JPH06210965A - レーザー誘導感熱色素転写用多色多層色素供与体素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 レーザー誘導感熱色素転写用多色多層色素供
与体素子を提供する。 【構成】 本発明のレーザー誘導感熱色素転写用多色多
層色素供与体素子は、互いの上部に存在する色の異なる
２層以上の色素層を表面に担持する支持体を含んで成
る。各色素層が、画像色素と、バインダーと、レーザー
光吸収物質とを含有する固体の均質ビーズを有する。該
ビーズはベヒクル中に分散しており、また色素層の各々
におけるビーズは別々の波長に対して増感されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、レーザー誘導感熱色素
転写装置の色素供与体素子の多層において、特定の多色
色素含有ビーズを使用することに関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、カラービデオカメラから電子的に
発生させた画像からプリントを得るための感熱転写装置
が開発されている。このようなプリントを得る一つの方
法によると、まず電子画像をカラーフィルターによって
色分解する。次いで、それぞれの色分解画像を電気信号
に変換する。その後、これらの信号を操作して、シア
ン、マゼンタ及びイエローの電気信号を発生させ、これ
らの電気信号を感熱プリンターへ伝送する。プリントを
得るため、シアン、マゼンタまたはイエローの色素供与
体素子を色素受容体素子と向い合わせて配置する。次い
で、それら二つを感熱プリントヘッドと定盤ローラーと
の間に挿入する。ライン型感熱プリントヘッドを使用し
て、色素供与体シートの裏側から熱をかける。感熱プリ
ントヘッドは数多くの加熱素子を有し、シアン、マゼン
タまたはイエローの信号に応じて逐次加熱される。その
後、この工程を、その他の２色について反復する。こう
して、スクリーンで見た元の画像に対応するカラーハー
ドコピーが得られる。この方法とそれを実施するための
装置についての詳細が、米国特許第４，６２１，２７１
号明細書に記載されている。

【０００３】上記の電子信号を使用してプリントを熱的
に得る別の方法は、感熱プリントヘッドの代わりにレー
ザーを使用する方法である。このような方式では、供与
体シートは、レーザーの波長において強い吸収を示す物
質を含有する。供与体を照射すると、この吸収物質が光
エネルギーを熱エネルギーへ転換し、その熱がすぐ近く
の色素へ伝達し、よってその色素がその蒸発温度にまで
加熱されて受容体へ転写される。吸収物質は、色素の下
方にある層中に存在しても、または色素と混合されてい
ても、あるいはその両方であってもよい。元の画像の形
状や色を代表する電子信号によってレーザーを変調し
て、元の物体の色を再構築するために存在させなければ
ならない受容体上の領域においてのみ各色素を加熱して
蒸発させる。この方法の詳細については、英国特許出願
公開第２，０８３，７２６号明細書に記載されている。

【０００４】レーザー画像化装置は、典型的には、赤外
吸収色素のような赤外吸収物質と１種以上の画像色素と
をバインダー中に含有する色素層を含む供与体素子を有
する。

【０００５】国際特許出願公開公報第ＷＯ８８／０７４
５０号明細書は、印刷用インクとレーザー光吸収体とを
含有するマイクロカプセルが塗布された支持体を含むレ
ーザー感熱色素転写用のインクリボンについて記載して
いる。そのマイクロカプセルは、それぞれが別々の波長
において赤外吸収色素と組み合わされているイエロー色
素、マゼンタ色素及びシアン色素を含有することができ
る。マイクロカプセルをランダムに一緒に混合して、色
素供与体支持体上に単一の塗布層を形成する。これらの
マイクロカプセルは、各々が赤外吸収色素のピークに同
調された波長を示し且つ各々が特定の色記録に対応して
いる３種類のレーザーによって個別にアドレスすること
ができる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、色素供
与体にマイクロカプセルを使用することにはいくつかの
問題が付随する。マイクロカプセルは、インクとそれに
関連する揮発性のインク溶剤とを封入するセル壁を有す
るが、該インク溶剤は、典型的には低沸点のオイルや炭
化水素類であり、これらは印刷時に部分的に蒸発し、ま
たインクが乾燥するときには受容体上で容易に蒸発しう
る。揮発性溶剤を使用すると、健康上や環境上の問題を
引き起こす場合がある。さらに、マイクロカプセル中の
溶剤は、印刷前に時間の経過とともに乾燥し尽くすため
に感度が変化してしまう恐れもある（すなわち、色素供
与体の保存寿命が不十分である）。さらに、マイクロカ
プセルは圧力感受性であるため、破砕した場合には、イ
ンクと溶剤が漏れ出す恐れがある。しかも、マイクロカ
プセルのセル壁は印刷時に破裂し、全部か零か様式でイ
ンクを放出し、連続階調用途にはあまり適さないものと
なる。

