JPH06210987A - 非可視化情報記録媒体、非可視化情報検出装置並びに記録剤 - Google Patents
非可視化情報記録媒体、非可視化情報検出装置並びに記録剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 識別マークを持つ非可視化情報記録媒体等を
提供すること。 【構成】 同一の近赤外波長において、媒体の反射率と
比較して、反射率の高い領域と反射率の低い領域よりな
る識別マークが記録されていることを特徴とする。
提供すること。 【構成】 同一の近赤外波長において、媒体の反射率と
比較して、反射率の高い領域と反射率の低い領域よりな
る識別マークが記録されていることを特徴とする。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は非可視化情報が記録され
た非可視化情報記録媒体、非可視化情報を検出する検出
装置並びに非可視化情報記録のための記録剤に関するも
のである。
た非可視化情報記録媒体、非可視化情報を検出する検出
装置並びに非可視化情報記録のための記録剤に関するも
のである。
【0002】
(1)従来、複写機等の高性能化にともない、紙幣、有
価証券、金券等の偽造の危惧が増大している。そのため
に紙幣等が偽造されたものであるかどうかを判別する必
要性があるばかりでなく、紙幣等を偽造しようとする行
為そのものを検出し、事前に防止することがもとめられ
ている。現在、偽造防止のために紫外線励起蛍光顔料に
よりマークをつける方法、ホログラム等の回折現象を利
用する方法、磁性体を塗布し磁気ヘッドにて検出する方
法、フォトクロミズムによる変色を利用する方法、画像
認識により紙幣等の特定の画像を区別する方法等が提案
されている。
価証券、金券等の偽造の危惧が増大している。そのため
に紙幣等が偽造されたものであるかどうかを判別する必
要性があるばかりでなく、紙幣等を偽造しようとする行
為そのものを検出し、事前に防止することがもとめられ
ている。現在、偽造防止のために紫外線励起蛍光顔料に
よりマークをつける方法、ホログラム等の回折現象を利
用する方法、磁性体を塗布し磁気ヘッドにて検出する方
法、フォトクロミズムによる変色を利用する方法、画像
認識により紙幣等の特定の画像を区別する方法等が提案
されている。
【0003】(2)また一方複写機等の高性能化にとも
ない、種々の情報の複写が容易となっている。
ない、種々の情報の複写が容易となっている。
【0004】一方、プライバシーの保護やトレードシー
クレットの保護の重要性が増加しており、そのため容易
に複写を行なえることが社会問題となっている。
クレットの保護の重要性が増加しており、そのため容易
に複写を行なえることが社会問題となっている。
【0005】従来、そのような複写の防止方法として
は、特殊なフィルムを文書等へ貼り合わせることによっ
て複写画像が不十分なものとなるようにするものや複写
したものであることを明らかにするようにしたものがあ
る。
は、特殊なフィルムを文書等へ貼り合わせることによっ
て複写画像が不十分なものとなるようにするものや複写
したものであることを明らかにするようにしたものがあ
る。
【0006】(3)光導電性物質の表面上に静電方法に
よって像を生成させ、そして現像することは周知であ
る。米国特許第2,297,691号明細書において、
C.Fカールソン氏が教えているように、この基本的な
電子写真法は、光導電性絶縁層の上に均一に静電気を負
荷し、この層を明暗像に露出して光に曝らされた区域の
電荷をなくし、そしてかくして得られる静電気潜像に、
当該技術においてトナーと称せられる微粉砕した物質を
付着させることによって上記の静電気的潜像を現像する
ことよりなる。
よって像を生成させ、そして現像することは周知であ
る。米国特許第2,297,691号明細書において、
C.Fカールソン氏が教えているように、この基本的な
電子写真法は、光導電性絶縁層の上に均一に静電気を負
荷し、この層を明暗像に露出して光に曝らされた区域の
電荷をなくし、そしてかくして得られる静電気潜像に、
当該技術においてトナーと称せられる微粉砕した物質を
付着させることによって上記の静電気的潜像を現像する
ことよりなる。
【0007】トナーは通常、電荷が残存している層の区
域に引付けられ、これによって静電気的潜像に相当する
トナーの像を生成する。
域に引付けられ、これによって静電気的潜像に相当する
トナーの像を生成する。
【0008】次いで、この粉末像は紙のような支持体の
表面に移すことができる。移された像は続いて、例えば
熱によって支持体表面に永久的に固着することができ
る。
表面に移すことができる。移された像は続いて、例えば
熱によって支持体表面に永久的に固着することができ
る。
【0009】光導電性の層を均一に荷電し、この層を明
暗像に曝すことによって潜像を形成する代りに、像の形
に直接層を荷電することによって潜像を形成してもよ
い。
暗像に曝すことによって潜像を形成する代りに、像の形
に直接層を荷電することによって潜像を形成してもよ
い。
【0010】もしも粉末像転写工程を省略したい場合に
は粉末像を光導電性の層に固定してもよい。その他溶剤
処理又は外層被覆処理のような適当な固定手段を、上述
の熱固定工程の代りに用いてもよい。
は粉末像を光導電性の層に固定してもよい。その他溶剤
処理又は外層被覆処理のような適当な固定手段を、上述
の熱固定工程の代りに用いてもよい。
【0011】現像すべき静電気的潜像にトナー粒子を施
用するのに幾つかの方法が知られている。一つの現像方
法は、米国特許第2,618,552号明細書で、E.
N.ワイズ氏によって開示されているような、カスケー
ド(cascade)現像である。
用するのに幾つかの方法が知られている。一つの現像方
法は、米国特許第2,618,552号明細書で、E.
N.ワイズ氏によって開示されているような、カスケー
ド(cascade)現像である。
【0012】この方法では、キャリヤーの上に静電気的
に被覆された微細なトナー粒子を有する比較的大きなキ
ャリヤー粒子よりなる現像剤を静電気的潜像担持表面に
運び、そしてロール掛けし又はカスケードする。
に被覆された微細なトナー粒子を有する比較的大きなキ
ャリヤー粒子よりなる現像剤を静電気的潜像担持表面に
運び、そしてロール掛けし又はカスケードする。
【0013】キャリヤー粒子の組成は、トナー粒子を所
望の極性に摩擦帯電的に荷電するように選ばれる。
望の極性に摩擦帯電的に荷電するように選ばれる。
【0014】混合物が、現像担持面を越えてカスケード
され又はロール掛けされるとき、トナー粒子は溶像の荷
電部分に静電気的に付着されそして固着され、影像の荷
電されない部分即ち地色の部分には付着しない。
され又はロール掛けされるとき、トナー粒子は溶像の荷
電部分に静電気的に付着されそして固着され、影像の荷
電されない部分即ち地色の部分には付着しない。
【0015】地色部分に偶発的に付着したトナー粒子
は、トナーと末電荷の地色部分との間よりも、トナーと
キャリヤーとの間の静電気的引力が大きいのに基づいて
ロールするキャリヤーによって大部分除かれる。
は、トナーと末電荷の地色部分との間よりも、トナーと
キャリヤーとの間の静電気的引力が大きいのに基づいて
ロールするキャリヤーによって大部分除かれる。
【0016】キャリヤーと過剰のトナーとは次で再循環
される。この方法は線の複写影像を現像するのに極めて
良好である。
される。この方法は線の複写影像を現像するのに極めて
良好である。
【0017】静電気影像を現像する、もう一つ別の方法
は、例えは米国特許第2,874,063号明細書に開
示されているような磁気ブラッシ法である。この方法で
は、トナーと磁気キャリヤー粒子を含有する現像用物質
を磁石によって運ぶ。磁石の磁場が磁気キャリヤーをブ
ラッジ様の形態に整理する。この磁気ブラッシは静電気
影像担持表面と掛り合い、トナー粒子は静電気引力によ
ってブラッシから潜像に引付けられる。
は、例えは米国特許第2,874,063号明細書に開
示されているような磁気ブラッシ法である。この方法で
は、トナーと磁気キャリヤー粒子を含有する現像用物質
を磁石によって運ぶ。磁石の磁場が磁気キャリヤーをブ
ラッジ様の形態に整理する。この磁気ブラッシは静電気
影像担持表面と掛り合い、トナー粒子は静電気引力によ
ってブラッシから潜像に引付けられる。
【0018】静電気潜像を現像する、更に別の方法は例
えばC.F.カールソン氏によって米国特許第2,22
1,776号明細書に開示されているようなパウダーク
ラウド(powder cloud)法である。この方
法ではガス状流体中に静電気的に荷電したトナー粒子を
含有する現像用物質を静電気潜像を担持する面の近くに
通す。トナー粒子は静電気引力によってガスから潜像に
引付けられる。この方法は明暗の具合が連続的なものの
現像に特に有用である。
えばC.F.カールソン氏によって米国特許第2,22
1,776号明細書に開示されているようなパウダーク
ラウド(powder cloud)法である。この方
法ではガス状流体中に静電気的に荷電したトナー粒子を
含有する現像用物質を静電気潜像を担持する面の近くに
通す。トナー粒子は静電気引力によってガスから潜像に
引付けられる。この方法は明暗の具合が連続的なものの
現像に特に有用である。
【0019】その他、R.W.グンドラッハ氏により米
国特許第3,166,432号明細書に開示されている
タッチダウン現像のような方法が適当である場合には、
これを用いてもよい。
国特許第3,166,432号明細書に開示されている
タッチダウン現像のような方法が適当である場合には、
これを用いてもよい。
【0020】上記現像法のいくつかが商業的に用いられ
ているが、最も広く使用されているのは磁気ブラシ法で
ある。
ているが、最も広く使用されているのは磁気ブラシ法で
ある。
【0021】前述の現像法はもっぱら黒色、白色の複写
に用いられるが、これら方法はその他の色及び色の組合
せにおける影像形成もできる。
に用いられるが、これら方法はその他の色及び色の組合
せにおける影像形成もできる。
【0022】他の彩色方式のように、電子写真彩色方法
は、通常、加色又は減色の何れかの彩色形成型の三色合
成を基礎にする。即ち電子写真方式を純色(full
color)で操作する場合には、如何なる、所望の色
をも合成するように少なくとも3種類の異なる色のトナ
ー即ち現像用粒子を用いなければならない。
は、通常、加色又は減色の何れかの彩色形成型の三色合
成を基礎にする。即ち電子写真方式を純色(full
color)で操作する場合には、如何なる、所望の色
をも合成するように少なくとも3種類の異なる色のトナ
ー即ち現像用粒子を用いなければならない。
【0023】原則として、純色の原本について着色複写
を行うためには少なくとも3種の色の分解影像を相互に
整合して組合わせる。カラー電子写真においては、上述
のように、例えば米国特許第2,962,374号明細
書においては少なくとも3種の静電気影像が異なる光学
的色彩の分解影像に、感光体を曝すことによって生成さ
れる。
を行うためには少なくとも3種の色の分解影像を相互に
整合して組合わせる。カラー電子写真においては、上述
のように、例えば米国特許第2,962,374号明細
書においては少なくとも3種の静電気影像が異なる光学
的色彩の分解影像に、感光体を曝すことによって生成さ
れる。
【0024】これら静電気潜像夫々が異なる色のトナー
で現像され、しかる後、3種のトナー像が組合わされて
最終像をつくる。この3種の色のトナー像の組合わせは
一般に紙のような複写シート上に形成され、そのシート
にトナー像は永久的に固定される。
で現像され、しかる後、3種のトナー像が組合わされて
最終像をつくる。この3種の色のトナー像の組合わせは
一般に紙のような複写シート上に形成され、そのシート
にトナー像は永久的に固定される。
【0025】紙の複写シートに、上記のトナー像を固定
する最も普通の方法は着色剤を含む樹脂トナーを用い、
トナー像を上記複写シートに加熱溶融することである。
する最も普通の方法は着色剤を含む樹脂トナーを用い、
トナー像を上記複写シートに加熱溶融することである。
【0026】又、影像は、例えばそれらを溶融蒸気に当
てるような、別の方法で固定してもよい。このような複
写方法の進歩にともない情報の機密保持も重要な問題と
なっている。
てるような、別の方法で固定してもよい。このような複
写方法の進歩にともない情報の機密保持も重要な問題と
なっている。
【0027】複写防止方法としては、特殊なフィルムを
文書等へ貼り合わせることによって複写画像が不十分な
ものとなるようにするものや複写したものが明らかとな
るようにしたものがある。
文書等へ貼り合わせることによって複写画像が不十分な
ものとなるようにするものや複写したものが明らかとな
るようにしたものがある。
【0028】
(1)しかしながら、紫外線励起蛍光顔料による方法に
おいては、該蛍光顔料がブラックランプ等紫外線照射手
段により容易に検出されることから対抗策をとられる可
能性があり、装置に紫外線光源を設ける必要があるため
に光学系が複雑になる欠点がある。ホログラム等の回折
現象を利用する方法は紙幣等に該マークを形成するため
のコストが高価になる問題を有する。磁性体を塗布する
方法は紙幣等を磁気ヘッドに密着する必要があり、装置
構成が複雑になる欠点を有している。フォトクロミズム
をもちいる方法においては該フォトクロミズム化合物が
不安定である問題点を有している。また、画像認識によ
る方法においてはすべての紙幣・有価証券等を認識する
ためには膨大なデータが必要であり、装置に負荷が大き
く、コストも増大する。
おいては、該蛍光顔料がブラックランプ等紫外線照射手
段により容易に検出されることから対抗策をとられる可
能性があり、装置に紫外線光源を設ける必要があるため
に光学系が複雑になる欠点がある。ホログラム等の回折
現象を利用する方法は紙幣等に該マークを形成するため
のコストが高価になる問題を有する。磁性体を塗布する
方法は紙幣等を磁気ヘッドに密着する必要があり、装置
構成が複雑になる欠点を有している。フォトクロミズム
をもちいる方法においては該フォトクロミズム化合物が
不安定である問題点を有している。また、画像認識によ
る方法においてはすべての紙幣・有価証券等を認識する
ためには膨大なデータが必要であり、装置に負荷が大き
く、コストも増大する。
【0029】以上の問題点にたいして近赤外蛍光を用い
る方法が提案されており、長寿命の発光ダイオードを用
いることが可能となり、汚れ等に影響されにくくなる。
る方法が提案されており、長寿命の発光ダイオードを用
いることが可能となり、汚れ等に影響されにくくなる。
【0030】しかし、検出装置と原稿との間に近赤外吸
収フィルム等を用いられると検出が困難となる欠点があ
り、発光ダイオードや長波長に感度を有するフォトダイ
オードを別途用いる必要があるために装置構成は複雑化
する欠点があった。
収フィルム等を用いられると検出が困難となる欠点があ
り、発光ダイオードや長波長に感度を有するフォトダイ
オードを別途用いる必要があるために装置構成は複雑化
する欠点があった。
【0031】(2)しかしながら、上記従来例では、ア
ナログ複写機等への対応のみを考慮しており、CCD等
を用いた読み取り装置を有する複写機・プリンター等に
おいては、有効に複写・読み取りを防止することは困難
であった。
ナログ複写機等への対応のみを考慮しており、CCD等
を用いた読み取り装置を有する複写機・プリンター等に
おいては、有効に複写・読み取りを防止することは困難
であった。
【0032】したがって、記録媒体が複写・読み取り禁
止であることを検出装置が識別し、操作を停止すること
が望ましい。
止であることを検出装置が識別し、操作を停止すること
が望ましい。
【0033】識別のためのマークとしては上述のような
ものがあるが、それぞれ欠点を有している。
ものがあるが、それぞれ欠点を有している。
【0034】(3)しかしながら、上記従来例ではアナ
ログ複写機等への対応のみを考慮しており、CCD等を
用いた読み取り装置を有する複写機・プリンターについ
ての機密保持としては十分でなく、当然のことながら肉
眼で容易に認識出来ることから、書き移しや写真撮影に
対しては有効な機密保持方法となっていない欠点があっ
た。
ログ複写機等への対応のみを考慮しており、CCD等を
用いた読み取り装置を有する複写機・プリンターについ
ての機密保持としては十分でなく、当然のことながら肉
眼で容易に認識出来ることから、書き移しや写真撮影に
対しては有効な機密保持方法となっていない欠点があっ
た。
【0035】本発明はかかる問題に鑑み紙幣等の特定画
像を安価にかつ確実に判別するための非可視化情報を記
録したした記録媒体及び該マークを検出利用する非可視
化情報検出装置を提供することを目的とする。
像を安価にかつ確実に判別するための非可視化情報を記
