JPH06210951A - 感熱記録材料の製造方法 - Google Patents
感熱記録材料の製造方法Info
- Publication number
- JPH06210951A JPH06210951A JP50A JP611993A JPH06210951A JP H06210951 A JPH06210951 A JP H06210951A JP 50 A JP50 A JP 50A JP 611993 A JP611993 A JP 611993A JP H06210951 A JPH06210951 A JP H06210951A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- support
- heat
- sensitive recording
- recording material
- average roughness
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 濃度ムラがない均一な記録画像の得られる感
熱記録材料の製造方法を提供する。 【構成】 支持体上に中間層、感熱記録層を積層した感
熱記録材料の製造方法であり、濾水度150〜500
C.S.F.の木材パルプを使用して抄造し、ウェット
プレスして得た支持体であり、密度0.80g/cm3
以上、且つ40℃−90%RHの条件下に支持体を放置
し、放置前後の中心線平均粗さをRa2、Ra1として、
中心線平均粗さの比Ra1/Ra2が1.5以下である支
持体を使用して製造した感熱記録材料の製造方法。
熱記録材料の製造方法を提供する。 【構成】 支持体上に中間層、感熱記録層を積層した感
熱記録材料の製造方法であり、濾水度150〜500
C.S.F.の木材パルプを使用して抄造し、ウェット
プレスして得た支持体であり、密度0.80g/cm3
以上、且つ40℃−90%RHの条件下に支持体を放置
し、放置前後の中心線平均粗さをRa2、Ra1として、
中心線平均粗さの比Ra1/Ra2が1.5以下である支
持体を使用して製造した感熱記録材料の製造方法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料の製造方
法に関するものである。更に詳しくは、濃度ムラのない
記録画像を得ることのできる感熱記録材料の製造方法に
関するものである。
法に関するものである。更に詳しくは、濃度ムラのない
記録画像を得ることのできる感熱記録材料の製造方法に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】感熱記録材料は染料前駆体と顕色剤及び
増感剤の各々の分散液を混合し、更に必要に応じて、バ
インダー、ワックス類、顔料等などを適宜加えた感熱塗
液を作り、この水性塗料を支持体に塗抹し、乾燥して製
造している。
増感剤の各々の分散液を混合し、更に必要に応じて、バ
インダー、ワックス類、顔料等などを適宜加えた感熱塗
液を作り、この水性塗料を支持体に塗抹し、乾燥して製
造している。
【0003】このようにして製造された感熱記録材料の
需要は、近年、画像出力末端用途或はファクシミリ分野
として増え、更に高感度化及び高印字品質の感熱記録材
料が求められるようになっている。従来より印字品質の
改善策として、感熱記録層表面の平滑性を向上し、熱ヘ
ッドとの密着性を向上させることが有効とされてきた。
平滑性を向上する方法としては、感熱記録層の表面をベ
ック平滑度で200〜1000秒に表面処理する(特公
昭52−20142号公報)、感熱記録層の表面粗さR
aを1.2μm以下で光沢度を25%以下にする(特開
昭53−156086号公報)ことなどが提案され、紙
の表面を種々のカレンダー処理により平滑性を向上させ
ている。
需要は、近年、画像出力末端用途或はファクシミリ分野
として増え、更に高感度化及び高印字品質の感熱記録材
料が求められるようになっている。従来より印字品質の
改善策として、感熱記録層表面の平滑性を向上し、熱ヘ
ッドとの密着性を向上させることが有効とされてきた。
平滑性を向上する方法としては、感熱記録層の表面をベ
ック平滑度で200〜1000秒に表面処理する(特公
昭52−20142号公報)、感熱記録層の表面粗さR
aを1.2μm以下で光沢度を25%以下にする(特開
昭53−156086号公報)ことなどが提案され、紙
の表面を種々のカレンダー処理により平滑性を向上させ
ている。
【0004】しかし、以上のように平滑化処理のみで高
感度化を図ろうとすると、圧力を過剰にかけることによ
り種々の問題を生じることとなる。すなわち、スティッ
キングや熱ヘッドへのカス付着の増加といった印字障
害、圧力により地肌が発色してしまう地肌カブリ、又、
紙の厚みの低下によりいわゆる腰のない紙となりやすい
といったように感熱記録材料としての性能を悪化させて
しまう。
感度化を図ろうとすると、圧力を過剰にかけることによ
り種々の問題を生じることとなる。すなわち、スティッ
キングや熱ヘッドへのカス付着の増加といった印字障
害、圧力により地肌が発色してしまう地肌カブリ、又、
紙の厚みの低下によりいわゆる腰のない紙となりやすい
といったように感熱記録材料としての性能を悪化させて
しまう。
【0005】しかも、平滑化処理では、低印字エネルギ
ー領域で確かに感度向上の効果があるものの、高印字品
質を要求される際に重要となる高印字エネルギー領域で
濃度ムラの少ない均一な画像記録特性を改良する効果は
未だ不十分である。
ー領域で確かに感度向上の効果があるものの、高印字品
質を要求される際に重要となる高印字エネルギー領域で
濃度ムラの少ない均一な画像記録特性を改良する効果は
未だ不十分である。
【0006】また、高感度化及びカス、スティッキング
発生防止の目的で支持体と記録層との間に中間層を設け
ること(特開昭54−83841号公報)も提案されて
いるが、これだけでも十分な効果が発揮されていないの
が現状である。
発生防止の目的で支持体と記録層との間に中間層を設け
ること(特開昭54−83841号公報)も提案されて
いるが、これだけでも十分な効果が発揮されていないの
が現状である。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】高印字品質を得るため
に行う平滑化処理は、印字品質の抜本的な改良とならな
い。即ち、これは、熱ヘッドとの密着性が向上しても感
熱記録層が不均一に形成されておれば、濃度ムラが発生
するからである。濃度ムラのない均一な画像記録特性
は、感熱記録塗抹後の表面平滑性よりも、感熱記録層の
膜厚の均一性でほぼ決定され、膜厚が均一であればその
後の平滑化処理も満足な印字品質がもたらされる。
に行う平滑化処理は、印字品質の抜本的な改良とならな
い。即ち、これは、熱ヘッドとの密着性が向上しても感
熱記録層が不均一に形成されておれば、濃度ムラが発生
するからである。濃度ムラのない均一な画像記録特性
は、感熱記録塗抹後の表面平滑性よりも、感熱記録層の
膜厚の均一性でほぼ決定され、膜厚が均一であればその
