、吸収剤を含有するポリエ
ステルのドープを押出してフィルムを形成するか、ある
いは普通の染色法によりポリエステルフィルムの中に混
入することができる。吸収剤はこのようなフィルムを通
して実質的に均一に分散される。本発明は、さらに、全
体を通じて実質的に均一に分散した紫外線吸収剤を含有
する着色ポリエステルフィルムを提供し、前記フィルム
は少なくとも１種の分散染料で染色されており、前記少
なくとも１種の染料の実質的にすべてはポリエステルフ
ィルムの表面領域に存在する。

【００３９】本発明は、他の面において、第１表面およ
び第２表面を有するポリエステルフィルムを提供し、前
記フィルムは少なくとも１種の分散染料で染色されてお
り、前記少なくとも１種の染料の実質的にすべては前記
第１表面に隣接して表面領域に存在し、そして前記フィ
ルムは前記第１表面または第２表面上が金属化されてい
る。好ましくは第２表面が金属化されている；すなわ
ち、フィルムの反対側は染色および金属化されている。
染色された表面の金属化は染色されない表面の金属化よ
り技術的に満足さに劣ることが観察された。フィルムの
第１表面が１種または２種以上の着色された分散染料で
染色されそして第２表面が前述したように紫外線吸収剤
で染色される場合、フィルムの第１表面を金属化するこ
とが好ましいであろう。

【００４０】さらに、本発明は、工程：（１）周囲温度において５００センチポアズ以下の粘度
を有し、そして水中の増粘剤の溶液中の少なくとも１種
の分散染料の懸濁液である染料混合物を準備し、（２）
前記染料混合物をポリエステルフィルム上にコーティン
グして第１表面上に層を形成し、（３）前記フィルムを
加熱して、少なくとも１種の染料を前記層から前記フィ
ルムの中に移動させ、そして（４）前記第１表面または
第２表面を金属化する、を含む、第１表面および第２表
面を有する、着色ポリエステルフィルムを製造する方法
を提供する。

【００４１】好ましくは、第２（染色されない）表面を
金属化する。フィルムの第１表面が１種または２種以上
の着色された分散染料で染色されそして第２表面が前述
したように紫外線吸収剤で染色される場合、フィルムの
第１表面を金属化することが好ましいであろう。

【００４２】フィルムのいずれかの側または両方の側を
本発明の方法により染色することができる。一般に、簡
単であるためには、フィルムの１つの側のみを染色する
ことが好ましい。有害な放射線源に暴露することを意図
するフィルムの側を前述したように紫外線吸収剤で染色
し、そしてフィルムの他の側を着色された染料で染色す
ることが好ましい。

【００４３】本発明の方法に従い製造された着色ポリエ
ステルフィルムは、他のフィルム、例えば、金属化され
たポリエステルフィルムに積層することができる。した
がって、本発明は、さらに、フィルムラミネートを提供
し、前記ラミネートは第１表面および第２表面を有する
少なくとも１つのポリエステルフィルムを含有し、前記
フィルムは少なくとも１種の分散染料で染色されてお
り、前記染料の実質的にすべては第１表面に隣接する表
面領域に存在し、前記フィルムは金属化されたポリエス
テルフィルムに積層されている。

【００４４】本発明の方法に従い製造された着色ポリエ
ステルフィルムは、既知の方法で、例えば、スクラッチ
抵抗性コーティングまたはハードコートでコーティング
することができる。

【００４５】本発明の方法に従い製造された着色ポリエ
ステルフィルムは、ガラスおよびこのような材料に、例
えば、自動車の窓または平のガラス、例えば、家庭およ
びオフィスの窓において使用するものに接着することが
できる。したがって、本発明は、さらに、ポリエステル
フィルムを接着して有する窓を提供し、前記フィルムは
第１表面および第２表面を有し、前記フィルムは少なく
とも１種の分散染料で染色されており、前記染料の実質
的にすべては前記第１表面に隣接する表面に存在する。
フィルムはガラスの外側表面に接着するか、あるいは好
ましくは内側表面に接着することができる。ガラスの外
側表面は外側の世界に、とくに太陽に暴露される側であ
る。フィルムを１つの表面のみで染色する場合、好まし
くはフィルムの染色されない（第２）表面をガラスに接
着する。この構成のとくに好ましい形態において、フィ
ルムの染色されない（第２）表面をガラスの内側表面に
接着する。構成のこの形態は太陽への暴露により引き起
こされる退色に対する最大の抵抗を提供するので、とく
に有利である。