録したした記録媒体及び該マークを検出利用する非可視
化情報検出装置を提供することを目的とする。
【0036】また、本発明は、複写をすべきではない特
定原稿であることを容易に識別可能な記録用紙としての
非可視化情報記録媒体を提供することを他の目的とす
る。
定原稿であることを容易に識別可能な記録用紙としての
非可視化情報記録媒体を提供することを他の目的とす
る。
【0037】また、本発明は、複写機等の画像形成装
置、特に電子写真方式の装置における新規な記録剤を提
供することを更なる目的とする。
置、特に電子写真方式の装置における新規な記録剤を提
供することを更なる目的とする。
【0038】
【課題を解決するための手段及び作用】上記課題を解決
するため、本発明の非可視化情報記録媒体は、同一の近
赤外波長において媒体の反射率と比較して、反射率の高
い領域と反射率の低い領域よりなる識別マークが記録さ
れていることを特徴とする。
するため、本発明の非可視化情報記録媒体は、同一の近
赤外波長において媒体の反射率と比較して、反射率の高
い領域と反射率の低い領域よりなる識別マークが記録さ
れていることを特徴とする。
【0039】また、本発明の特徴は、同一の近赤外にお
いて媒体の反射率より反射率の高い領域及び反射率の低
い領域を検出する検出手段と、該検出手段の検出結果に
応じて特定原稿を判別する判別手段とを有することを特
徴とする非可視化情報検出装置にある。
いて媒体の反射率より反射率の高い領域及び反射率の低
い領域を検出する検出手段と、該検出手段の検出結果に
応じて特定原稿を判別する判別手段とを有することを特
徴とする非可視化情報検出装置にある。
【0040】また、可視領域に情報が記録されていない
被記録媒体において近赤外領域に反射率の変化を有する
識別マークが予め記録されていることを特徴とする画像
記録のための媒体として用いられる非可視化情報記録媒
体にある。
被記録媒体において近赤外領域に反射率の変化を有する
識別マークが予め記録されていることを特徴とする画像
記録のための媒体として用いられる非可視化情報記録媒
体にある。
【0041】また、樹脂と着色剤とを含むトナー粒子に
おいて、該着色剤が可視領域に吸収がなく近赤外領域に
吸収を有する近赤外吸収色素もしくは顔料であることを
特徴とする記録剤にある。
おいて、該着色剤が可視領域に吸収がなく近赤外領域に
吸収を有する近赤外吸収色素もしくは顔料であることを
特徴とする記録剤にある。
【0042】
(第1の実施例)本実施例は、同一の近赤外波長におい
て媒体の反射率と比較して反射率の高い領域と反射率の
低い領域よりなる識別マークが記録されている非可視化
情報記録媒体およびそれを検出するための装置を用いる
ことにより、特定原稿を安価にかつ確実に判別すること
を可能としたものである。
て媒体の反射率と比較して反射率の高い領域と反射率の
低い領域よりなる識別マークが記録されている非可視化
情報記録媒体およびそれを検出するための装置を用いる
ことにより、特定原稿を安価にかつ確実に判別すること
を可能としたものである。
【0043】また、赤外吸収フィルムや赤外反射フィル
ムを用いた判別防止に対しても誤認識することなく特定
原稿を判別することを可能としたものである。
ムを用いた判別防止に対しても誤認識することなく特定
原稿を判別することを可能としたものである。
【0044】以下、好ましい実施例に基づき、本発明を
説明する。
説明する。
【0045】紙幣・有価証券・金券等(偽造防止の対象
となるコピー禁止原稿)を認識し複写禁止させるための
非可視化情報を記録した識別マークの記録において用い
られる媒体の反射率と比較して反射率の高い領域の記録
は、近赤外領域に蛍光波長を有する蛍光色素・顔料をバ
インダー中に溶解もしくは分散し、前記コピー禁止原稿
に所定のパターンを印刷等によって形成することにより
行われる。該蛍光色素・顔料は700nm以上に蛍光波
長のピークを有するものが用いることが可能であり、よ
り好ましくは750nm以上に蛍光波長のピークを有す
るものが使用される。700nm以下に蛍光波長のピー
クを有するものは肉眼にて検出される可能性があり、機
密性の観点から好ましくない。また、1100nm以上
に蛍光波長のピークを有するものはCCD等のSi系の
光検出デバイスの検出感度が低下してしまうために識別
マークの判定が不正確となり好ましくない。より好まし
くは1000nm以下に蛍光波長のピークを有する蛍光
色素・顔料が用いられる。該近赤外蛍光は励起光と分離
することにより検出されるために両者は波長が十分に離
れていることが望ましく、50nm以上より好ましくは
100nm以上分離して用いることが可能な近赤外蛍光
色素・顔料および励起波長が選択される。励起波長は光
源の種類および分光フィルタにより選択される。
となるコピー禁止原稿)を認識し複写禁止させるための
非可視化情報を記録した識別マークの記録において用い
られる媒体の反射率と比較して反射率の高い領域の記録
は、近赤外領域に蛍光波長を有する蛍光色素・顔料をバ
インダー中に溶解もしくは分散し、前記コピー禁止原稿
に所定のパターンを印刷等によって形成することにより
行われる。該蛍光色素・顔料は700nm以上に蛍光波
長のピークを有するものが用いることが可能であり、よ
り好ましくは750nm以上に蛍光波長のピークを有す
るものが使用される。700nm以下に蛍光波長のピー
クを有するものは肉眼にて検出される可能性があり、機
密性の観点から好ましくない。また、1100nm以上
に蛍光波長のピークを有するものはCCD等のSi系の
光検出デバイスの検出感度が低下してしまうために識別
マークの判定が不正確となり好ましくない。より好まし
くは1000nm以下に蛍光波長のピークを有する蛍光
色素・顔料が用いられる。該近赤外蛍光は励起光と分離
することにより検出されるために両者は波長が十分に離
れていることが望ましく、50nm以上より好ましくは
100nm以上分離して用いることが可能な近赤外蛍光
色素・顔料および励起波長が選択される。励起波長は光
源の種類および分光フィルタにより選択される。
【0046】用いられる近赤外蛍光色素としてはキサン
テン系・オキサジン系・チアジン系・ポリメチン系・ス
チリル系化合物が用いられる。無機化合物としては希土
類を含有する固体レーザ材料等が用いられる。
テン系・オキサジン系・チアジン系・ポリメチン系・ス
チリル系化合物が用いられる。無機化合物としては希土
類を含有する固体レーザ材料等が用いられる。
【0047】より具体的に使用可能な近赤外蛍光色素・
顔料は次のようなものがあるが、近赤外領域に蛍光を有
し、蛍光量子収率が高く、耐候・耐光性の良好なもので
あれば下記の例に限定されず使用可能である。
顔料は次のようなものがあるが、近赤外領域に蛍光を有
し、蛍光量子収率が高く、耐候・耐光性の良好なもので
あれば下記の例に限定されず使用可能である。
【0048】化合物(1)−(61) 前記、近赤外蛍光色素・顔料に使用されるバインダー用
樹脂としてはユリア樹脂・メラミン樹脂・アルキッド樹
脂・アクリル樹脂・塩化ビニル樹脂・芳香族スルホンア
ミド樹脂・ベンゾグアナミン樹脂およびそれらの共重合
体などが用いられる。該樹脂に紫外線吸収剤や抗酸化剤
を併用することによりその耐光性を改善することも可能
である。その製造方法としては塊状樹脂粉砕法・乳化重
合法・樹脂析出法等が用いられる。
樹脂としてはユリア樹脂・メラミン樹脂・アルキッド樹
脂・アクリル樹脂・塩化ビニル樹脂・芳香族スルホンア
ミド樹脂・ベンゾグアナミン樹脂およびそれらの共重合
体などが用いられる。該樹脂に紫外線吸収剤や抗酸化剤
を併用することによりその耐光性を改善することも可能
である。その製造方法としては塊状樹脂粉砕法・乳化重
合法・樹脂析出法等が用いられる。
【0049】
【外1】
【0050】
【外2】
【0051】
【外3】
【0052】
【外4】
【0053】
【外5】
【0054】
【外6】
【0055】
【外7】
【0056】
【外8】
【0057】近赤外蛍光色素・顔料をバインダーに分散
・混合したものは通常の色素・顔料と組み合わせて使用
することが可能である。この時、組み合わせて使用され
る通常の色素・顔料は近赤外蛍光色素・顔料の励起波長
を吸収しないことが望ましい。近赤外蛍光色素・顔料の
励起波長が可視光領域にないときは通常の色素・顔料や
白色顔料により隠ぺいすることにより複写防止機能の機
密性をより高めることも可能である。
・混合したものは通常の色素・顔料と組み合わせて使用
することが可能である。この時、組み合わせて使用され
る通常の色素・顔料は近赤外蛍光色素・顔料の励起波長
を吸収しないことが望ましい。近赤外蛍光色素・顔料の
励起波長が可視光領域にないときは通常の色素・顔料や
白色顔料により隠ぺいすることにより複写防止機能の機
密性をより高めることも可能である。
【0058】また紙幣・有価証券・金券等(偽造防止の
対象となるコピー禁止原稿)を認識し複写禁止させるた
めの非可視化情報を記録した識別マークの記録において
用いられる媒体の反射率と比較して反射率の低い領域は
近赤外領域に吸収を有する色素・顔料をバインダー中に
溶解もしくは分散し、前記コピー禁止原稿に所定パター
ンを印刷等によって形成することにより行われる。
対象となるコピー禁止原稿)を認識し複写禁止させるた
めの非可視化情報を記録した識別マークの記録において
用いられる媒体の反射率と比較して反射率の低い領域は
近赤外領域に吸収を有する色素・顔料をバインダー中に
溶解もしくは分散し、前記コピー禁止原稿に所定パター
ンを印刷等によって形成することにより行われる。
【0059】該近赤外吸収色素・顔料は、700nm以
上に吸収波長のピークを有するものが用いることが可能
であり、より好ましくは、750nm以上に吸収波長の
ピークを有するものが使用される。700nm以下に吸
収波長のピークを有するものは肉眼にて検出される可能
性があり、機密性の観点から好ましくない。また110
0nm以上に吸収波長のピークを有するものはCCD等
のSi系の光検出デバイスの検出感度が低下してしまう
ために識別マークの判断が不正確となり好ましくない。
より好ましくは1000nm以下に吸収波長のピークを
有する色素・顔料が用いられる。近赤外吸収色素・顔料
をバインダーに分散・混合したものは通常の色素・顔料
と組み合わせて使用することが可能である。該近赤外吸
収色素・顔料は可視光を吸収しないことが望ましい。可
視光を吸収しないことで隠ぺいが容易であり、複写防止
機能の機密性を高めることも可能である。
上に吸収波長のピークを有するものが用いることが可能
であり、より好ましくは、750nm以上に吸収波長の
ピークを有するものが使用される。700nm以下に吸
収波長のピークを有するものは肉眼にて検出される可能
性があり、機密性の観点から好ましくない。また110
0nm以上に吸収波長のピークを有するものはCCD等
のSi系の光検出デバイスの検出感度が低下してしまう
ために識別マークの判断が不正確となり好ましくない。
より好ましくは1000nm以下に吸収波長のピークを
有する色素・顔料が用いられる。近赤外吸収色素・顔料
をバインダーに分散・混合したものは通常の色素・顔料
と組み合わせて使用することが可能である。該近赤外吸
収色素・顔料は可視光を吸収しないことが望ましい。可
視光を吸収しないことで隠ぺいが容易であり、複写防止
機能の機密性を高めることも可能である。
【0060】より具体的に使用可能な近赤外吸収色素・
顔料は次のようなものがあるが、前記近赤外領域に吸収
を有し、吸収係数が大きく、耐候・耐光性の良好なもの
であれば下記の例に限定されず使用可能である。
顔料は次のようなものがあるが、前記近赤外領域に吸収
を有し、吸収係数が大きく、耐候・耐光性の良好なもの
であれば下記の例に限定されず使用可能である。
【0061】化合物(62)−(126) 前記、近赤外吸収色素・顔料に使用されるバインダー用
樹脂としてはユリア樹脂・メラミン樹脂・アルキッド樹
脂・アクリル樹脂・塩化ビニル樹脂・芳香族スルホンア
ミド樹脂・ベンゾグアナミン樹脂およびそれらの共重合
体などが用いられる。
樹脂としてはユリア樹脂・メラミン樹脂・アルキッド樹
脂・アクリル樹脂・塩化ビニル樹脂・芳香族スルホンア
ミド樹脂・ベンゾグアナミン樹脂およびそれらの共重合
体などが用いられる。
【0062】
【外9】
【0063】
【外10】
【0064】
【外11】
【0065】
【外12】
【0066】
【外13】
【0067】
【外14】
【0068】
【外15】
【0069】
【外16】
【0070】
【外17】
【0071】
【外18】
【0072】
【外19】
【0073】
【外20】
【0074】
【外21】
【0075】
【外22】
【0076】該樹脂に紫外線吸収剤や抗酸化剤を併用す
ることにより、その耐候性を改善することも可能であ
る。その製造方法としては塊状樹脂粉砕法・乳化重合法
・樹脂析出法等が用いられる。
ることにより、その耐候性を改善することも可能であ
る。その製造方法としては塊状樹脂粉砕法・乳化重合法
・樹脂析出法等が用いられる。
【0077】前記、近赤外蛍光色素・顔料における蛍光
スペクトルの極大波長と近赤外吸収色素・顔料における
吸収スペクトルの極大波長は、同一のものを用いる。一
般には両者の差は100nm以内であり、より望ましく
は50nm以内である。
スペクトルの極大波長と近赤外吸収色素・顔料における
吸収スペクトルの極大波長は、同一のものを用いる。一
般には両者の差は100nm以内であり、より望ましく
は50nm以内である。
【0078】蛍光スペクトルの極大波長と吸収スペクト
ルの極大波長が100nm以上異っていると、近赤外光
検出用CCDのフィルタの透過波長域が大きくなりコン
トラストが低下してしまうために好ましくない。
ルの極大波長が100nm以上異っていると、近赤外光
検出用CCDのフィルタの透過波長域が大きくなりコン
トラストが低下してしまうために好ましくない。
【0079】図21に複写機用コピー用紙の反射率を示
した。コピー紙の反射率は450〜1200nmの範囲
でほぼ一定の反射率を示すために、媒体として本発明に
用いることに適している。
した。コピー紙の反射率は450〜1200nmの範囲
でほぼ一定の反射率を示すために、媒体として本発明に
用いることに適している。
【0080】以下に本発明の検出装置の適用例として複
写装置を説明するが、これに限る物ではなく例えば、イ
メージスキャナなど他の種々の装置に適用出来ることは
勿論である。
写装置を説明するが、これに限る物ではなく例えば、イ
メージスキャナなど他の種々の装置に適用出来ることは
勿論である。
【0081】図2に本発明の複写装置の概観図を示す。
【0082】図2において201はイメージスキャナ部
であり、原稿を読み取り、デジタル信号処理を行う部分
である。また、200はプリンタ部であり、イメージス
キャナ201に読み取られた原稿画像に対応した画像を
用紙にフルカラーでプリント出力する部分である。
であり、原稿を読み取り、デジタル信号処理を行う部分
である。また、200はプリンタ部であり、イメージス
キャナ201に読み取られた原稿画像に対応した画像を
用紙にフルカラーでプリント出力する部分である。
【0083】イメージスキャナ部201において、20
2は原稿厚板であり、原稿台ガラス(以下プラテン)2
03上の原稿204を固定するために用いられる。原稿
204は、ハロゲンランプ205の光で照射される。原
稿204からの反射光はミラー206、207に導か
れ、レンズ208により4本のCCDラインセンサで構
成される4ラインセンサ(以下CCDという)210上
に像を結ぶ。CCD210は原稿からの光情報を色分解
して、フルカラー情報のうちのレッド(R),グリーン
(G),ブルー(B)成分と、赤外情報(IR)成分と
して信号処理部209に送られる。なお、205、20
6は速度vで、207は1/2vでラインセンサの電気
的走査方向(以下、主走査方向)に対して垂直方向(以
下、副走査方向)に機械的に動くことにより、原稿全面
を走査する。
2は原稿厚板であり、原稿台ガラス(以下プラテン)2
03上の原稿204を固定するために用いられる。原稿
204は、ハロゲンランプ205の光で照射される。原
稿204からの反射光はミラー206、207に導か
れ、レンズ208により4本のCCDラインセンサで構
成される4ラインセンサ(以下CCDという)210上
に像を結ぶ。CCD210は原稿からの光情報を色分解
して、フルカラー情報のうちのレッド(R),グリーン
(G),ブルー(B)成分と、赤外情報(IR)成分と
して信号処理部209に送られる。なお、205、20
6は速度vで、207は1/2vでラインセンサの電気
的走査方向(以下、主走査方向)に対して垂直方向(以
下、副走査方向)に機械的に動くことにより、原稿全面
を走査する。
【0084】211は標準白色板であり、シェーディン
グ補正時に、センサ210−1〜210−4夫々IR,
R,G,Bの成分のラインセンサに対応する読み取りデ