後の平滑化処理も満足な印字品質がもたらされる。
【0008】膜厚の均一性は、感熱記録層を支持体上に
塗抹したときに決定され、従って、支持体に最も影響さ
れる。そこで感熱記録層を形成する前の支持体をマシン
カレンダー、スーパーカレンダーなどで処理することに
より、支持体の表面平滑性を向上させることが考えられ
る。しかし、紙のように水の吸収、膨潤が生ずる支持体
の場合、水性塗料を塗抹する前に有している表面平滑性
は、塗抹による変化が大きく、従って、支持体の抄造後
の平滑化処理は、感熱記録層塗抹時に支持体の湿潤によ
る表面凹凸のうねり、いわゆる”湿潤もどり”が発生す
るため、感熱記録層を均一に塗抹する手段として殆ど効
果は得られない。
塗抹したときに決定され、従って、支持体に最も影響さ
れる。そこで感熱記録層を形成する前の支持体をマシン
カレンダー、スーパーカレンダーなどで処理することに
より、支持体の表面平滑性を向上させることが考えられ
る。しかし、紙のように水の吸収、膨潤が生ずる支持体
の場合、水性塗料を塗抹する前に有している表面平滑性
は、塗抹による変化が大きく、従って、支持体の抄造後
の平滑化処理は、感熱記録層塗抹時に支持体の湿潤によ
る表面凹凸のうねり、いわゆる”湿潤もどり”が発生す
るため、感熱記録層を均一に塗抹する手段として殆ど効
果は得られない。
【0009】支持体と感熱記録層の間に中間層を設け、
支持体の凹凸を隠ぺいさせることにより印字品質を改善
させた感熱記録材料においても、中間層塗抹時に支持体
の水の吸収や膨潤が生じる結果、支持体の凹凸に起因し
たうねりのある表面を有した湿潤もどりが生じた中間層
が形成される。このようなもどりを持つ中間層上に感熱
記録層を塗抹した場合も、十分に均一な膜厚を形成させ
ることは難しく、支持体の凹凸に起因した不均一な画像
記録特性を残した感熱記録材料となりやすい。
支持体の凹凸を隠ぺいさせることにより印字品質を改善
させた感熱記録材料においても、中間層塗抹時に支持体
の水の吸収や膨潤が生じる結果、支持体の凹凸に起因し
たうねりのある表面を有した湿潤もどりが生じた中間層
が形成される。このようなもどりを持つ中間層上に感熱
記録層を塗抹した場合も、十分に均一な膜厚を形成させ
ることは難しく、支持体の凹凸に起因した不均一な画像
記録特性を残した感熱記録材料となりやすい。
【0010】そこで、支持体上に十分な厚さとするよう
に中間層を増加して設ければ、原紙の湿潤もどりに起因
する中間層表面の凹凸が少なくなり、感熱記録層を均一
に塗抹することができ、均一な画像記録特性を達成する
ことが可能となると考えられる。同様に、感熱記録層の
塗抹量を増加することでも同様な問題を解決することが
出来る。しかし、塗抹量の増加は、ブレード塗抹時のス
トリーク発生やカール発生の原因となり、また、塗抹量
を増加し過ぎると紙としての特性が損なわれてしまい、
根本的な解決とはならない。
に中間層を増加して設ければ、原紙の湿潤もどりに起因
する中間層表面の凹凸が少なくなり、感熱記録層を均一
に塗抹することができ、均一な画像記録特性を達成する
ことが可能となると考えられる。同様に、感熱記録層の
塗抹量を増加することでも同様な問題を解決することが
出来る。しかし、塗抹量の増加は、ブレード塗抹時のス
トリーク発生やカール発生の原因となり、また、塗抹量
を増加し過ぎると紙としての特性が損なわれてしまい、
根本的な解決とはならない。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明は、この様な従来
技術では解決できなかった濃度ムラのない画像記録や優
れたドット再現性といった印字品質の改良の要求に対応
した感熱記録材料の製造方法を提供することが目的であ
る。
技術では解決できなかった濃度ムラのない画像記録や優
れたドット再現性といった印字品質の改良の要求に対応
した感熱記録材料の製造方法を提供することが目的であ
る。
【0012】本発明者は、感熱記録材料の印字品質の改
良を図るため鋭意検討した結果、本発明の感熱記録材料
の製造方法を発明するに至った。即ち、本発明の感熱記
録材料の製造方法は、支持体上に、中間層、感熱発色層
を順次積層してなる感熱記録材料の製造方法において、
該支持体が、濾水度150〜500mlC.S.F.の
木材パルプを使用して抄造し、線圧50Kg/cm以上
でウェットプレスしたものであって、該支持体が、密度
0.80g/m3以上、且つ40℃−90%RHの湿潤
条件下で該支持体を48時間放置後及び放置前における
該支持体の中心線平均粗さをそれぞれRa1及びRa2と
して、該支持体の該中心平均粗さの比Ra1/Ra2を
1.5以下とするものであり、該支持体上に中間層、感
熱記録層を順次積層して製造することを特徴とするもの
である。
良を図るため鋭意検討した結果、本発明の感熱記録材料
の製造方法を発明するに至った。即ち、本発明の感熱記
録材料の製造方法は、支持体上に、中間層、感熱発色層
を順次積層してなる感熱記録材料の製造方法において、
該支持体が、濾水度150〜500mlC.S.F.の
木材パルプを使用して抄造し、線圧50Kg/cm以上
でウェットプレスしたものであって、該支持体が、密度
0.80g/m3以上、且つ40℃−90%RHの湿潤
条件下で該支持体を48時間放置後及び放置前における
該支持体の中心線平均粗さをそれぞれRa1及びRa2と
して、該支持体の該中心平均粗さの比Ra1/Ra2を
1.5以下とするものであり、該支持体上に中間層、感
熱記録層を順次積層して製造することを特徴とするもの
である。
【0013】従来、支持体上に水性の感熱塗液を塗抹し
て製造された感熱記録材料では、該感熱塗液が均一に塗
抹されずに膜厚ムラを発生させることから、使用する支
持体である紙の特性に大きく支配されることがわかっ
た。
て製造された感熱記録材料では、該感熱塗液が均一に塗
抹されずに膜厚ムラを発生させることから、使用する支
持体である紙の特性に大きく支配されることがわかっ
た。
【0014】そこで、本発明の感熱記録材料の製造方法
においては、水性塗料を塗抹した際の凹凸の変化が少な
い湿潤もどりのない支持体を見いだすべく、支持体の凹
凸の変化に対する評価方法について検討し、その結果、
触針表面粗さ計による観察及び中心線平均粗さRa(J
IS−B0601)を用い、支持体である紙を40℃−
90%RHの湿潤条件下で48時間放置させ、紙中の水
分を平衡状態まで保持させた後の中心線平均粗さRa1
と処理前の中心線平均粗さRa2を測定し、その比Ra1
/Ra2を求めることにより、紙の湿潤もどりによる表
面凹凸の変化の定量的な評価が可能となった。
においては、水性塗料を塗抹した際の凹凸の変化が少な
い湿潤もどりのない支持体を見いだすべく、支持体の凹
凸の変化に対する評価方法について検討し、その結果、
触針表面粗さ計による観察及び中心線平均粗さRa(J
IS−B0601)を用い、支持体である紙を40℃−
90%RHの湿潤条件下で48時間放置させ、紙中の水
分を平衡状態まで保持させた後の中心線平均粗さRa1
と処理前の中心線平均粗さRa2を測定し、その比Ra1