【０００７】本発明の目的は、マイクロカプセルを使用
することで上記の問題を回避する、レーザー誘導感熱色
素転写装置用の多色色素供与体素子を提供することであ
る。本発明の別の目的は、３種類のレーザーを含むレー
ザープリント機関を１回通過させるだけで多色転写プリ
ントが得られる多色色素供与体素子を提供することであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】これらの及びその他の目
的は、互いの上部に存在する色の異なる２層以上の色素
層を表面に担持する支持体を含んで成るレーザー誘導感
熱色素転写用多色多層色素供与体素子であって、各色素
層が、画像色素と、バインダーと、レーザー光吸収物質
とを含有する固体の均質ビーズを含み、ビーズはベヒク
ル中に分散しており、そして色素層の各々におけるビー
ズが別々の波長に対して増感されている、そのようなレ
ーザー誘導感熱色素転写用多色多層色素供与体素子に関
する本発明によって達成される。

【０００９】画像色素と、バインダーと、レーザー光吸
収物質とを含有するビーズは、米国特許第４，８３３，
０６０号明細書に記載されている方法によって製造する
ことができる。これらのビーズは、「蒸発限定凝集法
（ｅｖａｐｏｒａｔｅｄ ｌｉｍｉｔｅｄ ｃｏａｌｅ
ｓｃｅｎｃｅ）」と呼ばれている技法によって得られる
と記載されている。

【００１０】画像色素及びレーザー光吸収物質と混合さ
れる本発明の固体の均質なビーズにおいて用いることが
できるバインダーには、例えば、酢酸プロピオン酸セル
ロース、酢酪酸セルロース、ポリビニルブチラール、ニ
トロセルロース、ポリ（スチレン−コ−ブチルアクリレ
ート）、ビスフェノールＡポリカーボネートのようなポ
リカーボネート、ポリ（スチレン−コ−ビニルフェノー
ル）及びポリエステルといった材料が含まれる。本発明
の好ましい実施態様では、ビーズにおけるバインダーは
酢酸プロピオン酸セルロースまたはニトロセルロースで
ある。ビーズにおいて、所期の目的に対して有効であれ
ばバインダーは任意の量で使用できるが、ビーズの全重
量に対して約５０重量％以下の量で使用すると良好な結
果が得られた。

【００１１】本発明の色素層を形成するためにビーズを
分散させるベヒクルには、水相溶性材料、例えばポリ
（ビニルアルコール）、プルラン、ポリビニルピロリド
ン、ゼラチン、キサンテンガム、ラテックスポリマー及
びアクリル酸ポリマーが含まれる。本発明の好ましい実
施態様では、ビーズを分散させるために用いられるベヒ
クルはゼラチンである。

【００１２】ビーズの粒径は、約０．１〜約２０μｍの
範囲にあるが、好ましくは約１μｍである。ビーズは、
所期の目的に有効であれば任意の濃度で使用することが
できる。一般には、ビーズとベヒクルの混合物の全塗布
重量に対して約４０〜約９０重量％の濃度でビーズを使
用することができる。

【００１３】単色色素供与体素子は、米国特許出願第９
９２，３５０号明細書〔発明の名称：レーザー誘導感熱
色素転写用の色素含有ビーズ（Ｄｙｅ−Ｃｏｎｔａｉｎ
ｉｎｇ Ｂｅａｄｓ Ｆｏｒ Ｌａｓｅｒ−Ｉｎｄｕｃ
ｅｄ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｄｙｅ Ｔｒａｎｓｆｅｒ）〕
に記載されている。これらの素子は１色だけのビーズし
か含有しないので、多色画像を作成するためには、異な
る３種類の色素供与体を用いてプリント機関を３回通過
させることが必要である。

【００１４】色素供与体を１回通過させるだけで印刷し
て多色画像を作成することには、有利な点がいくつかあ
る。２つ以上の供与体を１つだけの供与体に交換する
と、支持体の無駄が減り、製造工程が少なくなり、仕上
げが簡素になり、プリンターにおける媒体の扱いが簡単
になり、品質保証手順が簡素になり、そして印刷が速く
なる。

【００１５】多色素子は、米国特許出願第９９２，２３
６号明細書〔発明の名称：レーザー誘導感熱色素転写用
の色素含有ビーズの混合物（Ｍｉｘｔｕｒｅ ｏｆ Ｄ
ｙｅ−Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｂｅａｄｓ Ｆｏｒ Ｌ
ａｓｅｒ−ＩｎｄｕｃｅｄＴｈｅｒｍａｌ Ｄｙｅ Ｔ
ｒａｎｓｆｅｒ）〕に記載されている。これらの素子
は、色の異なるビーズの混合物を単一の色素層中に含有
する。この素子を使用すると、ある種の装置では良好な
結果が得られるが、供与体中のある色と別の色との熱的
分離がより良好であり、また望ましくない吸収の光学濾
過がより良いため、多層化構造の色素供与体素子の方が
色純度が良好となることがわかった。

【００１６】色素供与体が受容体へ粘着してしまうこと
を防止するために、レーザー誘導感熱色素転写装置には
スペーサービーズを使用することが普通である。しかし
ながら、本発明を利用することによってスペーサービー
ズは必要なくなり、このこともさらなる利益である。