ータの補正のためのデータを発生するために用いられ
る。
グ補正時に、センサ210−1〜210−4夫々IR,
R,G,Bの成分のラインセンサに対応する読み取りデ
ータの補正のためのデータを発生するために用いられ
る。
【0085】この標準白色板は図8に示すように可視光
から赤外光に対してはほぼ均一の反射特性を示し、可視
では白色の色を有している。
から赤外光に対してはほぼ均一の反射特性を示し、可視
では白色の色を有している。
【0086】この標準白色板を用いてIRセンサ210
−1の赤外光に対する出力データの補正とR,G,Bの
可視センサ210−2〜210−4の出力データの補正
に用いる。
−1の赤外光に対する出力データの補正とR,G,Bの
可視センサ210−2〜210−4の出力データの補正
に用いる。
【0087】信号処理部209では読み取られた信号を
電気的に処理し、マゼンタ(M),シアン(C),イエ
ロー(Y),ブラック(BK)の各成分に分解し、プリ
ンタ部200に送る。また、イメージスキャナ部201
における一回の原稿走査(スキャン)につき、M,C,
Y,BKの内、一つの成分が面順次にプリンタ200に
送られ、計4回の原稿走査により一回のカラー画像形成
が完成する。
電気的に処理し、マゼンタ(M),シアン(C),イエ
ロー(Y),ブラック(BK)の各成分に分解し、プリ
ンタ部200に送る。また、イメージスキャナ部201
における一回の原稿走査(スキャン)につき、M,C,
Y,BKの内、一つの成分が面順次にプリンタ200に
送られ、計4回の原稿走査により一回のカラー画像形成
が完成する。
【0088】イメージスキャナ部201より送られてく
るM,C,Y,BKの画像信号は、レーザドライバ21
2に送られる。レーザドライバ212は画像信号に応
じ、半導体レーザ213を変調駆動する。レーザ光はポ
リゴンミラー214、f−θレンズ215、ミラー21
6を介し、感光ドラム217上を走査する。
るM,C,Y,BKの画像信号は、レーザドライバ21
2に送られる。レーザドライバ212は画像信号に応
じ、半導体レーザ213を変調駆動する。レーザ光はポ
リゴンミラー214、f−θレンズ215、ミラー21
6を介し、感光ドラム217上を走査する。
【0089】219〜222は現像器であり、マゼンタ
現像器219、シアン現像器220、イエロー現像器2
21、ブラック現像器222より構成され、4つの現像
器が交互に感光ドラムに接し、感光ドラム217上に形
成されたM,C,Y,BKの静電潜像を対応するトナー
で現像する。
現像器219、シアン現像器220、イエロー現像器2
21、ブラック現像器222より構成され、4つの現像
器が交互に感光ドラムに接し、感光ドラム217上に形
成されたM,C,Y,BKの静電潜像を対応するトナー
で現像する。
【0090】223は転写ドラムで、用紙カセット22
4または225より給紙された用紙をこの転写ドラム2
23に巻き付け、感光ドラム217上に現像されたトナ
ー像を用紙に転写する。
4または225より給紙された用紙をこの転写ドラム2
23に巻き付け、感光ドラム217上に現像されたトナ
ー像を用紙に転写する。
【0091】このようにしてM,C,Y,BKの4色が
順次転写された後に、用紙は定着ユニット226を通過
して排紙される。
順次転写された後に、用紙は定着ユニット226を通過
して排紙される。
【0092】ハロゲンランプ205は可視情報読み取り
と、赤外光情報読み取りのために共通に用いられ、上記
2種類の情報読み取りに必要な照明波長成分をともに有
する。このように照明系を共通にすることで、可視、赤
外の情報読み取りのための異なる波長成分の照明光を共
に原稿に対して有効に照射する。
と、赤外光情報読み取りのために共通に用いられ、上記
2種類の情報読み取りに必要な照明波長成分をともに有
する。このように照明系を共通にすることで、可視、赤
外の情報読み取りのための異なる波長成分の照明光を共
に原稿に対して有効に照射する。
【0093】図7(A)に本実施例に用いたCCD21
0の構成を示す。
0の構成を示す。
【0094】ここで、210−1は赤外光(IR)を読
み取るための受光素子列であり、210−2,210−
3,210−4は順にR,G,B波長成分を読み取るた
めの受光素子列である。
み取るための受光素子列であり、210−2,210−
3,210−4は順にR,G,B波長成分を読み取るた
めの受光素子列である。
【0095】210−1〜210−4までのIR,R,
G,Bの各センサは主走査方向、副走査方向に10μm
の開口をもつ。
G,Bの各センサは主走査方向、副走査方向に10μm
の開口をもつ。
【0096】この4本の異なる光学特性をもつ受光素子
列は、IR,R,G,Bの各センサが原稿の同一ライン
を読み取るべく互いに平行に配置されるように、同一の
シリコンチップ上にモノリシックに構成されている。
列は、IR,R,G,Bの各センサが原稿の同一ライン
を読み取るべく互いに平行に配置されるように、同一の
シリコンチップ上にモノリシックに構成されている。
【0097】このような構成のCCDを用いることで可
視光の読み取りと赤外光の読み取りに対して、レンズ等
の光学系を共通にしている。
視光の読み取りと赤外光の読み取りに対して、レンズ等
の光学系を共通にしている。
【0098】これにより、光学調整等の精度をあげるこ
とが可能となるとともに、その調整も容易になる。
とが可能となるとともに、その調整も容易になる。
【0099】210−5は斜線部に赤外光カットの特性
を有するガラス板であり、厚さは約300μmである。
を有するガラス板であり、厚さは約300μmである。
【0100】斜線部の赤外カットの特性は蒸着膜により
形成されたダイクロイックミラー210−11によって
得れらる。この赤外カットの特性を図11に示す。
形成されたダイクロイックミラー210−11によって
得れらる。この赤外カットの特性を図11に示す。
【0101】ここでガラス板は蒸着面がセンサ側に来る
ようにチップ表面に接着されている。
ようにチップ表面に接着されている。
【0102】図7(B)に受光素子の拡大図を示す。各
センサは主走査方向に一画素当たり10μmの長さをも
つ。各センサはA3原稿の短手方向(297mm)を4
0dpiの解像度で読み取ることが出来るように、主走
査方向に5000画素ある。また、R,G,Bの各セン
サのライン間距離は80μmであり、400lpi(l
ine per inch)の副走査解像度に対して各
8ラインずつ離れている。
センサは主走査方向に一画素当たり10μmの長さをも
つ。各センサはA3原稿の短手方向(297mm)を4
0dpiの解像度で読み取ることが出来るように、主走
査方向に5000画素ある。また、R,G,Bの各セン
サのライン間距離は80μmであり、400lpi(l
ine per inch)の副走査解像度に対して各
8ラインずつ離れている。
【0103】IRセンサ210−1とRセンサ210−
2のライン間隔は他のライン間隔の倍160μm(16
ライン)となっている。このようにIRセンサ210−
1とRセンサ210−2の間隔を他のセンサ間隔より広
く取ることで、ガラス板210−5の蒸着面210−1
1をセンサ210−2〜210−4に対応させ、非蒸着
部をセンサ210−1に対応するようにガラス板210
−5をセンサのチップ表面に接着する際の取付位置精度
が低くてもよいようにすることが可能となる。
2のライン間隔は他のライン間隔の倍160μm(16
ライン)となっている。このようにIRセンサ210−
1とRセンサ210−2の間隔を他のセンサ間隔より広
く取ることで、ガラス板210−5の蒸着面210−1
1をセンサ210−2〜210−4に対応させ、非蒸着
部をセンサ210−1に対応するようにガラス板210
−5をセンサのチップ表面に接着する際の取付位置精度
が低くてもよいようにすることが可能となる。
【0104】ガラス板210−5はセンサ表面の近傍に
取り付けられており、更に赤外光を遮断する蒸着膜21
0−11はセンサ側に向けられている。これは図13に
示すようにセンサへの光はレンズ209によって集光さ
れており、センサ表面から離れた位置では各センサへの
光束は各々重なっているためである。つまり、センサ2
10−2〜210−4への光にのみ赤外カットフィルタ
210−11を働かせようとすると、IR光とR光が重
ならないセンサ近傍部に赤外カットフィルタ210−1
1を取り付ける必要があるからである。
取り付けられており、更に赤外光を遮断する蒸着膜21
0−11はセンサ側に向けられている。これは図13に
示すようにセンサへの光はレンズ209によって集光さ
れており、センサ表面から離れた位置では各センサへの
光束は各々重なっているためである。つまり、センサ2
10−2〜210−4への光にのみ赤外カットフィルタ
210−11を働かせようとすると、IR光とR光が重
ならないセンサ近傍部に赤外カットフィルタ210−1
1を取り付ける必要があるからである。
【0105】そのため、赤外カットフィルタ210−1
1をセンサ表面近傍に配置する事でIRフィルタをIR
の光束とRの光束の間に設定する為の取付許容幅aを広
くとることができ、ガラス板210−13のセンサチッ
プに対する取付精度を低くすることが可能になる。
1をセンサ表面近傍に配置する事でIRフィルタをIR
の光束とRの光束の間に設定する為の取付許容幅aを広
くとることができ、ガラス板210−13のセンサチッ
プに対する取付精度を低くすることが可能になる。
【0106】ガラス210−5のセンサと反対側の面に
赤外カットフィルタを取り付けた場合にはIRの光束と
Rの光束が重なるため、Rの光束に対して充分に余裕を
持たせて赤外カットフィルタを配置させようとするとI
Rセンサ210−1に結像されるIRの光束の大部分は
遮断されてしまいIRの信号レベルが低下するからであ
る。
赤外カットフィルタを取り付けた場合にはIRの光束と
Rの光束が重なるため、Rの光束に対して充分に余裕を
持たせて赤外カットフィルタを配置させようとするとI
Rセンサ210−1に結像されるIRの光束の大部分は
遮断されてしまいIRの信号レベルが低下するからであ
る。
【0107】なお、図14のようにガラス板210−5
を取り付ける代わりにカバーガラス210−13のセン
サ側に赤外カットフィルタ210−11を形成しても良
い。この場合、センサ表面とカバーガラスの内面の距離
dが充分に短くなるようにCCDセンサのセラミックパ
ッケージ210−12を構成し、カバーガラスの内面の
形成した赤外カットフィルタ210−11がIRの光束
をほとんどよぎらないようにする。
を取り付ける代わりにカバーガラス210−13のセン
サ側に赤外カットフィルタ210−11を形成しても良
い。この場合、センサ表面とカバーガラスの内面の距離
dが充分に短くなるようにCCDセンサのセラミックパ
ッケージ210−12を構成し、カバーガラスの内面の
形成した赤外カットフィルタ210−11がIRの光束
をほとんどよぎらないようにする。
【0108】図10を用いて、CCD210のIR,
R,G,Bのラインセンサのフィルタの分光特性を説明
する。
R,G,Bのラインセンサのフィルタの分光特性を説明
する。
【0109】Rで示す特性は、赤の波長域と赤外の波長
域の光に対して感度を有する。Gで示す特性は、緑の波
長域と赤外の波長域の光に対して感度を有する。Bで示
す特性は、青の波長域と赤外の波長域の光に対して感度
を有する。
域の光に対して感度を有する。Gで示す特性は、緑の波
長域と赤外の波長域の光に対して感度を有する。Bで示
す特性は、青の波長域と赤外の波長域の光に対して感度
を有する。
【0110】IRセンサ210−1にはフィルタ210
−6と210−7が重ねて取付られているため、図10
の斜線部で示す赤外領域の光にのみ感度を有する。
−6と210−7が重ねて取付られているため、図10
の斜線部で示す赤外領域の光にのみ感度を有する。
【0111】この図からもわかるように、R,G,Bの
フィルタ210−8〜210−10は700nm以上の
赤外光に対して感度を有している。そのため赤外カット
フィルタ210−11は図11の特性を有する。
フィルタ210−8〜210−10は700nm以上の
赤外光に対して感度を有している。そのため赤外カット
フィルタ210−11は図11の特性を有する。
【0112】図9に本実施例で特定原稿の検出マークに
用いた、三井東圧化学製の赤外吸収材SIR−159の
分光吸収率を示す。本実施例ではこの赤外吸収材の有無
をIRセンサで読み取るためにIRセンサでは750n
m〜850nmの赤外光のみを検出する。
用いた、三井東圧化学製の赤外吸収材SIR−159の
分光吸収率を示す。本実施例ではこの赤外吸収材の有無
をIRセンサで読み取るためにIRセンサでは750n
m〜850nmの赤外光のみを検出する。
【0113】そのためにレンズ209に図12に示すダ
イクロイックミラーによる遠赤外カットフィルタを設け
る。このフィルタはIRセンサ210−1だけでなく
R,G,Bセンサ210−2〜210−4に対して設け
てもなんら実害がないため、可視と赤外で共通のレンズ
部に設ける。これによりレンズ209に取り付けるフィ
ルタは遠赤外カット特性のみを考慮したフィルタ設計が
可能になり良好な遠赤外カット特性が簡単な干渉膜構成
で実現可能となる。
イクロイックミラーによる遠赤外カットフィルタを設け
る。このフィルタはIRセンサ210−1だけでなく
R,G,Bセンサ210−2〜210−4に対して設け
てもなんら実害がないため、可視と赤外で共通のレンズ
部に設ける。これによりレンズ209に取り付けるフィ
ルタは遠赤外カット特性のみを考慮したフィルタ設計が
可能になり良好な遠赤外カット特性が簡単な干渉膜構成
で実現可能となる。
【0114】図15は、イメージスキャナ部201での
画像信号の流れを示すブロック図である。CCD210
より出力される画像信号は、アナログ信号処理部300
1に入力されゲイン調整、オフセット調整をされた後、
A/Dコンバータ3002〜3005で各色信号毎に8
bitのデジタル画像信号に変換される。その後にシェ
ーディング補正部3006〜3009に入力され、色毎
に標準白色板211の読み取り信号を用いた公知のシェ
ーディング補正を施される。
画像信号の流れを示すブロック図である。CCD210
より出力される画像信号は、アナログ信号処理部300
1に入力されゲイン調整、オフセット調整をされた後、
A/Dコンバータ3002〜3005で各色信号毎に8
bitのデジタル画像信号に変換される。その後にシェ
ーディング補正部3006〜3009に入力され、色毎
に標準白色板211の読み取り信号を用いた公知のシェ
ーディング補正を施される。
【0115】3019はクロック発生部であり1画素単
位のクロックを発生する。3020はラインカウンタで
ありクロックを計数し、1ラインの画素アドレス出力を
生成する。3021はデコーダであり、主走査アドレス
カウンタ3020からの主走査アドレスをデコードし
て、シフトパルスやリセットパルス等のライン単位のC
CD駆動信号や、CCDからの1ライン読み取り信号中
の有効領域を表すVE信号や、ライン同期信号HSYN
Cを生成する。カウンタ3020はHSYNC信号でク
リアされ、次のラインの主走査アドレスの計数を開始す
る。
位のクロックを発生する。3020はラインカウンタで
ありクロックを計数し、1ラインの画素アドレス出力を
生成する。3021はデコーダであり、主走査アドレス
カウンタ3020からの主走査アドレスをデコードし
て、シフトパルスやリセットパルス等のライン単位のC
CD駆動信号や、CCDからの1ライン読み取り信号中
の有効領域を表すVE信号や、ライン同期信号HSYN
Cを生成する。カウンタ3020はHSYNC信号でク
リアされ、次のラインの主走査アドレスの計数を開始す
る。
【0116】CCD210の受光部210−1,210
−2,210−3,210−4は所定の距離を隔てて配
置されているため、ラインディレイ素子3010、30
11、3012において、副走査方向の空間的ずれを補
正する。具体的にはB信号に対して副走査方向で先の原
稿情報を読むIR,R,Gの各信号を副走査方向にライ
ン遅延させB信号に合わせる。
−2,210−3,210−4は所定の距離を隔てて配
置されているため、ラインディレイ素子3010、30
11、3012において、副走査方向の空間的ずれを補
正する。具体的にはB信号に対して副走査方向で先の原
稿情報を読むIR,R,Gの各信号を副走査方向にライ
ン遅延させB信号に合わせる。
【0117】3013,3014,3015は光量/濃
度変換部で、ルックアップテーブルROMにより構成さ
れ、R,G,Bの輝度信号がC,M,Yの濃度信号に変
換される。3016は公知のマスキング及びUCR回路
であり、詳しい説明は省略するが、入力されたY,M,
C3原色信号により、出力のためのY,M,C,Bkの
