JPH0621084B2 - 低温排出流からの熱回収方法 - Google Patents

低温排出流からの熱回収方法

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JPH0621084B2
JPH0621084B2 JP62094284A JP9428487A JPH0621084B2 JP H0621084 B2 JPH0621084 B2 JP H0621084B2 JP 62094284 A JP62094284 A JP 62094284A JP 9428487 A JP9428487 A JP 9428487A JP H0621084 B2 JPH0621084 B2 JP H0621084B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は低温化学工程蒸気流からのエネルギー回収に関
するものであり、さらに特定的にいえば、放置すれば大
気へ放出される廃熱となるものを利用する改良方法に関
するものである。このエネルギーは、同じ化学的工程に
おいて使用するための、あるいは隣接工程への熱伝達媒
体として使用するための、選ばれた液体を蒸発させるこ
とによって回収される。
発明の背景 ユーティリティ・コストは化学プロセス工業におけるプ
ラントの設計と運転における第一義的要因であるので、
工程からのエネルギーあるいはユーティリティ・ガス流
を回収し、次いで回収エネルギーを工程へ循環（あるい
は回収エネルギーを別の目的に使用）することによって
エネルギー消費を最小化することが確立された慣行であ
る。ガス流からのエネルギー回収は選ばれた流体の冷却
用脱熱剤、例えば冷却用の液体流またはガス流との熱交
換によって達成される。代表的な熱回収および熱利用の
技法は水をスチームへ変換するような反応器熱流出ガス
と水との間の熱交換を含み、そして、そのスチームを反
応器への回収熱循環用媒介物として使用することを含
む。
比較的低温であるがしかし工程中において発生しあるい
は工程へ供給されるエネルギーの無視できないパーセン
テージ以上のものを含む工程流、あるいはユーティリテ
ィガス流が存在することは、化学プラントにおいて普通
におこることである。この低温工程流またはユーティリ
ティガス流を処理してそのエネルギー含量の実質的部分
を回収することは望ましいことである。しかし、しばし
ば、そのエネルギー含量はその回収が非経済的であるが
困難またあ実質的不便なしでは達成し得ないために、廃
熱として処理される。この関係において、工程流または
ユーティリティガス流の温度が低いほど、冷却用脱熱剤
が適切にそのガス流からのエネルギーを回収するには、
冷却用流体脱熱剤の温度が低くなければならないことは
予期される。熱回収用に水のような冷却用液体脱熱剤を
使用して低温ガスからエネルギーを回収しようとする際
におこる問題の一つは、熱源すなわち工程ガス流の温度
があまり低くて冷却用液体脱熱剤が、その圧力を下げな
いかぎり、熱源より低い温度において沸とうしないかも
しれないということである。しかし、その熱せられた冷
却用脱熱剤がより高い圧力において作動している工程の
別段階へ供給されるべき物質を構成してる場合には、そ
の冷却用脱熱剤を沸騰によって蒸気化させ得るよう減圧
することは望ましいことではなく、あるいはコストのか
かることである。それは、その冷却用脱熱剤の蒸気を後
の工程にとって望ましいより高圧へ圧縮する際にエネル
ギーを消費せねばならないからである。
発明の要約 本発明の第一の目的は比較的低温の工程流から熱を回収
する新たなかつ改善された方法を提供することである。
本発明の第二の目的は、冷却用脱熱剤を沸とうさせるこ
とによって低温工程流から熱を回収する改良方法を提供
することである。
本発明のより特定的な目的は蒸発性の冷却用脱熱剤によ
って低温工程流から廃熱を回収する改善方法を提供する
ことであり、冷却用脱熱剤の沸とう圧力を下げる必要も
なくその脱熱剤の沸点を効果的に下げることを特徴とす
るものである。
本発明のこれらの目的およびその他の目的は、不均一共
沸混合物を形成する二つの非混合性液体の混合物の形の