/Ra2を求めることにより、紙の湿潤もどりによる表
面凹凸の変化の定量的な評価が可能となった。
【0015】本発明において、支持体の湿潤処理条件
は、紙中の水分を十分平衡状態まで保持させることが重
要であり、温度、相対湿度、処理時間といった処理条件
は、上述処理条件で限定されるものではない。また、湿
潤処理に際しては、支持体にテンションや荷重は一切与
えず、表面を上にして自然放置状態とした。中心線平均
粗さの測定は、湿潤処理を施した支持体を20℃−65
%RHの環境に24時間放置させた後に行った。尚、測
定は、紙支持体の幅方向にそって測定した。
は、紙中の水分を十分平衡状態まで保持させることが重
要であり、温度、相対湿度、処理時間といった処理条件
は、上述処理条件で限定されるものではない。また、湿
潤処理に際しては、支持体にテンションや荷重は一切与
えず、表面を上にして自然放置状態とした。中心線平均
粗さの測定は、湿潤処理を施した支持体を20℃−65
%RHの環境に24時間放置させた後に行った。尚、測
定は、紙支持体の幅方向にそって測定した。
【0016】上述の方法を用いて測定をした結果、湿潤
処理前後の中心線平均粗さの比Ra1/Ra2が、1.5
を超えて大きいと満足すべき濃度ムラのない画像記録特
性が得られない。従って、1.5以下、より好ましくは
1.3以下の支持体を選択して使用することにより、本
発明の目的を達成した画像記録特性が得られた。
処理前後の中心線平均粗さの比Ra1/Ra2が、1.5
を超えて大きいと満足すべき濃度ムラのない画像記録特
性が得られない。従って、1.5以下、より好ましくは
1.3以下の支持体を選択して使用することにより、本
発明の目的を達成した画像記録特性が得られた。
【0017】本発明の感熱記録材料の製造方法におい
て、該支持体は、NBKP、LBKP、NBSP、LB
SPなどの木材パルプを用い、濾水度は150〜500
mlC.S.F.の範囲とし、抄紙した密度は0.80
g/cm3以上とするものである。
て、該支持体は、NBKP、LBKP、NBSP、LB
SPなどの木材パルプを用い、濾水度は150〜500
mlC.S.F.の範囲とし、抄紙した密度は0.80
g/cm3以上とするものである。
【0018】又、パルプスラリーの内添サイズとして、
ロジン、アルキルケテンダイマー、石油樹脂等、定着剤
として、硫酸バンド、カチオン性ポリマー、アニオン性
ポリマー等を添加することにより、水性塗料の支持体へ
の浸透を抑制することが望ましい。又、サイズ剤を内添
しないで抄造した紙に、サイズプレスにてサイズ剤を付
与して製造することもできる。又、湿潤紙力増強剤を添
加して湿潤時の繊維間結合の低下を抑制することも可能
である。他に、填料として、炭酸カルシウム、クレー、
タルク、シリカ、カオリン、焼成カオリン、酸化亜鉛、
硅酸マグネシウム等、合成パルプ、染料、帯電防止剤等
の原材料を必要に応じて使用することが可能である。
ロジン、アルキルケテンダイマー、石油樹脂等、定着剤
として、硫酸バンド、カチオン性ポリマー、アニオン性
ポリマー等を添加することにより、水性塗料の支持体へ
の浸透を抑制することが望ましい。又、サイズ剤を内添
しないで抄造した紙に、サイズプレスにてサイズ剤を付
与して製造することもできる。又、湿潤紙力増強剤を添
加して湿潤時の繊維間結合の低下を抑制することも可能
である。他に、填料として、炭酸カルシウム、クレー、
タルク、シリカ、カオリン、焼成カオリン、酸化亜鉛、
硅酸マグネシウム等、合成パルプ、染料、帯電防止剤等
の原材料を必要に応じて使用することが可能である。
【0019】支持体の抄造条件としては、ウェットプレ
スは、50Kg/cm以上の線圧とするものである。ウ
ェットプレスして、乾燥した場合、後にカレンダー処理
した支持体よりも湿潤もどりの少ない支持体となる。こ
れは、カレンダー処理によって引き起こされた表面変化
では、繊維内に存在する応力が、水性塗料中の水によっ
て解放され、カレンダー処理以前の状態に戻ろうとする
傾向があるからである。
スは、50Kg/cm以上の線圧とするものである。ウ
ェットプレスして、乾燥した場合、後にカレンダー処理
した支持体よりも湿潤もどりの少ない支持体となる。こ
れは、カレンダー処理によって引き起こされた表面変化
では、繊維内に存在する応力が、水性塗料中の水によっ
て解放され、カレンダー処理以前の状態に戻ろうとする
傾向があるからである。
【0020】本発明に中間層を設けるとき、その塗工量
は、特に限定するものではないが、少なすぎるとその効
果が少なく、多すぎると紙の強度が弱くなり、4〜15
g/m2が適当である。中間層に使用される顔料として
は、通常塗工紙等に使用される顔料が使用でき、例え
ば、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫
酸バリウム、酸化珪素、尿素−ホルムアルデヒド樹脂粉
体等が挙げられる。その中でも、吸油量70ml/10
0g以上の顔料、特に焼成カオリンや酸化珪素は、加熱
溶融した感熱塗層成分を隠ぺい効果を伴わずに吸着し、
熱ヘッドへのかすの付着を少なくするという効果をも兼
ね備えており好ましい顔料である。
は、特に限定するものではないが、少なすぎるとその効
果が少なく、多すぎると紙の強度が弱くなり、4〜15
g/m2が適当である。中間層に使用される顔料として
は、通常塗工紙等に使用される顔料が使用でき、例え
ば、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫
酸バリウム、酸化珪素、尿素−ホルムアルデヒド樹脂粉
体等が挙げられる。その中でも、吸油量70ml/10
0g以上の顔料、特に焼成カオリンや酸化珪素は、加熱
溶融した感熱塗層成分を隠ぺい効果を伴わずに吸着し、
熱ヘッドへのかすの付着を少なくするという効果をも兼
ね備えており好ましい顔料である。
【0021】次に、本発明に用いられる感熱記録層につ
いて述べる。感熱記録層の支持体への塗工量は限定され
るものではないが、通常、乾燥重量で2〜10g/m2
の範囲である。
いて述べる。感熱記録層の支持体への塗工量は限定され
るものではないが、通常、乾燥重量で2〜10g/m2
の範囲である。
【0022】本発明に用いられる染料前駆体としては、
一般に感圧記録材料や感熱記録材料に用いられているも
のであれば特に制限されない。具体的には、次のものを
例示することができる。これらは単独もしくは2つ以上
混合して使うことができる。 (1)トリアリールメタン系化合物 3、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド(クリスタルバイオレットラクト
ン)、3、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フ
タリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(1、2−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、