信号が各読み取り動作のたびに順次所定のビット長例え
ば8bitで出力される。
度変換部で、ルックアップテーブルROMにより構成さ
れ、R,G,Bの輝度信号がC,M,Yの濃度信号に変
換される。3016は公知のマスキング及びUCR回路
であり、詳しい説明は省略するが、入力されたY,M,
C3原色信号により、出力のためのY,M,C,Bkの
信号が各読み取り動作のたびに順次所定のビット長例え
ば8bitで出力される。
【0118】3は識別部であり、本発明の特徴とする原
稿中の特定パターンの検出を行う。
稿中の特定パターンの検出を行う。
【0119】3018はCPU部であり、原稿読み取り
光学系の制御や原稿照明ランプ205のON−OFF制
御等のシーケンス制御や、副走査方向の画素区間信号V
SYNCを発生させる。また、認識部3からの判定結果
によりセレクタ3017を制御し読み取り信号の代わり
にポート出力をプリンタに出力し、特定原稿のコピー動
作を阻止する。
光学系の制御や原稿照明ランプ205のON−OFF制
御等のシーケンス制御や、副走査方向の画素区間信号V
SYNCを発生させる。また、認識部3からの判定結果
によりセレクタ3017を制御し読み取り信号の代わり
にポート出力をプリンタに出力し、特定原稿のコピー動
作を阻止する。
【0120】図16に各制御信号のタイミングを示す。
【0121】VSYNC信号は、副走査方向の画像有効
区間信号であり、“1”の区間において、画像読みとり
(スキャン)を行う順次(M),(C),(Y),(B
k)の出力信号を形成する。VEは主走査方向の画像有
効区間信号であり、“1”の区間において主走査開始位
置のタイミングをとる。CLOCK信号は画素同期信号
であり、0→1の立ち上がりタイミングで画像データを
転送する。
区間信号であり、“1”の区間において、画像読みとり
(スキャン)を行う順次(M),(C),(Y),(B
k)の出力信号を形成する。VEは主走査方向の画像有
効区間信号であり、“1”の区間において主走査開始位
置のタイミングをとる。CLOCK信号は画素同期信号
であり、0→1の立ち上がりタイミングで画像データを
転送する。
【0122】次に本発明で検出しようとする画像パター
ンについて図1で概説する。図1は、図9の特性の可視
部に吸収のない近赤外吸収色素を約600nmに吸収を
有する色素とともに用いて低反射率部分101を記録し
ている。
ンについて図1で概説する。図1は、図9の特性の可視
部に吸収のない近赤外吸収色素を約600nmに吸収を
有する色素とともに用いて低反射率部分101を記録し
ている。
【0123】また、図20(a)の特性を有する近赤外
蛍光色素を高反射率部分102に用いている。それぞれ
は一辺が約120μmの正方形の微小パターンとして印
刷されており、可視域ではほとんど同色であるために図
1の画像パターンは、人の目では識別不能であるが、赤
外域において検出が可能となる。尚、以後の説明のため
に一例として約120μm角のパターンを図示したが、
400dpi(dotpor inch)でこの領域を
読めば、約4画素の大きさとなる。尚、該パターンの形
成法はこの例に限定されるものではない。
蛍光色素を高反射率部分102に用いている。それぞれ
は一辺が約120μmの正方形の微小パターンとして印
刷されており、可視域ではほとんど同色であるために図
1の画像パターンは、人の目では識別不能であるが、赤
外域において検出が可能となる。尚、以後の説明のため
に一例として約120μm角のパターンを図示したが、
400dpi(dotpor inch)でこの領域を
読めば、約4画素の大きさとなる。尚、該パターンの形
成法はこの例に限定されるものではない。
【0124】図4を用いて図15の識別部の詳細に付い
て説明する。図4の10−1〜10−4はFIFOで構
成される画像データライン遅延部であり、図示しないラ
イン同期信号HSYNCでアドレスポインタの初期化が
行われ、CLOCK信号で画素単位のデータ書き込み,
データ読み出しを行う。それぞれは32BITのR,
G,B,IRデータを1ライン分ずつ遅延させる。
て説明する。図4の10−1〜10−4はFIFOで構
成される画像データライン遅延部であり、図示しないラ
イン同期信号HSYNCでアドレスポインタの初期化が
行われ、CLOCK信号で画素単位のデータ書き込み,
データ読み出しを行う。それぞれは32BITのR,
G,B,IRデータを1ライン分ずつ遅延させる。
【0125】まず入力信号をフリップフロップ11−
1,11−2で2画素分遅延保持して、Aの画素データ
を生成する。さらに、ラインメモリ10−1,10−2
で2ライン分遅延してCの画素データを生成する。その
Cの画素データを各々2画素,4画素遅延して、注目画
素データXとBの画素データを生成する。同様にして、
Dの画素データをそれぞれ判定部12に入力する。
1,11−2で2画素分遅延保持して、Aの画素データ
を生成する。さらに、ラインメモリ10−1,10−2
で2ライン分遅延してCの画素データを生成する。その
Cの画素データを各々2画素,4画素遅延して、注目画
素データXとBの画素データを生成する。同様にして、
Dの画素データをそれぞれ判定部12に入力する。
【0126】ここで注目画素位置Xに対するその近傍の
A,B,C,Dの4画素の位置関係は、図5のようにな
る。
A,B,C,Dの4画素の位置関係は、図5のようにな
る。
【0127】すなわち、注目画素Xが図1の低反射率部
101を読んでいたとするならば、上記A,B,C,D
はいずれもその周囲に位置するパターンの画素を読んで
いることになる。
101を読んでいたとするならば、上記A,B,C,D
はいずれもその周囲に位置するパターンの画素を読んで
いることになる。
【0128】以下に本実施例に用いた判定部12の判定
アルゴリズムを示す。
アルゴリズムを示す。
【0129】今、Aの画素信号を構成する読み取り信号
のR成分,G成分,B成分,IR成分を各々AR,A
G,AB,AIRとし、同様にB,C,Dの画素信号に
ついても定義すると、各画素信号中のR,G,B,IR
の各色成分の読み取り信号の平均値YR,YG,YB,
YIRを次式で求める。
のR成分,G成分,B成分,IR成分を各々AR,A
G,AB,AIRとし、同様にB,C,Dの画素信号に
ついても定義すると、各画素信号中のR,G,B,IR
の各色成分の読み取り信号の平均値YR,YG,YB,
YIRを次式で求める。
【0130】
【外23】
【0131】目的のパターンの判定はそれぞれ上式で求
めた平均値Yと注目画素Xの差に従う。
めた平均値Yと注目画素Xの差に従う。
【0132】すなわち、XのR成分,G成分,B成分,
IR成分を各々XR,XG,XB,XIRとするなら
ば、 ΔR=|YR−XR| ΔG=|YG−XG| ΔB=|YB−XB| ΔIR=|YIR−XIR| ここで次式が成り立つときにパターンありと判定され
る。
IR成分を各々XR,XG,XB,XIRとするなら
ば、 ΔR=|YR−XR| ΔG=|YG−XG| ΔB=|YB−XB| ΔIR=|YIR−XIR| ここで次式が成り立つときにパターンありと判定され
る。
【0133】ΔR<K かつΔG<K かつΔB<K かつ(ΔIR>L1もしくはYIR/XIR>L2) (K,L1,L2は定数) すなわち、注目画素Xとその周辺A,B,C,Dを比べ
て可視域では色味の差が小さくて(Kより小さい)、赤
外領域において定数L1以上の差がある場合、もしくは
赤外領域において注目画素Xのレベルを周辺レベルの比
率が定数L2以上である場合に特定パターンありとす
る。
て可視域では色味の差が小さくて(Kより小さい)、赤
外領域において定数L1以上の差がある場合、もしくは
赤外領域において注目画素Xのレベルを周辺レベルの比
率が定数L2以上である場合に特定パターンありとす
る。
【0134】ここで、赤外領域の判定において差だけで
なく比率も見ているのは原稿の汚れによる赤外信号のレ
ベルの低下を考慮したものである。本実施例では汚れの
影響により、赤外読み取り信号が全体的に減衰するもの
として、比率を検出することで汚れの影響を排除してい
る。
なく比率も見ているのは原稿の汚れによる赤外信号のレ
ベルの低下を考慮したものである。本実施例では汚れの
影響により、赤外読み取り信号が全体的に減衰するもの
として、比率を検出することで汚れの影響を排除してい
る。
【0135】また注目画素Xの周辺に近赤外蛍光色素を
含むインキで記録された高反射率部102が存在する
と、判定におけるレベル差がより大きくなり、誤認識を
防止することができる。
含むインキで記録された高反射率部102が存在する
と、判定におけるレベル差がより大きくなり、誤認識を
防止することができる。
【0136】図1(a)に示すように走査方向の異なっ
た読み取り103、104、105を行なうとIR信号
強度はそれぞれ図1(b)に示すようになり、低反射率
部、媒体の反射率部分、高反射率部が検出されることか
ら、前記判定と併用することでより認識率を向上させる
ことが可能となる。
た読み取り103、104、105を行なうとIR信号
強度はそれぞれ図1(b)に示すようになり、低反射率
部、媒体の反射率部分、高反射率部が検出されることか
ら、前記判定と併用することでより認識率を向上させる
ことが可能となる。
【0137】また、近赤外線吸収フィルムを用いて判定
を防止しようとしたときには、全体のIR強度が下がる
ことから、異常を判定できる。
を防止しようとしたときには、全体のIR強度が下がる
ことから、異常を判定できる。
【0138】近赤外線反射フィルムを用いた判定防止に
おいては、全体のIR強度が高いことから、異常を判定
できる。
おいては、全体のIR強度が高いことから、異常を判定
できる。
【0139】中間濃度の近赤外吸収フィルムもしくは近
赤外反射フィルムを用いた場合は、媒体そのものの部分
のIR強度が変化するだけであり、判定は正常に行なう
ことが可能である。
赤外反射フィルムを用いた場合は、媒体そのものの部分
のIR強度が変化するだけであり、判定は正常に行なう
ことが可能である。
【0140】図6に上記アルゴリズムを実施した判定部
12の構成を示す。
12の構成を示す。
【0141】加算器121はそれぞれ4画素分の各色成
分を単純加算し、その上位8ビットを出力し、それぞれ
YR、YG、YB、YIRを得る。減算器122はそれ
ぞれ注目画素信号の各成分との差を求め、そのΔR、Δ
G、ΔBの成分の上位各5ビットをROMで構成される
判定LUT128に入力し、その各々が定数Kより小さ
い時、LUT128から1が出力される。
分を単純加算し、その上位8ビットを出力し、それぞれ
YR、YG、YB、YIRを得る。減算器122はそれ
ぞれ注目画素信号の各成分との差を求め、そのΔR、Δ
G、ΔBの成分の上位各5ビットをROMで構成される
判定LUT128に入力し、その各々が定数Kより小さ
い時、LUT128から1が出力される。
【0142】同様に赤外読み取り信号の場合はそれぞれ
8ビットのYIR、XIRをROMで構成される判定L
UT129のアドレス端子に入力し、上述のΔIR=Y
IR−XIRの演算によるΔIR>L1もしくはYIR
/XIR>L2の判定結果が成立するときに、LUT1
29から1が出力される。
8ビットのYIR、XIRをROMで構成される判定L
UT129のアドレス端子に入力し、上述のΔIR=Y
IR−XIRの演算によるΔIR>L1もしくはYIR
/XIR>L2の判定結果が成立するときに、LUT1
29から1が出力される。
【0143】各LUTの出力をANDゲート130で論
理積を取りその出力端子において1の場合パターンを検
出したことになる。
理積を取りその出力端子において1の場合パターンを検
出したことになる。
【0144】その判定結果は図15のラッチ3022に
入力される。ラッチ出力はCPU3018の入力ポート
P10に入力され、CPUは特定マークが検出されたこ
とを認識する。CPUはコピーシーケンスの開始に先立
ち、出力ポートP9信号によってラッチ3022はクリ
アし、次のパターン検出の準備をする。
入力される。ラッチ出力はCPU3018の入力ポート
P10に入力され、CPUは特定マークが検出されたこ
とを認識する。CPUはコピーシーケンスの開始に先立
ち、出力ポートP9信号によってラッチ3022はクリ
アし、次のパターン検出の準備をする。
【0145】以下に通常コピー動作をそれに付随する認
識マーク判定動作のCPUの制御動作を図17により説
明する。
識マーク判定動作のCPUの制御動作を図17により説
明する。
【0146】オペレータがプラテン203に原稿204
を設置し、図示しない操作部よりコピー動作をスタート
させると、CPU3018は図示しないモータを制御
し、反射ミラー206を標準白色板211の下に移動さ
せる。
を設置し、図示しない操作部よりコピー動作をスタート
させると、CPU3018は図示しないモータを制御
し、反射ミラー206を標準白色板211の下に移動さ
せる。
【0147】次に、ハロゲンランプ205を点灯し、標
準白色板211を照射し、シェーディング補正部300
6〜3009において、IR、R、G、B信号用のシェ
ーディングデータのサンプリングを行う(ステップ
1)。
準白色板211を照射し、シェーディング補正部300
6〜3009において、IR、R、G、B信号用のシェ
ーディングデータのサンプリングを行う(ステップ
1)。
【0148】次にポート出力P9を0にしてラッチ30
22の出力を0にクリアし、P8出力を0にし、セレク
タ3017のA入力を選択しマスキング、UCRされた
画像信号がプリンタに供給されるようにする。その後P
9出力を1にし、ラッチ3022のクリア動作を終了さ
せる(ステップ2)。
22の出力を0にクリアし、P8出力を0にし、セレク
タ3017のA入力を選択しマスキング、UCRされた
画像信号がプリンタに供給されるようにする。その後P
9出力を1にし、ラッチ3022のクリア動作を終了さ
せる(ステップ2)。
【0149】次に、プリンタ部でのM、C、Y、BKの
4色の画像記録動作に合わせて原稿の読み取り動作4回
を行い画像記録を行うとともに、認識マークの検知を行
いその検知結果に応じて記録動作の制御を行う。
4色の画像記録動作に合わせて原稿の読み取り動作4回
を行い画像記録を行うとともに、認識マークの検知を行
いその検知結果に応じて記録動作の制御を行う。
【0150】まずマゼンタ記録用にCPUはマスキン
グ、UCR処理部にマゼンタ用の処理条件の認定をし光
学系を走査させプリンタにマゼンタの信号を与える、走
査終了後光学系を走査開始位置に戻す(ステップ3)。
グ、UCR処理部にマゼンタ用の処理条件の認定をし光
学系を走査させプリンタにマゼンタの信号を与える、走
査終了後光学系を走査開始位置に戻す(ステップ3)。
【0151】原稿読み取り中にCPUは周期的にポート
10を読み、その入力が1かどうか判定する。ここでP
10が1であった場合には、正常な再生を禁止すべきで
ない特定原稿がコピーされつつあると判断してステップ
7にてP0〜P7の出力をFFHにし、P8出力を1に
してプリンタにFFHのベタ信号を出力し、これ以降の
正常なコピー動作を阻止する。
10を読み、その入力が1かどうか判定する。ここでP
10が1であった場合には、正常な再生を禁止すべきで
ない特定原稿がコピーされつつあると判断してステップ
7にてP0〜P7の出力をFFHにし、P8出力を1に
してプリンタにFFHのベタ信号を出力し、これ以降の
正常なコピー動作を阻止する。
【0152】同様にステップ4〜ステップ6でシアン、
イエロー、ブラックの記録制御が行われ、その間CPU
は定期的にP10の状態を調べ、1であった場合にはス
テップ7でベタのFFHデータをプリンタに出力する。
イエロー、ブラックの記録制御が行われ、その間CPU
は定期的にP10の状態を調べ、1であった場合にはス
テップ7でベタのFFHデータをプリンタに出力する。
【0153】もしシアン記録中にP10=1を検出した
場合には、マゼンタは通常のコピー動作が行われるが、
シアン、イエロー、ブラックの各記録は全てFFHのベ
タで記録される。
場合には、マゼンタは通常のコピー動作が行われるが、
シアン、イエロー、ブラックの各記録は全てFFHのベ
タで記録される。
【0154】(第2の実施例)図18に本発明を用いた
画像読取装置の第2の構成例を示す。
画像読取装置の第2の構成例を示す。
【0155】このCCDは図18(A)に示すように、
2ラインのラインセンサが共通のシリコンチップ上にモ
ノリシックに構成されている。
2ラインのラインセンサが共通のシリコンチップ上にモ
ノリシックに構成されている。
【0156】ここでラインセンサ3301−1は赤外光
読みとり用センサ(IRセンサ)であり、3301−2
はR、G、Bのセンサが画素単位に交互に配置されたフ
ルカラーラインセンサである。
読みとり用センサ(IRセンサ)であり、3301−2
はR、G、Bのセンサが画素単位に交互に配置されたフ