冷却用脱熱液体を提供し、その冷却用脱熱液体を低温工
程流と間接的熱交換を行なわせ、そして、その冷却用液
状脱熱剤に低温工程流から熱を回収することを可能にさ
せるよう、その二つの非混合性液体の共沸混合物を使っ
てその冷却用脱熱液体の温度を抑える、ことによって達
成される。本発明は二つの別の取上げ提供するものであ
り： (a) 冷却用液状脱熱剤の沸とう圧力が化学的工程の制
約によって固定される場合には（蒸気化された冷却用液
状脱熱剤が予定された温度において反応器あるいは蒸溜
塔へ供給されねばならない場合のように）、本発明の使
用により、冷却用液状脱熱剤の熱点を熱回収に可能にす
る水準へ下げさせることができ；(b) 冷却用液状脱熱
剤の沸点が化学的工程の制約によって固定される場合に
は、本発明は蒸気化された冷却用脱熱剤の利用圧力を最
大化することを可能にする。
本発明の第一の利点は、二相沸騰の使用が沸とう圧力を
上げることを必要とすることなく比較的低い温度におい
てエネルギー回収を容易にすることである。本発明の第
二の利点は、蒸気化された冷却用脱熱液体の利用できる
圧力を最大とし、従って、工程のその後の段階において
その冷却用脱熱液体を利用するために選ばれる圧力水準
を達成するのに必要とするかもしれない圧縮の量を軽減
することである。
本発明は各種の応用をもつ。本発明の好ましい具体化
は、二つの非混合性液体の混合物から成り少くともその
一つの反応器流出物を生成する反応のための供給物質で
ある冷却用脱熱液体によって、反応器流出物から熱を回
収することを含む。例として、本発明はエチルベンゼン
の脱水素によってスチレンを製造するための工程系へ応
用することができ、その場合、冷却用脱熱液体は脱水素
反応器用の供給原料であるエチルベンゼンと水の混合物
から成る。エチルベンゼン／水の混合物は低沸点共沸混
合物を形成する。この共沸混合物は、エチルベンゼンと
水がまじらないので不均質である（１９６３年、マグロ
ーヒル社の、Ｊ．Ｈ．ペリーの「ケミカル・エンジニア
リング・ハンドブック」、第４版１３−８から１３−１
２頁を参照のこと）。
本発明のその他の特徴、具体化および利点は、付属図面
と一緒に考察されるべき以下の詳細記述によって説明さ
れ、あるいは明らかになる。
本発明の好ましい態様 本発明はエチルベンゼンの脱水素方法におけるその応用
において以後詳細に記述されるが、しかし、本発明はそ
の他の応用をもち、それらの多くは当業者にとって明白
なものであることは当然である。
本発明に先立って知られている代表的エチルベンゼン脱
水素方法においては、反応流出物は通常は約１０００゜
Fと１２００゜Fの間にあり、未反応ＥＢ、生成物スチレ
ン、スチームおよび軽質ガスから成る。この流出物流は
間接的熱交換によって通常は２００゜Fと３００゜Fの間
の１個または１個より多くの冷却器の中で冷却され、そ
の冷却は流出物流からの顕熱のみの抽出と、水、ＥＢあ
るいはスチレンの著しい凝縮が存在しないこと、とを特
徴とする。その後、まだ蒸気相である流出物流は次に過
熱状態が完全に取除かれ、凝縮器中で約８０゜Fと１３
０゜Fの間の温度へ部分的に凝縮され、混合相の流出物
流を生成する。後者を次に周知の技法に従って処理し蒸
気相と液相を分離する。スチレンと水は液相から別々に
回収され、蒸気相は燃料または他の用途のために回収さ
れる。
ＥＢのような選ばれた炭化水素物質の脱水素反応は圧力
の低下が好都合に影響するので、本発明以前では、商業
的炭化水素脱水素法、例えばＥＢの脱水素、は満足でき
る炭化水素転化を達成するために比較的低い圧力におい
て運転することが一般的には推奨されてきた。しかし、
１９８３−１９８４年の間においては、商業的操作は脱
水素反応帯域において半気圧から１．５気圧の間にある
圧力を通常は採用してきた。
エチルベンゼン（およびそれの同族体および類似物）に
ついて一般的の脱水素条件は約９５０゜Fから約１３０
０゜Fの範囲、好ましくは約１０５０゜Fの反応器中の反
応温度を含む。脱水素反応器内の圧力は代表的には約４
００mmHgから約１２００mmHg（絶対値）の範囲にある。