【００１７】本発明に用いられるレーザー誘導感熱色素
転写画像を得るためには、寸法が小さいこと、コストが
低いこと、安定であること、信頼性が高いこと、頑丈で
あること、そして変調し易いことから、ダイオードレー
ザーを使用すると好ましい。実際には、何らかのレーザ
ーを使用して色素供与体素子を加熱するためには、その
素子がレーザー光吸収物質を含有しなければならない。
レーザー光吸収物質の例として、カーボンブラック、米
国特許第４，９７３，５７２号明細書に記載されている
シアニン系レーザー光吸収色素、または米国特許第４，
９４８，７７７号、同第４，９５０，６４０号、同第
４，９５０，６３９号、同第４，９４８，７７６号、同
第４，９４８，７７８号、同第４，９４２，１４１号、
同第４，９５２，５５２号、同第５，０３６，０４０号
及び同第４，９１２，０８３号明細書に記載されている
その他の物質が挙げられる。レーザー光吸収物質は、所
期の目的に有効な任意の濃度で使用することができる。
一般には、ビーズの全重量に対して約６〜約２５重量％
の濃度で良好な結果が得られている。そうすると、レー
ザー輻射線が色素層中に吸収されて、内部変換として知
られている分子過程によって熱に変換される。こうし
て、有用な色素層の構成は、画像色素の色相、転写性及
び強度のみならず、色素層が輻射線を吸収してそれを熱
に変換できることにも依存する。上記のように、レーザ
ー光吸収物質は、供与体支持体上に塗布されたビーズの
中に含まれる。

【００１８】上記のレーザーを使用して感熱印刷媒体上
に画像を形成する感熱プリンターについては、米国特許
第５，１６８，２８８号明細書に記載され、また特許請
求されている。

【００１９】本発明に用いられる色素供与体には、レー
ザーの作用によって色素受容層へ転写可能であるなら
ば、いずれの画像色素を使用してもよい。上記のよう
に、多色転写を得るために、本発明の多層化色素供与体
素子では色の異なる少なくとも２種のビーズを使用す
る。好ましい実施態様では、ビーズにおいて、シアン色
素、マゼンタ色素及びイエロー色素を使用する。以下に
示すような昇華性色素を使用すると特に良好な結果が得
られる。

【００２０】

【化１】

【００２１】

【化２】

【００２２】

【化３】

【００２３】また、米国特許第４，５４１，８３０号、
同第４，６９８，６５１号、同第４，６９５，２８７
号、同第４，７０１，４３９号、同第４，７５７，０４
６号、同第４，７４３，５８２号、同第４，７６９，３
６０号及び同第４，７５３，９２２号明細書に記載され
ている色素のいずれを使用しても良好な結果が得られ
る。上記の色素は、単独で使用しても、組み合わせて使
用してもよい。画像色素は、ビーズにおいて、所期の目
的に有効な任意の量で使用することができる。一般に
は、ビーズの全重量に対して約４０〜約９０重量％の濃
度で良好な結果が得られている。

【００２４】本発明に用いられる色素供与体素子用の支
持体には、寸法安定性があり、しかもレーザーの熱に耐
えられるならば、いずれの材料でも使用できる。このよ
うな材料には、ポリ（エチレンテレフタレート）のよう
なポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、セル
ロースエステル、フッ素ポリマー、ポリエーテル、ポリ
アセタール、ポリオレフィン及びポリイミドが含まれ
る。支持体の厚さは、一般に約５〜約２００μｍであ
る。また、所望であれば、米国特許第４，６９５，２８
８号または同第４，７３７，４８６号明細書に記載され
ているような材料の下塗層を支持体に塗布してもよい。

【００２５】本発明に用いられる色素供与体素子と共に
用いられる色素受容素子は、通常は色素画像受容層を表
面に担持する支持体を含んで成るが、色素画像受容材料
自身でできた支持体から構成されていてもよい。該支持
体は、ガラスであるか、または透明フィルム、例えばポ
リ（エーテルスルホン）、ポリイミド、酢酸セルロース
のようなセルロースエステル、ポリ（ビニルアルコール
−コ−アセタール）もしくはポリ（エチレンテレフタレ
ート）であることができる。色素受容素子用の支持体
は、反射体、例えばバライタ塗布紙、白色ポリエステル
（白色顔料を含有させたポリエステル）、アイボリー
紙、コンデンサー紙またはＤｕＰｏｎｔ Ｔｙｖｅｋ
（登録商標）のような合成紙であってもよい。

【００２６】色素画像受容層は、例えば、ポリカーボネ
ート、ポリエステル、セルロースエステル、ポリ（スチ
レン−コ−アクリロニトリル）、ポリカプロラクトンま
たはそれらの混合物から構成することができる。色素画
像受容層は、所期の目的に有効な任意の量で存在させる
ことができる。一般には、約１〜約５ｇ／ｍ² の濃度で
良好な結果が得られる。