3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチ
ルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−3−(2−フェニルインドール−
3−イル)フタリド、3、3−ビス(1、2−ジメチル
インドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリ
ド、3、3−ビス(1、2−ジメチルインドール−3−
イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3、3−ビス
(9−エチルカルバゾール−3−イル)−5−ジメチル
アミノフタリド、 3、3−ビス(2−フェニルインド
ール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3−
p−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロー
ル−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド等。
一般に感圧記録材料や感熱記録材料に用いられているも
のであれば特に制限されない。具体的には、次のものを
例示することができる。これらは単独もしくは2つ以上
混合して使うことができる。 (1)トリアリールメタン系化合物 3、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド(クリスタルバイオレットラクト
ン)、3、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フ
タリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(1、2−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、
3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチ
ルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−3−(2−フェニルインドール−
3−イル)フタリド、3、3−ビス(1、2−ジメチル
インドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリ
ド、3、3−ビス(1、2−ジメチルインドール−3−
イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3、3−ビス
(9−エチルカルバゾール−3−イル)−5−ジメチル
アミノフタリド、 3、3−ビス(2−フェニルインド
ール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3−
p−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロー
ル−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド等。
【0023】(2)ジフェニルメタン系化合物 4、4’−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、N−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、N−2、4、5−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等。 (3)キサンテン系化合物 ローダミンBアニリノラクタム、ローダミンB−p−ク
ロロアニリノラクタム、3−ジエチルアミノ−7−ジベ
ンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−オ
クチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−フ
ェニルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチ
ルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(3、4−ジ
クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(2−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−エチル−N−トリル)アミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−トリル)ア
ミノ−6−メチル−7−フェネチルフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−(4−ニトロ)アニリノフルオラ
ン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−(N−メチル−N−プロピル)アミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチ
ル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシ
ル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−(N−エチル−N−テトラヒドロフリル)アミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン等。
ルベンジルエーテル、N−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、N−2、4、5−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等。 (3)キサンテン系化合物 ローダミンBアニリノラクタム、ローダミンB−p−ク
ロロアニリノラクタム、3−ジエチルアミノ−7−ジベ
ンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−オ
クチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−フ
ェニルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチ
ルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(3、4−ジ
クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(2−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−エチル−N−トリル)アミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−トリル)ア
