JPH0620729B2

JPH0620729B2 - 木材保護液

Info

Publication number: JPH0620729B2
Application number: JP59266496A
Authority: JP
Inventors: パウル・コンスタント・マルテイン・フアン・デイツク; テオ・フランス・マリア・コルネリウス・リクトフエト; レオ・ヤン・ヨゼフ・フアン・レーンプト
Original assignee: Janssen Pharmaceutica NV
Current assignee: Janssen Pharmaceutica NV
Priority date: 1983-12-21
Filing date: 1984-12-19
Publication date: 1994-03-23
Anticipated expiration: 2009-03-23
Also published as: BG46158A3; PT79715B; AU572931B2; MA20306A1; AU3694284A; RU1787106C; FI845068L; RO91095B; EP0148526A1; PH20543A; FI845068A0; NO162950B; NO845143L; JPS60151001A; KR850004548A; MY100201A; ZW21784A1; US4648988A; EP0148526B1; AR244501A1

Description

【発明の詳細な説明】微生物に起因する腐朽から木材を保護することが望まれ
ているため、抗微生物特性を有する数種の化合物が有用
な木材保護（wood-preserving）剤として記載されてい
る。

木材は例えば木材生成物例えば材木、製材、鉄道のまく
ら木、電話柱、フエンス、木材被覆物、枝編み細工、合
板、ハードボード、ウエハー（wafer）板、クリツプ板
（clipboard）、さし物細工、橋または家の建築に一般
に使用される木材生成物として考えられる。

崩壊（staining）及び腐朽から保護される木材はカビ、
枯死（rotting）、その有用な機械的特性例えば崩壊強
さ、衝撃及び剪断強さへの耐性の損失、またはその光学
的もしくは他の有用な特性例えばかおりの発生の減少、
次の微生物に起因する崩壊、スポツト（spot）生成及び
ドート（dote）から保護されるものを意味する：アスペ
ルギルス（Aspergillus）種、ペニシリウム（Penicilli
um）種、オーレオバシジウム・プルランス（Aureobasid
ium pullulans）、スクレロフオーマ・ピチオフイラ（S
clerophoma pityophilla）、カビ属（Verticillium）
種、不完全真菌（Alternaria）種、クモノスカビ属（Rh
izopus）種、ケカビ属（Mucor）種、ペシロマイセス（P
aecilomyces）種、酵母菌属（Saccharomyces）種、トリ
コダーマ・ビリテ（Trichoderma viride）、ケトミウム
・グロボスム（Chaetomium globosum）、スタキボトリ
ス・アトラ（Stachybotrys atra）、ミロテシウム・ベ
ルカリア（Myrothecium verrucaria）、オオスポラ・ラ
クチス（Oospora lactis）並びに他の崩壊及び木材腐敗
菌（fungus）。カビ及び崩壊菌例えば黒色麺菌クロカビ
（Aspergillus niger）、ペニシリウム・フニクロサム
（Penicillium funiculosum）、トリコデルマ・ビリデ
（Trichodermaviride）、アルターメリア・アルターナ
タ（Alternaria alltermata）、腐敗及び軟腐敗（softr
ot）菌例えばケトミウム・グロボサム（Chaetomiumu gl
obosum）、毛瘡白癬菌（Trycophyton mentagrophyte
s）、コリオラス・バーシカラー（Coriolus versicolo
r）、コニオフオラ・セレベラ（Coniophora cerebell
a）、ポリア・モンテイコラ（Poria monticola）、メル
リウム（セルプラ）・ラクリマンス（Merulius(Serpul
a)lacrymans）及びレンジテス・トラベア（Lenzites tr
abea）、並びに酵母菌例えば鵞口瘡カンジダ（Candida
albicans）及び酵母菌属（Saccharomyces）種に対する
良好な活性を強調すべきである。

木材を腐朽から保護するために、このものを１種または
それ以上の木材保護剤を含む組成物で処理する。かかる
処理は数種の異なつた方法、例えば木材を閉鎖した加圧
または減圧系にて、熱または浸漬（dip）系などで処理
するか、または広範囲の外的木材構造物処理により、例
えば木材保護剤を含む組成物で木材をブラツシング（br
ushing）、デイツピング（dipping）、スプレーイング
（spraying）またはソーキング（soakig）することによ
り、行なわれる。

木材保護剤として非有機性化合物を用いていたが、より
最近での好適な保護剤は有機化合物、例えばヨーロツパ
特許第３８，１０９号に記載されるアゾールである。そ
の有機的性質のため、これらの化合物はやや脂溶性であ
り、有機性媒質には良好に溶解するが、水性媒質中では
しばしば不適当な溶解性を与える。従つてこれらの有機
化合物は木材に適用するためには普通有機組成物に配合
する。