【００２７】本発明を利用する多色レーザー誘導感熱色
素転写画像の形成方法は、 ａ）上記の少なくとも一つの多色多層色素供与体素子
を、ポリマー色素画像受容層を表面に担持する支持体を
含む色素受容素子と接触させる工程、 ｂ）レーザーによって色素供与体素子を像様加熱する工
程、並びに ｃ）色素画像を色素受容素子へ転写して多色レーザー誘
導感熱色素転写画像を形成する工程、から構成される。

【００２８】

【実施例】以下の実施例により本発明を例示する。

【００２９】ビーズ分散体の調製 下記のポリマーバインダーと、画像色素と、赤外吸収色
素との混合物をジクロロメタン（または、示した場合に
はメチルイソプロピルケトン）に溶解した。３０ｍｌの
Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＳｉＯ₂ （ＤｕＰｏｎｔ社）と
３．３ｍｌのＡＭＡＥ（メチルアミノエタノールとアジ
ピン酸とのコポリマー）（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ
社）との混合物を１０００ｍｌのフタル酸緩衝液（ｐＨ
＝４）に添加した。その有機相と水相を、微小流動化装
置を用いて高剪断条件下で一緒に混合した。その後、得
られた乳濁液から、回転式気化装置を用いて蒸留する
か、または乳濁液中に乾燥Ｎ₂ をバブリングすることに
よって、有機溶剤を蒸留した。この工程の結果、水相に
固体ビーズが分散している水性分散液が得られ、これを
粗大濾過した後に隔膜濾過（ｄｉａｆｉｌｔｒａｔｉｏ
ｎ）し、そして遠心分離によって粒子を分離した。分離
した濡れたままの粒子を蒸留水中に入れて濃度を約１５
重量％とした。

【００３０】コーティングの調製 ３層試験試料及び混成コーティングの調製 上記の手順に従い、レーザー光吸収色素または赤外吸収
色素（ＩＲ−１）（後記）を含有するものと含有しない
ものとを含む全部で６種類のマゼンタ（Ｍ）、イエロー
（Ｙ）、及びシアン（Ｃ）のビーズ分散体を調製した。
用いたすべての色素の構造は先に記載したものである。
バインダーには酢酸プロピオン酸セルロース（ＣＡＰ＝
Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ Ｅａｓｔｍａｎ社から市販されて
いるＣＡＰ ４８２−２０）（２．５％アセチル、４５
％プロピオニル）を使用した。表１に、使用した材料の
各種組合せをまとめて記載する。特定の色のビーズにレ
ーザー光吸収色素を導入したことは、ビーズの色を表す
頭文字に記号（ＩＲ）を付すことによって表示してあ
る。

【００３１】

【表１】

【００３２】これらの分散体を使用して、３層の別々の
層にマゼンタ着色ビーズ、イエロー着色ビーズ及びシア
ン着色ビーズを適用した３層試験試料（Ｅ−＃奇数番
号）、並びに一つの層に各色のビーズを混合した混合単
層コーティング（Ｅ−＃偶数番号）を作製した。どの場
合も、用いた支持体は、下塗済の厚さ１００μｍのポリ
（エチレンテレフタレート）支持体とした。

【００３３】Ｅ−１：３層Ｃ／Ｍ／Ｙ（ＩＲ−１）試験
試料 ０．７５ｇのゼラチン（１２．５％）と、２．６１ｇの
Ｄ−５（７．２％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏｗｆａ
ｘ ２Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液（Ｄｏｗ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ社）と、１６．１８ｇの水とを混合するこ
とによって、シアン層用のシアンコーティングを調製し
た。０．７５ｇのゼラチン（１２．５％）と、２．２０
ｇのＤ−１（８．５４％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏ
ｗｆａｘ２Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液と、１６．
５９ｇの水とを混合することによって、マゼンタ層用の
マゼンタコーティングを調製した。０．７５ｇのゼラチ
ン（１２．５％）と、１．３９ｇのＤ−４（１３．５
％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏｗｆａｘ ２Ａ１（登
録商標）界面活性剤溶液と、１７．４ｇの水とから、イ
エロー色素層用のイエローコーティングを調製した。支
持体には、最初にシアンコーティングを、次いでマゼン
タコーティングを、そして最後にイエローコーティング
を適用した。

【００３４】Ｅ−２：Ｃ＋Ｍ＋Ｙ（ＩＲ−１）混合単層
コーティング このコーティングは、２．２５ｇのゼラチン（１２．５
％）と、１．３９ｇのＤ−４（１３．５％）と、２．２
ｇのＤ−１（８．５４％）と、２．６１ｇのＤ−５
（７．２％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏｗｆａｘ ２
Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液と、１１．２９ｇの水
とを含有した。