【００４６】図面を参照すると、ポリエステルフィルム
のロール１を巻戻し、そして全体的に２で示す走行フィ
ルムは色素混合物をポリエステルフィルムにコーティン
グする働きをする逆グラビア印刷ロール３の上を供給さ
れ、こうして全体的に４で示す色素混合物の湿った層で
コーティングされたフィルムが生ずる。色素混合物は、
前述したように、水中の増粘剤の溶液中の少なくとも１
種の分散染料の周囲温度において５００以下のセンチポ
アズの粘度を有する懸濁液である。色素混合物はパン５
の中に含有され、パン５を通してグラビアロール３は回
転する。計量ロール６はグラビアロール３に近接接触し
ており、そしてグラビアロール３がフィルムを接触する
とき、グラビアロール３が色素混合物の薄い均一なフィ
ルムでコーティングされるようにする働きをする。グラ
ビアロール３は、湾曲した矢印で示すように、フィルム
の移動方向に対して反対方向に回転する。フィルムはヨ
ークロール７，８の対によりグラビアロール３と軽く接
触して保持されて、色素混合物はグラビアロール３から
フィルムに移される。容易に理解されるように、この分
野において知られているグラビア印刷装置の他の型およ
び立体配置を使用することができ、このような装置の例
は、より複雑な通路または計量ロールの代わりにドクタ
ーブレードを使用してグラビアロール上に色素混合物の
薄い均一な層を形成することである。次いでフィルムは
約８０〜１２０℃の温度に維持された炉９を通して供給
されて、フィルム上の色素混合物の層を乾燥する。炉９
を通るフィルムの通路は、例えば、約１５フィートの長
さであることができ、この長さはこの方法の操作条件に
適合するように選択される。次いで、全体的に１０で示
す色素混合物の乾燥した層でコーティングされたフィル
ムは、例えば、約１６０〜１８０℃の温度に維持された
炉を通過して、染料を乾燥層からフィルムの中に移動さ
せる。炉１１を通るフィルムの通路は、例えば、約１５
フィートの長さであり、この長さはこの方法の操作条件
に適合するように選択される。全体的に１２で示す増粘
剤の使い尽くされた層でコーティングされた染色された
フィルムは、有機溶媒、例えば、アセトンまたはＮ−メ
チル−２−ピロリジノンを含有する洗浄浴１３を通過
し、次いで水を含有する洗浄浴を通過する。次いで、全
体的に１５で示す洗浄した着色フィルムは炉１６を通過
して乾燥され、そして着色フィルムはこの方法の終わり
においてロール１７上に巻かれる。次の実施例によっ
て、本発明をさらに説明する。実施例において、特記し
ない限り、すべての部、百分率および比率は重量によ
る。

【００４７】

【実施例】実施例１２部のナトリウムカルボキシメチルセルロース（ＳＣＭ
Ｃ）を９８部の水中に溶解することによって、増粘剤の
原溶液を調製した。使用したＳＣＭＣは、１％の水溶液
として６〜９センチポアズの粘度を示すとして特定され
る、コータウズ（Ｃｏｕｒｔａｕｌｄｓ）ｐｌｃから入
手可能であるカルロース（Ｃｏｕｒｌｓｏｅ）Ｆ８（商
標）であった。

【００４８】４部のポリ（ビニルアルコール）（ＰＶ
Ａ）を９６部の水中に溶解することによって、増粘剤の
他の原溶液を調製した。使用したＰＶＡは、水中の４％
の溶液として５．２〜６．２センチポアズの粘度を示す
として特定される、エアー・プロダクツ・アンド・ケミ
カルス・インコーポレーテッド（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃ
ｔｓａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓＩｎｃ．）（ペン
シルベニア州アレンタウン）から入手可能であるエアー
ボル（Ａｉｒｖｏｌ）５２３Ｓ（商標）であった。

【００４９】１部の種々の液状分散染料を５部の原溶液
の１つと混合することによって、染料混合物を調製し
た。ある場合において、イソプロピルアルコール（ＩＰ
Ａ）を生ずる混合物に添加した。この染料混合物はNo.
２のザーンカップ（Ｚａｈｎｃｕｐ）を使用して測定し
て１７．５〜２３秒の範囲の粘度を示した。このような
粘度は５００センチポアズより非常に低い。