ルカラーラインセンサである。
【0157】このセンサ上に、赤外カットのダイクロイ
ックフィルタ3301−11が蒸着されたガラス板33
01−5が図7と同様に取り付けられている。
ックフィルタ3301−11が蒸着されたガラス板33
01−5が図7と同様に取り付けられている。
【0158】ダイクロイックフィルタ3301−11は
210−11と同様に図11に示す赤外カット特性を有
する。
210−11と同様に図11に示す赤外カット特性を有
する。
【0159】そしてガラス板のCCDチップへの取付は
図7と同様に、蒸着面側がチップ面に対向するように取
り付けられ、蒸着部の端部がラインセンサ3301−1
と3301−2の間に来るように取り付けられる。
図7と同様に、蒸着面側がチップ面に対向するように取
り付けられ、蒸着部の端部がラインセンサ3301−1
と3301−2の間に来るように取り付けられる。
【0160】図18(B)にラインセンサ3301−1
と3301−2の画素拡大図を示す。
と3301−2の画素拡大図を示す。
【0161】IRセンサ3301−1は縦、横各18μ
mの画素サイズを有し、図10に示す特性のRとBのフ
ィルタがセンサ上に重ねて構成されており、210−1
のIRセンサと同様の赤外通過特性を有する。
mの画素サイズを有し、図10に示す特性のRとBのフ
ィルタがセンサ上に重ねて構成されており、210−1
のIRセンサと同様の赤外通過特性を有する。
【0162】そして図示しない第1の実施例と同様の結
像光学系に設けられた図12に示す特性の遠赤外カット
フィルタと組み合わせることで、第1の実施例と同様の
赤外読み取り特性を有する。
像光学系に設けられた図12に示す特性の遠赤外カット
フィルタと組み合わせることで、第1の実施例と同様の
赤外読み取り特性を有する。
【0163】3301−2はIRセンサと180μm
(10ライン分)離れたR、G、Bセンサ列であり、主
走査方向のIRセンサ1画素分の18μmに対応して各
6μmのR、G、Bの画素が構成されている。各R、
G、B画素には図10の特性の色分解フィルタが設けら
れている。
(10ライン分)離れたR、G、Bセンサ列であり、主
走査方向のIRセンサ1画素分の18μmに対応して各
6μmのR、G、Bの画素が構成されている。各R、
G、B画素には図10の特性の色分解フィルタが設けら
れている。
【0164】本センサはA3原稿を400dpiで読み
取るために主走査方向に5000画素を有しており、
R、G、Bの画素の組み合わせも5000組有る。
取るために主走査方向に5000画素を有しており、
R、G、Bの画素の組み合わせも5000組有る。
【0165】そして原稿台の63.5μm(400dp
iの1画素)が18.5μmに投影されるように光学系
の縮尺率は18.5/63.5となる。
iの1画素)が18.5μmに投影されるように光学系
の縮尺率は18.5/63.5となる。
【0166】この検出装置を用いて実施例1で用いた識
別パターンを測定したところ良好な判定が行なえた。
別パターンを測定したところ良好な判定が行なえた。
【0167】(第3の実施例)図19に本発明を用いた
画像読取装置の第3の構成例を示す。
画像読取装置の第3の構成例を示す。
【0168】このCCD3401は図18(A)に示す
ように、R、G、B、IRの画素がライン上に構成され
たセンサ3402で構成されており、IR、R、G、B
の組み合わせで1画素の画像データを色分解(波長分
解)して読み取る。
ように、R、G、B、IRの画素がライン上に構成され
たセンサ3402で構成されており、IR、R、G、B
の組み合わせで1画素の画像データを色分解(波長分
解)して読み取る。
【0169】IR、R、G、Bの各画素の主走査方向の
画素サイズは63.5/4μmであり、IR、R、G、
Bの組で63.5μmの一画素を読み取る。
画素サイズは63.5/4μmであり、IR、R、G、
Bの組で63.5μmの一画素を読み取る。
【0170】本センサは原稿を400dpiで読み取る
ために、原稿台の63.5μm(400dpiの1画
素)が上記63.5μmに投影されるように光学系の縮
尺率は1倍となる。
ために、原稿台の63.5μm(400dpiの1画
素)が上記63.5μmに投影されるように光学系の縮
尺率は1倍となる。
【0171】IR読み取り画素には、図10に示す特性
のRとBのフィルタがセンサ上に重ねて構成されてお
り、210−1のIRセンサと同様の赤外通過特性を有
する。
のRとBのフィルタがセンサ上に重ねて構成されてお
り、210−1のIRセンサと同様の赤外通過特性を有
する。
【0172】そして図示しない結像光学系に設けられた
図12に示す特性の遠赤外カットフィルタと組み合わせ
ることで、第1の実施例と同様の赤外読み取り特性を有
する。R、G、B読み取り画素には図10の特性の色分
解フィルタが設けられている。
図12に示す特性の遠赤外カットフィルタと組み合わせ
ることで、第1の実施例と同様の赤外読み取り特性を有
する。R、G、B読み取り画素には図10の特性の色分
解フィルタが設けられている。
【0173】このセンサ上に、赤外カットのダイクロイ
ックフィルタ3404−11が図19(A)に示すよう
に63.5μmピッチで幅63.5/4μmで蒸着され
たガラス板3403が取り付けられている。
ックフィルタ3404−11が図19(A)に示すよう
に63.5μmピッチで幅63.5/4μmで蒸着され
たガラス板3403が取り付けられている。
【0174】ダイクロイックフィルタ3404は210
−11と同様に図11に示す赤外カット特性を有する。
−11と同様に図11に示す赤外カット特性を有する。
【0175】そしてガラス板のCCDチップへの取付は
図7と同様に、蒸着面側がチップ面に対向するように取
り付けられ、図19に示すように蒸着されていない部分
がIR画素に対応するように取り付けられる。
図7と同様に、蒸着面側がチップ面に対向するように取
り付けられ、図19に示すように蒸着されていない部分
がIR画素に対応するように取り付けられる。
【0176】この検出装置を用いて実施例1で用いた識
別パターンを測定したところ良好な判定が行なえた。
別パターンを測定したところ良好な判定が行なえた。
【0177】前記第3の実施例では1画素を読み取るた
めのIR、R、G、Bの4画素を主走査方向に並べてい
るが、4画素を2次元的に配置し、ガラス板のR、G、
Bの画素に対応する部分のみに赤外カットのダイクロイ
ックフィルタを構成するようにしても良い。
めのIR、R、G、Bの4画素を主走査方向に並べてい
るが、4画素を2次元的に配置し、ガラス板のR、G、
Bの画素に対応する部分のみに赤外カットのダイクロイ
ックフィルタを構成するようにしても良い。
【0178】上記実施例は赤外カットフィルタを透明部
材に構成してセンサに取り付けたが、このフィルタの特
性は赤外に限定されずに、可視情報の読み取りに不要な
紫外をカットするものでも良い。
材に構成してセンサに取り付けたが、このフィルタの特
性は赤外に限定されずに、可視情報の読み取りに不要な
紫外をカットするものでも良い。
【0179】以上説明したように、同一の近赤外波長に
おいて媒体の反射率と比較して反射率の高い領域と反射
率の低い領域よりなる識別マークが記録されている非可
視化情報記録媒体およびそれを検出するための装置を用
いることにより、特定原稿を安価にかつ確実に判別する
ことができる。
おいて媒体の反射率と比較して反射率の高い領域と反射
率の低い領域よりなる識別マークが記録されている非可
視化情報記録媒体およびそれを検出するための装置を用
いることにより、特定原稿を安価にかつ確実に判別する
ことができる。
【0180】また、赤外吸収フィルムや赤外反射フィル
ムを用いた判別防止に対しても確実に判別することがで
きる。
ムを用いた判別防止に対しても確実に判別することがで
きる。
【0181】(第4の実施例)本実施例によれば、複写
・読み取りを禁止するための被記録媒体として可視領域
に情報が記録されていない、近赤外領域に吸収を有する
識別マークが記録されている非可視化情報記録媒体を用
いることにより、複写・読み取りが禁止であることを識
別するようにしたものである。
・読み取りを禁止するための被記録媒体として可視領域
に情報が記録されていない、近赤外領域に吸収を有する
識別マークが記録されている非可視化情報記録媒体を用
いることにより、複写・読み取りが禁止であることを識
別するようにしたものである。
【0182】本実施例の非可視化情報記録媒体に可視情
報を記録したものは、複写・読み取り禁止であることを
示す識別マークを有することから、その検出により複写
や読み取りを行なわないようにしたものである。
報を記録したものは、複写・読み取り禁止であることを
示す識別マークを有することから、その検出により複写
や読み取りを行なわないようにしたものである。
【0183】複写禁止させるための非可視化情報を記録
した識別マークの記録においては可視領域の吸収のない
近赤外領域に吸収を有する色素・顔料をバインダー中に
溶解もしくは分散し、前記複写禁止のための被記録媒体
に所定パターンを印刷等によって形成することにより行
なわれる。
した識別マークの記録においては可視領域の吸収のない
近赤外領域に吸収を有する色素・顔料をバインダー中に
溶解もしくは分散し、前記複写禁止のための被記録媒体
に所定パターンを印刷等によって形成することにより行
なわれる。
【0184】該近赤外吸収色素・顔料は、700nm以
上に吸収波長のピークを有するものが用いることが可能
であり、より好ましくは、750nm以上に吸収波長の
ピークを有するものが使用される。700nm以下に吸
収波長のピークを有するものは肉眼にて検出される可能
性があり、機密性の観点から好ましくない。また、11
00nm以上に吸収波長のピークを有するものはCCD
等のSi系の光検出デバイスの検出感度が低下してしま
うために識別マークの判断が不正確となり好ましくな
い。より好ましくは1000nm以下に吸収波長のピー
クを有する色素・顔料が用いられる。
上に吸収波長のピークを有するものが用いることが可能
であり、より好ましくは、750nm以上に吸収波長の
ピークを有するものが使用される。700nm以下に吸
収波長のピークを有するものは肉眼にて検出される可能
性があり、機密性の観点から好ましくない。また、11
00nm以上に吸収波長のピークを有するものはCCD
等のSi系の光検出デバイスの検出感度が低下してしま
うために識別マークの判断が不正確となり好ましくな
い。より好ましくは1000nm以下に吸収波長のピー
クを有する色素・顔料が用いられる。
【0185】このような近赤外吸収色素・顔料はバイン
ダーに分散・混合し、紫外線吸収剤や抗酸化剤等と組み
合わせて使用することが可能である。
ダーに分散・混合し、紫外線吸収剤や抗酸化剤等と組み
合わせて使用することが可能である。
【0186】該近赤外吸収色素・顔料は可視光を吸収し
ないものが用いられる。近赤外領域における最大吸収波
長の吸光度は、可視領域における最大吸収波長の吸光度
の5倍以上のものが用いられ、より望ましくは10倍以
上のものが用いられる。5倍以下では、近赤外領域のマ
ークを識別可能な濃度とすると可視領域においても十分
肉眼で認識され、記録される情報に悪影響を与えること
から好ましくない。
ないものが用いられる。近赤外領域における最大吸収波
長の吸光度は、可視領域における最大吸収波長の吸光度
の5倍以上のものが用いられ、より望ましくは10倍以
上のものが用いられる。5倍以下では、近赤外領域のマ
ークを識別可能な濃度とすると可視領域においても十分
肉眼で認識され、記録される情報に悪影響を与えること
から好ましくない。
【0187】より具体的に使用可能な近赤外吸収色素・
顔料は次のようなものがあるが、前記近赤外領域に吸収
を有し、吸光係数が大きく、耐候・耐光性の良好なもの
であれば下記の例に限定されず使用可能である。
顔料は次のようなものがあるが、前記近赤外領域に吸収
を有し、吸光係数が大きく、耐候・耐光性の良好なもの
であれば下記の例に限定されず使用可能である。
【0188】化合物(1)−(44) 前記、近赤外吸収色素・顔料に使用されるバインダー用
樹脂としてはユリア樹脂・メラミン樹脂・アルキッド樹
脂・アクリル樹脂・塩化ビニル樹脂・芳香族スルホンア
ミド樹脂・ベンゾグアナミン樹脂および、それらの共重
合体などが用いられる。
樹脂としてはユリア樹脂・メラミン樹脂・アルキッド樹
脂・アクリル樹脂・塩化ビニル樹脂・芳香族スルホンア
ミド樹脂・ベンゾグアナミン樹脂および、それらの共重
合体などが用いられる。
【0189】
【外24】
【0190】
【外25】
【0191】
【外26】
【0192】
【外27】
【0193】
【外28】
【0194】
【外29】
【0195】
【外30】
【0196】
【外31】
【0197】
【外32】
【0198】
【外33】
【0199】複写禁止させるための非可視化情報を記録
した別の識別マークの例として可視領域の吸収のない近
赤外領域に蛍光を有する蛍光色素・顔料をバインダー中
に溶解もしくは分散し、前記複写禁止のための被記録媒
体に所定のパターンを印刷等によって形成することによ
り行なわれる。
した別の識別マークの例として可視領域の吸収のない近
赤外領域に蛍光を有する蛍光色素・顔料をバインダー中
に溶解もしくは分散し、前記複写禁止のための被記録媒
体に所定のパターンを印刷等によって形成することによ
り行なわれる。
【0200】該蛍光色素・顔料は700nm以上に蛍光
波長のピークを有するものが用いることが可能であり、
より好ましくは800nm以上に蛍光波長のピークを有
するものが使用される。
波長のピークを有するものが用いることが可能であり、
より好ましくは800nm以上に蛍光波長のピークを有
するものが使用される。
【0201】700nm以下に系波長のピークを有する
ものは肉眼にて検出される可能性があり、機密性の観点
から好ましくない。また、1100nm以上に蛍光波長
のピークを有するものはCCD等のSi系の光検出デバ
イスの検出感度が低下してしまうために識別マークの判
定が不正確となり好ましくない。より好ましくは100
0nm以下に蛍光波長のピークを有する蛍光色素・顔料
が用いられる。該近赤外蛍光は励起光と分離することに
より検出されるために両者は波長が十分に離れているこ
とが望ましく、50nm以上より好ましくは100nm
以上分離して用いることが可能な近赤外蛍光色素・顔料
および励起波長が選択される。
ものは肉眼にて検出される可能性があり、機密性の観点
から好ましくない。また、1100nm以上に蛍光波長
のピークを有するものはCCD等のSi系の光検出デバ
イスの検出感度が低下してしまうために識別マークの判
定が不正確となり好ましくない。より好ましくは100
0nm以下に蛍光波長のピークを有する蛍光色素・顔料
が用いられる。該近赤外蛍光は励起光と分離することに
より検出されるために両者は波長が十分に離れているこ
とが望ましく、50nm以上より好ましくは100nm
以上分離して用いることが可能な近赤外蛍光色素・顔料
および励起波長が選択される。
【0202】励起光の吸収が可視領域にあると肉眼で認
識され、記録される情報に悪影響を与えることから好ま
しくない。より好ましくは励起光の吸収波長のピークは
750nm以上のものが用いられる。
識され、記録される情報に悪影響を与えることから好ま
しくない。より好ましくは励起光の吸収波長のピークは
750nm以上のものが用いられる。
【0203】励起波長は光源の種類および分光フィルタ
により選択される。用いられる近赤外蛍光色素としては
キサンテン系・オキサジン系・チアジン系・ポリメチン
系・スチリル系化合物が用いられる。無機化合物として
は希土類を含有する固体レーザ材料等が用いられる。
により選択される。用いられる近赤外蛍光色素としては
キサンテン系・オキサジン系・チアジン系・ポリメチン
系・スチリル系化合物が用いられる。無機化合物として
は希土類を含有する固体レーザ材料等が用いられる。
【0204】より具体的に使用可能な近赤外蛍光色素・
顔料は次のようなものがあるが、近赤外領域に蛍光を有
し、蛍光量子収率が高く、耐候・耐光性の良好なもので
あれば下記の例に限定されず使用可能である。
顔料は次のようなものがあるが、近赤外領域に蛍光を有
し、蛍光量子収率が高く、耐候・耐光性の良好なもので
あれば下記の例に限定されず使用可能である。
【0205】化合物(45)−(65) 前記、近赤外蛍光色素・顔料に使用されるバインダー用
樹脂としてはユリア樹脂・メラミン樹脂・アルキッド樹
脂・アクリル樹脂・塩化ビニル樹脂・芳香族スルホンア
ミド樹脂・ベンゾグアナミン樹脂およびそれらの共重合
体などが用いられる。該樹脂に紫外線吸収剤や抗酸化剤
を併用することによりその耐候性を改善することも可能
である。その製造方法としては塊状樹脂粉砕法・乳化重
合法・樹脂析出法等が用いられる。
樹脂としてはユリア樹脂・メラミン樹脂・アルキッド樹