しかしながら、これらの組成物は例えば環境並びに施用
者の安全及び健康に対する不利な影響を及ぼすことに伴
なう経費の如きある程度の欠点を有している。従つて水
性媒質とエマルジヨンまたは分散体を生成する多数の有
機性液体、例えば米国特許第４，３５７，１６３号に記
載される有機性液体が最近開発された。しかしながら、
有機性液体を水性媒質と混合した後に生じるこれらのエ
マルジヨンまたは分散体は多くの因子、例えば温度、混
合物のｐＨ値及び／または用いる水の硬度の変化に依存
し過ぎるため、木材等における不純物の存在によりしば
しば不適当な物理的安定性が生じる。

加えて、閉鎖された加圧もしくは真空系または熱的もし
くは浸漬技術において連続工程を確立するために組成物
において活性剤の濃度があまり変化しないことが必要と
されているため、木材により懸濁液または分散体が均一
に組込まれないことはかかる技術における該懸濁液また
は分散体の用途に悪影響を及ぼす。かかる均一な取込み
の欠如は残りの組成物中の活性剤の濃度の減少または増
加の原因となり、最終的にはそれぞれ組成物の希釈、木
材保護剤の沈殿が生じる。

本発明によれば、ｉ）２−ブトキシエタノールまたはブチル２−ヒドロキ
シ酢酸エステル１０重量％〜８０重量％、 ii）ａ．エチレンオキシド１〜６０モルと、少なくとも
１つのＣ₁〜Ｃ₁₅アルキル基で置換されているフエノー
ル１モルとの付加生成物；及びｂ．エチレンオキシド１〜６０モルとヒマシ油１モルと
の付加生成物、よりなる群から選ばれた可溶化剤２０重
量％〜８０重量％、及び iii）式式中、Ｘは窒素またはＣＨ基であり、Ｚは基−ＣＨ₂−
ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）
−ＣＨ（ＣＨ₃）−または−ＣＨ₂ＣＨ（アルキル）−で
あり、ここに該アルキルは直鎖または分枝鎖状のＣ₁〜
Ｃ₁₀アルキル基であり；該Ａｒは随時ハロゲン、Ｃ₁〜
Ｃ₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ基、シアノ−、
トリフルオロメチル−もしくはニトロ基１〜３個で置換
されていてもよいフエニル基、チエニル−、ハロチエニ
ル−、ナフタレニル−またはフルオレニル基である、を有する少なくとも１個のアゾールまたはその酸付加塩
０．０１重量％〜１０重量％、を含んで成ることを特徴
とする水で希釈可能な有機性の木材保護液が提供され
る。

該木材保護液はこれらの液を水と混合することにより殆
んど瞬間的に均一な溶液を生じる利点を有している。更
に、これらの溶液は周囲温度、即ち１５℃乃至３５℃間
からなる温度でばかりでなく、低い温度でも極めて高い
物理的安定性を有している。この水溶液を０℃で数回結
晶化させ、続いて周囲温度で貯蔵した後でさえも、物理
的安定性は悪影響を受けない。

この均一な溶液は木材中に該溶液を高温に浸透させるこ
とによる、木材表面に対する良好な湿潤性も併せ持つて
おり、これにより木材は予期されない程度に高い溶液を
取込みを生じ、その結果処理される木材は望ましく保護
される。

加えて、水溶液の均一な取込みにより、木材保護液及び
生じる水溶液は連続工程の可能性を必要とする処理技
術、例えば含浸また浸漬技術に殊に有用である。

上記の利点の他に、本組成物は水溶液を用いた場合に、
溶媒ベースの混合物を用いた場合より低い量の木材に取
込まれる活性成分の量で、同程度に処理された木材を保
護する利点も有している。

加えて木材保護液を用いて生成した溶液は上記の利点と
共に、水性であることによる特徴的な利点、例えば比較
的高いフラツシユポイント（flash-point）、環境及び
健康並びに施用者の安全に有利な影響を与える低い毒
性、刺激性の欠如等を併せ持つ。

殊に興味ある本発明の木材保護液は、式式中、ＸはＮまたはＣＨであり、Ｚ′は基−ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−
ＣＨ₂−、−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ₂−、−ＣＨ（Ｃ
₃Ｈ₇）−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ（ＣＨ₃）ま
たは−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−であり；Ａｒ′は未置換のフエニルまたはハロゲン原子、好まし
くは塩素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキ
シ基、シアノもしくはニトロ基１〜３個で置換されるフ
エニルである、の化合物を含有するものである。