ミノ−6−メチル−7−フェネチルフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−(4−ニトロ)アニリノフルオラ
ン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−(N−メチル−N−プロピル)アミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチ
ル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシ
ル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−(N−エチル−N−テトラヒドロフリル)アミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン等。
【0024】(4)チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等。 (5)スピロ系化合物 3−メチルスピロジナフトピラン、3−エチルスピロジ
ナフトピラン、3、3’−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、3−ベンジルスピロジナフトピラン、3−メチルナ
フト−(3−メトキシベンゾ)スピロピラン、3−プロ
ピルスピロベンゾピラン等。
ルロイコメチレンブルー等。 (5)スピロ系化合物 3−メチルスピロジナフトピラン、3−エチルスピロジ
ナフトピラン、3、3’−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、3−ベンジルスピロジナフトピラン、3−メチルナ
フト−(3−メトキシベンゾ)スピロピラン、3−プロ
ピルスピロベンゾピラン等。
【0025】本発明に使用される顕色剤としては、一般
に感熱記録材料に使用される電子受容性の物質が用いら
れ、特にフェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体あ
るいはその金属化合物、N、N’−ジアリールチオ尿素
誘導体等が使用される。この中で特に好ましいものはフ
ェノール誘導体であり、具体的には、次のものを例示で
きる。 1、1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2、2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2、2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ブタン、2、
2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、ビスフ
ェノールスルフォン、ビス(3−アリル−4ーヒドロキ
シフェニル)スルフォン、4−ヒドロキシ−4’−イソ
プロピルオキシジフェニルスルフォン、3、4−ジヒド
ロキシ−4’−メチルジフェニルスルフォン、ジフェノ
ールエーテル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−
ヒドロキシ安息香酸プロピル、p−ヒドロキシ安息香酸
ブチル等。
に感熱記録材料に使用される電子受容性の物質が用いら
れ、特にフェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体あ
るいはその金属化合物、N、N’−ジアリールチオ尿素
誘導体等が使用される。この中で特に好ましいものはフ
ェノール誘導体であり、具体的には、次のものを例示で
きる。 1、1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2、2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2、2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ブタン、2、
2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、ビスフ
ェノールスルフォン、ビス(3−アリル−4ーヒドロキ
シフェニル)スルフォン、4−ヒドロキシ−4’−イソ
プロピルオキシジフェニルスルフォン、3、4−ジヒド
ロキシ−4’−メチルジフェニルスルフォン、ジフェノ
ールエーテル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−
ヒドロキシ安息香酸プロピル、p−ヒドロキシ安息香酸
ブチル等。
【0026】本発明に使用されるバインダーとしては、
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド/アクリ
ル酸エステル共重合体アクリル酸アミド/アクリル酸エ
ステル/メタクリル酸4元共重合体、スチレン/無水マ
レイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン/無水マレイ
ン酸共重合体のアルカリ塩、等の水溶性接着剤、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ス
チレン/ブタジエン共重合体、アクリロニトリル/ブタ
ジエン共重合体、アクリル酸メチル/ブタジエン共重合
体、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のラテックスなど
が挙げられる。
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド/アクリ
ル酸エステル共重合体アクリル酸アミド/アクリル酸エ
ステル/メタクリル酸4元共重合体、スチレン/無水マ
レイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン/無水マレイ
ン酸共重合体のアルカリ塩、等の水溶性接着剤、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ス
チレン/ブタジエン共重合体、アクリロニトリル/ブタ
ジエン共重合体、アクリル酸メチル/ブタジエン共重合
体、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のラテックスなど
が挙げられる。
【0027】また、感度を更に向上させるために、増感
剤として、N−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、
ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワック
ス類、2−ベンジルオキシナフタレン等のナフトール誘
導体、p−ベンジルビフェニル、4−アリルオキシビフ
ェニル等のビフェニル誘導体、1,2−ビス(3−メチ
ルフェノキシ)エタン、2,2’−ビス(4−メトキシ
フェノキシ)ジエチルエーテル、ビス(4−メトキシフ