【００５０】染料混合物を、インタ・ロト（Ｉｎｔａ
Ｒｏｔｏ）（バージニア州リッチモンド）により供給さ
れるグラビア印刷機を使用して、２４ミクロンの厚さの
二軸延伸したポリエステルフィルム（ヘキスト・ダイア
フォイル〔ＨｏｅｃｈｓｔＤｉａｆｏｉｌ〕により商標
ホスタファン〔Ｈｏｓｔａｐｈａｎ〕５２１１で供給さ
れる）上にコーティングした。使用したグラビアシリン
ダーは、７５ＱＣＨまたは１４０ＱＣＨ（チャンネリン
グで四元）シリンダーである直径６インチの標準のシリ
ンダーであった。ＱＣＨはコンソリデイテット・エング
レイバーズ・コーポレーション（Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔ
ｅｄＥｎｇｒａｖｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）
（ノースカロライナ州チャルロッテ、イースト第１２ス
トリート３１１）の商標である。グラビアシリンダーは
フィルムのウェブと同一速度であるが、反対方向に回転
させた。

【００５１】コーティングされたフィルムを前述のグラ
ビア印刷機の空気炉の中で１００℃に予備乾燥した。フ
ィルムの試料の乾燥コーティング重量（ＤＣＷ）を重量
分析により測定した。次いでフィルムを、１８５℃に加
熱した２つの５フィートの長さの炉に２４フィート／分
で通過させて、染料のコーティング層からポリエステル
フィルムの中への熱固定を実施した。引き続いてフィル
ムをＮ−メチル−２−ピロリジノンの第１浴および冷水
の第２浴を通してすすぎ、次いで乾燥した。洗浄液は少
量の固定されない染料を含有した。

【００５２】染色されたフィルムの品質（均一性、とく
に縞の不存在）をフィルムの異なる試料の比較により視
的に評価し、そして１（非常にすぐれる）から１０（欠
点なし）の目盛りの品質指数として引用する。

【００５３】

【表１】

【００５４】試験２９中程度〜微細な縞試験３０中程度の縞試験３１微細な縞試験３２非常に微細な縞試験３３非常に微細な縞。２９〜３３のうちで最良試験３４中程度〜微細な縞。２倍の深さをもつ２９に
類似する試験３５非常に微細な縞。２倍の深さをもつ３２に類
似する試験３６非常に微細な縞。２倍の深さをもつ３３に類
似する試験３７非常に微細な縞。３５に類似する。３６より
悪い試験３８非常に微細な縞。３５に類似する試験３９非常に微細な縞。３８に類似する試験４０非常に微細な縞。３９より悪い試験４１４０より多い微細な縞、しかし不均一さが少
ない試験４２非常に微細な縞。４３に類似する。３３より
悪い試験４３非常に微細な縞。３３よりすぐれる。２９〜
４３のうちで最良試験４４微細な縞。３１に類似する試験４５超微細な縞。２９〜４５のうちで最良試験４６微細な縞。４４に類似する試験４７超微細な縞。２９〜４７のうちで最良試験４８超微細な縞。４７を越えた小さい改良。２９
〜４８のうちで最良試験４９超微細な縞。４５に類似する試験５０超微細な縞。４８よりわずかに悪い試験５１超微細な縞。５０よりすぐれる。４８に類似
する。わずかに波形の棒試験５２完全に見える試験５３超微細な縞。５０に類似する

【００５５】表１においてＢ，ＲおよびＹと呼ぶ染料
は、それぞれ、Ｃ．Ｉ．デーイスパース・ブルー６０、
Ｃ．Ｉ．デーイスパース・レッド６０およびＣ．Ｉ．デ
ーイスパース・イエロー８８であった。すべてのこれら
の染料は、チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）か
ら、ほぼ４０％の固体およびほぼ２０％の１，２−プロ
ピレングリコールを含有する液状染料の形態で入手し
た。試験５３における使用したＢＲＹ混合物は、木炭で
着色したフィルムを生成するように設計した。試験５０
および５１において使用した染料混合物は、それぞれ、
８８部の原溶液／１２部の液状分散染料および９２部の
原溶液／８部の液状分散染料を含有した。ＩＰＡ添加を
表１において部のＩＰＡ／１００部の染料／原溶液の混
合物として記録する。