更に殊に興味ある本発明の木材保護液は、式または式式中、ＸはＮまたはＣＨであり、Ｒ₃は水素またはＣ₁〜
Ｃ₃アルキルであり、そしてｎは１または２である、の化合物を含有するものである。

好適な本発明による液体は１−［２−（２，４−ジクロ
ロフエニル）−１，３−ジオキソラン−２−イルメチ
ル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールで、一般的には
アザコナゾールと呼ばれるもの、または適当なその酸付
加塩を含むものである。

本発明の木材保護液は水と均一な溶液を生じることが必
要であるため、可溶化剤は活性剤及び溶媒を水中に十分
な可溶化しなければならず、そして溶媒中の活性剤の溶
解度に悪影響を及ぼしてはいけない。

好適な可溶化剤はｉ）エチレンオキシド１〜６０モルと、少なくとも１つ
のＣ₁〜Ｃ₁₅アルキル基で置換されるフエノール１モル
との付加生成物；及び ii）エチレンオキシド１〜６０モルとヒマシ油１モルと
の付加生成物、よりなる群から選ぶ。

最も好適な可溶化剤はｉ）エチレンオキシド１〜６０モルのノニルフエノール
またはオクチルフエノール１モルとの付加生成物；及び ii）エチレンオキシド１〜６０モルのヒマシ油１モルと
の付加生成物、よりなる群から選ぶ。

この液体の有機溶媒は活性成分を十分に溶解する要求を
果たさなければならず、そして可溶化剤と一緒になつて
水と均一に混和する。

好適な溶媒は２−ブトキシエタノール及びブチル−２−
ヒドロキシ酢酸エステルである。

また本発明の組成物において式（Ｉ）のアゾールを殺菌
（biocidal）化合物例えば抗微生物剤（antimicrobial
agent）、殺虫剤などの如き有用な活性を有する他の化
合物と配合して用いることができる。

式（Ｉ）のアゾールと配合して使用し得る抗微生物剤と
して次の群の生成物が考え得る：フエノール誘導体例え
ば３，５−ジクロロフエノール、２，５−ジクロロフエ
ノール、３，５−ジブロモフエノール、２，５−ジブロ
モフエノール、２，５−（または３，５）−ジクロロ−
４−ブロモフエノール、３，４，５−トリクロロフエノ
ール、塩素化されたヒドロジフエニルエーテル例えば２
−ヒドロキシ−３，２′，４′−トリクロロジフエニル
エーテル、フエニルフエノール、４−クロロ−２−フエ
ニルフエノール、４−クロロ−２−ベンジルフエノー
ル、ジクロロフエン、ヘキサクロロフエン；アルデヒド
例えばホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、サリチ
ルアルデヒド；アルコール例えばフエノキシエタノー
ル；抗微生物的に活性なカルボン酸及びその誘導体；有
機金属化合物例えばトリブチルスズ化合物；ヨウ素化合
物例えばヨードフオー、ヨードニウム化合物；モノ−、
ジ−及びポリアミン例えばドデシルアミンまたは１，１
０−ジ（ｎ−ヘプチル）−１，１０−ジアミノデカン；
第四級アンモニウム化合物例えばベンジル−ジメチルド
デシルアンモニウムクロライド、ジメチルドデシルアン
モニウムクロライド、ベンジル−ジ（２−ヒドロキシエ
チル）ドデシルアンモニウムクロライド；スルホニウム
−及びホスホニウム化合物；メルカプト化合物並びにそ
のアルカリ、アルカリ土類及び重金属塩例えば２−メル
カプトピリジン−Ｎ−オキシド及びそのナトリウム及び
亜鉛塩、３−メルカプトピリダジン−２−オキシド、２
−メルカプトキノキサリン−１−オキシド、２−メルカ
プトキノキサリン−ジ−Ｎ−オキシド、並びに該メルカ
プト化合物の対称的なジスルフイド；尿素例えばトリブ
ロモ−またはトリクロロカルボアニリド、ジクロロ−ト
リフルオロメチル−ジフエニル尿素；トリブロモサリチ
ルアニリド；２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジヒド
ロキシプロパン；ジクロロベンズオキサゾロン；クロロ
ヘキシジン；イソチア−及びベンズイソチアゾロン誘導
体。