脱水素反応器内の操作圧は反応器の取入口、中間部分、
および取出口において測定され、それによって適切な平
均圧力が提供される。
スチームとエチルベンゼンまたは他のアルキル芳香族供
給原料との比は、供給原料１ポンドあたりスチームが約
０．８ポンドから約２．０ポンドの範囲にあり、あるい
はモル基準で約５：１から１２：１の間の比にあること
が好ましい。
脱水素反応器部分からの流出物は代表的には炭化水素生
成物１ポンドあたり約３ポンド以下のスチームを含む。
上記脱水素条件は本発明の実際において観察される。
本発明はある種の非混合性液体が一緒にされるときに不
均一共沸混合物を形成し、その共沸混合物が同じ圧力に
おける個々の液体の沸点より低い沸点をもつ、という事
実を利用するようにまとめられている。水とエチルベン
ゼンは後できわめて詳細に説明されるような不均一共沸
混合物を形成する。
ここで図１を参照すると、本発明を利用するよう配列さ
れたエチルベンゼン脱水素方法の脱水素反応器部分が描
かれている。図１において示される系は“Ａ”反応器お
よび“Ｂ”反応器２および４から成り、反応器２からの
流出物は再加熱器６を経て反応器４へ供給される。反応
器２への供給物はエチルベンゼン（ＥＢ）蒸気とスチー
ムから成る。
エチルベンゼンと水は供給源８と１０から液体として搬
送され、１１において混合されて、図２に関して後述さ
れるとおりの構成の熱交換器から成る蒸気器１２へ供給
するための希釈ＥＢ供給原料流を形成する。エチルベン
ゼンと水との供給原料流は蒸発器１２の中で蒸気化さ
れ、次いで圧縮器１４へ供給され、そこで、反応器２お
よび４の作動圧力の水準より多少高い圧力へ圧縮され、
その後、１個または１個より多くの加熱用熱交換器（お
よび／または）１６へ通され、そこで、反応器２へ配
管２０を経て導入されるのに適した選ばれた温度へ加熱
される。配管２０中の希釈エチルベンゼン供給原料流は
さらに、反応器２の中へ供給されるときに、スチーム過
熱器２２から送給される過熱スチームで以て希釈され
る。反応器２の中で、ＥＢの少くともいくらかがスチレ
ンへ脱水素される。
未反応ＥＢ、スチーム、およびスチレンから主として成
る反応器２からのガス状流出物は再加熱器６の中で、過
熱器２２からの（あるいは別の熱源を経由した）スチー
ムとの熱交換によって“Ｂ”反応器４へ導入するのに適
した選ばれた温度へ加熱される。“Ａ”反応器２からの
流出物中の追加のＥＢが“Ｂ”反応器４の中で脱水素さ
れ、次に反応器４からの流出物は水、有機質供給原料あ
るいはその地の適当液体との熱の交換によって、一つま
たは一つより多くの熱交換器１８の中で顕熱冷却を受け
る。図示されていないが、スチーム過熱器２２は熱供給
手段、例えば、ガスバーナーを低圧スチームを過熱する
ために含む。
１個または１個より多くの顕熱冷却器１８を通過後、ま
だ蒸気相である反応器流出物は蒸発器１２を通過し、そ
こで、水／ＥＢ供給原料を蒸発させることによって熱を
放出する。その後、この流出物は、一部凝縮した形で、
水で冷却されかつ凝縮器として機能して流出のスチレン
成分を液化させるもう一つの熱交換器３２中を通る。凝
縮器３２から回収される反応器流出物流は混合相（液体
／蒸気）粗製スチレン流３８である。その流れはよく知
られた技法に従って他の設備（図示せず）の中で処理し
てほとんど純粋のスチレン生成物が回収される。
ここで図２を参照すると、供給原料蒸発器１２は水平式
の噴霧フィルム蒸発器の形にあり、シエルアンドチュー
ブ型熱交換器４１と取入れおよび取出し配管４２および
４４をもつ槽４０から成り、それによって冷却された反
応器流出物はシエルアンドチューブ熱交換器のチューブ
５８中に通されてよい。シエル側において、液体スプレ
ーヘッド４６が配管４８へ連結され、配管４８はこんど
は循環ポンプ５０を経て排液配管５２へ槽４０の底部溜
り部分５３において連結されている。液体ＥＢと水の供
給は配管５４と５６および、それぞれ適当な測量制御弁
手段７０と７２、を経て配管４８へ連結される。供給配
管５４と５６の中のエチルベンゼンと水はポンプ５０を
経て送給される循環液体と混合されて、槽４０のシュル
