JPH06210136A - 内燃機関のコールドスタートの間の炭化水素放出を減少させるための排ガス浄化装置 - Google Patents
内燃機関のコールドスタートの間の炭化水素放出を減少させるための排ガス浄化装置Info
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- JPH06210136A JPH06210136A JP5296516A JP29651693A JPH06210136A JP H06210136 A JPH06210136 A JP H06210136A JP 5296516 A JP5296516 A JP 5296516A JP 29651693 A JP29651693 A JP 29651693A JP H06210136 A JPH06210136 A JP H06210136A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 内燃機関のコールドスタートの間の炭化水素
放出を減少させるための排ガス浄化装置。 【構成】 吸着剤とその後に置かれる触媒システムから
成り、触媒の反応開始温度と吸着剤の脱離温度との差を
５０℃以内とする。吸着剤には温度依存性の異なるゼオ
ライトを混合して用いる。 【効果】 炭化水素および一酸化炭素の汚染ガスの放出
量が少なくなる。
放出を減少させるための排ガス浄化装置。 【構成】 吸着剤とその後に置かれる触媒システムから
成り、触媒の反応開始温度と吸着剤の脱離温度との差を
５０℃以内とする。吸着剤には温度依存性の異なるゼオ
ライトを混合して用いる。 【効果】 炭化水素および一酸化炭素の汚染ガスの放出
量が少なくなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、内燃機関のコールドス
タートの間の炭化水素放出を減少させるための排ガス浄
化装置に関する。この排ガス浄化装置は炭化水素吸着剤
およびその後に置かれる触媒系を有し、これは３元触媒
単独または酸化−、還元−および／または３元触媒の組
み合わせで１段またはそれ以上の段数から成る。
タートの間の炭化水素放出を減少させるための排ガス浄
化装置に関する。この排ガス浄化装置は炭化水素吸着剤
およびその後に置かれる触媒系を有し、これは３元触媒
単独または酸化−、還元−および／または３元触媒の組
み合わせで１段またはそれ以上の段数から成る。
【０００２】
【従来の技術】原動機付き車両の有害物大気放出の将来
の限界値は、法令ＴＬＥＶ／１９９４およびＬＥＶ（Ｌ
ＥＶ＝低放出車両）／１９９７に規定されている。特に
これは炭化水素に対して実質的に厳しい限界値を規定し
ている。現状の運転状態における排ガス触媒は、高水準
の有害ガス転化率に達しているので、将来の限界値の遵
守は、コールドスタート段階の間の有害ガス転化率の改
善によってのみ可能である。なぜならば、法令で規定さ
れている試験サイクルのコールドスタート段階（例えば
米国のＦＴＰ７５）の間に、すべての遊離炭化水素の大
部分が放出されるからである。触媒はこの段階ではまだ
反応に必要な運転温度３００〜４００℃に達していな
い。
の限界値は、法令ＴＬＥＶ／１９９４およびＬＥＶ（Ｌ
ＥＶ＝低放出車両）／１９９７に規定されている。特に
これは炭化水素に対して実質的に厳しい限界値を規定し
ている。現状の運転状態における排ガス触媒は、高水準
の有害ガス転化率に達しているので、将来の限界値の遵
守は、コールドスタート段階の間の有害ガス転化率の改
善によってのみ可能である。なぜならば、法令で規定さ
れている試験サイクルのコールドスタート段階（例えば
米国のＦＴＰ７５）の間に、すべての遊離炭化水素の大
部分が放出されるからである。触媒はこの段階ではまだ
反応に必要な運転温度３００〜４００℃に達していな
い。
【０００３】コールドスタート段階の間に放出される炭
化水素は、主としてＣ1 〜Ｃ10−化合物、例えばパラフ
ィン、イソパラフィン、オレフィンおよび芳香族であ
る。
化水素は、主としてＣ1 〜Ｃ10−化合物、例えばパラフ
ィン、イソパラフィン、オレフィンおよび芳香族であ
る。
【０００４】コールドスタートの間の有害物大気放出の
減少のために、例えば米国特許第５０７８９７９号明細
書中には、炭化水素吸着剤および後続の触媒から成る排
ガス浄化装置が提案されている。この場合に、炭化水素
吸着剤は、まだ比較的低温のコールドスタート段階の間
に、排ガス中に含まれている炭化水素を吸着するという
課題がある。吸着剤が激しく加熱されて初めて炭化水素
は再び脱離し、高温となった排ガスにより作動温度にほ
とんど達している触媒に達し、ここで無害の水と二酸化
炭素に転化される。吸着剤への実質的な要求は、この場
合には排ガス中に多量に含まれる水蒸気に対して炭化水
素を優先的に吸着する能力である。
減少のために、例えば米国特許第５０７８９７９号明細
書中には、炭化水素吸着剤および後続の触媒から成る排
ガス浄化装置が提案されている。この場合に、炭化水素
吸着剤は、まだ比較的低温のコールドスタート段階の間
に、排ガス中に含まれている炭化水素を吸着するという
課題がある。吸着剤が激しく加熱されて初めて炭化水素
は再び脱離し、高温となった排ガスにより作動温度にほ
とんど達している触媒に達し、ここで無害の水と二酸化
炭素に転化される。吸着剤への実質的な要求は、この場
合には排ガス中に多量に含まれる水蒸気に対して炭化水
素を優先的に吸着する能力である。
【０００５】上記の解決法における欠点は、まだ低い温
度でも始まる炭化水素の脱離であり、後続の触媒におけ
る最適な転化がまだできないことにある。通常、触媒の
反応開始温度ＴA３００〜４００℃と、直前に設置され
た吸着剤の脱離温度ＴD１５０〜２００℃との間に、温