式（Ｉ）のアゾールと一緒に使用し得る殺虫剤として次
の群の生成物を考え得る：天然物を有する殺虫剤例えば
ニコチン、ロテノン、ピレトラムなど；塩素化された炭
化水素例えばリンダン、クロルダン、エンドスルフアン
など；有機リン化合物例えばジアジノン、パラチオン、
ジクロオルボス、ジメトエートなど；カルバメート例え
ばカルボアリール、アルジカルボ、メチオカルボ、プロ
ポキスルなど；生物学的殺虫剤例えばバチルス・ツリン
ギエンシス（Bacillus thruingiensis）からの生成物；
合成ピレトロイド例えばパーメトリン、アレトリン、シ
パメトリン、ハロトリンなど。

更に、本発明の組成物はその適応性、化学的及び／また
は物理的安定性並びに該組成物の同様の特性を改善し得
る添加剤も含有し得る。かかる添加物の例には天然及び
合成樹脂例えば木材樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン
樹脂など、乾性油例えばアマニ油、オイチシカ（oitici
ca）油、魚油、スタンド（stand）油など、乾燥剤例え
ばナフテノエートなど、安定化生成物例えばＵＶ吸引
剤、酸化防止剤など、顔料、高い軟化点を有するワツク
スなどがある。

実験部次の実施例は本発明を説明するものであり、本発明の範
囲を限定するものではない。特記せぬ限りここにすべて
の部は重量部である。

次の実施例においてCemulsonＮＰ８は１モルのノニ
ルフエノールと平均８モルのエチレンオキシドとの付加
生成物の混合物の商標であり、そしてSoprophorＢは
ヒマシ油のエチレンオキシドの付加生成物の混合の商標
である。オクチルフエノール８．５は１モルのオクチル
フエノールと平均８．５モルのエチレンオキシドとの付
加生成物の混合物である。

Ａ．有機濃厚物の調製：実施例１組成物１：アザコナゾール３．３重量％リンダン１．８重量％２−ブトキシエタノール５０重量％；及び CemulsolＮＰ８加えて１００％。

調製：アザコナゾール３．３部及びリンダン１．８部を５０℃
で２−ブトキシエタノール５０部に一部ずつ加えた。完
全に溶解した後、混合物を２５℃に冷却し、そしてCemu
lsolＮＰ８４４．９部を加えた。

実施例２実施例１に記載の調製方法に従い、次の組成物を調製し
た：組成物２：アザコナゾール５重量％２−ブトキシエタノール５０重量％；及び CemulsolＮＰ８加えて１００％。

組成物３：アザコナゾール１．８重量％リンダン３重量％ SoprophorＢ５６重量％；及びブチル２−ヒドロキシ酢酸エステル加えて１００ml。

組成物４：アザコナゾール５．０重量％パーメトリン１０重量％ブチル２−ヒドロキシ酢酸エステル２０重量％；及び SoprophorＢ６３．８重量％。

組成物５：アザコナゾール５．０重量％カルボスルフアン１０重量％ブチル２−ヒドロキシ酢酸エステル２０重量％及び CemulsolＮＰ８６３．８重量％。

組成物６：アザコナゾール５．０重量％ SoprophorＢ５６重量％；ブチル２−ヒドロキシ酢酸加えて１００ml。

組成物７：アザコナゾール５．７重量％ブチル２−ヒドロキシ酢酸エステル４８．０重量％： SoprophorＢ４４．３重量％；及びコロホニウム樹脂
２重量％。

組成物８：アザコナゾール５．７重量％ブチル２−ヒドロキシ酢酸エステル４８．０重量％； SoprophorＢ４４．３重量％；及び石油樹脂２重量
％。

組成物９：アザコナゾール５．７重量％ブチル２−ヒドロキシ酢酸エステル４８．０重量％； SoprophorＢ４４．３重量％；及びアルキド樹脂５０
Ｗ２重量％。

組成物10：アザコナゾール５．７重量％ブチル２−ヒドロキシ酢酸エステル４５．０重量％； SoprophorＢ４４．３重量％；及びアルキド樹脂５０
Ｗ５．０重量％。

組成物11：アザコナゾール５．７重量％ブチル２−ヒドロキシ酢酸エステル４０．０重量％； SoprophorＢ４４．３重量％；及びアルキド樹脂５０
Ｗ１０．０重量％。

組成物12：アザコナゾール５．０重量％酢酸１．２重量％；ブチル２−ヒドロキシ酢酸エステル４０．０重量％； SoprophorＢ４４．３重量％；及びアルキド樹脂５０
Ｗ８．８重量％。

組成物13：エタコナゾール（１−｛［２−（２，４−ジ
クロロフエニル）−４−エチル−ジオキソラン−２−イ
ル］メチル｝−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール）５重
量％ブトキシエタノール５０重量％；及びCemulsolＮＰ８
４５重量％。