アンドチューブ部分のチューブ５８の上へスプレーヘッ
ド４６によって噴霧される。図２の中の実線６０は槽４
０の液溜め部分の中の正常水位を示している。槽４０の
中で、ＥＢは蒸気化し水はチューブ５８の中を流れる凝
縮性反応器流出物との熱交換によってスチームへ転化さ
れる。蒸気化したＥＢとスチームは槽４０から配管６２
を経て取り出され、この配管６２は反応器供給原料圧縮
機１４へ通じている。
エチルベンゼン／水の共沸混合物はその共沸混合物のう
ちの揮発しやすい方の成分、すなわち水、の沸点より低
い共沸沸点をもつ。さらに特定的にいえば、ＥＢ／水混
合物は共沸性であって４から８psiaの間の圧力において
１４０から１７０゜Fの間の沸点をもつ。その混合物は
エチルベンゼン約１モルに対して水が約２．６モルにお
いて共沸性である。
その結果、もし、(1)ＥＢの各１モルについて少くとも
２．６モルの水を含むＥＢ／水混合物が配管４２を経て
蒸発器１２へ導入され、スプレーヘッド４６を経て約４
psiaの圧力においてチューブ５８と接触するよう噴霧さ
れ、そして、(2)チューブ５８が１４０゜Fをこえる温度
にある場合には、その混合物は１４０゜Fまたはそれ以
上へ加熱され、結果として、ＥＢと水が約１４０゜Fに
おいて約１対２．６のモル比で溜去される。
図３は(a)エチルベンゼン脱水素反応器流出物が本発明
の好ましい具体化に従って図１および２で描かれている
反応器部分のいくつかの段階において冷却を受けるとき
の、その反応器流出物の温度特性と、(b)ガス状流出物
から回収される熱の利用様式とを、同時的に描いてい
る。
第３を参照すると、上部の実線曲線Ａは反応器流出物の
温度を表わしている。下部の実線曲線はその反応器流出
物から回収されているエネルギーを示している。脱水素
反応流出物は脱水素反応器４から出るときに約１０００
゜Fまたはそれより高い温度にある。顕熱冷却器１８の
中で、そのガス状流出物は２００゜Fと３００゜Fの間の
温度へ慣用的熱回収方法によって冷却される。蒸発器１
２の中で、そのガス状流出物はさらに冷却され、エチル
ベンゼン／水の混合物との熱交換によって約１６０から
２００゜Fの温度において部分的に凝縮され、エチルベ
ンゼン／水の混合物が蒸気化させられる。凝縮器３２に
おいては、混合相の流出物流３８が冷却され、約８０か
ら１３０゜Fの間の温度へさらに凝縮され、スチレンは
凝縮される成分のうちの一つである。
共沸混合物にとって必要とする量より過剰に蒸発器１２
の中に水を存在させることは、この共沸混合物蒸気化さ
せる有効熱伝達にとってチューブ表面の適切な濡れを提
供する際に望ましい。それゆえ、本発明を実施する際に
は、その系への水の供給が十分であって、蒸発器１２中
の水／ＥＢ混合物中の水の割合が共沸混合物中の水の割
合をこえていて、蒸発器中での適切な熱伝達を確実とし
かつ適切な沸とうを達成するようにすることを保証する
ことが好ましい。
ここで使用する場合、用語「脱水素反応器部分」は、反
応帯全体（これは単一の触媒含有反応器、図１に示すと
おりの２個の触媒含有反応器、あるいは３個またはそれ
以上の触媒含有反応器から成る）と、そのほかに、反応
器供給原料を加熱し反応器流出物から熱を回収する手段
とを含むことが考えられている。触媒は複数個の床に分
割されてよく、各反応器中において１個または１個より
多く存在してよい。脱水素反応触媒は各種の形態をとり
得るが、好ましくは、周期率表の第VIおよび第VIII族か
ら選ばれる１個または１個より多くの金属成分から成
る。アルキル芳香族の脱水素用の代表的触媒はＵＯＰ社
の「アルキル芳香族炭化水素脱水素法」に対して１９８
４年１０月２３日公告された米国特許No.４４７７９０
２５において示されている。米国特許No.３２２３７４
３に述べられているとおり、異なる水素添加触媒を異な
る床の中で使用してもよい。
本発明はエチルベンゼンの類似物または同族列に関する
脱水素反応、例えば、パラエチルトルエンまたはジエチ
ルベンゼンの脱水素へ応用できる。本発明のさらにその
ほかの考えられる応用は、制限するものではないが、合
成ガス製造におけるスチームリホーミングを含む。本発