【００３５】Ｅ−３：３層Ｃ／Ｍ（ＩＲ−１）／Ｙ試験
試料 シアンコーティングは、Ｅ−１で用いたものと同じとし
た。０．７５ｇのゼラチン（１２．５％）と、１．８１
ｇのＤ−２（１０．４％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏ
ｗｆａｘ ２Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液と、１
６．９８ｇの水とから、マゼンタコーティングを調製し
た。０．７５ｇのゼラチン（１２．５％）と、２．１９
ｇのＤ−３（８．６％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏｗ
ｆａｘ ２Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液と、１６．
６ｇの水とから、イエローコーティングを調製した。コ
ーティングは、Ｅ−１に記載したとおりの同じ順序で適
用した。

【００３６】Ｅ−４：Ｃ＋Ｍ（ＩＲ−１）＋Ｙ混合単層
コーティング このコーティングは、２．２５ｇのゼラチン（１２．５
％）と、２．１９ｇのＤ−３（８．６％）と、１．８１
ｇのＤ−２（１０．４％）と、２．６１ｇのＤ−５
（７．２％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏｗｆａｘ ２
Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液と、１０．６８ｇの水
とを含有した。

【００３７】Ｅ−５：３層Ｃ（ＩＲ−１）／Ｍ／Ｙ試験
試料 ０．７５ｇのゼラチン（１２．５％）と、１．２２ｇの
Ｄ−６（１５．４５％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏｗ
ｆａｘ ２Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液と、１７．
５７ｇの水とから、シアンコーティングを調製した。マ
ゼンタコーティングは、Ｅ−１で用いたものと同じとし
た。イエローコーティングは、Ｅ−３で用いたものと同
じとした。コーティングは、Ｅ−１に記載したとおりの
同じ順序で適用した。

【００３８】Ｅ−６：Ｃ（ＩＲ−１）＋Ｍ＋Ｙ混合単層
コーティング このコーティングは、２．２５ｇのゼラチン（１２．５
％）と、２．１９ｇのＤ−３（８．６％）と、２．２０
ｇのＤ−１（８．５４％）と、１．２２ｇのＤ−６（１
５．４％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏｗｆａｘ ２Ａ
１（登録商標）界面活性剤溶液と、１１．６８ｇの水と
を含有した。

【００３９】Ｅ−７：３層Ｃ／Ｍ／Ｙ（ＩＲ−１）試験
試料 用いたコーティングは、Ｅ−１のものと同じとした。支
持体には、最初にイエローコーティングを、次いでマゼ
ンタコーティングを、そして最後にシアンコーティング
を適用した。

【００４０】Ｅ−８：Ｃ＋Ｍ＋Ｙ（ＩＲ−１）混合単層
コーティング このコーティングは、２．２５ｇのゼラチン（１２．５
％）と、１．３９ｇのＤ−４（１３．５％）と、２．２
ｇのＤ−１（８．５４％）と、２．６１ｇのＤ−５
（７．２％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏｗｆａｘ ２
Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液と、１１．０９ｇの水
とを含有した。

【００４１】Ｅ−９：３層Ｃ／Ｍ（ＩＲ−１）／Ｙ試験
試料 コーティングは、Ｅ−３で用いたものと同じとした。コ
ーティングは、Ｅ−７に記載したとおりの同じ順序で適
用した。

【００４２】Ｅ−１０：Ｃ＋Ｍ（ＩＲ−１）＋Ｙ混合単
層コーティング このコーティングは、２．２５ｇのゼラチン（１２．５
％）と、２．１９ｇのＤ−３（８．６％）と、１．８１
ｇのＤ−２（１０．４％）と、２．６１ｇのＤ−５
（７．２％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏｗｆａｘ ２
Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液と、１０．６８ｇの水
とを含有した。

【００４３】Ｅ−１１：３層Ｃ（ＩＲ−１）／Ｍ／Ｙ試
験試料 コーティングは、Ｅ−５で用いたものと同じとした。コ
ーティングは、Ｅ−７に記載したとおりの同じ順序で適
用した。

【００４４】Ｅ−１２：Ｃ（ＩＲ−１）＋Ｍ＋Ｙ混合単
層コーティング このコーティングは、２．２ｇのゼラチン（１２．５
％）と、２．１９ｇのＤ−３（８．６％）と、２．２０
ｇのＤ−１（８．５４％）と、１．２２ｇのＤ−６と、
０．４６ｇの１０％Ｄｏｗｆａｘ ２Ａ１（登録商標）
界面活性剤溶液と、１１．６８ｇの水とを含有した。

【００４５】Ｅ−１３：３層Ｃ／Ｍ（ＩＲ−１）／Ｙ試
験試料 コーティングは、Ｅ−３で用いたものと同じとした。コ
ーティングは、Ｅ−１に記載したとおりの同じ順序で適
用した。

【００４６】Ｅ−１４：Ｃ＋Ｍ（ＩＲ−１）＋Ｙ混合単
層コーティング このコーティングは、２．２５ｇのゼラチン（１２．５
％）と、２．１９ｇのＤ−３（８．６％）と、３．６２
ｇのＤ−２（１０．４％）と、５．２２ｇのＤ−５
（７．２％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏｗｆａｘ ２
Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液と、６．２６ｇの水と
を含有した。