組成物14：エタコナゾール１０重量％オクチルフエニル８．５２０重量％；酢酸２重量％； PolysolvanＯ１０重量％；及び CemulsolＮＰ８５８重量％。

組成物15：エタコナゾール５重量％ SoprophorＢ５６重量％；及び PolysolvanＯ３９重量％。

組成物16：プロピコナゾール（１−−｛［２−（２，４
−ジクロロフエニル）−４−プロピル−１，３−ジオキ
ソラン−２−イル］メチル｝−１Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール）５．０重量％ブチル２−ヒドロキシ酢酸エステル４０．７重量％； SoprophorＢ４４．３重量％；及びアルキド樹脂５０
Ｗ１０重量％。

Ｂ．組成物の物理的安定性：実施例３組成物１１００部を２０℃で２４時間、そして引き続
き−７．５℃で２４時間貯蔵した。該貯蔵サイクルを１
４日間くり返した。

ある組成物は−７．５℃での貯蔵中に結晶化したが、２
０℃の貯蔵中にいずれの結晶も沈殿せずに混合物は常に
安全に均一になつた。

実施例４実施例３に記載の方法に従つて組成物２〜１６も２０℃
及び−７．５℃で１４日間貯蔵した。

この混合物はいずれの結晶も沈殿せずに２０℃での貯蔵
期間中に完全に均一になつた。

実施例５組成物１〜１６を蒸留水で１００〜１０，０００ｐｐｍ
の活性成分の最終濃度に希釈することにより調製した水
溶液を２０℃で２４時間、そして引き続き−７．５℃で
２４時間貯蔵した。この貯蔵サイクルを１４日間くり返
した。

殆んどの水溶液は−７．５℃での貯蔵期間中に結晶化す
るか、または不均一になつたが、２０℃での貯蔵期間中
では均一であるか、または容易に均一になつた。

Ｃ．木材による取込み実施例６木材２cm×２cm×２cmのぶな木材のブロツクを重クロム酸ナ
トリウムの飽和溶液を含み、室温で５２％の相対湿度が
確認されたデシケーター中で所定時間貯蔵した。

活性成分組成物有機溶媒タイプの保護剤はホワイトスピリツト（white
spirit）、可塑化用（plastifying）共溶媒及び樹脂か
らなる溶液１当り１０ｇのアザコナゾールを含んでい
た。水媒性（waterborne）タイプの保護剤を上記のよう
に調製した。

放射化標識された活性成分特に２−エチルの炭素が¹⁴Ｃで標識されたアザコナゾー
ルは２．２２μＣｉ／mgの比活性を示した。蒸留水２５ml
当り２．５mgの¹⁴Ｃ−アザコナゾールまたはホワイトス
ピリツト２０ml当り１．２５mgの¹⁴Ｃ−アザコナゾール
を含む貯蔵溶液を調製した。

処理溶液１当り３ｇのアザコナゾールを含む等濃度の処理溶液
をそれぞれのタイプの保護剤を比較するために選んだの
で、活性組成物を適当な溶媒で希釈した。同時に、分析
操作を促進するために放射化標識した活性成分をスパイ
ク（spike）した。アザコナゾールを含む処理溶液の組
成を第１表に示す。ブランク（blank）処理溶液は同一
の希釈比を用いてブランク組成物から調製した。

油ベース−Ｉ及び油ベースII液体の組成：アザコナゾール１０ｇコロホニウム樹脂５０ｇジブチルフタレート５０ｇ polysolvanＯ１００ml ホワイトスピリツト加えて１０００ml 油ベース−III液体の組成：アザコナゾール１０ｇジブチルフタレート５０ｇ polysolvanＯ１００ml ホワイトスピリツト加えて１０００ml 方法Ａ．浸漬処理湿度を調節した木材ブロツクを予め秤量し、そして標識
した容量５０mlのガラス製ビーカー中に個々置き、そし
てその重量を記録した。５２％の相対湿度の水分含有量
を評価するために、５個のブロツクを１２０℃で２４時
間乾燥した。各々の保護剤のタイプ−時間の組合せに対
して３個の立方体を与え；各々の保護剤−時間の組合せ
に対するブランク処理として１個の立方体が含まれてい
た。このブロツクをビーカーから取出し、その間に選ば
れた処理溶液１５mlを各々のビーカーに加えた。この処
理溶液の初期の重量を記録した。ブロツクを溶液中に浸
漬し、そしてラツクに取付けられたクランプに支持され
たパスツール（Pasteur）ピペツトの先端により完全に
浸すように保持した。有機溶媒タイプの保護剤を含むビ
ーカーを蒸発による損失を減じるためにParafilmで被覆
した。所定の接触時間後、即ち１時間、４時間または２
４時間後、ブロツクを溶液から取出し、そして漏出する
ためにクランプに固定した。１５〜３０分後にこの工程
は完了するものと考えられた。処理溶液の最終的な重量
を測定した。２時間空気乾燥後、処理されたブロツクを
予め秤量され、そして標識されたビーカー中に置き、そ
して貯蔵のために５２％ＲＨのデシケータに移した。揮
発性溶媒を除去するためにこのデシケータを定期的に排
気した。