明はまた当業において普通に用いられる以外の圧力およ
び供給原料モル比において作動する反応器を含んでいて
もよい。
本発明が有機物／水の反応剤、例えばＥＢと水、を共沸
蒸気化させるための水平式フィルム型噴霧蒸発器の使用
に制限されるものではないこと、および、他の形態の蒸
発用設備をその目的に使用してよいことは、また予測さ
れることである。
以下は、供給原料物質としてエチルベンゼンと水を使っ
てスチレンを製造するために、図１と２において描かれ
ている工程において具体化されている本発明の特定例で
ある。
実施例 液体のエチルベンゼンと水を供給源８および１０からそ
れぞれ蒸発器１２のスプレーヘッド４６へ蒸発器１２か
ら循環される水と一緒に連続的に供給した。配管５４，
５６および５２の中の流量割合を、スプレーヘッド４６
へ供給される流が約２．６モル対１モルの比にある水と
ＥＢとから成るように設定する。スプレーヘッド４６へ
供給される液体は約１４０゜Fから１５０゜Fの温度と約
１４から１８psiaの圧力にある。蒸発器１２の中で、Ｅ
Ｂ／水の混合物は１４０゜Fから１７０゜Fの間の温度へ
加熱され、その結果、水とＥＢは約２．６対１．０のモ
ル比で蒸気化される。その後、蒸発器１２の配管６２の
中のＥＢ／スチームは圧縮機１４によって約２０から３
０psiaの圧力へ圧縮される。次にこの圧縮蒸気流を交換
器１６中で約３３０から２９０゜Fの温度から１０００
゜Fから１０５０゜Fの範囲の温度へ加熱する。この蒸気
流を次に過熱器２２からの過熱スチームと、ＥＢ／水混
合物が約４．６モルと過熱スチーム約６．４モルとの比
率で混合し、得られる混合物を“Ａ”反応器２へ送る。
この反応器２は約１１から１５psiaの取入圧力と約１１
００から１１５０゜Fの取入温度において操作される。
反応器２からの流出物は約１０００から１０５０゜Fの
温度において反応器を出て再加熱器６の中で約１１２５
から１１７５゜Fの温度へ加熱され、その後、“Ｂ”反
応器４の中へ送られる。反応器４からの流出物は、それ
が顕熱冷却器１８へ通りそこで約２８０゜Fの温度へ冷
却されるときに、約１０５０から１１００゜Fの温度と
約８から１２psiaの圧力にある。
次に、その流出物を蒸発器１２において約１５５から１
８５゜Fの温度へ冷却し、その後、スチレンはその流出
物を約９０゜Fの温度へ凝縮器３２中で冷却することに
よってさらに液化される。凝縮器３２から、一部液化さ
れた流出物流３８がほとんど純粋のスチレン生成物、
水、炭化水素副生物、および未反応ＥＢの分離および回
収のために他の設備（図示せず）へ送られる。
その上、最も効率的な熱回収は、流出物がそれが熱回収
交換器１８へ入るときの１０５０゜Fをこえる温度から
それが凝縮器３２を出るときの約９０゜Fの温度へ冷却
されるときに得られ、その場合、回収される熱はほぼ次
のとおりに利用される：交換器１８中の熱回収について
３６％、蒸発器１２中のＥＢ／水混合物の蒸気化につい
て２４％、凝縮器３２中の冷却水の加熱に４０％、であ
る。凝縮器３２中で加熱される水は新鮮なものでありそ
して／または再使用水であることができ、反応器用原料
水として利用してよい。
上記の実施例は回収熱の顕著なパーセンテージ（約２４
％）が、低温においてであるが、しかしＥＢ供給原料を
蒸発させるのに使用されるのできわめて利点がある方式
で、回収されていることを示している。
もちろん、本発明は、その応用が上述のとおり実施され
るスチレン製造法へ限定されるものではない。なぜなら
ば、その工程操作条件は本発明の熱回収利点に悪い影響
を及ぼすことなしに当業者にとって周知の方式で変え得
るからである。さらに、本発明は反応剤含有低沸点共沸
混合物を冷却用脱熱液体として使用して、他の反応流出
物から熱を回収するよう適合させることができる。
【図面の簡単な説明】
図１はエチルベンゼンを脱水素してスチレンを製造する
方法の反応器部分を模型的に描いている。 図２はその反応器部分の供給原料蒸発器段階を描くもの
である。 図３は反応器部分の熱回収操作の側面を描いている温度
／熱使用量の線図である。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】アルキル芳香族炭化水素を脱水して生成物