脂・アクリル樹脂・塩化ビニル樹脂・芳香族スルホンア
ミド樹脂・ベンゾグアナミン樹脂およびそれらの共重合
体などが用いられる。該樹脂に紫外線吸収剤や抗酸化剤
を併用することによりその耐候性を改善することも可能
である。その製造方法としては塊状樹脂粉砕法・乳化重
合法・樹脂析出法等が用いられる。
【0206】
【外34】
【0207】
【外35】
【0208】
【外36】
【0209】図21に識別マークを記録する前の被記録
媒体の例として複写機用コピー用紙の反射スペクトルを
示した。コピー用紙の反射率は450〜1200nmの
範囲で、ほぼ一定の反射率を示すために、被記録媒体と
して本発明に用いることに適している。
媒体の例として複写機用コピー用紙の反射スペクトルを
示した。コピー用紙の反射率は450〜1200nmの
範囲で、ほぼ一定の反射率を示すために、被記録媒体と
して本発明に用いることに適している。
【0210】前記、コピー用紙等の通常の紙は比較的高
い反射率を有していることから、本発明の識別マークに
用いる反射率の変化としては、吸収による変化が適して
いる。
い反射率を有していることから、本発明の識別マークに
用いる反射率の変化としては、吸収による変化が適して
いる。
【0211】更に蛍光を用いる場合は、励起に用いる吸
収波長は一般に蛍光波長よりも短波長であり、可視部に
影響を与えやすい。可視部に影響を与えないように長波
長化した場合は用いる蛍光波長が更に長波長化するため
に光学系の構成が困難となりやすい。
収波長は一般に蛍光波長よりも短波長であり、可視部に
影響を与えやすい。可視部に影響を与えないように長波
長化した場合は用いる蛍光波長が更に長波長化するため
に光学系の構成が困難となりやすい。
【0212】次に本発明で検出しようとする画像パター
ンについて図3で概説する。図3は、図9の特性の可視
部に吸収のない近赤外吸収色素をPMMAに溶解したイ
ンクを用いて低反射率部分101を記録している。
ンについて図3で概説する。図3は、図9の特性の可視
部に吸収のない近赤外吸収色素をPMMAに溶解したイ
ンクを用いて低反射率部分101を記録している。
【0213】それぞれは一辺が約120μmの正方形の
微小パターンとして印刷されており、可視域ではほとん
ど同色であるために図3の画像パターンは人の目では識
別不能であるが、赤外域において検出が可能となる。
尚、以後の説明のために一例として約120μm角のパ
ターンを図示したが、400dpiでこのbの領域を読
めば、図示するごとく約4画素の大きさとなる。尚、該
パターンの形成法はこの例に限定されるものではない。
微小パターンとして印刷されており、可視域ではほとん
ど同色であるために図3の画像パターンは人の目では識
別不能であるが、赤外域において検出が可能となる。
尚、以後の説明のために一例として約120μm角のパ
ターンを図示したが、400dpiでこのbの領域を読
めば、図示するごとく約4画素の大きさとなる。尚、該
パターンの形成法はこの例に限定されるものではない。
【0214】また、本発明の識別マークを有する被記録
媒体を用いて記録した原稿を複写するために近赤外吸収
フィルムを設けて判定を防止しようとしたときには、全
原稿面で近赤外光強度が減少することから、異常を判定
することが出来る。
媒体を用いて記録した原稿を複写するために近赤外吸収
フィルムを設けて判定を防止しようとしたときには、全
原稿面で近赤外光強度が減少することから、異常を判定
することが出来る。
【0215】逆に近赤外反射フィルムを用いた判定防止
手段に対しても全原稿面で近赤外光強度が増加すること
から、異常を判定することが出来る。
手段に対しても全原稿面で近赤外光強度が増加すること
から、異常を判定することが出来る。
【0216】中間濃度の近赤外吸収フィルムもしくは近
赤外反射フィルムを用いた場合には、原稿中の識別マー
クの反射率の変化はベースの値はズレるが通常どうりで
あり、判定は正常に行なうことが可能である。
赤外反射フィルムを用いた場合には、原稿中の識別マー
クの反射率の変化はベースの値はズレるが通常どうりで
あり、判定は正常に行なうことが可能である。
【0217】以上説明したように、可視領域に情報が記
録されていない、近赤外領域に吸収もしくは反射を有す
る識別マークが記録されている非可視化情報記録媒体を
複写・読み取りを禁止するための被記録媒体として用い
ることにより、複写もしくは読み取りを防止したい可視
情報を記録したものは、該識別マークを検出することに
より、確実にかつ可視情報に影響を与えず複写や読み取
りを行なわないように出来る効果がある。
録されていない、近赤外領域に吸収もしくは反射を有す
る識別マークが記録されている非可視化情報記録媒体を
複写・読み取りを禁止するための被記録媒体として用い
ることにより、複写もしくは読み取りを防止したい可視
情報を記録したものは、該識別マークを検出することに
より、確実にかつ可視情報に影響を与えず複写や読み取
りを行なわないように出来る効果がある。
【0218】(第5の実施例)本実施例によれば、機密
保持を必要とする情報を電子写真法により記録するため
の現像剤として樹脂と着色剤とを含むトナー粒子を用
い、該着色剤が可視領域に吸収がなく、近赤外領域に吸
収を有する近赤外吸収色素もしくは顔料であることによ
り、通常の複写機や写真撮影に対しても機密保持性の高
い記録を可能としたものである。
保持を必要とする情報を電子写真法により記録するため
の現像剤として樹脂と着色剤とを含むトナー粒子を用
い、該着色剤が可視領域に吸収がなく、近赤外領域に吸
収を有する近赤外吸収色素もしくは顔料であることによ
り、通常の複写機や写真撮影に対しても機密保持性の高
い記録を可能としたものである。
【0219】また、本発明のトナーを用いれば可視部に
画像がないことから、近赤外部に吸収のない通常のトナ
ーを用いて別の可視画像を形成することが可能であり、
近赤外部の情報の機密性をより高めることが可能とな
る。
画像がないことから、近赤外部に吸収のない通常のトナ
ーを用いて別の可視画像を形成することが可能であり、
近赤外部の情報の機密性をより高めることが可能とな
る。
【0220】本実施例のトナーに対しては、可視部に吸
収がなく近赤外部に吸収を有する近赤外吸収色素もしく
は顔料を着色剤に用いることができる。
収がなく近赤外部に吸収を有する近赤外吸収色素もしく
は顔料を着色剤に用いることができる。
【0221】該近赤外吸収色素・顔料は、700nm以
上に吸収波長のピークを有するものが用いることが可能
であり、より好ましくは、750nm以上に吸収波長の
ピークを有するものが使用される。700nm以下に吸
収波長のピークを有するものは肉眼にて検出される可能
性があり、機密性の観点から好ましくない。また、11
00nm以上に吸収波長のピークを有するものはCCD
等のSi系の光検出デバイスの検出感度が低下してしま
うために記録の読み取りが不正確となり好ましくない。
より好ましくは1000nm以下に吸収波長のピークを
有する色素・顔料が用いられる。
上に吸収波長のピークを有するものが用いることが可能
であり、より好ましくは、750nm以上に吸収波長の
ピークを有するものが使用される。700nm以下に吸
収波長のピークを有するものは肉眼にて検出される可能
性があり、機密性の観点から好ましくない。また、11
00nm以上に吸収波長のピークを有するものはCCD
等のSi系の光検出デバイスの検出感度が低下してしま
うために記録の読み取りが不正確となり好ましくない。
より好ましくは1000nm以下に吸収波長のピークを
有する色素・顔料が用いられる。
【0222】このような近赤外吸収色素・顔料はバイン
ダーに分散・混合し、紫外線吸収剤や抗酸化剤等と組み
合わせて使用することが可能である。
ダーに分散・混合し、紫外線吸収剤や抗酸化剤等と組み
合わせて使用することが可能である。
【0223】該、近赤外吸収色素・顔料は可視光を吸収
しないものが用いられる。近赤外領域における最大吸収
波長の吸光度は、可視領域における最大吸収波長の吸光
度の5倍以上のものが用いられ、より望ましくは10倍
以上のものが用いられる。
しないものが用いられる。近赤外領域における最大吸収
波長の吸光度は、可視領域における最大吸収波長の吸光
度の5倍以上のものが用いられ、より望ましくは10倍
以上のものが用いられる。
【0224】5倍以下では、近赤外領域の記録を識別可
能な濃度とすると可視領域においても十分肉眼で認識さ
れ、記録される情報に悪影響を与えることから好ましく
ない。
能な濃度とすると可視領域においても十分肉眼で認識さ
れ、記録される情報に悪影響を与えることから好ましく
ない。
【0225】より具体的に使用可能な近赤外吸収色素・
顔料は次のようなものがあるが、前記近赤外領域に吸収
を有し、吸光係数が大きく、耐候・耐光性の良好なもの
であれば下記の例に限定されず使用可能である。
顔料は次のようなものがあるが、前記近赤外領域に吸収
を有し、吸光係数が大きく、耐候・耐光性の良好なもの
であれば下記の例に限定されず使用可能である。
【0226】化合物(1)−(44) 前記、近赤外吸収色素・顔料に使用されるバインダー用
樹脂としてはユリア樹脂・メラミン樹脂・アルキッド樹
脂・アクリル樹脂・塩化ビニル樹脂・芳香族スルホンア
ミド樹脂・ベンゾグアナミン樹脂およびそれらの共重合
体などが用いられる。
樹脂としてはユリア樹脂・メラミン樹脂・アルキッド樹
脂・アクリル樹脂・塩化ビニル樹脂・芳香族スルホンア
ミド樹脂・ベンゾグアナミン樹脂およびそれらの共重合
体などが用いられる。
【0227】
【外37】
【0228】
【外38】
【0229】
【外39】
【0230】
【外40】
【0231】
【外41】
【0232】
【外42】
【0233】
【外43】
【0234】
【外44】
【0235】
【外45】
【0236】
【外46】
【0237】本発明のトナーに対しては、適当な任意の
樹脂物質を用いることができる。トナーをフルカラー電
子写真方式で用いようとするときには、実質上透明な樹
脂物質が好ましい。トナーの樹脂成分として、実質上、
任意の透明な樹脂物質を用いることができるが、好まし
いその他の性質を有する樹脂を用いるのが好ましい。
樹脂物質を用いることができる。トナーをフルカラー電
子写真方式で用いようとするときには、実質上透明な樹
脂物質が好ましい。トナーの樹脂成分として、実質上、
任意の透明な樹脂物質を用いることができるが、好まし
いその他の性質を有する樹脂を用いるのが好ましい。
【0238】即ち例えば、大抵の普通の電子写真処理で
の取扱い及び使用を助けるような、室温で非粘着性の固
体である樹脂を用いるのが望ましい。
の取扱い及び使用を助けるような、室温で非粘着性の固
体である樹脂を用いるのが望ましい。
【0239】又、トナー像を一度紙の上に生成させ、又
は紙製複写シートの上に移すとき、これを加熱すること
によって樹脂が紙上の場所で溶融し得るように、樹脂は
室温以上ではあるが、普通の紙が黒焦げになる傾向を示
す温度以下の融点を有する熱可塑性樹脂であることが望
ましい。
は紙製複写シートの上に移すとき、これを加熱すること
によって樹脂が紙上の場所で溶融し得るように、樹脂は
室温以上ではあるが、普通の紙が黒焦げになる傾向を示
す温度以下の融点を有する熱可塑性樹脂であることが望
ましい。
【0240】しかしながら、このことは絶対に必要な条
件でないことに留意すべきである。何故ならば、一層高
い融点の樹脂を用いてもよく、かゝる樹脂は、トナー像
を担持する紙製の複写シートに対し、上述のような樹脂
に対する溶剤の蒸気を当てるような別の方法(例えばカ
ールソン氏による米国特許第2,776,907号記
載)によって紙製の複写シートに溶融できるからであ
る。
件でないことに留意すべきである。何故ならば、一層高
い融点の樹脂を用いてもよく、かゝる樹脂は、トナー像
を担持する紙製の複写シートに対し、上述のような樹脂
に対する溶剤の蒸気を当てるような別の方法(例えばカ
ールソン氏による米国特許第2,776,907号記
載)によって紙製の複写シートに溶融できるからであ
る。
【0241】勿論トナーを別の面に溶着してもよい。
【0242】しかしこの面は、それらの熱伝導及び湿潤
特性のために、トナーをそれらの面に溶融するに要する
熱量を調節し得る。更に、トナー樹脂は良好な摩擦帯電
特性を有し、且つそれら樹脂が、ワイズ氏による米国特
許第2,618,552号明細書並びにウオークアップ
及びワイズ両氏による米国特許第2,638,416号
明細書記載のような電子写真潜像のカスケード現象及び
その他当該技術において既知の現像法、並びにシャフア
ート氏による米国特許第2,576,047号明細書及
びメイヨー氏による米国特許第2,626,865号明
細書記載の静電気粉末像転写法などの、各種の電子写真
法における現像に使用できるように荷電を保持するに充
分な絶縁状であることが望ましい。
特性のために、トナーをそれらの面に溶融するに要する
熱量を調節し得る。更に、トナー樹脂は良好な摩擦帯電
特性を有し、且つそれら樹脂が、ワイズ氏による米国特
許第2,618,552号明細書並びにウオークアップ
及びワイズ両氏による米国特許第2,638,416号
明細書記載のような電子写真潜像のカスケード現象及び
その他当該技術において既知の現像法、並びにシャフア
ート氏による米国特許第2,576,047号明細書及
びメイヨー氏による米国特許第2,626,865号明
細書記載の静電気粉末像転写法などの、各種の電子写真
法における現像に使用できるように荷電を保持するに充
分な絶縁状であることが望ましい。
【0243】本発明のトナー用に、如何なる適当な任意
の透明樹脂を用いることができるが、ビニル樹脂及びジ
カルボン酸とジフェニルよりなるジオールとのエステル
化重合生成物を用いると特に良好な結果が得られる。
の透明樹脂を用いることができるが、ビニル樹脂及びジ
カルボン酸とジフェニルよりなるジオールとのエステル
化重合生成物を用いると特に良好な結果が得られる。
【0244】本発明のトナーに、適当な任意のビニル樹
脂を用いることができる。ビニル樹脂ろホモポリマーで
も又は2種或いはそれ以上のビニル単量体の共重合物で
あってもよい。ビニル重合体を作るのに用いることので
きる代表的単量体としては次のものが挙げられる。
脂を用いることができる。ビニル樹脂ろホモポリマーで
も又は2種或いはそれ以上のビニル単量体の共重合物で
あってもよい。ビニル重合体を作るのに用いることので
きる代表的単量体としては次のものが挙げられる。
【0245】スチレン、p−クロロスチレン;ビニルナ
フタレン;エチレン系不飽和モノオレフィン、例えばエ
チレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、等;ビ
ニルエステル、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビ
ニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、酪酸ビニル等;α−メチレン脂肪族モノカルボン酸
のエステル、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸n−オクチル,アクリル
酸2−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロ
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル等;アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル、アクリルアミド;ビニルエーテル
例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル等;ビニルケトン、例えばビ
ニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソ
ブロペニルケトン等;ハロゲン化ビニリデン、例えば塩
化ビニリデン、塩化弗化ビニリデン等;N−ビニル化合
物、例えばN−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾー
ル、N−ビニルインドール、Nービニルピロリドン等;
及びそれらの混合物。
フタレン;エチレン系不飽和モノオレフィン、例えばエ
チレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、等;ビ
ニルエステル、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビ
ニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、酪酸ビニル等;α−メチレン脂肪族モノカルボン酸
のエステル、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸n−オクチル,アクリル