試料分析処理溶液浸漬処理前後において処理溶液の放射能を液体シンチレ
ーシヨン計数（ＬＳＣ）により測定した。溶液１mlをIn
sta-Gel II（packard）シンチレーシヨン・カクテル（c
ocktail）１０mlと完全に混和された。自動的に消光（q
uench）及び発光補正をし、そしてｃｐｍ（１分間当り
の計数）をｄｐｍ（１分間当りの崩壊）に換算するpack
ard Tri-Carb４５３０マイクロプロセツサー制御された
液体シンチレーシヨン分光器を用いた。

木材ブロツク５本の連続した２mmの帯を木材の繊維と平行する方向で
ブロツクの表面上に標識した。このブロツクをベンチ−
バイス（bench-vice）固定し、そして各々２mmの帯をこ
すつて除去した。削りくずをベンチ−バイス上に固定し
たプラスチツクシート上で採取した。２mmの部分当り４
つの５０mgの部分をコンバスト−コーン（combusto-con
es）（Packard）中に秤量採取し、そしてPackard３０６
Ｂ Sample Oxidezer中で燃焼した。生成した¹⁴ＣＯ₂を
Carbo-Sorb-II（Packard）（７ml）中にトラツプし、そ
して上記の装置を用いてPermafluorＶ（Packard）（１
２ml）中で放射能計数を行つた。

計算処理溶液から木材に移動した活性成分の量は放射能物質
収支から出発する式Ｗ_i・ｖ・ｄｐｍ_i＝Ｗ_f・ｖ・ｄｐｍ_f＋ｄｐｍ_t
（１）により計算され、ここにＷ_iは初期処理溶液重量（ｇ）
でありＷ_fは浸漬後の処理溶液であり、ｄｐｍ_i及びｄｐ
ｍ_fはこれらの操作工程での放射能量（ｄｐｍ／ml）で
あり、ｖは処理溶液の比容積（ml／ｇ）であり、そして
ｄｐｍ_tは浸漬中に溶液から移動する放射能の全量であ
る。初期処理溶液の放射能量（ｄｐｍ／ml）及びその活
性成分濃度、Ｃ_i（μｇ／ml）間の関係を用い、全活性
成分移動は式から得られた。その際に乾燥木材相当量の単位重量、Ｗ
_b（ｇ）当りの活性成分の負荷量を表わし、そして式
（１）及び（２）を結合する：Ｂ．含浸処理乾燥した木材試験片を１５個の松材ブロツク５セツト及
び１５個のぶな材ブロツク５セツトに分け、１つのセツ
トは各々の組成物のタイプに対応した。所定の群をビー
カー中に採取し、バラスト用（ballasting）の重りで覆
い、そして真空デシケータ中に置いた。Leybold-Heraeu
sＳ８Ａ真空ポンプにより圧力を１０^-3mmＨｇに減じ
た。１５分後、所定の諸利溶液をビーカーに通じる管を
通してデシケータ中に導入した。過剰の発泡を除去し
た。ブロツクを被覆した際に真空を解除した。ビーカー
をデシケータから除去し、そして含浸を完了させるため
に２時間放置した。次に、このブロツクを処理溶液から
持ち上げ、１分間したたらせ、そして秤量した（処理後
の重量：Ｗ_t）。このブロツクを強制的排気の煙霧フー
ド中にて室温で５時間空気乾燥した。５個のブロツクを
任意に分析のために取り、残りのブロツクは定着のため
に暗所にて２５℃で貯蔵し；５個のブロツクを２週間、
５個のブロツクを７週間貯蔵した。１０種の木材−組成
物のタイプの組合せの各々に対して略述した方法に従つ
て行つた。