【００５６】実施例２次の差を使用して、実施例１を反復した。１部のカルロ
ース（Ｃｏｕｒｌｓｏｅ）Ｆ８を９９部の水中に溶解す
ることによって、ＳＣＭＣの原溶液を調製した。２部の
エアーボル（Ａｉｒｖｏｌ）５２３Ｓを９８部の水中に
溶解することによって、ＰＶＡの原溶液を調製した。使
用した染料混合物は、No. ２のザーンカップで測定し
た、５００センチポアズよりかなり低い、約１４〜１７
秒の粘度を示した。１１０ＱＣＨグラビアシリンダーを
いくつかの実験において使用した。グラビアシリンダー
はフィルムのウェブに対して反対方向に駆動したが、必
ずしも同一速度ではなかった。コーティングされたフィ
ルムは、一般に、空気炉内で９３℃において予備乾燥し
たが、ある場合において紫外線ランプを使用した。場合
に応じて、フィルムの幅にわたる炉内の不均一な空気の
流れあるいはランプからの不均一な電力の出力は乾燥し
たフィルムの中に望ましくないバンディングの線を生ず
ることが認められた。この作用は染料混合物がＩＰＡを
含有した試験において少なかった。グラビアロール上の
ドクターブレードが損傷するか、あるいは不正確に取り
付けられた場合、バンディングはまたいっそう顕著であ
った。条件の適切なコントロールによりバンディングは
回避することができた。２つの５フィートの長さの炉を
２００℃の温度において１２フィート／分で通過させる
ことによって、染料の固定を実施した。フィルムの温度
を１３０℃において赤外センサーで測定した。フィルム
を少量のシリコーン以外の泡消剤を含有する冷水の単一
の浴に通過させることによって洗浄した。洗浄液は少量
の固定しない染料を含有した。使用した実験条件および
得られた結果を表２に示す。

【００５７】

【表２】

【００５８】試験６３試験２９に匹敵する試験６４６３より悪いが、４２に匹敵する試験６５６４より悪い試験６６６４に類似する試験６７６４に類似する、多少の水平の波のある線試験６８６７より悪い、より多くの波のある線試験６９６６と同一試験７０６３より悪い試験７１７０に類似する試験７５６３より悪い試験７６７５より悪い試験７７６３より悪い試験７８７７より悪い試験７９７８より悪い試験８０７７よりすぐれる試験８１８０のようである試験８２８０のようである試験８３８０よりすぐれる試験８４８３のようである試験８５８３のようである試験８６８３よりすぐれる試験８７８６のようである試験８８８６より悪い試験８９８７よりすぐれる。これまでで最良試験９０８９よりわずかに悪い試験９１６３よりかなりすぐれる。これまでで最良試験９２９１のようである試験９３９１を越えた改良なし試験９４きわめてすぐれた品質、これまでで最良。
ドクターブレードの欠陥のわずかの証拠。試験９５きわめてすぐれた収率、９４より悪い品質試験９６９５のようであるが、多少の脱湿潤試験９７合理的な品質、しかし明暗のバンド。多少
の縞試験９８９７よりすぐれる、より少ない縞試験９９９７より悪い、より多い縞試験１００９９より悪い、より多い縞試験１０１９８のようであるが、より少ない赤色試験１０２１０１についてのわずかの改良試験１０３９４と同じようにすぐれる試験１０４９４より劣った品質。より多いバンディン
グ試験１０５１０４のようである試験１０７９４を越えた有意の改良試験１０８９７に類似する。より大きい色収率試験１０９１０８より大きい色収率。多数の染料スポ
ット。

【００５９】染料ＢおよびＲは実施例１において使用し
たものと同一であった。試験のいくつかにおいて使用し
たＢＲＹは、染料ＢおよびＲとＣ．Ｉ．デーイスパース
・イエロー５４とから成り、そして木炭の色合いのフィ
ルムを生成するように設計した。染料ＶはＣ．Ｉ．デー
イスパース・バイオレット５７であった。試験No. ９６
において使用した染料混合物は、１部の液状分散染料お
よび１１部の原溶液を使用して調製した。期待と反対
に、ウェブの速度に関してシリンダーの速度を増加する
と、コーティングの品質は減少することが発見された。
染料混合物がＩＰＡを含有したときより、コーティング
の品質は一般にすぐれることが発見された。また、染料
混合物がＩＰＡを含有するとき、１００フィート／分お
よびこれより高いウェブおよびシリンダーの速度はいっ
そう満足に使用することができる。

【００６０】実施例３試験９４からのコーティングされたフィルムは、空気炉
の中で２００℃において１２フィート／分の速度（滞留
時間５０秒）で加熱した。処理されたフィルムは３５％
の光学的透過率を示した。次いで処理されたフィルムの
試料をコーティングし、そして同一条件下に第２回目に
加熱した。フィルムの反対側を試験９４において加熱
し、そしてこのフィルムの同一側を試験９４Ｂにおいて
加熱した。これらの２回処理されたフィルムは、それぞ
れ、２５％および２４．５％の光学的透過率を示した。