度間げきとして１００℃以上の間げきが開き、すなわち
温度間げきＴA−ＴD＞１００℃となる。その他にも、熱
による吸着剤の破壊の危険があるが、これは吸着剤はエ
ンジンに近い排ガス浄化システムの中に組み込まなけれ
ばならず、そのため１０００℃までの連続温度負荷に曝
されるからである。
度でも始まる炭化水素の脱離であり、後続の触媒におけ
る最適な転化がまだできないことにある。通常、触媒の
反応開始温度ＴA３００〜４００℃と、直前に設置され
た吸着剤の脱離温度ＴD１５０〜２００℃との間に、温
度間げきとして１００℃以上の間げきが開き、すなわち
温度間げきＴA−ＴD＞１００℃となる。その他にも、熱
による吸着剤の破壊の危険があるが、これは吸着剤はエ
ンジンに近い排ガス浄化システムの中に組み込まなけれ
ばならず、そのため１０００℃までの連続温度負荷に曝
されるからである。
【０００６】この欠点を除くために、特許文献には多数
の提案があり、例えば、ドイツ特許出願公開第４００８
７８９号、ヨーロッパ特許出願公開第０４６０５４２
号、ならびに米国特許第５０５１２４４号の各明細書が
ある。これらの文献は、同じように炭化水素吸着剤おび
触媒の組み合わせから出発しているが、上記の欠点の克
服のために経費のかかる排ガス回路を提案している。
の提案があり、例えば、ドイツ特許出願公開第４００８
７８９号、ヨーロッパ特許出願公開第０４６０５４２
号、ならびに米国特許第５０５１２４４号の各明細書が
ある。これらの文献は、同じように炭化水素吸着剤おび
触媒の組み合わせから出発しているが、上記の欠点の克
服のために経費のかかる排ガス回路を提案している。
【０００７】すなわち、米国特許第５０５１２４４号の
明細書では、本来の触媒の前にモレキュラーシーブ吸着
剤を設置し、これは冷たい状態で排ガス中の有害物質、
殊に炭化水素を吸着し、これを排ガス浄化システムが暖
まるににつれて再び放出する。エンジンの連続運転の際
の過熱による破壊から吸着剤を保護するために、エンジ
ンから触媒へ直結できるバイパス配管が設けられてい
る。
明細書では、本来の触媒の前にモレキュラーシーブ吸着
剤を設置し、これは冷たい状態で排ガス中の有害物質、
殊に炭化水素を吸着し、これを排ガス浄化システムが暖
まるににつれて再び放出する。エンジンの連続運転の際
の過熱による破壊から吸着剤を保護するために、エンジ
ンから触媒へ直結できるバイパス配管が設けられてい
る。
【０００８】スタート後の最初の２００〜３００秒の間
に、排ガスの全量が吸着剤および触媒に導かれる。この
運転段階では、炭化水素は吸着剤により取り除かれる。
吸着剤および触媒は高温の排ガスにより段々と暖められ
る。温度上昇により脱離が吸着を越し始めると、吸着剤
は短絡される。これで排ガスは直接触媒を通って流れ
る。運転温度に達すると、高温の排ガスの一部が有害物
質の脱離のために吸着剤に導かれ、これは触媒により高
い作用率で反応する。脱離が完了すると、吸着剤は熱的
な過負荷による破壊から保護するために再び短絡され
る。
に、排ガスの全量が吸着剤および触媒に導かれる。この
運転段階では、炭化水素は吸着剤により取り除かれる。
吸着剤および触媒は高温の排ガスにより段々と暖められ
る。温度上昇により脱離が吸着を越し始めると、吸着剤
は短絡される。これで排ガスは直接触媒を通って流れ
る。運転温度に達すると、高温の排ガスの一部が有害物
質の脱離のために吸着剤に導かれ、これは触媒により高
い作用率で反応する。脱離が完了すると、吸着剤は熱的
な過負荷による破壊から保護するために再び短絡され
る。
【０００９】米国特許第５０５１２４４号および米国特
許第５０７８９４９号の各明細書からは、吸着剤として
天然または合成のゼオライトでＳｉ／Ａｌ比が少なくと
も２．４のものが提案されている。好適なゼオライトと
しては、シリカライト（Silicalite）、ホージャサイ
ト、斜プチロル沸石、モルデン沸石、リョウ沸石、超安
定性Ｙ−ゼイライト、Ｙ−ゼイライトおよびＺＳＭ−５
ならびにこれらの混合物が該当する。ゼオライト吸着剤
は、その他にも微粉状の触媒活性金属、例えば白金、パ
ラジウム、ロジウム、ルテニウムおよびこれらの混合物
を含んでいてもよい。
許第５０７８９４９号の各明細書からは、吸着剤として
天然または合成のゼオライトでＳｉ／Ａｌ比が少なくと
も２．４のものが提案されている。好適なゼオライトと
しては、シリカライト（Silicalite）、ホージャサイ
ト、斜プチロル沸石、モルデン沸石、リョウ沸石、超安
定性Ｙ−ゼイライト、Ｙ−ゼイライトおよびＺＳＭ−５
ならびにこれらの混合物が該当する。ゼオライト吸着剤
は、その他にも微粉状の触媒活性金属、例えば白金、パ
ラジウム、ロジウム、ルテニウムおよびこれらの混合物
を含んでいてもよい。
【００１０】このような従来の技術から公知の解決法
は、技術的に経費がかかり、高価でまた故障を起こしや
すく、あるいは米国特許第５０７８９７９号の場合のよ
うに吸着剤の脱離温度と後続の触媒との温度間隙の橋渡
しの解決が未完成である。
は、技術的に経費がかかり、高価でまた故障を起こしや
すく、あるいは米国特許第５０７８９７９号の場合のよ
うに吸着剤の脱離温度と後続の触媒との温度間隙の橋渡
しの解決が未完成である。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
の技術から知られている排ガス浄化装置に公知の欠点
を、コールドスタート段階の間の著しく良好な炭化水素
除去率により取り除いた排ガス浄化装置を提供すること
にある。
の技術から知られている排ガス浄化装置に公知の欠点
を、コールドスタート段階の間の著しく良好な炭化水素
除去率により取り除いた排ガス浄化装置を提供すること