活性成分測定木材試験片処理後直ちに木材ブロツク中の活性成分の濃度を放射分
析により測定した。このブロツクをベンチ−バイス中に
固定し、そして対称的な半分を削つて除去した。削りく
ずをプラスチツクシート上で捕集し、そして十分に均一
にした。４つの５０mgの部分をCombusto-Cones(Packar
d)中に量り取り、そしてPackard３０６Ｂ sample Ox
idiser中で燃焼した。生成した¹⁴ＣＯ₂をCarbo-Sorb II
(Packard)（７ml）中に捕捉し、そしてPermafluorＶ（P
ackard）（１２ml）中で前期の通り放射計数した。ま
た、木材の削りくずを油ベースの組成物処理されたブロ
ツクに対してはジクロロメタン、そして水希釈可能な組
成物処理されたブロツクに対してはメタノールを用いて
２０：１（ｖ：ｗ）の溶媒：固体比で溶媒抽出した。２
４時間にわたり４回連続して抽出を行つた。抽出液を一
緒にし、既知容量に調整し、そしてシンチレーシヨンカ
クテルとして直接メタノール抽出液１mlまたはジクロロ
メタン抽出液１mlの溶媒蒸発残渣に加えられるInsta-Ge
l II(Packard)を用いて前記の通り放射分析した。

木材中のアザコナゾーの計算濃度、Ｌw（ｇａ．ｉ．／k
g木材）を次の通りに得た：ここにＵは処理溶液取込量（試験ブロツク１個当りのｇ
数）であり、Ｃ_Oは処理溶液中のａ．ｉ．濃度（１当
りのｇ数）であり、ｄ_Oはこの溶液の密度（１当りのk
g数）であり、そしてＷ_Oは試験ブロツクの重量（ｇ）で
ある。また、アザコナゾール負荷量は容量ベースで表わ
すことができる（kgａ．ｉ．／ｍ³木材）：ここにＶは木材ブロツクの容量である（６cm³）。

処理直後の木材中のアザコナゾールの測定された濃度を
放射能量を測定することにより得た。

Ｄ．効力実施例７１．実験方法１．１．物質ａ）試験菌：コリオラス・バーシカラー（Coriolus versicolor）８
６３Ａまたはコニオフオラ・プテアナ（Coniophora put
eana）を直径１２０mmを有するペトリ皿中にて２５℃で
麦芽寒天上で生長させた。この試験において２０日間培
養したものを用いた。

ｂ）試験木材：試験材料として木材ブロツク（５×２×０．６cm）（ぶ
な材また松材）を用いた。

ｃ）試験溶液：試験溶液は所望量の関係する組成物を蒸留水またはキシ
レンに溶解して調製した。

１．２．方法ａ）木材ブロツクの保護での処理試験ブロツクを１００〜１１０℃で１８時間乾燥器で乾
燥し、デシケータ中で冷却し、そして秤量した（即ち初
期乾燥重量）。試験ブロツクをペトリ皿の底部に量り取
り、そして真空デシケータ中に置いた。水流ポンプを用
いて圧力を４０ミリバールに減じ、ブロツクにペトリ皿
に通じる管を通して保護溶液またはブランコ（blanco）
溶液を含浸させた。ブロツクを良好に覆つた際に、真空
を解除し、ペトリ皿をデシケータから除去し、そしてブ
ロツクを飽和し、滅菌するために４時間放置した。対照
ブロツクをブランコ溶液を木材ブロツクに含浸させるこ
とにより同様の滅菌方法で処理した。ブロツクに滅菌し
たろ紙を詰め、そして滅菌条件下で秤量した（即ち処理
後の重量）。ブロツクにより取込まれた保護剤の量を計
算した（即ち木材中の保護剤）。

ｂ）ブロツクの接種層流の空気の流れる箱の中で６日間乾燥した後、ブロツ
クを接種用ペトリ皿に移し、そして１つは保護剤で処理
し、１つは対照ブロツクである２つのブロツクをペトリ
皿中のステンレススチール製フレーム（frame）上に置
いてコリオラス・バーシカラー（Coriolus versicolo
r）またはコニオフオラ・プテアナ（Coniophora putean
a）の攻撃に曝した。一対のブロツクを同じ重量範囲で
選んだ。

ｃ）試験の期間この試験ブロツクを２５℃で８週間菌の攻撃に曝した。
乾燥を避けるためにペトリ皿をプラスチツク製の袋の中
に一緒に入れた。

ｄ）菌の攻撃に曝した後の試験ブロツクの実験このブロツクに付着する菌糸体を除去し、１００〜１１
０℃で１８時間乾燥器で乾燥し、デシケータ中で冷却
し、そして秤量した（即ち最終乾燥重量）。

II．結果第７表は水溶液または油ベースの混合物に対する毒性閾
値を表わす。本明細書に使用される毒性閾値は３重量％
の損失が有効である量で木材を腐敗から保護する木材１
ｍ³当りのアゾールの量である。