酸2−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロ
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル等;アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル、アクリルアミド;ビニルエーテル
例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル等;ビニルケトン、例えばビ
ニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソ
ブロペニルケトン等;ハロゲン化ビニリデン、例えば塩
化ビニリデン、塩化弗化ビニリデン等;N−ビニル化合
物、例えばN−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾー
ル、N−ビニルインドール、Nービニルピロリドン等;
及びそれらの混合物。
【0246】一般に、トナーに用いるのに適するビニル
樹脂は約3,000〜500,000の重量平均分子量
を有するものである。
樹脂は約3,000〜500,000の重量平均分子量
を有するものである。
【0247】スチレン樹脂を比較的高%で含有するトナ
ー樹脂が良好である。
ー樹脂が良好である。
【0248】更に、トナー中の樹脂の全重量を基準にし
て、少なくとも25重量%のスチレン樹脂がトナー中に
存在するときに一層濃厚な像が得られる。スチレン樹脂
はスチレン又はスチレン同族体のホモポリマーであって
もよく、或いはスチレンと、2重結合によって炭素原子
に結合された単一のメチレン基を有する、その他の単量
体との共重合体であってもよい。
て、少なくとも25重量%のスチレン樹脂がトナー中に
存在するときに一層濃厚な像が得られる。スチレン樹脂
はスチレン又はスチレン同族体のホモポリマーであって
もよく、或いはスチレンと、2重結合によって炭素原子
に結合された単一のメチレン基を有する、その他の単量
体との共重合体であってもよい。
【0249】即ち付加重合によってスチレンと共重合し
得る代表的な単量体物質としては次のものが挙げられ
る。
得る代表的な単量体物質としては次のものが挙げられ
る。
【0250】p−クロロスチレン;ビニルナフタレン;
エチレン系不飽和モノオレフィン、例えばエチレン、プ
ロピレン、ブチレン、イソブチレン等;ビニルエステ
ル、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸
ビニル、プロピオス酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビ
ニル等;α−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステ
ル、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸n−ブチル、アクリル酸、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸n−オクチル,ア
クリル酸2−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−
クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル等;アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド;ビニルエー
テル、例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテル、ビニルエチルエーテル等;ビニルケトン、例
えばビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチ
ルイソプロピルケトン等;ハロゲン化ビニリデン、例え
ば塩化ビニリデン、クロロ弗化ビニリデン等;N−ビニ
ル化合物、例えばN−ビニルピロール、N−ビニルカル
バゾール、N−ビニルインドール、Nービニルピロリド
ン等及びそれらの混合物。
エチレン系不飽和モノオレフィン、例えばエチレン、プ
ロピレン、ブチレン、イソブチレン等;ビニルエステ
ル、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸
ビニル、プロピオス酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビ
ニル等;α−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステ
ル、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸n−ブチル、アクリル酸、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸n−オクチル,ア
クリル酸2−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−
クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル等;アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド;ビニルエー
テル、例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテル、ビニルエチルエーテル等;ビニルケトン、例
えばビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチ
ルイソプロピルケトン等;ハロゲン化ビニリデン、例え
ば塩化ビニリデン、クロロ弗化ビニリデン等;N−ビニ
ル化合物、例えばN−ビニルピロール、N−ビニルカル
バゾール、N−ビニルインドール、Nービニルピロリド
ン等及びそれらの混合物。
【0251】又、スチレン樹脂は上記の不飽和単量体物
質の2種或いはそれ以上とスチレン単量体との混合物の
重合によって製造してもよい。
質の2種或いはそれ以上とスチレン単量体との混合物の
重合によって製造してもよい。
【0252】付加重合なる表現はフリーラジカル重合
法、アニオン重合法及びカチオン重合法のような既知の
方法を含むものである。
法、アニオン重合法及びカチオン重合法のような既知の
方法を含むものである。
【0253】スチレン型の樹脂を含むビニル樹脂は又、
希望ならば1種又はそれ以上の別の樹脂と混和してもよ
い。
希望ならば1種又はそれ以上の別の樹脂と混和してもよ
い。
【0254】ビニル樹脂を別の樹脂と混和する場合、添
加樹脂はもう一つ別のビニル樹脂であるのが好ましい。
加樹脂はもう一つ別のビニル樹脂であるのが好ましい。
【0255】何故ならば、得られる混和物は特に良好な
摩擦帯電安定性及び物理的劣化に対し均一な抵抗力を有
するという特徴があるからである。
摩擦帯電安定性及び物理的劣化に対し均一な抵抗力を有
するという特徴があるからである。
【0256】スチレン型又はその他のビニル樹脂と混和
するのに用いるビニル樹脂は上記のビニル単量体のよう
な適当なビニル単量体の付加重合によって製造してもよ
い。
するのに用いるビニル樹脂は上記のビニル単量体のよう
な適当なビニル単量体の付加重合によって製造してもよ
い。
【0257】又、その他の熱可塑性樹脂を本発明のビニ
ル樹脂と混和してもよい。
ル樹脂と混和してもよい。
【0258】代表的な非ビニル型熱可塑性樹脂としては
次のものがある。
次のものがある。
【0259】ロジンで変成したフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂、油で変成したエポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、繊維素樹脂、ポリエーテル樹脂及びそれらの混合物
トナーの樹脂成分が、別の不飽和単量体で共重合したス
チレン、又はポリスチレンと別の樹脂との混合物を含有
する場合、トナー中に存在する樹脂の合計重量を基準と
して、少くとも約25重量%のスチレン成分が好まし
い。
ヒド樹脂、油で変成したエポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、繊維素樹脂、ポリエーテル樹脂及びそれらの混合物
トナーの樹脂成分が、別の不飽和単量体で共重合したス
チレン、又はポリスチレンと別の樹脂との混合物を含有
する場合、トナー中に存在する樹脂の合計重量を基準と
して、少くとも約25重量%のスチレン成分が好まし
い。
【0260】何故ならば、一層濃厚な影像が得られるか
らである。
らである。
【0261】又、本発明のトナー用の良好な樹脂物質と
して、ジカルボン酸と、ジフェニルを含むジオールとの
適当な重合エステル化物を用いてもよい。ジフェニル反
応物は次の一般式を有する。
して、ジカルボン酸と、ジフェニルを含むジオールとの
適当な重合エステル化物を用いてもよい。ジフェニル反
応物は次の一般式を有する。
【0262】
【外47】
【0263】上式において、Rは炭素原子2−12個の
置換基を有し又は有しないアルキレン基、炭素原子1−
12個のアルキリデン基:R′及びR″は炭素原子2−
12個の置換基を有し又は有しないアルキレン基、炭素
原子8−12個のアルキレンアリレン基及びアリレン
基:X及びX′は水素又は炭素原子1〜4個のアルキル
基を表わし、n1 及びn2 は夫々少くとも1であって、
n1 とn2 との平均合計は21より少い数である。Rが
炭素原子2−4個のアルキリデン基、R′及びR″が炭
素原子3−4個のアルキレン基を表わす場合のジフェノ
ールが好ましい。
置換基を有し又は有しないアルキレン基、炭素原子1−
12個のアルキリデン基:R′及びR″は炭素原子2−
12個の置換基を有し又は有しないアルキレン基、炭素
原子8−12個のアルキレンアリレン基及びアリレン
基:X及びX′は水素又は炭素原子1〜4個のアルキル
基を表わし、n1 及びn2 は夫々少くとも1であって、
n1 とn2 との平均合計は21より少い数である。Rが
炭素原子2−4個のアルキリデン基、R′及びR″が炭
素原子3−4個のアルキレン基を表わす場合のジフェノ
ールが好ましい。
【0264】何故ならば、ブロッキングに対する抵抗力
が大となり、文字の明瞭度が増し、且つトナー影像が一
層完全に移転するからである。
が大となり、文字の明瞭度が増し、且つトナー影像が一
層完全に移転するからである。
【0265】最適の結果はRがイソプロピリデン基、
R′及びR″がプロピレン基又はブチレン基であるジオ
ールの場合に得られる。
R′及びR″がプロピレン基又はブチレン基であるジオ
ールの場合に得られる。
【0266】何故ならば、これらジオールから製造され
た樹脂は凝集抵抗性が高く、且つ溶融条件下で紙製の受
容シート中に極めて迅速に浸透するからである。炭素原
子3−5個のジカルボン酸が好ましい。
た樹脂は凝集抵抗性が高く、且つ溶融条件下で紙製の受
容シート中に極めて迅速に浸透するからである。炭素原
子3−5個のジカルボン酸が好ましい。
【0267】何故ならば、得られるトナー樹脂が、再使
用可能の影像生成用面上にフィルムが形成するのに対し
抵抗力が大であり、且つ装置の操作条件下で微粉生成に
対する抵抗力が大であるからである。
用可能の影像生成用面上にフィルムが形成するのに対し
抵抗力が大であり、且つ装置の操作条件下で微粉生成に
対する抵抗力が大であるからである。
【0268】最適の結果はフマル酸、マレイン酸又は無
水マレイン酸を含むα−不飽和ジカルボン酸でもって得
られる。何故ならば、トナーの物理的劣化に対し最高の
抵抗力を有し且つ迅速に溶融するからである。
水マレイン酸を含むα−不飽和ジカルボン酸でもって得
られる。何故ならば、トナーの物理的劣化に対し最高の
抵抗力を有し且つ迅速に溶融するからである。
【0269】α−不飽和ジカルボン酸反応物中に不飽和
結合が存在すると、溶融及び粉粋特性に不都合な影響を
与えることなく、大なる強靭度を有する樹脂分子が得ら
れる。
結合が存在すると、溶融及び粉粋特性に不都合な影響を
与えることなく、大なる強靭度を有する樹脂分子が得ら
れる。
【0270】上記の式によって表わされる適当な如何な
るジフェニルを用いてもよい。上記一般構造を有する代
表的なジフェニルとしては次のものがある。
るジフェニルを用いてもよい。上記一般構造を有する代
表的なジフェニルとしては次のものがある。
【0271】2,2−ビス(4−β−ヒドロキシエトキ
シフェニル)−プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シイソプロポキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(4−βヒドロキシエトキシフェニル)ペンタン、2,
2−ビス(4−βヒドロキシエトキシフェニル)−ブタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−プロポキシ−フェ
ニル)−プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−プ
ロポキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒド
ロキシ−エトキシ−フェニル)−ブタン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシイソプロポキシ−フェニル)ヘプタ
ン、2,2−ビス(3−メチル−4−β−ヒドロキシエ
トキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−β−ヒ
ドロキシエトキシフェニル)−シタロヘキサン、2,
2′−ビス(4−β−ヒドロキシエトキシフェニル)−
ノルボルナン、2,2′−ビス(4−βヒドロキシエト
キシフェニル)ノルボルナン、2,2−ビス(4−βヒ
ドロキシスチリルオキシフェニル)プロパン、イソプロ
ピリデンジフェノールのポリオキシエチレンエーテル
(このものにおいて、両フェノールヒドロキシル基はオ
キシエチル化され、且つモル当りのオキシエチレン基の
平均数は2.6である)、2−ブチリデンジフェノール
のポリオキシプロピレンエーテル(このものにおいて、
両フェノールヒドロキシ基はオキシアルキル化され、且
つオキシプロピレン基の平均数はモル当り2.5であ
る)等。Rが炭素原子数2−4個のアルキリデン基を表
わし、R′及びR″が炭素原子3−4個のアルキレン基
を表わすジフェノールが好ましい。
シフェニル)−プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シイソプロポキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(4−βヒドロキシエトキシフェニル)ペンタン、2,
2−ビス(4−βヒドロキシエトキシフェニル)−ブタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−プロポキシ−フェ
ニル)−プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−プ
ロポキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒド
ロキシ−エトキシ−フェニル)−ブタン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシイソプロポキシ−フェニル)ヘプタ
ン、2,2−ビス(3−メチル−4−β−ヒドロキシエ
トキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−β−ヒ
ドロキシエトキシフェニル)−シタロヘキサン、2,
2′−ビス(4−β−ヒドロキシエトキシフェニル)−
ノルボルナン、2,2′−ビス(4−βヒドロキシエト
キシフェニル)ノルボルナン、2,2−ビス(4−βヒ
ドロキシスチリルオキシフェニル)プロパン、イソプロ
ピリデンジフェノールのポリオキシエチレンエーテル
(このものにおいて、両フェノールヒドロキシル基はオ
キシエチル化され、且つモル当りのオキシエチレン基の
平均数は2.6である)、2−ブチリデンジフェノール
のポリオキシプロピレンエーテル(このものにおいて、
両フェノールヒドロキシ基はオキシアルキル化され、且
つオキシプロピレン基の平均数はモル当り2.5であ
る)等。Rが炭素原子数2−4個のアルキリデン基を表
わし、R′及びR″が炭素原子3−4個のアルキレン基
を表わすジフェノールが好ましい。
【0272】何故ならば、塊になることに対する抵抗力
が強く、文字の明瞭度を増し、トナー影像の移転が一層
完全になるからである。最適の結果はRがイソプロピリ