【００４７】Ｅ−１５：３層Ｃ／Ｍ／Ｙ（ＩＲ−１）試
験試料 ０．７５ｇのゼラチン（１２．５％）と、５．２２ｇの
Ｄ−５（７．２％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏｗｆａ
ｘ ２Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液と、１３．５７
ｇの水とから、シアンコーティングを調製した。０．７
５ｇのゼラチン（１２．５％）と、４．４０ｇのＤ−１
（８．５４％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏｗｆａｘ
２Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液と、１４．３９ｇの
水とから、マゼンタコーティングを調製した。０．７５
ｇのゼラチン（１２．５％）と、１．３９ｇのＤ−４
（１３．５％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏｗｆａｘ
２Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液と、１７．４ｇの水
とから、イエローコーティングを調製した。コーティン
グは、Ｅ−１に記載したとおりの同じ順序で適用した。

【００４８】Ｅ−１６：Ｃ＋Ｍ＋Ｙ（ＩＲ−１）混合単
層コーティング このコーティングは、２．２５ｇのゼラチン（１２．５
％）と、１．３９ｇのＤ−４（１３．５％）と、０．４
０ｇのＤ−１（９．５４％）と、５．２２ｇのＤ−５
（７．２％）と、０．４６ｇの１０％Ｄｏｗｆａｘ ２
Ａ１（登録商標）界面活性剤溶液と、６．２６ｇの水と
を含有した。

【００４９】

【化４】

【００５０】平台プリント機関 ガルバニックミラーを用いて、色素供与体シートと色素
受容体シートとの間に印加した真空によって平台に保持
した色素供与体／色素受容体集成体を横切ってガウスレ
ーザービームを走査するプリント機関によって実験を行
った。日立製モデルＨＣ８３５１Ｅダイオードレーザー
（定格：８３０ｎｍにおいて５０ｍＷ）を平行化し、ペ
ージ方向が約１３μｍ（１／ｅ² ）で高速走査方向が１
４μｍ（１／ｅ² ）の楕円スポットを色素供与体シート
上に集光した。ガルバノメーター走査速度は、典型的に
は７０ｃｍ／秒とし、色素供与体において測定した最大
電力は３７ｍＷで、約０．５Ｊ／ｃｍ² の照射量に相当
した。電力は、一定電力増分の１６段階パッチでこの最
大値から最小値まで変化させた。ページ方向における線
走査間隔は、典型的には、１０００線／ｃｍまたは２５
４０線／インチに相当する中心間距離１０μｍとした。
樹脂被覆紙支持体または透明受容体に印刷して、アセト
ン蒸気中で室温で７分間融着させた。透明受容体は、ビ
スフェノールＡポリカーボネートとポリ（１，４−シク
ロヘキシレンジメチレンテレフタレート）との混合物
（モル比率５０：５０）であるＥｋｔａｒ（登録商標）
ＤＡ００３（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ）の平らな試
料（厚さ１．５ｍｍ）から作製した。

【００５１】３種レーザープリント機関 別々のＩＲレーザー波長が必要な実験では、色素供与体
と色素受容体の集成体を、以下に示す特性を有する３種
レーザー旋盤型プリンターで印刷した。円周４１ｃｍの
ドラムを、典型的には、１０３ｃｍ／秒の走査速度に相
当する１５０回転／分で回転させた。色素供与体部で得
られる最大電力は、（日立モデルＨＬ−７８５１Ｇダイ
オードレーザーからは）７８１ｎｍにおいて３０ｍＷで
あり、（三洋モデルＳＤＬ−６０３３−１０１ダイオー
ドレーザーからは）８７５ｎｍにおいて３０ｍＷであ
り、そして（Ｓｐｅｃｔｒｏ ＤｉｏｄｅモデルＳＤＬ
−６３１０−ＧＩダイオードレーザーからは）９８０ｎ
ｍにおいて６４ｍＷであった。一次軸に沿って強度１／
ｅ² で測定した集光楕円レーザースポットの寸法は、７
８１ｎｍでは約１０．０×１０．４μｍ、８７５ｎｍで
は約１１．２×１０．４μｍ、そして９８０ｎｍでは約
１４．０×１１．６μｍであった。これらのレーザー
は、一度に１種のレーザーのみを作動させるようにも、
また同時に任意の組合せで作動させるようにも制御する
ことができる。下記の実験及び表４では、一度に１種の
レーザーのみを作動させて試験プリントを作成した。１
０００線／ｃｍまたは２５４０線／インチに相当する１
０μｍの中心間線ピッチで、ドラムをページ走査方向に
並進させた。レーザーの強度を１６の等しい電力間隔で
最大値から最小値へと変化させて、１６段階の画像を印
刷した。樹脂被覆紙受容体へのプリントは、アセトン蒸
気中で室温で６分間融着させた。