にある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】この課題は、炭化水素吸
着剤およびその後に置かれる３元触媒または酸化−、還
元−および／または３元触媒の組み合わせから成り１段
またはそれ以上の段数の触媒系を有する内燃機関のコー
ルドスタートの間の炭化水素大気汚染の減少のための排
ガス浄化装置により解決された。この排ガス浄化装置
は、炭化水素の転化のための酸化−または３元触媒の開
始温度ＴAおよび直前に置かれる吸着剤の脱離温度ＴDと
の差が５０℃以下、すなわちＴA−ＴD＜５０℃であるこ
とを特徴とする。
着剤およびその後に置かれる３元触媒または酸化−、還
元−および／または３元触媒の組み合わせから成り１段
またはそれ以上の段数の触媒系を有する内燃機関のコー
ルドスタートの間の炭化水素大気汚染の減少のための排
ガス浄化装置により解決された。この排ガス浄化装置
は、炭化水素の転化のための酸化−または３元触媒の開
始温度ＴAおよび直前に置かれる吸着剤の脱離温度ＴDと
の差が５０℃以下、すなわちＴA−ＴD＜５０℃であるこ
とを特徴とする。
【００１３】触媒の開始温度ＴAは、ここでは触媒によ
り炭化水素の丁度５０％が転化される触媒の前の排ガス
温度とする。
り炭化水素の丁度５０％が転化される触媒の前の排ガス
温度とする。
【００１４】吸着剤の脱離温度ＴDは、エンジンの動的
運転中でのみ決定できる因子である。これに関して、先
ずコールドスタートの後２００〜３００秒間にはエンジ
ンの炭化水素の未処理放出は、吸着剤を用いないと時間
の経過と共に始まる。この未処理放出は、典型的には最
初の６０〜１００秒間に高く広い最大を示す。炭化水素
の放出は、エンジンが暖まるにつれて、通常の運転温度
のエンジンの水準に低下する。次に、第２回の試験走行
では挿入した吸着剤の後の炭化水素放出、および吸着剤
の前の温度を時間と関連させて測定する。
運転中でのみ決定できる因子である。これに関して、先
ずコールドスタートの後２００〜３００秒間にはエンジ
ンの炭化水素の未処理放出は、吸着剤を用いないと時間
の経過と共に始まる。この未処理放出は、典型的には最
初の６０〜１００秒間に高く広い最大を示す。炭化水素
の放出は、エンジンが暖まるにつれて、通常の運転温度
のエンジンの水準に低下する。次に、第２回の試験走行
では挿入した吸着剤の後の炭化水素放出、および吸着剤
の前の温度を時間と関連させて測定する。
【００１５】吸着剤により、炭化水素放出は吸着剤を通
過して、最初は著しく抑えられるが、次いで排ガスが暖
まるにつれて吸着剤の脱離が増えるために上昇し、幾ら
かの時間おくれを伴って未処理放出以上の最大放出とな
り、次いで運転状態で暖まったエンジンの未処理放出の
値に最終的に落ちつく。未処理放出の放出最大と吸着剤
を用いた場合の放出との間の時間的ずれにより、コール
ドスタートの６０〜１００秒後に両放出曲線の交差点に
達する。
過して、最初は著しく抑えられるが、次いで排ガスが暖
まるにつれて吸着剤の脱離が増えるために上昇し、幾ら
かの時間おくれを伴って未処理放出以上の最大放出とな
り、次いで運転状態で暖まったエンジンの未処理放出の
値に最終的に落ちつく。未処理放出の放出最大と吸着剤
を用いた場合の放出との間の時間的ずれにより、コール
ドスタートの６０〜１００秒後に両放出曲線の交差点に
達する。
【００１６】この時点で吸着剤の前に存在する排ガスの
温度を吸着剤の脱離温度ＴDとして表す。これはそれぞ
れの排ガスシステムの設計ならびに吸着剤の材料自身に
依存し、典型的には１５０〜２００℃の間にある。
温度を吸着剤の脱離温度ＴDとして表す。これはそれぞ
れの排ガスシステムの設計ならびに吸着剤の材料自身に
依存し、典型的には１５０〜２００℃の間にある。
【００１７】好適な吸着剤材料としてゼオライトが用い
られる。内燃機関からの排ガスの炭化水素の吸着に好適
なものは、すでに米国特許第５０５１２４４号明細書に
より公開されているように、炭化水素を水より優先的に
吸着する、すなわち疎水性のゼオライトのみであり、さ
らに高い温度安定性および酸安定性を有するものであ
る。
られる。内燃機関からの排ガスの炭化水素の吸着に好適
なものは、すでに米国特許第５０５１２４４号明細書に
より公開されているように、炭化水素を水より優先的に
吸着する、すなわち疎水性のゼオライトのみであり、さ
らに高い温度安定性および酸安定性を有するものであ
る。
【００１８】炭化水素吸着剤は、少なくとも疎水性、温
度安定性および酸安定性ゼオライトであって、Ｓｉ／Ａ
ｌ比が２０より大きくなければならなかった。本発明の
特に有利な実施態様では、吸着剤中で炭化水素吸着能力
が異なり、傾きの大きい温度依存性を有する２種のゼオ
ライトを互いに組み合わせて存在している。これによる
と、すくなくとも２種のゼオライトＩおよびゼオライト
ＩＩとが組み合わされ、そのゼオライトＩは温度１００
℃以下でゼオライトＩＩより高い吸着能力を有し、ゼオ
ライトＩＩは１００℃以上でゼオライトＩより高い吸着
能力を有していなければならない。ゼオライトＩとして
は、例えばＳｉ／Ａｌ比が４０以上の脱アルミニウムＹ
−ゼオライト、ゼオライトＩＩとしてはＳｉ／Ａｌ比が
２０以上のゼオライトＺＳＭ５が使用できる。この場合
に、脱アルミニウムＹ−ゼオライトおよびゼオライトＺ
ＳＭ５は吸着器内で一緒になって重量比率で１：１０〜
１０：１で存在しなければならない。
度安定性および酸安定性ゼオライトであって、Ｓｉ／Ａ
ｌ比が２０より大きくなければならなかった。本発明の
特に有利な実施態様では、吸着剤中で炭化水素吸着能力
が異なり、傾きの大きい温度依存性を有する２種のゼオ
ライトを互いに組み合わせて存在している。これによる
と、すくなくとも２種のゼオライトＩおよびゼオライト