【００６１】実施例４より早期の系列の試験は実施例１に類似する方法で実施
した。これらの試験のいくつかにおいて、使用した増粘
剤は、コータウズ（Ｃｏｕｒｔａｕｌｄｓ）ｐｌｃから
商標カルロース（Ｃｏｕｒｌｓｏｅ）Ｆ７５Ｇで入手可
能である精製されたＳＣＭＣであった。これは、オスト
ワルド粘度計を使用して２５℃において１％の水溶液に
ついて測定して、６０〜９０センチポアズの粘度を有す
るとして特定される。これらの試験の他において、使用
した増粘剤はエアー・プロダクツ・アンド・ケミカルス
・インコーポレーテッド（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ
ａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓＩｎｃ．）からｔｍエア
ーボル（Ａｉｒｖｏｌ）５４０で入手可能であるＰＶＡ
であった。これは、２０℃において４％の水溶液につい
て測定して、４５〜５５センチポアズの粘度を有すると
して特定される。フィルムはメイアー（Ｍａｙｅｒ）ロ
ッドまたは逆オフセットまたは逆グラビア技術を使用し
てコーティングした。フィルムの速度はロールの速度に
等しかった。他の使用した実験条件および得られた結果
を表３に示す。

【００６２】

【表３】

【００６３】試験１非常に縞が存在する、ゲルおよ
び染料のスポットの証拠。試験２非常に縞が存在する、ゲルおよび染料のスポ
ットの証拠。試験３非常に縞が存在する、ゲルおよび染料のスポ
ットの証拠。試験４非常に縞が存在する、ゲルの証拠。試験５常に微細な縞。試験６非常に微細な縞、しかし試験５よりわずかの
改良。試験７非常に微細な縞、しかし試験６よりわずかの
改良。試験８微細な縞、染料のスポットの証拠。試験９試験８より少ない定められた縞。試験１０非常に微細な縞、試験７に類似する。試験１１わずかの縞、これまでで最良。試験１２試験１１よりわずかに多い縞。試験１３わずかの縞、試験１１に類似する。試験１４わずかの縞、これまでで最良。試験１５試験１４に類似する。試験１６ほとんど完全に見える。試験１７すぐれるが、試験１６ほどすぐれない。試験１８試験１６と１７との間。

【００６４】表３においてＷＣＷは湿式コーティング重
量を意味する。試験１４において使用した染料混合物
は、No. ３スピンドルを装備したブルックフィールドＲ
ＶＦ粘度計を２０rpm において使用して測定して、１２
５センチポアズの粘度を示し、そしてそれおよび試験３
〜１３および１５および１８において使用した混合物は
本発明において使用する要件を満足する。他方におい
て、試験１および２において使用した染料混合物は約１
０００センチポアズの粘度を示し、したがって試験１お
よび２は本発明によらない比較例であるが、試験３〜１
８は本発明の方法を例示する。

【００６５】加熱工程の間のフィルムの収縮を測定し
た。機械方向の収縮は、加熱工程をより高い温度におい
てより長い時間の間実施したとき、より大きかった。機
械方向の収縮は１６０〜１７５℃の範囲の温度および１
０〜６０秒の範囲の時間について１．０％であった。１
８０℃の温度における機械方向の収縮は、１０〜３０秒
の範囲の時間について１．０％であり、そして６０秒の
時間について２．０％であった。交差方向の収縮はいず
れの場合においてもゼロであった。

【００６６】実施例５先行技術に従い溶媒促進技術（エチレングリコール）に
よるか、あるいは本発明の方法により、ポリエステルフ
ィルムを３５％の透過率の木炭の色合いに染色した。次
いで染色されたフィルムをキセノンのウェザロメーター
に５００時間の間暴露し、そして色変化（退色の程度）
を分光光度計で評価した。本発明に従い染色されたフィ
ルムは、その染色された表面または染色されない表面を
光源に向けて暴露した。結果は次の通りであった（デル
タＥ、ここでより低い値はより少ない色変化を示す）：先行技術の対照７．０３染色され表面を光源に向けた９．９６染色されない表面を光源に向けた３．７６したがって、本発明に従い調製されたフィルムは、その
染色されない表面を光に暴露したとき、きわめてすぐれ
た耐候を示した。