ェニル)エーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェ
ニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ(p−クロルベ
ンジル)エステル等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘
導体等を添加することができる。
剤として、N−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、
ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワック
ス類、2−ベンジルオキシナフタレン等のナフトール誘
導体、p−ベンジルビフェニル、4−アリルオキシビフ
ェニル等のビフェニル誘導体、1,2−ビス(3−メチ
ルフェノキシ)エタン、2,2’−ビス(4−メトキシ
フェノキシ)ジエチルエーテル、ビス(4−メトキシフ
ェニル)エーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェ
ニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ(p−クロルベ
ンジル)エステル等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘
導体等を添加することができる。
【0028】本発明では、染料前駆体、顕色剤並びに増
感剤をバインダー中に分散するわけであるが、この場
合、分散粒子は、ボールミル等の粉砕機によりできるだ
け小さな粒子に、具体的には1μm粒子径になるまで粉
砕するのが好ましい。又、粉砕助剤として、ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム、スルホン酸変性ポリビニル
アルコール等の分散剤や消泡剤等が必要に応じて使用で
きる。
感剤をバインダー中に分散するわけであるが、この場
合、分散粒子は、ボールミル等の粉砕機によりできるだ
け小さな粒子に、具体的には1μm粒子径になるまで粉
砕するのが好ましい。又、粉砕助剤として、ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム、スルホン酸変性ポリビニル
アルコール等の分散剤や消泡剤等が必要に応じて使用で
きる。
【0029】得られた染料前駆体、顕色剤並びに増感剤
の分散液は、混合され、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、水酸化アルミニ
ウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、ヘッド摩耗防
止、スティッキング防止などの目的でステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、
又、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化
ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックス
等のワックス類、更に、紫外線吸収剤、蛍光染料等を添
加し、塗液とする。
の分散液は、混合され、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、水酸化アルミニ
ウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、ヘッド摩耗防
止、スティッキング防止などの目的でステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、
又、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化
ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックス
等のワックス類、更に、紫外線吸収剤、蛍光染料等を添
加し、塗液とする。
【0030】本発明の感熱記録材料において、中間層及
び感熱記録層の形成方法としては、ブレード塗工法、エ
アナイフ塗工法、グラビア塗工法、ロールコーティング
塗工法、バー塗工法、落下カーテン塗工法等の公知の塗
工方法が利用可能である。さらに、感熱記録層を保護す
る等の目的で、オーバーコート層を設けることも可能で
ある。又、支持体の裏側にバックコート層を設けてもよ
い。又、本発明の感熱記録材料はラベル用、感熱磁気記
録用等に加工して用いることもできる。
び感熱記録層の形成方法としては、ブレード塗工法、エ
アナイフ塗工法、グラビア塗工法、ロールコーティング
塗工法、バー塗工法、落下カーテン塗工法等の公知の塗
工方法が利用可能である。さらに、感熱記録層を保護す
る等の目的で、オーバーコート層を設けることも可能で
ある。又、支持体の裏側にバックコート層を設けてもよ
い。又、本発明の感熱記録材料はラベル用、感熱磁気記
録用等に加工して用いることもできる。
【0031】更に、塗工したものの表面平滑性を改良す
るためにマシンカレンダー、スーパーカレンダー、グロ
スカレンダー、ブラッシングなどの装置を利用する事が
出来る。
るためにマシンカレンダー、スーパーカレンダー、グロ
スカレンダー、ブラッシングなどの装置を利用する事が
出来る。
【0032】
【作用】本発明の感熱記録材料の製造方法は、支持体を
濾水度150〜500mlC.S.F.の木材パルプを
使用して抄造し、ウェットプレスして、密度0.80g
/cm3の支持体とし、且つ該支持体を40℃−90%
RHの湿潤条件下に48時間放置した後の中心線平均粗
さRa1と放置前の中心線平均粗さRa2の比Ra1/R
a2が、1.5以下にある支持体上に中間層、感熱記録
層を順次積層して製造した感熱記録材料の製造方法を特
徴とするものである。製造された感熱記録材料は、水性
の感熱塗液を塗抹した際に、支持体となる紙の湿潤もど
り現象が発生し、印字品質を悪化させるが、これを本発
明で規定する湿潤処理前後の中心線平均粗さの比が1.
5以下となる支持体の使用によって解決できた。この理
由は、紙の湿潤もどりに起因する表面凹凸の変化の減少
に従い膜厚が均一に形成され、濃度ムラの少ない優れた
画像記録特性が得られるというものである。
濾水度150〜500mlC.S.F.の木材パルプを
使用して抄造し、ウェットプレスして、密度0.80g
/cm3の支持体とし、且つ該支持体を40℃−90%
RHの湿潤条件下に48時間放置した後の中心線平均粗
さRa1と放置前の中心線平均粗さRa2の比Ra1/R
a2が、1.5以下にある支持体上に中間層、感熱記録
層を順次積層して製造した感熱記録材料の製造方法を特
徴とするものである。製造された感熱記録材料は、水性
の感熱塗液を塗抹した際に、支持体となる紙の湿潤もど
り現象が発生し、印字品質を悪化させるが、これを本発
明で規定する湿潤処理前後の中心線平均粗さの比が1.