ＩＩとが組み合わされ、そのゼオライトＩは温度１００
℃以下でゼオライトＩＩより高い吸着能力を有し、ゼオ
ライトＩＩは１００℃以上でゼオライトＩより高い吸着
能力を有していなければならない。ゼオライトＩとして
は、例えばＳｉ／Ａｌ比が４０以上の脱アルミニウムＹ
−ゼオライト、ゼオライトＩＩとしてはＳｉ／Ａｌ比が
２０以上のゼオライトＺＳＭ５が使用できる。この場合
に、脱アルミニウムＹ−ゼオライトおよびゼオライトＺ
ＳＭ５は吸着器内で一緒になって重量比率で１：１０〜
１０：１で存在しなければならない。
【００１９】ゼオライトＹは大孔性ゼオライトに属し、
孔の直径は０．７４ｎｍ、孔の容積は０．３ｍｌ／ｇ、
比表面積は７００ｍ2／ｇ以上である。ゼオライトＺＳ
Ｍ５は中孔性ゼオライトであり、孔の直径は０．５５ｎ
ｍである。Ｙ−セオライトは孔の開口が大きいので、排
ガス中に含まれる芳香族化合物への初期の吸着能力が高
い。しかしその吸着能力は温度が上昇すると急激に低下
する。反対にゼオライトＺＳＭ５は芳香族化合物への初
期の吸着能力は低いが、温度が上昇してもその能力はほ
とんど低下しない。さらにこのゼオライトはその他の排
ガス中に含まれる炭化水素に対して良好な吸着能力を有
している。本発明によるゼオライトの組み合わせは、関
連する温度範囲内で最適な吸着挙動となる。しかし、本
発明はこの２種のゼオライトの混合物にのみ制限される
ものではない。他のゼオライトの組み合わせも、それら
の成分が吸着能力の温度依存性および孔径に関する要求
を満たせば使用できる。
孔の直径は０．７４ｎｍ、孔の容積は０．３ｍｌ／ｇ、
比表面積は７００ｍ2／ｇ以上である。ゼオライトＺＳ
Ｍ５は中孔性ゼオライトであり、孔の直径は０．５５ｎ
ｍである。Ｙ−セオライトは孔の開口が大きいので、排
ガス中に含まれる芳香族化合物への初期の吸着能力が高
い。しかしその吸着能力は温度が上昇すると急激に低下
する。反対にゼオライトＺＳＭ５は芳香族化合物への初
期の吸着能力は低いが、温度が上昇してもその能力はほ
とんど低下しない。さらにこのゼオライトはその他の排
ガス中に含まれる炭化水素に対して良好な吸着能力を有
している。本発明によるゼオライトの組み合わせは、関
連する温度範囲内で最適な吸着挙動となる。しかし、本
発明はこの２種のゼオライトの混合物にのみ制限される
ものではない。他のゼオライトの組み合わせも、それら
の成分が吸着能力の温度依存性および孔径に関する要求
を満たせば使用できる。
【００２０】本発明により使用するゼオライトの高いＳ
ｉ／Ａｌ比は、一方では水に対する炭化水素の吸着の高
い選択性、他方では１０００℃以上までにも及ぶ良好な
温度安定性ならびに良好な酸安定性を保証する。温度安
定性は本発明による排ガス浄化システムには必要である
が、それは吸着剤がエンジンの近くに置かれ、そのため
運転中の高い温度にさらされるからである。
ｉ／Ａｌ比は、一方では水に対する炭化水素の吸着の高
い選択性、他方では１０００℃以上までにも及ぶ良好な
温度安定性ならびに良好な酸安定性を保証する。温度安
定性は本発明による排ガス浄化システムには必要である
が、それは吸着剤がエンジンの近くに置かれ、そのため
運転中の高い温度にさらされるからである。
【００２１】炭化水素吸着剤の後に置かれる触媒システ
ムは、３元触媒または酸化−、還元−および／または３
元触媒の組み合わせで、一段またはそれ以上の段数から
成っている。
ムは、３元触媒または酸化−、還元−および／または３
元触媒の組み合わせで、一段またはそれ以上の段数から
成っている。
【００２２】このような触媒およびその製造は、当業者
に公知である。これらは通常開口したハニカム構造体の
形であり、セラミックスまたは金属から成っている。触
媒活性な貴金属を受け入れるために、このハニカム構造
体に活性増強性で表面積の大きい酸化性分散被覆、例え
ばγ−酸化アルミニウムから成る被覆を、１００〜４０
０ｇ、通常１６０ｇ／リットル（ハニカム体体積）の量
で施す。触媒活性貴金属は、この酸化物被覆の上に含浸
させることができる。酸化触媒の場合には、有利には白
金および／またはパラジウムが用いられる。３元触媒
は、触媒活性貴金属として白金および／またはパラジウ
ムおよび／またはロジウムを含む。
に公知である。これらは通常開口したハニカム構造体の
形であり、セラミックスまたは金属から成っている。触
媒活性な貴金属を受け入れるために、このハニカム構造
体に活性増強性で表面積の大きい酸化性分散被覆、例え
ばγ−酸化アルミニウムから成る被覆を、１００〜４０
０ｇ、通常１６０ｇ／リットル（ハニカム体体積）の量
で施す。触媒活性貴金属は、この酸化物被覆の上に含浸
させることができる。酸化触媒の場合には、有利には白
金および／またはパラジウムが用いられる。３元触媒
は、触媒活性貴金属として白金および／またはパラジウ
ムおよび／またはロジウムを含む。
【００２３】吸着剤、酸化触媒および３元触媒から成る
本発明による排ガス浄化装置の場合に、酸化触媒への白
金および／またはパラジウムの負荷量は、従来の酸化触
媒の０．０１〜１．８ｇ／リットル（触媒体積）に対し
て、少なくとも２倍の少なくとも３．５ｇ白金および／
またはパラジウム／リットル（触媒体積）に高められて
いる。有利にはこの負荷量は７ｇ／リットルまたはそれ
以上でなければならない。殊に効果的には、負荷量が１
０ならびに２０ｇ以上の貴金属／リットル（触媒体積）
である。酸化触媒は吸着剤の直後に置かれる。このよう
な触媒活性元素の高い負荷は、開始温度を通常の負荷の
触媒に対して約５０〜１００℃低下させる。
本発明による排ガス浄化装置の場合に、酸化触媒への白
金および／またはパラジウムの負荷量は、従来の酸化触
媒の０．０１〜１．８ｇ／リットル（触媒体積）に対し
て、少なくとも２倍の少なくとも３．５ｇ白金および／