【００６７】実施例６１１．４重量部のＣ．Ｉ．デーイスパース・ブルー６０
液状染料、８８．６重量部のＣＭＣの１％の水溶液であ
る増粘剤および２０重量部のＩＰＡを含有する分散液
で、液状染料ポリエステルフィルムの１つの側を逆グラ
ビア印刷によりコーティングした。増粘剤はブルックフ
ィールドＲＶＴ粘度計を周囲温度において使用して測定
して、約２５〜３０センチポアズの粘度を有し、そして
分散液は約３５センチポアズの粘度を有した。コーティ
ングされたフィルムを加熱して、そのように形成したコ
ーティング層を乾燥した。フィルムの他方の側を同様な
方法において２．７重量部のＣ．Ｉ．デーイスパース・
レッド６０液状染料、０．９重量部のＣ．Ｉ．デーイス
パース・イエロー５４液状染料、９６．４重量部の同一
の増粘剤および２０重量部のＩＰＡを含有する分散液で
コーティングし、次いで乾燥した。コーティングされた
フィルムをさらに加熱して、ブルーの染料をフィルムの
１つの側の中に移動させ、そしてレッドおよびイエロー
の染料をフィルムの他方の側の中に移動させ、洗浄し、
そして乾燥した。生ずる染色されたフィルムは均一な木
炭の色を示した。

【００６８】実施例７２５重量部のＣ．Ｉ．デーイスパース・バイオレット５
７液状染料、７５重量部の実施例６に記載する増粘剤お
よび２０重量部のＩＰＡを含有する分散液で、ポリエス
テルフィルムを逆グラビア印刷によりコーティングし
た。コーティングされたフィルムを乾燥し、さらに加熱
して染料をフィルムの中に移動させ、洗浄し、そして乾
燥した。生ずる高い品質の染色されたフィルムは３％の
光学的透過率を示した。

【００６９】実施例８６０重量部のＣ．Ｉ．デーイスパース・イエロー５４液
状染料、４５重量部のＣ．Ｉ．デーイスパース・レッド
６０液状染料および５０００重量部の実施例６に記載す
る増粘剤を含有する混合物で、ポリエステルフィルムを
逆グラビア印刷によりコーティングした。フィルムを炉
内で９０℃に加熱して染料の層を乾燥した。コーティン
グは１００，２００および４００フィート／分で首尾よ
く実施された。次いで乾燥した濾過を１９０℃に１０秒
間さらに加熱して、染料をフィルムの中に移動させた。
染色されたフィルムを染色されない側でアルミニウムに
より真空蒸着により金属化した。生ずる高い品質のフィ
ルムは光学密度３の不透明であった。それは金属化され
た側から検査したとき銀色に見え、そして染色された側
から検査したとき黄色に見えた。

【００７０】比較例１ディスパーゾル（Ｄｉｓｐｅｒｓｏｌ）・ブルーＣ−３
Ｒ（ＩＣＩｐｌｃから入手可能である液状分散染料）
を厚さ２５ミクロンのポリエステルフィルムの試料の上
に、フィルムより上の針金を巻いたステンレス鋼のロッ
ド（計量ロッド）を引くことによってコーティングし
て、グラビア印刷をシミュレーションした。（ディスパ
ーゾル〔Ｄｉｓｐｅｒｓｏｌ〕はＩＣＩｐｌｃの商標
である。）使用した装置は、バーNo. ３（Ｋ−Ｂａｒ
３）を装備したＲ．Ｋ．プリント−コート・インストル
メント・リミテッド（Ｐｒｉｎｔ−ＣｏａｔＩｎｓｔ
ｒｕｍｅｎｔｓＬｉｍｉｔｅｄ）（英国ハートフォー
ドシャイヤー州リトリントン）から入手可能であるＫコ
ントロールコーター（ＣｏｎｔｒｏｌＣｏａｔｅｒ）
１０１であった。このバーは直径０．３１mmの針金が巻
かれており、そして厚さ２４ミクロンの湿潤フィルムの
付着物を形成するとして特定される。ディスパーゾル・
ブルーＣ−３Ｒは、No. ５スピンドルをもつブルックフ
ィールド粘度計で測定して、１２００センチポアズの粘
度を示した。この染料の粘度はその固体含量が高いため
に高い。この実施例において、増粘剤を添加しなかっ
た。湿潤フィルムを空気乾燥した。乾燥したコーティン
グの品質指数は１であると評価された。次いでフィルム
を２００℃に３０秒間加熱して、染料をフィルムの中に
移動させ、次いで水で洗浄した。洗浄液は商業的に許容
されない大量のフィルムの中に移動しなかった染料を含
有した。染色されたフィルムは強く着色されており、そ
してその品質指数は１０であると評価された。乾燥され
た層は大過剰の染料を含有したので、フィルムの品質指
数はその層のそれより非常にすぐれていたと信じられ
る。