5以下となる支持体の使用によって解決できた。この理
由は、紙の湿潤もどりに起因する表面凹凸の変化の減少
に従い膜厚が均一に形成され、濃度ムラの少ない優れた
画像記録特性が得られるというものである。
【0033】次に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
尚、以下に示す部及び%のいずれも重量基準である。ま
た、塗抹量を示す値は断わりのない限り乾燥後の塗抹量
である。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
尚、以下に示す部及び%のいずれも重量基準である。ま
た、塗抹量を示す値は断わりのない限り乾燥後の塗抹量
である。
【0034】
実施例1〜4及び比較例1〜3 表1に示すパルプ100部に対して、沈降性炭酸カルシ
ウム(TP−121、奥多摩工業製)を10部、カチオ
ンでんぷん(CatoF、王子ナショナル製)2部、中性サ
イズ剤(ハーコンW、ディックハーキュレス製)0.2
部を添加し、三重織プラスチックワイヤー(TT−50
00、日本フィルコン製)を使用した長網抄紙機で、い
ずれも坪量45g/m2の原紙を抄造した。抄造条件を
同じく、表1に示す。なお、この原紙に、サイズプレス
により酸化でんぷんを2.0g/m2塗抹した。
ウム(TP−121、奥多摩工業製)を10部、カチオ
ンでんぷん(CatoF、王子ナショナル製)2部、中性サ
イズ剤(ハーコンW、ディックハーキュレス製)0.2
部を添加し、三重織プラスチックワイヤー(TT−50
00、日本フィルコン製)を使用した長網抄紙機で、い
ずれも坪量45g/m2の原紙を抄造した。抄造条件を
同じく、表1に示す。なお、この原紙に、サイズプレス
により酸化でんぷんを2.0g/m2塗抹した。
【0035】このようにして得られた原紙を支持体と
し、40℃−90%RHの湿潤条件下で48時間放置さ
せ、紙中の水分を平衡状態まで保持させた後の中心線平
均粗さRa1と処理前の中心線平均粗さRa2を測定し
た。
し、40℃−90%RHの湿潤条件下で48時間放置さ
せ、紙中の水分を平衡状態まで保持させた後の中心線平
均粗さRa1と処理前の中心線平均粗さRa2を測定し
た。
【0036】さらに、これらの原紙の片面に、中間層塗
液をブレード塗工機を用いて、8g/m2塗抹し、次い
で、その上に、感熱塗液をエアナイフ塗工機を用いて、
3g/m2塗抹した。このようにして作製した感熱記録
材料を、スーパーカレンダーで感熱記録面が鏡面ロール
に接するようにして処理し、感熱記録材料を得た。
液をブレード塗工機を用いて、8g/m2塗抹し、次い
で、その上に、感熱塗液をエアナイフ塗工機を用いて、
3g/m2塗抹した。このようにして作製した感熱記録
材料を、スーパーカレンダーで感熱記録面が鏡面ロール
に接するようにして処理し、感熱記録材料を得た。
【0037】中間層塗液及び感熱塗液の調整は、以下の
とおりである。
とおりである。
【0038】[中間層塗液の調整]次の配合からなる混
合物を十分に分散して、中間層用塗液を調製した。 焼成カオリン(アンシレックス、エンゲルハード製) 100部 スチレン・ブタジエン系共重合ラテックス(50%水分散品) 24部 リン酸エステル化でんぷん(MS-4600、日本食品加工製、10%水溶液) 60部 水 52部
合物を十分に分散して、中間層用塗液を調製した。 焼成カオリン(アンシレックス、エンゲルハード製) 100部 スチレン・ブタジエン系共重合ラテックス(50%水分散品) 24部 リン酸エステル化でんぷん(MS-4600、日本食品加工製、10%水溶液) 60部 水 52部
【0039】[A液及びB液の調整]次の配合からなる
混合物をそれぞれサンドミルで平均粒径が約1μmにな
るまで粉砕分散して、〔A液〕と〔B液〕を調製した。 〔A液〕 3-(N-メチル-N-シクロヘキシル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン 40部 10%ポリビニルアルコール水溶液 20部 水 40部 〔B液〕 ビスフェノールA 50部 2−ベンジルオキシナフタレン 50部 10%ポリビニルアルコール水溶液 50部 水 100部
混合物をそれぞれサンドミルで平均粒径が約1μmにな
るまで粉砕分散して、〔A液〕と〔B液〕を調製した。 〔A液〕 3-(N-メチル-N-シクロヘキシル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン 40部 10%ポリビニルアルコール水溶液 20部 水 40部 〔B液〕 ビスフェノールA 50部 2−ベンジルオキシナフタレン 50部 10%ポリビニルアルコール水溶液 50部 水 100部
【0040】[感熱塗液の調整]次いで、調製した〔A
液〕と〔B液〕を用いて、次の配合で感熱塗液を調製し
た。 〔A液〕 50部 〔B液〕 250部 ステアリン酸亜鉛(40%分散液) 25部 10%ポリビニルアルコール水溶液 216部 炭酸カルシウム 50部 水 417部
液〕と〔B液〕を用いて、次の配合で感熱塗液を調製し
た。 〔A液〕 50部 〔B液〕 250部 ステアリン酸亜鉛(40%分散液) 25部 10%ポリビニルアルコール水溶液 216部 炭酸カルシウム 50部 水 417部
【0041】湿潤処理前後の支持体の中心線平均粗さ及
び作成した感熱記録材料を用いて印字した時の濃度ムラ
について、評価した結果を表2に示した。
び作成した感熱記録材料を用いて印字した時の濃度ムラ
について、評価した結果を表2に示した。
【0042】本発明の感熱記録材料を用いて濃度ムラを
評価する方法は、以下のとおりである。 [濃度ムラの評価]GIIIファクシミリ試験機(TH−
PMD、大倉電機製)で、ドット密度8ドット/mm、
ヘッド抵抗185Ωのサーマルヘッドを使用し、印加電
圧11V、通電時間0.8ミリ秒の条件下で、黒ベタ印
字した部分の最大濃度部と最小濃度部の値の差を求め
た。値が小さい方が優れた画像記録特性となる。濃度測
定には、マクベス濃度計(RD−918)を用いた。
評価する方法は、以下のとおりである。 [濃度ムラの評価]GIIIファクシミリ試験機(TH−
PMD、大倉電機製)で、ドット密度8ドット/mm、
ヘッド抵抗185Ωのサーマルヘッドを使用し、印加電
圧11V、通電時間0.8ミリ秒の条件下で、黒ベタ印