    炭化水素を製造する方法であって、 （ａ）アルキル芳香族炭化水素およびスチームから成る
    反応物質蒸気流と脱水素触媒とを反応器中で脱水素反応
    条件下において連続的に接触させて、所期の生成物炭化
    水素、未反応アルキル芳香族炭化水素およびスチームか
    ら成る気相脱水素反応流出物を形成させ； （ｂ）上記気相流出物を上記反応器からの流れとして連
    続的に取り出し； （ｃ）一方アルキル芳香族炭化水素と水とを液状で連続
    的に混合して不均一共沸液体供給混合物を形成させ； （ｄ）上記気相反応流出物を媒体との間接的熱交換に供
    することにより、上記脱水素生成物炭化水素の有意な凝
    縮をさせること無く上記流出物流から顕熱を回収し； （ｅ）上記流出物中の十分量の脱水素生成物炭化水素の
    凝縮および上記共沸供給混合物中のアルキル芳香族炭化
    水素および水の気化を引き起こすように、上記流れを上
    記共沸供給混合物との間接的熱交換に供することにより
    上記蒸気流から潜熱を回収し； （ｆ）気化したアルキル芳香族炭化水素および水の上記
    供給混合物を上記反応器へ上記反応物質蒸気流として供
    給し； （ｇ）上記脱水素生成物炭化水素のさらなる量の凝縮を
    引き起こすように、上記反応流出流を液体冷却媒体との
    間接的熱交換に供することによりさらに冷却し；そして （ｈ）続く上記脱水素生成物炭化水素の分離および回収
    のために、工程（ｇ）からの冷却反応流を回収する； 諸段階から成る方法。
  2. 【請求項２】上記所期の生成物炭化水素が不飽和炭化水
    素である、特許請求の範囲第１項に記載の方法。
  3. 【請求項３】上記アルキル芳香族炭化水素がエチルベン
    ゼンである請求項１または２に記載の方法。
  4. 【請求項４】上記生成物炭化水素がスチレンである請求
    項３に記載の方法。
  5. 【請求項５】上記流出液流を工程（ｄ）において２００
    から３００゜Ｆ（９３から１４９℃）の温度に冷却する
    請求項４に記載の方法。
  6. 【請求項６】上記流出液を工程（ｅ）において約１５５
    から１８５゜Ｆ（６８から８５℃）の間の温度に冷却す
    る請求項４または５に記載の方法。
  7. 【請求項７】上記供給混合物のエチルベンゼンおよび水
    成分を工程（ｅ）において約１４０から１７０゜Ｆ（６
    ０から７７℃）の間の温度に加熱する、請求項４または
    ６のいずれかに記載の方法。
  8. 【請求項８】上記工程（ｅ）からの気化された反応物質
    蒸気供給流が、上記反応器に供給される前にコンプレッ
    サーを経由することにより圧縮される請求項１ないし８
    のいずれかに記載の方法。
  9. 【請求項９】上記反応物蒸気供給流のアルキル芳香族炭
    化水素成分がエチルベンゼン、上記反応器は入口圧力が
    約１１と１５psiaの間であり且つ入口温度が約１１００
    と１１５０゜Ｆ（５９３から６２２℃）の間で開き、な
    らびに上記供給流は上記反応器に導入される前に約２０
    から３０psiaの間の圧力に圧縮されている、請求項８に
    記載の方法。
  10. 【請求項１０】工程（ｅ）は、外殻および管型熱交換器
    を有するスプレーフィルム蒸留器の中で行われ、ならび
    に反応器流出液は外殻の管および管型熱交換器を経由す
    る請求項１ないし９のいずれかに記載の方法。
  11. 【請求項１１】上記アルキル芳香族炭化水素がエチルベ
    ンゼンであり、さらに上記液体供給混合物中の水および
    エチルベンゼンが、エチルベンゼンのモル当たり少なく
    とも２．６モルの水の割合で上記管上にスプレーされ、
    ならび水およびエチルベンゼンは上記管を通過する上記
    流出物からの熱吸収により気化する、請求項１０に記載
    の方法。
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