またはパラジウム／リットル（触媒体積）に高められて
いる。有利にはこの負荷量は７ｇ／リットルまたはそれ
以上でなければならない。殊に効果的には、負荷量が１
０ならびに２０ｇ以上の貴金属／リットル（触媒体積）
である。酸化触媒は吸着剤の直後に置かれる。このよう
な触媒活性元素の高い負荷は、開始温度を通常の負荷の
触媒に対して約５０〜１００℃低下させる。
【００２４】吸着剤の後に置かれる触媒システムが白金
族金属の白金および／またはパラジウムおよび／または
ロジウムから成る一種の３元触媒のみから成る場合に
は、炭化水素転化の開始温度の低下のために、この触媒
の場合にも白金および／またはパラジウムの負荷は、従
来の酸化触媒の０．０１〜１．８ｇ／リットル（触媒体
積）に対して、少なくとも２倍の少なくとも３．５ｇ白
金および／またはパラジウム／リットル（触媒体積）に
高めることができる。
族金属の白金および／またはパラジウムおよび／または
ロジウムから成る一種の３元触媒のみから成る場合に
は、炭化水素転化の開始温度の低下のために、この触媒
の場合にも白金および／またはパラジウムの負荷は、従
来の酸化触媒の０．０１〜１．８ｇ／リットル（触媒体
積）に対して、少なくとも２倍の少なくとも３．５ｇ白
金および／またはパラジウム／リットル（触媒体積）に
高めることができる。
【００２５】吸着剤はバラ積製品であって錠剤、押し出
し品または凝集体として使用できる。しかし、吸着剤は
モノリスハニカム体の上に分散被覆の形で、１００〜４
００ｇ／リットル（ハニカム体）を用いるのが有利であ
る。実際に適用される被覆量は、浄化すべき内燃機関の
炭化水素放出量により決定される。最適な量は、当業者
により簡単な試験から決定できる。
し品または凝集体として使用できる。しかし、吸着剤は
モノリスハニカム体の上に分散被覆の形で、１００〜４
００ｇ／リットル（ハニカム体）を用いるのが有利であ
る。実際に適用される被覆量は、浄化すべき内燃機関の
炭化水素放出量により決定される。最適な量は、当業者
により簡単な試験から決定できる。
【００２６】分散被覆は、例えば吸着剤混合物の水性分
散液中にハニカム体を浸漬し、次に余分の分散液を吹き
飛ばし、乾燥および必要ならば焼成して被覆をハニカム
体の上に固定して実施する。希望する吸着量の被覆をす
るために、必要ならばこの被覆操作を数回繰り返すこと
ができる。
散液中にハニカム体を浸漬し、次に余分の分散液を吹き
飛ばし、乾燥および必要ならば焼成して被覆をハニカム
体の上に固定して実施する。希望する吸着量の被覆をす
るために、必要ならばこの被覆操作を数回繰り返すこと
ができる。
【００２７】本発明の課題の別の解決の可能性は、内燃
機関のコールドスタートの間の炭化水素放出の減少のた
めの排ガス浄化装置にあり、これは酸化触媒と直接接触
する炭化水素吸着剤およびその後に置かれる１段または
それ以上の段数の３元触媒を有する。この排ガス浄化装
置は、炭化水素の転化のための酸化触媒の開始温度ＴA
および酸化触媒と直接接触している吸着剤の脱離温度Ｔ
Dとの差が５０℃以下、すなわちＴA−ＴD＜５０℃であ
ることを特徴とする。
機関のコールドスタートの間の炭化水素放出の減少のた
めの排ガス浄化装置にあり、これは酸化触媒と直接接触
する炭化水素吸着剤およびその後に置かれる１段または
それ以上の段数の３元触媒を有する。この排ガス浄化装
置は、炭化水素の転化のための酸化触媒の開始温度ＴA
および酸化触媒と直接接触している吸着剤の脱離温度Ｔ
Dとの差が５０℃以下、すなわちＴA−ＴD＜５０℃であ
ることを特徴とする。
【００２８】吸着剤の酸化触媒との直接接触は、モノリ
スハニカム体の上に重ね合わせて被覆することにより実
現でき、その際、吸着剤層は触媒層の上に置かれる。
スハニカム体の上に重ね合わせて被覆することにより実
現でき、その際、吸着剤層は触媒層の上に置かれる。
【００２９】吸着剤混合物および触媒の選択および設計
については、すでに述べたことが該当する。炭化水素放
出が減少することの他に、この排ガス浄化装置は実質的
にコールドスタートの間の一酸化炭素の放出も減少させ
る。
については、すでに述べたことが該当する。炭化水素放
出が減少することの他に、この排ガス浄化装置は実質的
にコールドスタートの間の一酸化炭素の放出も減少させ
る。
【００３０】
【実施例】次に図面を参照して実施例により本発明を説
明する。
明する。
【００３１】例１ ＤＡＹ−ゼオライトおよびＺＳＭ５
の吸着特性 Ｓｉ／Ａｌ比＞１００のＤＡＹ−ゼオライト（脱アルミ
ニウムＹ−ゼオライト）およびＳｉ／Ａｌ比＞５００お
よび５８のゼオライトＺＳＭ５の吸着能力をトルエンに
対して２０および８０℃で測定した。結果を表１に示
す。
の吸着特性 Ｓｉ／Ａｌ比＞１００のＤＡＹ−ゼオライト（脱アルミ
ニウムＹ−ゼオライト）およびＳｉ／Ａｌ比＞５００お
よび５８のゼオライトＺＳＭ５の吸着能力をトルエンに
対して２０および８０℃で測定した。結果を表１に示
す。
【００３２】 表１ ゼオライトＹおよびＺＳＭ５の吸着能力 Ｔ〔℃〕 ゼオライト Ｓｉ／Ａｌ Ｍ（トルエン）〔ｇ／１００ｇ〕 ２０ ＤＡＹ ＞１００ １５．１ ２０ ＺＳＭ５ ＞５００ ６．２ ２０ ＺＳＭ５ ５８ ７．１ ８０ ＤＡＹ ＞１００ ０．８ ８０ ＺＳＭ５ ＞５００ １．４ ８０ ＺＳＭ５ ５８ ２．２ 表１のデータは、トルエン濃度が１ｇ／ｍ3 （空気）に
対するものである。Ｍ（トルエン）は、吸着されたトル
エンの量であり、これはそれぞれの与えられた温度にお
いて環境空気と平衡に達した場合のゼオライト１００ｇ
当たりのトルエンのグラム数である。表１は、ＤＡＹ−
ゼオライトおよびゼオライトＺＳＭ５の異なった吸着挙
動を明らかに示している。ＤＡＹ−ゼオライトは低温に