字した部分の最大濃度部と最小濃度部の値の差を求め
た。値が小さい方が優れた画像記録特性となる。濃度測
定には、マクベス濃度計(RD−918)を用いた。
【0043】
【表1】
【0044】
【表2】
【0045】
【発明の効果】本発明の感熱記録材料の製造方法で得た
感熱記録材料は、支持体として濾水度150〜500m
lC.S.F.の木材パルプを使用して抄造し、ウェッ
トプレスして得たもので、該支持体の密度0.80g/
cm3以上、且つ40℃−90%RHの湿潤条件下に、
支持体を48時間放置した後の該支持体の中心線平均粗
さRa1と放置前の該支持体の中心線平均粗さRa2の比
Ra1/Ra2が、1.5以下にある支持体を用いること
により、本発明の感熱記録材料は、表2の結果から、凹
凸のない均一な感熱発色層を有し、濃度ムラの少ない良
好な画像が得られることが明らかである。
感熱記録材料は、支持体として濾水度150〜500m
lC.S.F.の木材パルプを使用して抄造し、ウェッ
トプレスして得たもので、該支持体の密度0.80g/
cm3以上、且つ40℃−90%RHの湿潤条件下に、
支持体を48時間放置した後の該支持体の中心線平均粗
さRa1と放置前の該支持体の中心線平均粗さRa2の比
Ra1/Ra2が、1.5以下にある支持体を用いること
により、本発明の感熱記録材料は、表2の結果から、凹
凸のない均一な感熱発色層を有し、濃度ムラの少ない良
好な画像が得られることが明らかである。
Claims (1)
- 【請求項1】 支持体上に、中間層、感熱発色層を順次
積層してなる感熱記録材料の製造方法において、該支持
体が、濾水度150〜500mlC.S.F.の木材パ
ルプを使用して抄造し、線圧50Kg/cm以上でウェ
ットプレスしたものであって、該支持体が、密度0.8
0g/m3以上、且つ40℃−90%RHの湿潤条件下
で該支持体を48時間放置後及び放置前における該支持
体の中心線平均粗さをそれぞれRa1及びRa2として、
該支持体の該中心平均粗さの比Ra1/Ra2を1.5以
下とするものであり、該支持体上に中間層、感熱記録層
を順次積層して製造することを特徴とする感熱記録材料
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50A JPH06210951A (ja) | 1993-01-18 | 1993-01-18 | 感熱記録材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50A JPH06210951A (ja) | 1993-01-18 | 1993-01-18 | 感熱記録材料の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06210951A true JPH06210951A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=11629626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50A Pending JPH06210951A (ja) | 1993-01-18 | 1993-01-18 | 感熱記録材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06210951A (ja) |
-
1993
- 1993-01-18 JP JP50A patent/JPH06210951A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4793385B2 (ja) | 感熱記録体及びその製造方法 | |
| JPH09142018A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2009285833A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH0255188A (ja) | 感熱記録紙 | |
| JPS59155094A (ja) | 感熱記録シ−トの製造法 | |
| JP2008302636A (ja) | 感熱記録体およびその製造方法 | |
| US5128310A (en) | Thermosensitive recording material | |
| JP5671955B2 (ja) | 感熱記録体及びその製造方法 | |
| EP0378210B1 (en) | Thermal recording paper | |
| JPH06210951A (ja) | 感熱記録材料の製造方法 | |
| JP2002086910A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2008087390A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP4119311B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP4207634B2 (ja) | 情報記録用紙 | |
| JPH04110188A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH0292583A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH02276673A (ja) | 感熱記録紙 | |
| JP2005103864A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH05104855A (ja) | 感熱記録紙 | |
| JP4207633B2 (ja) | 情報記録用紙 | |
| US5082821A (en) | Heat-sensitive recording materials | |
| JP2780999B2 (ja) | 感熱記録体用基紙 | |
| JPH02117883A (ja) | 感熱記録紙 | |
| JP4350709B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2973574B2 (ja) | 感熱記録紙 |