【００７１】比較例２２部のＳＣＭＣを９８部の水中に溶解することによっ
て、増粘剤の原溶液を調製した。原溶液はコータウズ
（Ｃｏｕｒｔａｕｌｄｓ）ｐｌｃから入手可能であるカ
ルロース（Ｃｏｕｒｌｓｏｅ）Ｆ−３５０であった。こ
の原溶液は２０００センチポアズの粘度を示した。３部
のディスパーゾル・ブルーＣ−３Ｒおよび９７部の原溶
液を混合して、約２０００センチポアズの粘度を有する
染料混合物を調製した。ポリエステルフィルムをこの染
料混合物で比較例１におけるのと同一条件を使用してコ
ーティングした。フィルムを空気乾燥し、１６５℃に３
０秒〜２分間加熱して、染料をフィルムの中に移動さ
せ、そして水で洗浄した。３０秒〜２分の範囲のすべて
の時間についての染色されたフィルムの品質指数は、２
であると評価された。

【００７２】比較例３１部のディスパーゾル・ブルーＣ−３Ｒおよび９９部の
水を混合して、水のそれに近い粘度（１センチポアズ）
を有する染料混合物を調製した。ポリエステルフィルム
をこの染料混合物で比較例１におけるのと同一条件を使
用してコーティングした。乾燥したフィルムはフィルム
によく接着しなかった。乾燥したフィルムを１８０℃に
３０秒間加熱して、染料をフィルムの中に移動させ、そ
して水で洗浄した。染色されたフィルムの品質指数は１
であると評価された。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による着色したポリエステルフィルムを
製造する方法の略線図である。

【符号の説明】

１…ポリエステルフィルムのロール２…走行フィルム３…逆グラビア印刷ロール、グラビアロール４…色素混合物の湿った層５…パン６…計量ロール７…ヨークロール８…ヨークロール９…炉１０…色素混合物の乾燥した層１１…炉１２…増粘剤の使い尽くされた層１３…浴１４…洗浄浴１５…洗浄した着色フィルム１６…炉１７…ロール