【００５２】センシトメトリー センシトメトリーのデータは、印刷されたステップター
ゲットから、校正Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０写真デンシトメー
ター（Ｘ−Ｒｉｔｅ社、Ｇｒａｎｄｖｉｌｌｅ、ＭＩ）
を使用して得られた。透明受容体からはステータスＡの
赤色、緑色及び青色透過濃度を読み取り、一方、紙受容
体や紙に積層した間接受容体からはステータスＡの赤
色、緑色及び青色反射濃度を読み取った。

【００５３】結果 表２に、混合単層供与体及び別層ビーズ供与体のレーザ
ー誘導感熱色素転写プリントから得られた所望のステー
タスＡ反射濃度と非所望のステータスＡ反射濃度とを比
較するデータを示す。最大レーザー出力（３７ｍＷ）及
び走査速度１４０ｃｍ／秒によって得られた反射濃度を
示した。８３０ｎｍに増感されたビーズの色に対応する
「所望の」吸収にアンダーラインを付した。プリント
は、樹脂被覆紙に施され、そして室温のアセトン飽和空
気中で７分間の融着処理を施した。表示したように、６
３３ｎｍまたは８３０ｎｍのレーザー光を用いた平台ビ
ーズプリント機関によって印刷した。

【００５４】表２：３色供与体を２種の波長で使用した
プリントから得られた反射濃度

【表２】

【００５５】表２のデータは、ビーズを含有する多色供
与体が、異なる波長で照射されると異なる色を発生でき
ることを明白に例示している。Ｅ−１３〜１６では、シ
アン画像色素が６３３ｎｍにおいて強い吸収を示す。そ
れゆえ、これらの実施例におけるシアン画像色素はレー
ザー光吸収物質としても機能する。Ｅ−１４は、６３３
ｎｍではシアンを、そして８３０ｎｍではマゼンタを印
刷する。Ｅ−１６は、６３３ｎｍではシアンを、そして
８３０ｎｍでは緑がかったイエローを印刷する。また、
色汚染（またはクロストーク）の度合いは、混合ビーズ
構造のＥ−１４及びＥ−１６よりも層構造のそれぞれＥ
−１３及びＥ−１５の方がはるかに低いことも明白に例
示されている。（このことは、非所望吸収に対する所望
吸収の比率を見ると特に明らかである。）

【００５６】別々のビーズ層の順序が異なる色素供与体
から得られたステータスＡ反射濃度を比較するデータ
を、混合層対照物との比較と一緒に表３に示す。各実施
例では、表示のように、１種の色だけがＩＲ−１色素に
よって８３０ｎｍに対して増感されている。最大レーザ
ー出力（３７ｍＷ）及び走査速度７０ｃｍ／秒を用いて
得られた反射濃度を示す。増感されたビーズの色に対応
する「所望の」吸収にアンダーラインを付した。４つの
各組における第一実施例は、表示のように、シアン、マ
ゼンタ、イエローの順序で（すなわち、シアンが支持体
に最も近い）塗布されている。この第二実施例は、その
塗布順序を逆にしたコーティングに相当する。各組にお
ける最後の二列は、混合ビーズ色素供与体の反復試験対
照物に相当する。所望濃度に対する非所望濃度（ステー
タスＡ）の比率を、後半の３つの欄に示す。

【００５７】表３：３色供与体を使用したプリントから
得られた反射濃度

【表３】 ａ）＋はランダムに混合されていることを意味し、／は
層化されていることを意味する（左側の色が右側の色の
下に塗布されている）。ＩＲ−１色素は、表示したビー
ズ中に内蔵されている。 ｂ）ＩＲ−増感ビーズから得られた所望の濃度には、ア
ンダーラインを付してある。 ｃ）所望のステータスＡ濃度で割り算した非所望のステ
ータスＡ濃度の比率。

【００５８】表３のデータは、層の順序が重要であるこ
とを明白に例示している。一般的な傾向として、自由表
面に近いビーズほど、下方のビーズよりも効率的に色素
を転写することが示されている。しかしながら、より下
方にあるビーズからの色素転写効率がほんのわずかしか
低下しないことが重要である。これらの所見は、より効
率的な色素（すなわち、最も好ましくない目に見える色
汚染をもたらす色素）を積層体の最下部に配置すること
によって、望ましくない吸収を制御できることを示唆し
ている。現在の実施例の組合せにおいては、イエロー色
素転写に対するシアン汚染が最も目に見えて好ましくな
く、きれいな黄色ではなく緑色の外観をもたらす。この
問題は、ランダムに混合されたビーズの実施例において
は特に明白である。表３の結果は、シアンを底部に、そ
してイエローを上部に配置すると、最もきれいなイエロ
ー転写が得られることを確認している。この配置をとる
と、イエローは、階調スケールの大部分においてイエロ
ーに見え、最高濃度部では一部のマゼンタ汚染が原因で
若干褐色がかるようになる。対照的に、イエローに対す
るシアン汚染について、シアンを上部に配置したものは
はるかに劣悪であり、混合ビーズの場合よりも良くなる
ことがない。