重量損失の百分率は式に従うことが見出され、そして木材１ｍ³当りの吸着さ
れた試験化合物の量は式に従うことが見出され、ここにｃ_sol及びｄ_solはそれぞ
れ試験溶液中の保護剤の濃度及び試験溶液の密度の意味
を有する。

正確に３重量％の損失が生じるような量で木材を腐朽か
ら保護する正確なアゾール／ｍ³木材の量を定義するこ
とは非現実的であるため、第７表は正確な量が含まれる
範囲を表わすものである。該範囲は低い量、即ち３重量
％より大の損失が生じる量も高い試験された量、及び高
い量、即ち３重量％より小の損失が生じる最も低い量に
より限定される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者レオ・ヤン・ヨゼフ・フアン・レーンプトベルギー国ビー‐3118‐バケルツエール- ハーヒト・シントフベルトウスドレーフ 16 (56)参考文献特開昭57−100010（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ｉ）２−ブトキシエタノールまたはブチル
２−ヒドロキシ酢酸エステル１０重量％〜８０重量％、 ii）ａ．エチレンオキシド１〜６０モルと、少なくとも
１つのＣ₁〜Ｃ₁₅アルキル基で置換されているフエノー
ル１モルとの付加生成物；及びｂ．エチレンオキシド１〜６０モルとヒマシ油１モルと
の付加生成物、よりなる群から選ばれた可溶化剤２０重
量％〜８０重量％、及び iii）式式中、Ｘは窒素またはＣＨ基であり、Ｚは基−ＣＨ₂−
ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）
−ＣＨ（ＣＨ₃）−または−ＣＨ₂ＣＨ（アルキル）−で
あり、ここに該アルキルは直鎖または分枝鎖状のＣ₁〜
Ｃ₁₀アルキル基であり；該Ａｒは随時ハロゲン、Ｃ₁〜
Ｃ₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ基、シアノ−、
トリフルオロメチル−もしくはニトロ基１〜３個で置換
されていてもよいフエニル基、チエニル−、ハロチエニ
ル−、ナフタレニル−またはフルオレニル基である、を有する少なくとも１個のアゾールまたはその酸付加塩
０．０１重量％〜１０重量％、を含んで成ることを特徴
とする水希釈可能な木材保護液。
【請求項２】アゾールを式式中、ＸはＮまたはＣＨであり、Ｚ′は基−ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−
ＣＨ₂−、−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ₂−、−ＣＨ（Ｃ
₃Ｈ₇）−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ（ＣＨ₃−）
または−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−であり；Ａｒ′は未置換のフエニルまたはハロゲン原子、Ｃ₁〜
Ｃ₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基、シアノもしく
はニトロ基１〜３個で置換されるフエニルである、を有する化合物から選ぶ、特許請求の範囲第１項記載の
木材保護液。
【請求項３】アゾールを式及び式式中、ＸはＮまたはＣＨであり、Ｒ₃は水素またはＣ₁〜
Ｃ₃アルキルであり、そしてｎは１または２である、を有する化合物から選ぶ、特許請求の範囲第１項記載の
木材保護液。
【請求項４】アゾールが１−［２−（２，４−ジクロロ
フエニル）−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールである、特許請求の
範囲第１項記載の木材保護液。
【請求項５】可溶化剤をｉ）エチレンオキシド１〜６０モルのノニルフェノール
またはオクチルフエノール１モルとの付加生成物；及び ii）エチレンオキシド１〜６０モルのヒマシ油１モルと
の付加生成物、よりなる群から選ぶ、特許請求の範囲第
１〜４項のいずれかに記載の木材保護液。
【請求項６】ｉ）２−ブトキシエタノール１０重量％〜
８０重量％； ii）１−［２−（２，４−ジクロロフエニル）−１，３
−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾールまたはその酸付加塩０．０１重量％〜１
０重量％；及び iii）平均８モルのエチレンオキシドと１モルのノニル
フエノールとの付加生成物の混合物を加えて１００重量
％を含んで成る、特許請求の範囲第１項記載の木材保護
液。
【請求項７】ｉ）ブチル２−ヒドロキシ酢酸エステル１
０重量％〜８０重量％； ii）１−［２−（２，４−ジクロロフエニル）−１，３
−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾールまたはその酸付加塩０．０１重量％〜１
０重量％；及び iii）ヒマシ油のエチレンオキシドとの付加生成物の混
合物を加えて１００重量％を含んで成る、特許請求の範
囲第１項記載の木材保護液。
【請求項８】木材の保護に使用するために希釈した状態
の特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の木材保
護液。