おいてトルエンに対して優れた吸着能力を示すが、温度
が上昇すると急速に低下する。これに相応するＺＳＭ５
−ゼオライトの曲線は実質的に平坦である。８０℃にな
るとゼオライトＺＳＭ５とＤＡＹ−ゼオライトとは重な
り合う。両者のゼオライトの混合物は広い温度範囲にわ
たって同程度の吸着挙動を示す。
対するものである。Ｍ（トルエン）は、吸着されたトル
エンの量であり、これはそれぞれの与えられた温度にお
いて環境空気と平衡に達した場合のゼオライト１００ｇ
当たりのトルエンのグラム数である。表１は、ＤＡＹ−
ゼオライトおよびゼオライトＺＳＭ５の異なった吸着挙
動を明らかに示している。ＤＡＹ−ゼオライトは低温に
おいてトルエンに対して優れた吸着能力を示すが、温度
が上昇すると急速に低下する。これに相応するＺＳＭ５
−ゼオライトの曲線は実質的に平坦である。８０℃にな
るとゼオライトＺＳＭ５とＤＡＹ−ゼオライトとは重な
り合う。両者のゼオライトの混合物は広い温度範囲にわ
たって同程度の吸着挙動を示す。
【００３３】例２ 炭化水素の転化の開始温度ＴAを、種々のパラジウム負
荷のパラジウム酸化触媒、および標準の白金／ロジウム
３元触媒について、新しい状態と老化した状態とで、空
間速度７５０００ｈ~1および６００００ｈ~1で空気比ラ
ムダが１．１５において測定した。
荷のパラジウム酸化触媒、および標準の白金／ロジウム
３元触媒について、新しい状態と老化した状態とで、空
間速度７５０００ｈ~1および６００００ｈ~1で空気比ラ
ムダが１．１５において測定した。
【００３４】触媒は、きん青石から成るセラミックのハ
ニカム体の上にγ−酸化ルミニウム１６０ｇ／リット
ル、およびその上に被覆した触媒活性貴金属のそれぞれ
の酸化物の分散被覆から成っていた。ハニカム体は、セ
ル密度がｃｍ2当たり６２個であった。開始温度は表２
に表示した。
ニカム体の上にγ−酸化ルミニウム１６０ｇ／リット
ル、およびその上に被覆した触媒活性貴金属のそれぞれ
の酸化物の分散被覆から成っていた。ハニカム体は、セ
ル密度がｃｍ2当たり６２個であった。開始温度は表２
に表示した。
【００３５】 老化した触媒の開始温度の測定のために、１００時間の
間、エンジンを用いてで触媒前の排ガス温度８５０℃で
運転した。反応熱のために触媒床における温度は１００
０℃となった。
間、エンジンを用いてで触媒前の排ガス温度８５０℃で
運転した。反応熱のために触媒床における温度は１００
０℃となった。
【００３６】表２のパラジウム酸化触媒は、炭化水素の
転化に対する開始温度が標準３元触媒より実質的に低
い。また、その開始温度の高い老化安定性も注目すべき
であって、これは高いパラジウム負荷が原因となってい
るのであろう。その外にも、表２はパラジウム酸化触媒
の開始温度はパラジウム負荷が増加すると急激に低下す
ることも示している。
転化に対する開始温度が標準３元触媒より実質的に低
い。また、その開始温度の高い老化安定性も注目すべき
であって、これは高いパラジウム負荷が原因となってい
るのであろう。その外にも、表２はパラジウム酸化触媒
の開始温度はパラジウム負荷が増加すると急激に低下す
ることも示している。
【００３７】この高負荷パラジウム酸化触媒の開始温度
は、２３７℃以下であってこれは吸着剤の典型的な脱離
温度の直ぐ上であり、負荷が非常に高いと開始温度は約
２００℃となる。これは吸着剤から約２００℃で脱離さ
れた炭化水素が、従来の技術で公知の高価な排ガス回路
を使用せずに直接転化できる方法に適する。この目的に
は標準３元触媒は開始温度が非常に高く、特に老化した
状態では適しない。
は、２３７℃以下であってこれは吸着剤の典型的な脱離
温度の直ぐ上であり、負荷が非常に高いと開始温度は約
２００℃となる。これは吸着剤から約２００℃で脱離さ
れた炭化水素が、従来の技術で公知の高価な排ガス回路
を使用せずに直接転化できる方法に適する。この目的に
は標準３元触媒は開始温度が非常に高く、特に老化した
状態では適しない。
【００３８】下記では、オットーエンジンを装備した自
動車（メルセデス３００Ｅ；気筒容積３リットル、出
力：１６２ｋＷ）のコールドスタートの間の炭化水素の
放出を、実施例３および比較例３ａおよび３ｂに相当す
る各種の排ガス浄化システムについて測定した。ＵＳ
ＦＴＰ７５による残留放出量測定の結果は、表３に纏め
て表示する。
動車（メルセデス３００Ｅ；気筒容積３リットル、出
力：１６２ｋＷ）のコールドスタートの間の炭化水素の
放出を、実施例３および比較例３ａおよび３ｂに相当す
る各種の排ガス浄化システムについて測定した。ＵＳ
ＦＴＰ７５による残留放出量測定の結果は、表３に纏め
て表示する。
【００３９】この排ガス浄化システムには、それぞれｃ
ｍ2当たり６２個のセル密度のきん青石から成るハニカ
ム体３個を直列に設置した。エンジン側のハニカム体
は、長さ１５４ｍｍで体積１．８リットルであった。そ
の後の２個のハニカム体はそれぞれ長さ１０２ｍｍで体
積１．２リットルであった。
ｍ2当たり６２個のセル密度のきん青石から成るハニカ
ム体３個を直列に設置した。エンジン側のハニカム体
は、長さ１５４ｍｍで体積１．８リットルであった。そ
の後の２個のハニカム体はそれぞれ長さ１０２ｍｍで体
積１．２リットルであった。
【００４０】これらのハニカム体は、本発明による排ガ
ス浄化システムと従来のシステムとの比較のために、下
記のように被覆した。
ス浄化システムと従来のシステムとの比較のために、下
記のように被覆した。
【００４１】比較例３ａ （図１のａ及びｂ） １〜３番目のハニカム体：実施例２による標準３元触媒
の被覆；老化物 比較例３ｂ （図２のａ及びｂ） １番目のハニカム体： ＤＡＹ−ゼオライト（Ｓｉ／
Ａｌ＞１００）の被覆、１００ｇ／リットル ２〜３番目のハニカム体：実施例２による標準３元触媒