【００５９】Ｅ−１７：３層Ｃ（ＩＲ−２）／Ｍ（ＩＲ
−１）／Ｙ（ＩＲ−３）試験試料 シアンビーズ分散体はＥ−１に記載したとおりに調製し
たが、但し、６．０ｇのＩＲ−２（ＩＣＩ社製のＳ１０
１７５６）を使用した。マゼンタビーズ分散体はＥ−３
に記載したとおりに調製した。イエロービーズ分散体は
Ｅ−３に記載したとおりに調製したが、但し、６．０ｇ
のＩＲ−３〔Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ社製
のＣｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＩＲ−１６５〕を添加し
た。

【００６０】シアン層用のシアンコーティングは、１．
２８ｇの３２．７％固形分シアン分散体と、０．５６ｇ
のゼラチン（９．０％）と、２．０ｇのＫｅｌｔｒｏｌ
Ｔ（登録商標）キサンテンガム（Ｍｅｒｃｋ社）の１
％溶液と、０．９３ｇの１０％Ｄｏｗｆａｘ ２Ａ１
（登録商標）界面活性剤と、１５．２ｇの蒸留水とを混
合することによって調製した。

【００６１】マゼンタ層用のマゼンタコーティングは、
１．４９ｇの１９．２％固形分マゼンタ分散体と、０．
５６ｇのゼラチン（９．０％）と、２．０ｇのＫｅｌｔ
ｒｏｌ Ｔ（登録商標）キサンテンガム（Ｍｅｒｃｋ
社）の１％溶液と、０．９３ｇの１０％Ｄｏｗｆａｘ
２Ａ１（登録商標）界面活性剤と、１５．０ｇの蒸留水
とを混合することによって調製した。

【００６２】イエロー層用のイエローコーティングは、
０．７７ｇの２４．４％固形分イエロー分散体と、１．
０ｇのＫｅｌｔｒｏｌ Ｔ（登録商標）キサンテンガム
（Ｍｅｒｃｋ社）の１％溶液と、０．９３ｇの１０％Ｄ
ｏｗｆａｘ ２Ａ１（登録商標）界面活性剤と、１７．
３ｇの蒸留水とを混合することによって調製した。これ
らのコーティングは、Ｅ−１に記載したとおりに適用し
た。

【００６３】３種類のレーザープリンターをそれぞれ７
８１ｎｍ、８７５ｎｍ及び９８０ｎｍで使用したＤｍａ
ｘ段階から得られたステータスＡの赤、緑及び青の濃度
についての結果を表４にまとめて記載する。

【００６４】

【表４】

【００６５】上記のデータは、三つの色素層を有する単
一の色素供与体を、異なる３種類のＩＲ波長に対して増
感させることができ、また選択的にアドレスして異なる
色を印刷できることを示している。７８１ｎｍのレーザ
ーを用いると、該色素供与体は青−グレー色を印刷し
た。８７５ｎｍのレーザーを用いると、赤−紫色が得ら
れた。９８０ｎｍのレーザーを用いると、純粋なイエロ
ー色が得られた。この実施例において色飽和がない主な
原因は、ＩＲ色素組の望ましくない吸収や、３種類のダ
イオード波長間隔が比較的狭いことにあり、基本的な制
限ではない。ＩＲ色素の吸収帯域をより狭くするか、あ
るいはダイオードレーザー波長の間隔をより幅広くする
ことで、この色飽和の問題は改善されよう。

【００６６】

【発明の効果】本発明を使用すると、多層中に小さな固
体ビーズを使用して、比較的高い印刷速度且つ低いレー
ザー出力において優れたプリント濃度を示す画像を印刷
する完全に乾式の印刷装置が得られる。また、この装置
は、別々の色を１回の通過で印刷することができるが、
それは、レーザー光吸収色素のピーク付近に同調した波
長（すなわち、シアンビーズにおけるレーザー光吸収色
素に対しては７８０ｎｍ、マゼンタビーズにおけるレー
ザー光吸収色素に対しては８７５ｎｍ、そしてイエロー
ビーズにおけるレーザー光吸収色素に対しては９８０ｎ
ｍ）をそれぞれ有する２種以上のレーザーによって、別
々に着色したビーズを個別にアドレスするからである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス アーサー マチェル アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，ジョイレーン ドライブ 872 (72)発明者 ダニー レイ トンプソン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，ビタースウィート ロード 42

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 互いの上部に存在する色の異なる２層以
   上の色素層を表面に担持する支持体を含んで成るレーザ
   ー誘導感熱色素転写用多色多層色素供与体素子におい
   て、各色素層が、画像色素と、バインダーと、レーザー
   光吸収物質とを含有する固体の均質ビーズを含み、該ビ
   ーズはベヒクル中に分散しており、そして前記色素層の
   各々における前記ビーズは別々の波長に対して増感され
   ている、レーザー誘導感熱色素転写用多色多層色素供与
   体素子。