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】工程：（１）水中、増粘剤の溶液中に少なくとも１種の分散染
料の懸濁液である染料混合物を供給し、（２）前記染料混合物をポリエステルフィルム上にコー
ティングして層を形成し、そして（３）前記フィルムを加熱して、少なくとも１種の染料
を前記層から前記フィルムの中に移動させる、を含む、
着色ポリエステルフィルムを製造する方法であって、前
記染料混合物の粘度が周囲温度において５００センチポ
アズ以下であることを特徴とする方法。
【請求項２】前記染料混合物が１００センチポアズ以
下の粘度を有する、請求項１記載の方法。
【請求項３】前記染料混合物が５〜５０センチポアズ
の範囲の粘度を有する、請求項２記載の方法。
【請求項４】水中の増粘剤の１％の溶液が周囲温度に
おいて５〜５０センチポアズの範囲の粘度を有する、請
求項１〜３のいずれか１項記載の方法。
【請求項５】前記染料混合物が０．２〜５重量％の増
粘剤を含有する、請求項１〜４のいずれか１項記載の方
法。
【請求項６】前記染料混合物が２〜１０重量％の染料
を含有する、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】増粘剤が水溶性セルロースエーテルであ
る、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項８】水溶性セルロースエーテルがナトリウム
カルボキシメチルセルロースである、請求項７記載の方
法。
【請求項９】増粘剤がポリ（ビニルアルコール）であ
る、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】染料混合物が有機液体をさらに含み、
前記有機液体が水と少なくとも部分的に混和性であり、
そして使用する比率で水と混和性である、請求項１〜９
のいづれか１項記載の方法。
【請求項１１】前記有機液体の沸点が７０〜１２０℃
の範囲である、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】前記有機液体がイソプロピルアルコー
ルである、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】前記染料混合物が１０〜２５重量％の
有機液体を含有する、請求項１０〜１２のいずれか１項
記載の方法。
【請求項１４】コーティング工程（１）の前に、前記
染料混合物を濾過して１０ミクロンより大きい粒子の実
質的にすべてを前記染料混合物から除去する工程をさら
に含む、請求項１〜１３のいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】少なくとも１種の染料の平均粒子サイ
ズが約１ミクロンより小さい、請求項１〜１４のいずれ
か１項記載の方法。
【請求項１６】グラビア印刷法においてグラビア印刷
ロールにより、前記染料混合物をフィルム上にコーティ
ングする、請求項１〜１５のいずれか１項記載の方法。
【請求項１７】前記グラビア印刷法が逆グラビア印刷
である、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】前記配合の速度が外側の世界に関して
１００〜２００フィート／分の範囲である、請求項１６
または１７記載の方法。
【請求項１９】前記染料混合物を周囲温度において前
記フィルム上にコーティングする、請求項１〜１８のい
ずれか１項記載の方法。
【請求項２０】湿った状態の前記染料混合物の層の厚
さが１〜１０ミクロンの範囲である、請求項１〜１９の
いずれか１項記載の方法。
【請求項２１】加熱工程（３）の前に前記層を乾燥し
て乾燥された層を形成する工程をさらに含む、請求項１
〜２０のいずれか１項記載の方法。
【請求項２２】前記乾燥された層の重量が０．１〜
２．０ｇ／ｍ²の範囲である、請求項２１記載の方法。
【請求項２３】加熱工程（３）を１６０〜１８０℃の
範囲の温度の炉において実施する、請求項１〜２２のい
ずれか１項記載の方法。
【請求項２４】加熱工程（３）を５〜６０秒の範囲の
間実施する、請求項１〜２３のいずれか１項記載の方
法。
【請求項２５】加熱工程（３）に引き続いて、前記フ
ィルムを水で洗浄する工程（４）をさらに含む、請求項
１〜２４のいずれか１項記載の方法。
【請求項２６】加熱工程（３）に引き続いてかつ洗浄
工程（４）の前に、前記フィルムを水混和性有機溶媒で
洗浄する工程をさらに含む、請求項２４記載の方法。
【請求項２７】少なくとも第１染料の実質的にすべて
がポリエステルフィルムの１つの表面領域に存在し、そ
して少なくとも第２染料の実質的にすべてがポリエステ
ルフィルムの他の表面領域に存在することを特徴とす
る、少なくとも２種の分散染料で染色された着色ポリエ
ステルフィルム。
【請求項２８】染料の少なくとも１種は紫外線吸収剤
である、請求項２７記載のフィルム。
【請求項２９】前記紫外線吸収剤の実質的にすべてが
前記フィルムの１つの表面領域に存在し、そして他の染
料の１種または２種以上が着色されており、そして他の
表面領域に実質的にすべてが存在する、請求項２８記載
のフィルム。
【請求項３０】少なくとも１種の染料の実質的にすべ
てがポリエステルフィルムの表面領域に存在することを
特徴とする、全体を通じて実質的に均一に分散した紫外
線吸収剤を含有しそして少なくとも１種の分散染料で染
色された着色ポリエステルフィルム。
【請求項３１】少なくとも染料の各々の実質的にすべ
てがポリエステルフィルムの表面領域に存在することを
特徴とする、少なくとも１種の分散染料で染色されそし
て１つの表面が金属化されたポリエステルフィルム。
【請求項３２】少なくとも１種の染料の各々の実質的
にすべてが前記フィルムの１つの表面領域に存在し、そ
して前記フィルムは染色されない他の表面が金属化され
ている、請求項３１記載のフィルム。
【請求項３３】前記フィルムは、実質的にすべてが前
記フィルムの１つの表面領域に存在する紫外線吸収剤で
染色され、そして実質的にすべてが前記フィルムの他の
表面領域に存在する少なくとも１種の着色された分散染
料で染色され、そして前記フィルムは着色された他の表
面上で金属化されている、請求項３１記載のフィルム。
【請求項３４】工程：（１）水中、増粘剤の溶液中に少なくとも１種の分散染
料の懸濁液でありそして周囲温度において５００センチ
ポアズ以下の粘度を有する染料混合物を供給し、（２）前記染料混合物をポリエステルフィルム上にコー
ティングして層を形成し、（３）前記フィルムを加熱して、少なくとも１種の染料
を前記層から前記フィルムの中に移動させ、そして（４）前記フィルムを金属化する、を含むことを特徴と
する、着色ポリエステルフィルムを製造する方法。
【請求項３５】少なくとも１種の分散染料の実質的に
すべてが染色されたポリエステルフィルムの表面領域に
存在することを特徴とする、金属化されたポリエステル
フィルムに積層された、少なくとも１種の分散染料で染
色された少なくとも１枚のポリエステルフィルムを含有
するフィルムラミネート。
【請求項３６】前記染色されたフィルムの染色されな
い表面が金属化されたフィルムの金属化されない表面に
積層されている、請求項３記載のフィルムラミネート。
【請求項３７】少なくとも１種の染料の各々の実質的
にすべてがポリエステルフィルムの表面領域に存在する
ことを特徴とする、少なくとも１種の分散染料で染色さ
れたポリエステルフィルムを接着して有する窓。
【請求項３８】前記フィルムが前記窓の内側表面に接
着されている、請求項３記載の窓。
【請求項３９】前記フィルムの染色されていない表面
が前記窓の内側表面に接着されている、請求項３８記載
の窓。