の被覆；老化物 実施例３ （図３のａ及びｂ） １番目のハニカム体： 一番目のハニカム体は２部分
に分けた。エンジン側の長さ５２ｍｍの部分は、ＤＡＹ
−ゼオライト（Ｓｉ／Ａｌ＞１００）の１００ｇ／ｌの
被覆を行った。第２の部分は、７ｇＰｄ／リットル（ハ
ニカム体体積）の被覆をした酸化触媒を使用した。この
被覆も排ガスを通して老化させた。
の被覆；老化物 比較例３ｂ （図２のａ及びｂ） １番目のハニカム体： ＤＡＹ−ゼオライト（Ｓｉ／
Ａｌ＞１００）の被覆、１００ｇ／リットル ２〜３番目のハニカム体：実施例２による標準３元触媒
の被覆；老化物 実施例３ （図３のａ及びｂ） １番目のハニカム体： 一番目のハニカム体は２部分
に分けた。エンジン側の長さ５２ｍｍの部分は、ＤＡＹ
−ゼオライト（Ｓｉ／Ａｌ＞１００）の１００ｇ／ｌの
被覆を行った。第２の部分は、７ｇＰｄ／リットル（ハ
ニカム体体積）の被覆をした酸化触媒を使用した。この
被覆も排ガスを通して老化させた。
【００４２】２〜３番目のハニカム体：実施例２による
標準３元触媒の被覆；老化物 図１〜３は、各種の排ガス浄化システムを用いてスター
ト後から２５０時間の間の炭化水素に対する放出曲線を
示す（図１のｂ〜図３のｂ）。記入した炭化水素濃度
は、ＵＳ ＰＴＦ−７５の試験規定により空気により１
０倍に希釈された排ガスである。
標準３元触媒の被覆；老化物 図１〜３は、各種の排ガス浄化システムを用いてスター
ト後から２５０時間の間の炭化水素に対する放出曲線を
示す（図１のｂ〜図３のｂ）。記入した炭化水素濃度
は、ＵＳ ＰＴＦ−７５の試験規定により空気により１
０倍に希釈された排ガスである。
【００４３】図１は、老化した３元触媒（図１のａによ
る）は、排ガス中の有害物質の転化を約５０秒後に開始
することを示している。この時点で、触媒前の排ガス温
度は３００℃である。図２は図１と同じ関係を示してい
るが、ただし３元触媒の前に置かれたＤＡＹゼオライト
を用いた排ガス浄化システムがある場合である（図２の
ａ）。吸着剤からの炭化水素の脱離は、約３０秒後に吸
着剤前の温度約２００℃から始まる。３元触媒はまだ脱
離された炭化水素の大部分を転化する状態ではない。こ
れに対し図３は、パラジウムウで高度に被覆された酸化
触媒を用いた吸着剤と２種の標準３元触媒との組み合わ
せによる残留放出量の著しい低下を示している（図３の
ａ）。図３のｂの線を施した部分は、実施例３による本
発明の排ガス浄化システムの炭化水素放出が、比較例３
ｂによる従来の排ガス浄化システムに対して減少した部
分を表している。
る）は、排ガス中の有害物質の転化を約５０秒後に開始
することを示している。この時点で、触媒前の排ガス温
度は３００℃である。図２は図１と同じ関係を示してい
るが、ただし３元触媒の前に置かれたＤＡＹゼオライト
を用いた排ガス浄化システムがある場合である（図２の
ａ）。吸着剤からの炭化水素の脱離は、約３０秒後に吸
着剤前の温度約２００℃から始まる。３元触媒はまだ脱
離された炭化水素の大部分を転化する状態ではない。こ
れに対し図３は、パラジウムウで高度に被覆された酸化
触媒を用いた吸着剤と２種の標準３元触媒との組み合わ
せによる残留放出量の著しい低下を示している（図３の
ａ）。図３のｂの線を施した部分は、実施例３による本
発明の排ガス浄化システムの炭化水素放出が、比較例３
ｂによる従来の排ガス浄化システムに対して減少した部
分を表している。
【００４４】表３には、比較例３ｂおよび実施例３によ
る排ガス浄化システムの残留放出量測定を示す。この測
定が示すように、高負荷パラジウム酸化触媒は炭化水素
吸着剤および標準３元触媒と組み合わせて用いると、排
ガスシステムの残留放出量に有利に働く。コールドスタ
ート段階の間に炭化水素の放出量が約３０％減少するだ
けでなく、一酸化炭素の放出量も減少する。この有利な
作用は、すべての試験で見られた。
る排ガス浄化システムの残留放出量測定を示す。この測
定が示すように、高負荷パラジウム酸化触媒は炭化水素
吸着剤および標準３元触媒と組み合わせて用いると、排
ガスシステムの残留放出量に有利に働く。コールドスタ
ート段階の間に炭化水素の放出量が約３０％減少するだ
けでなく、一酸化炭素の放出量も減少する。この有利な
作用は、すべての試験で見られた。
【００４５】 表３ ＵＳ ＰＴＦ７５による残留放出量の測定 排ガスシステム 最初の採取試料中の内容物〔ｇ／マイル〕 （コールドスタート段階） ＣＯ 炭化水素 ＮＯx 比較例３ｂによる ３．００ ０．５１ ０．８３ 実施例３による ２．０５ ０．３７ ０．８９ 排ガスシステム 全放出量〔ｇ／マイル〕 比較例３ｂによる １．２９ ０．２２ ０．４６ 実施例３による ０．４８ ０．１０ ０．３８
【図１】図１のａは排ガス浄化装置の略示構成図であ
り、図１のｂはＵＳ ＦＴＰ−７５試験のコールドスタ
ート段階の比較例３ａに基づく排ガス浄化装置を有する
内燃機関の炭化水素放出量を示すグラフである。
り、図１のｂはＵＳ ＦＴＰ−７５試験のコールドスタ
ート段階の比較例３ａに基づく排ガス浄化装置を有する
内燃機関の炭化水素放出量を示すグラフである。
【図２】図２のａは排ガス浄化装置の略示構成図であ
り、図２のｂはＵＳ ＦＴＰ−７５試験のコールドスタ
ート段階の比較例３ｂに基づく排ガス浄化装置を有する
内燃機関の炭化水素放出量を示すグラフである。
り、図２のｂはＵＳ ＦＴＰ−７５試験のコールドスタ
ート段階の比較例３ｂに基づく排ガス浄化装置を有する
内燃機関の炭化水素放出量を示すグラフである。
【図３】図３のａは排ガス浄化装置の略示構成図であ
り、図３のｂはＵＳ ＦＴＰ−７５試験のコールドスタ
ート段階の実施例３に基づく排ガス浄化装置を有する内
燃機関の炭化水素放出量を示すグラフである。
り、図３のｂはＵＳ ＦＴＰ−７５試験のコールドスタ
ート段階の実施例３に基づく排ガス浄化装置を有する内
燃機関の炭化水素放出量を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｆ０１Ｎ 3/24 ＺＡＢ Ｅ (72)発明者 ベルント エングラー ドイツ連邦共和国 ハーナウ トロイエナ ー シュトラーセ ２ (72)発明者 クラウス オストガーテ ドイツ連邦共和国 ハタースハイム ジン ドリンガー シュトラーセ 42
Claims (13)
- 【請求項１】 炭化水素吸着剤およびその後に置かれる
３元触媒または酸化−、還元−および／または３元触媒
の組み合わせから成り１段またはそれ以上の段数の触媒
系を有する内燃機関のコールドスタートの間の炭化水素
放出を減少させるための排ガス浄化装置において、炭化
水素の転化のための酸化−または３元触媒の開始温度Ｔ
Aおよび直前に置かれる吸着剤の脱離温度ＴDとの差が５
０℃以下、すなわちＴA−ＴD＜５０℃であることを特徴
とする、内燃機関のコールドスタートの間の炭化水素放
出を減少させるための排ガス浄化装置。 - 【請求項２】 炭化水素吸着剤が、少なくとも一種の疎
水性で温度および酸に対して安定でＳｉ／Ａｌ比が２０
以上のゼオライトを含む、請求項１に記載の排ガス浄化
装置。 - 【請求項３】 炭化水素吸着剤が、疎水性で温度および
酸に対して安定なゼオライトの混合物を含み、その際使
用するゼオライトは炭化水素吸着能力が異なった傾きの
急な温度依存性を有し、また少なくとも２種のゼオライ
トＩおよびＩＩが組み合わされており、ここでゼオライ
トＩは温度１００℃以下でゼオライトＩＩより大きい吸
着能力を有し、ゼオライトＩＩは１００℃以上でゼオラ
イトＩより大きい吸着能力を有する、請求項２記載の排
ガス浄化装置。 - 【請求項４】 ゼオライトＩとしてＳｉ／Ａｌ比が４０
以上の脱アルミニウムＹ−ゼオライト、ゼオライトＩＩ
としてＳｉ／Ａｌ比が２０以上のゼオライトＺＳＭ５を
使用し、脱アルミニウムＹ−ゼオライトおよびゼオライ
トＺＳＭ５が吸着剤内に重量比１：１０〜１０：１で一
緒に存在する、請求項３記載の排ガス浄化装置。 - 【請求項５】 炭化水素吸着剤の後に置かれる触媒シス
テムが、白金および／またはパラジウムを含有する酸化
触媒および常用の白金および／またはパラジウムおよび
／またはロジウムを含有する３元触媒を含み、ここで白
金および／またはパラジウムの酸化触媒への負荷量が、
０．０１〜１．８ｇ／リットル（触媒体積）の従来の触
媒の負荷から、少なくとも２倍の白金および／またはパ
ラジウムで少なくとも３．５ｇ／リットル(触媒体積)に
高められ、酸化触媒は吸着剤の直後に置かれる、請求項
１から４までのいずれか１項記載の排ガス浄化装置。 - 【請求項６】 炭化水素吸着剤の後に置かれる触媒シス
テムが、白金族金属の白金および／またはパラジウムお
よび／またはロジウムを含有する常用の３元触媒から成
り、ここで白金および／またはパラジウムの３元触媒へ
の負荷量が、０．０１〜１．８ｇ／リットル（触媒体
積）の従来の触媒の負荷から、少なくとも２倍の白金お
よび／またはパラジウムで少なくとも３．５ｇ／リット
ル（触媒体積）に高められた、請求項１から４までのい
ずれか１項記載の排ガス浄化装置。 - 【請求項７】 炭化水素吸着剤が、モノリスハニカム構
造体の上に、ハニカム構造体リットル当たり１００〜４
００ｇの量で被覆した形で存在する、請求項１から６ま
でのいずれか１項記載の排ガス浄化装置。 - 【請求項８】 酸化触媒と直接に接触する炭化水素吸着
剤およびその後の１段またはそれ以上の段数の３元触媒
を有する内燃機関のコールドスタートの間の炭化水素大
気汚染の減少のための排ガス浄化装置において、炭化水
素の転化のための酸化−または３元触媒の開始温度ＴA
および接触している吸着剤の脱離温度ＴDとの差が５０
℃以下、すなわちＴA−ＴD＜５０℃であることを特徴と
する、内燃機関のコールドスタートの間の炭化水素放出
を減少させるための排ガス浄化装置。 - 【請求項９】 炭化水素吸着剤が、モノリスハニカム構
造体の上に、ハニカム構造体リットル当たり１００〜４
００ｇの量で重ね合わせて被覆した形で存在し、ここで
吸着剤被覆層は触媒被覆層の上に置かれる、請求項８記
載の排ガス浄化装置。 - 【請求項１０】 炭化水素吸着剤が、少なくとも一種の
疎水性で温度および酸に対して安定でＳｉ／Ａｌ比が２
０以上のゼオライトを含む、請求項９記載の排ガス浄化
装置。 - 【請求項１１】 炭化水素吸着剤が疎水性で温度および
酸に対して安定なゼオライトの混合物を含み、その際使
用するゼオライトは炭化水素−吸着能力が異なった傾き
が大きい温度依存性を有し、また少なくとも２種のゼオ
ライトＩおよびＩＩが組み合わされており、ここでゼオ
ライトＩは温度１００℃以下でゼオライトＩＩ大きい吸
着能力を有し、ゼオライトＩＩは１００℃以上でゼオラ
イトＩより大きい吸着能力を有する、請求項９記載の排
ガス浄化装置。 - 【請求項１２】 ゼオライトＩとしてＳｉ／Ａｌ比が５
０以上の脱アルミニウムＹ−ゼオライトおよびゼオライ
トＩＩとしてＳｉ／Ａｌ比が２０以上のゼオライトＺＳ
Ｍ５を使用し、脱アルミナ化Ｙ−ゼオライトおよびゼオ
ライトＺＳＭ５が吸着剤内に重量比１：１０〜１０：１
で一緒に存在する、請求項１０記載の排ガス浄化装置。 - 【請求項１３】 酸化触媒が触媒体積リットル当たり白
金および／またはパラジウム３．５ｇ／リットルの白金
および／またはパラジウム負荷を含んでいる、前記の請
求項８から１２までのいずれか１項記載の排ガス浄化装
置。
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