デンであり、R′及びR″がプロピレン及びブチレンよ
りなる群から選ばれるジオールでもって達成される。何
故ならば、これらジオールから得られる樹脂は集塊化に
対する抵抗力が一層大で、且つ溶融条件下、紙製の受容
シートに極めて迅速に浸透するからである。
が強く、文字の明瞭度を増し、トナー影像の移転が一層
完全になるからである。最適の結果はRがイソプロピリ
デンであり、R′及びR″がプロピレン及びブチレンよ
りなる群から選ばれるジオールでもって達成される。何
故ならば、これらジオールから得られる樹脂は集塊化に
対する抵抗力が一層大で、且つ溶融条件下、紙製の受容
シートに極めて迅速に浸透するからである。
【0273】適当な如何なるジカルボン酸でも上述のジ
オールと反応して、本発明のトナー樹脂を生成し得る。
これらの酸は置換されていても、置換されていなくと
も、飽和であっても不飽和であってもよい。これらの酸
は次の一般式を有する。
オールと反応して、本発明のトナー樹脂を生成し得る。
これらの酸は置換されていても、置換されていなくと
も、飽和であっても不飽和であってもよい。これらの酸
は次の一般式を有する。
【0274】
【外48】
【0275】上式において、R′′′は置換基を有し又
は有しない、単素原子1〜12個のアルキレン基、炭素
原子110−12個のアリレン基又はアルキレンアリレ
ン基を表わし、n3 は2より少ない。この明細書(特許
請求の範囲を含む)全体を通じ、ジカルボン酸なる表現
は上記のような酸の無水物(かかる無水物が存在する場
合)をも含むものである。代表的なジカルボン酸として
は次のものが含まれる。修酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、フタル酸、メサコン酸、ホモフ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、0−フェニル酢
酸−β−プロピオン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、フマル酸、無水フタル酸、トラウマチン
酸、シトラコン酸等。
は有しない、単素原子1〜12個のアルキレン基、炭素
原子110−12個のアリレン基又はアルキレンアリレ
ン基を表わし、n3 は2より少ない。この明細書(特許
請求の範囲を含む)全体を通じ、ジカルボン酸なる表現
は上記のような酸の無水物(かかる無水物が存在する場
合)をも含むものである。代表的なジカルボン酸として
は次のものが含まれる。修酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、フタル酸、メサコン酸、ホモフ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、0−フェニル酢
酸−β−プロピオン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、フマル酸、無水フタル酸、トラウマチン
酸、シトラコン酸等。
【0276】炭素原子3−5個のジカルボン酸が好まし
い。何故ならば、得られるトナー樹脂は再使用可能の影
像生成面上でのフィルム形成に対する抵抗力が大であ
り、且つ装置操作条件下で微細粉生成に対する抵抗性を
有するからである。最適の結果はフマル酸、マレイン酸
又は無水マレイン酸を含む、α−不飽和ジカルボン酸で
もって得られる。
い。何故ならば、得られるトナー樹脂は再使用可能の影
像生成面上でのフィルム形成に対する抵抗力が大であ
り、且つ装置操作条件下で微細粉生成に対する抵抗性を
有するからである。最適の結果はフマル酸、マレイン酸
又は無水マレイン酸を含む、α−不飽和ジカルボン酸で
もって得られる。
【0277】何故ならば、トナーの物理的劣化に対し最
大の抵抗力が得られ、並びに迅速な溶融物質が得られる
からである。完全に明瞭なこととはいえないが、α−不
飽和ジカルボン酸反応物中に不飽和結合が存在すること
は、溶融特性及び粉粋特性に不都合な影響を与えること
なく、一層高度の強靭性をもった樹脂分子を提供すると
信じられる。
大の抵抗力が得られ、並びに迅速な溶融物質が得られる
からである。完全に明瞭なこととはいえないが、α−不
飽和ジカルボン酸反応物中に不飽和結合が存在すること
は、溶融特性及び粉粋特性に不都合な影響を与えること
なく、一層高度の強靭性をもった樹脂分子を提供すると
信じられる。
【0278】本発明のトナーに使用される重合エステル
化生成物は共重合されていてもよく、又希望ならば1種
又はそれ以上の別の熱可塑性樹脂と混和してもよい。別
の熱可塑性樹脂と混和する場合、添加樹脂は、芳香族樹
脂、脂肪族樹脂、又はそれらの混合物が好ましい。何故
ならば、得られる混和物は特に均一な密度を有し、且つ
バッチ毎に物理的性性質につき高度の予測性を有すると
いう特徴があるからである。多くの熱可塑性樹脂が本発
明の樹脂と混和し得る。代表的な熱可塑性樹脂には次の
ものが含まれる。
化生成物は共重合されていてもよく、又希望ならば1種
又はそれ以上の別の熱可塑性樹脂と混和してもよい。別
の熱可塑性樹脂と混和する場合、添加樹脂は、芳香族樹
脂、脂肪族樹脂、又はそれらの混合物が好ましい。何故
ならば、得られる混和物は特に均一な密度を有し、且つ
バッチ毎に物理的性性質につき高度の予測性を有すると
いう特徴があるからである。多くの熱可塑性樹脂が本発
明の樹脂と混和し得る。代表的な熱可塑性樹脂には次の
ものが含まれる。
【0279】ロジン変性ホルムアルデヒド樹脂、油変性
エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、繊維素樹脂、ビニル
型樹脂及びそれらの混合物。
エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、繊維素樹脂、ビニル
型樹脂及びそれらの混合物。
【0280】トナーの樹脂成分が添加樹脂を含有する場
合には、添加成分はトナー中に存在する樹脂の全重量を
基準にして約50重量%以下の量存在するようにしなけ
ればならない。トナーの樹脂成分中に、ジオールとジカ
ルボン酸との重縮合生成物が比較的高%で存在するのが
好ましい。何故ならば一定量の添加物質では溶融温度を
一層低下させるからである。更にトナー中にジオールと
ジカルボン酸との重縮合物が高%で存在するときには、
より鮮明且つ濃厚な像が得られる。トナー混合物中に添
加樹脂を含有させるには、高温溶融、溶剤法、乳化法の
ような適当な、如何なる方法を用いてもよい。かくして
得られる樹脂混合物及び共重合体は実質上均質であっ
て、且つ顔料及び染料とよく適合する。適当な場合、着
色剤は混合又は重合工程の前、同時又は後に加えてもよ
い。
合には、添加成分はトナー中に存在する樹脂の全重量を
基準にして約50重量%以下の量存在するようにしなけ
ればならない。トナーの樹脂成分中に、ジオールとジカ
ルボン酸との重縮合生成物が比較的高%で存在するのが
好ましい。何故ならば一定量の添加物質では溶融温度を
一層低下させるからである。更にトナー中にジオールと
ジカルボン酸との重縮合物が高%で存在するときには、
より鮮明且つ濃厚な像が得られる。トナー混合物中に添
加樹脂を含有させるには、高温溶融、溶剤法、乳化法の
ような適当な、如何なる方法を用いてもよい。かくして
得られる樹脂混合物及び共重合体は実質上均質であっ
て、且つ顔料及び染料とよく適合する。適当な場合、着
色剤は混合又は重合工程の前、同時又は後に加えてもよ
い。
【0281】本発明のトナーに用いるため、適当なビニ
ル樹脂又はポリエステルアルキッド樹脂が好ましいが、
最適の電子写真成績はスチレン−ビタクリル酸ブチル共
重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン
−アクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン樹脂、カ
ールソシ氏による米国レイッシュ特許第25,136号
記載のような、スチレンを主体とする樹脂、ポリスチレ
ンを基材とする樹脂並びにラインフランク及びジョーン
ズ両氏による米国特許第2,788,288号記載のよ
うなポリスチレン混合物でもって達成される。
ル樹脂又はポリエステルアルキッド樹脂が好ましいが、
最適の電子写真成績はスチレン−ビタクリル酸ブチル共
重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン
−アクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン樹脂、カ
ールソシ氏による米国レイッシュ特許第25,136号
記載のような、スチレンを主体とする樹脂、ポリスチレ
ンを基材とする樹脂並びにラインフランク及びジョーン
ズ両氏による米国特許第2,788,288号記載のよ
うなポリスチレン混合物でもって達成される。
【0282】本発明のトナー組成物は周知の如何なるト
ナー混合法、粉粋法によってでも製造できる。例えば、
成分を混和及び混捏し、しかる後得られる混合物を超微
粉粋することによって、成分を充分混合してもよい。ト
ナー粒子を形成する、その他の周知の方法は、トナー組
成物の懸濁液、高温溶融物又は溶液の噴霧乾燥である。
ナー混合法、粉粋法によってでも製造できる。例えば、
成分を混和及び混捏し、しかる後得られる混合物を超微
粉粋することによって、成分を充分混合してもよい。ト
ナー粒子を形成する、その他の周知の方法は、トナー組
成物の懸濁液、高温溶融物又は溶液の噴霧乾燥である。
【0283】本発明のトナー混合物をカスケード現像法
に用いようとするときは、トナーは約30ミクロン以下
の平均粒子直径を有しなければならず、最適の結果を得
るには約5〜約17ミクロンが好ましい。パウダークラ
ウド現像法に用いるには、1ミクロンより僅かに小さな
粒子直径が好ましい。
に用いようとするときは、トナーは約30ミクロン以下
の平均粒子直径を有しなければならず、最適の結果を得
るには約5〜約17ミクロンが好ましい。パウダークラ
ウド現像法に用いるには、1ミクロンより僅かに小さな
粒子直径が好ましい。
【0284】カスケード現像、磁気ブラツシ現像に適す
る、被覆した又は被覆しないキャリヤー物質が当該技術
分野で周知である。
る、被覆した又は被覆しないキャリヤー物質が当該技術
分野で周知である。
【0285】キャリヤー粒子は電導性、絶縁性、磁気性
又は非磁気性であってもよい。但し、トナー粒子が担体
粒子に付着し、これを包囲するように、トナー粒子と密
接に接触させるとき、トナー粒子の極性と反対の極性を
有する電荷をキャリヤー粒子が得るという条件が前提と
なる。静電気影像のポジテイブの複写を希望するとき
は、キャリヤー粒子は、トナー粒子が静電気潜像の磁性
と反対の極性を有する電荷を得るように選ばれる。又、
この代りに、静電気影像の反転複写を希望するときは、
キャリヤー粒子は、トナー粒子が静電気影像の極性と同
じ極性を得るように選ばれる。
又は非磁気性であってもよい。但し、トナー粒子が担体
粒子に付着し、これを包囲するように、トナー粒子と密
接に接触させるとき、トナー粒子の極性と反対の極性を
有する電荷をキャリヤー粒子が得るという条件が前提と
なる。静電気影像のポジテイブの複写を希望するとき
は、キャリヤー粒子は、トナー粒子が静電気潜像の磁性
と反対の極性を有する電荷を得るように選ばれる。又、
この代りに、静電気影像の反転複写を希望するときは、
キャリヤー粒子は、トナー粒子が静電気影像の極性と同
じ極性を得るように選ばれる。
【0286】かくして混合又は相互に接触させるとき、
現像剤の第1の成分に対し、他方の現像剤成分が摩擦帯
電系列で下位にあれば第1の成分が正に荷電し、又、他
方の成分が摩擦帯電系列において第1の成分の上位にあ
れば負に荷電するように、キャリヤー粒子用の材料は帯
電トナーに関し、その摩擦帯電性に従って選ばれる。そ
れら材料の摩擦帯電影響に従って、適当に材料を選択す
ることにより、混和するときのそれらの荷電極性は次の
ようなものである。即ち、帯電トナー粒子がキャリヤー
粒子の表面に付着し、その表面上に被覆され、且つ又キ
ャリヤー粒子よりもトナーに対し一層大きな引力を有す
る静電気影像担持面の部分に付着するようなものであ
る。
現像剤の第1の成分に対し、他方の現像剤成分が摩擦帯
電系列で下位にあれば第1の成分が正に荷電し、又、他
方の成分が摩擦帯電系列において第1の成分の上位にあ
れば負に荷電するように、キャリヤー粒子用の材料は帯
電トナーに関し、その摩擦帯電性に従って選ばれる。そ
れら材料の摩擦帯電影響に従って、適当に材料を選択す
ることにより、混和するときのそれらの荷電極性は次の
ようなものである。即ち、帯電トナー粒子がキャリヤー
粒子の表面に付着し、その表面上に被覆され、且つ又キ
ャリヤー粒子よりもトナーに対し一層大きな引力を有す
る静電気影像担持面の部分に付着するようなものであ
る。
【0287】代表的なキャリヤーとしては、食塩、塩化
アンモニウム、塩化アルミニウムカリウム、ロッシェル
塩、硝酸ソーダ、メタクリル酸メチル、ガラス、二酸化
珪素等が挙げられる。キャリヤーは被覆材と共に又は被
覆材なしで用いてもよい。
アンモニウム、塩化アルミニウムカリウム、ロッシェル
塩、硝酸ソーダ、メタクリル酸メチル、ガラス、二酸化
珪素等が挙げられる。キャリヤーは被覆材と共に又は被
覆材なしで用いてもよい。
【0288】上述の代表的なキャリヤーの多くは、L.
E.ウォーカップ氏により米国特許第2,618,55
1号に、L.E.ウォーカップ氏等により米国特許第
2,638,146号に、又、E.N.ワイズ氏により
米国特許第2,618,552号に述べられている。
E.ウォーカップ氏により米国特許第2,618,55
1号に、L.E.ウォーカップ氏等により米国特許第
2,638,146号に、又、E.N.ワイズ氏により
米国特許第2,618,552号に述べられている。
【0289】直径約50〜約1,000ミクロンの最終
的に被覆されたキャリヤー粒子が好ましい。
的に被覆されたキャリヤー粒子が好ましい。
【0290】何故ならば、キャリヤー粒子は、その場
合、カスケード現像処理中、静電気影像への付着を避け
るに充分な密度と慣性を有しているからである。感光体
ドラム面にキャリヤー粒が付着することは望ましくな
い。何故ならば、影像の移転工程中及びドラムの清浄工
程中、特にW.P.グラフジユニヤー氏等により米国特
許第3,186,838号に開示されているウエブ(w
eb)のようなウエブ清浄器によって清浄を行う場合
に、表面に深いかき傷を生ずるからである。
合、カスケード現像処理中、静電気影像への付着を避け
るに充分な密度と慣性を有しているからである。感光体
ドラム面にキャリヤー粒が付着することは望ましくな
い。何故ならば、影像の移転工程中及びドラムの清浄工
程中、特にW.P.グラフジユニヤー氏等により米国特
許第3,186,838号に開示されているウエブ(w
eb)のようなウエブ清浄器によって清浄を行う場合
に、表面に深いかき傷を生ずるからである。
【0291】又、キャリヤー粒が感光体の像生成面に付
着するときは、複写の消去が起る。一般的にいって、重
量で約1部のトナーを約10〜約200部のキャリヤー
と一緒に使用するとき、満足すべき結果が得られる。
着するときは、複写の消去が起る。一般的にいって、重
量で約1部のトナーを約10〜約200部のキャリヤー
と一緒に使用するとき、満足すべき結果が得られる。
【0292】本発明のトナー組成物は従来普通の光伝導
性の面を含め、適当な任意の静電気潜像担持面上で静電
気潜像を現像するのに使用できる。
性の面を含め、適当な任意の静電気潜像担持面上で静電
気潜像を現像するのに使用できる。
【0293】周知の光伝導性物質としてはガラス質のセ
レン、光伝導性でない母体中に埋めた有機又は無機の光
伝導体、光伝導性母体中に埋めた有機又は無機の光伝導
体等が挙げられる。
レン、光伝導性でない母体中に埋めた有機又は無機の光
伝導体、光伝導性母体中に埋めた有機又は無機の光伝導
体等が挙げられる。
【0294】光伝導性物質を開示する代表的特許として
は、ウールリッチ氏による米国特許第2,803,54
2号、ビクスピイ氏による米国特許第2,970,90
6号、ミドルトン氏による米国特許第3,121,00
7号及びコルシン氏による米国特許第3,151,98
2号がある。
は、ウールリッチ氏による米国特許第2,803,54
2号、ビクスピイ氏による米国特許第2,970,90
6号、ミドルトン氏による米国特許第3,121,00
7号及びコルシン氏による米国特許第3,151,98
2号がある。
【0295】65重量部のスチレン及び35重量部のメ
タクリル酸ブチルの共重合体50重量部と透明近赤外吸
収色素(三井東圧化学(株)製SIR−159)1重量
部からなる近赤外吸収トナー混合物を調製した。溶融
し、予備混合した後、その組成物をロールミルに混捏し
て近赤外吸収色素を均一に溶解・分散した。得られた組
成物を冷却し、ついでジェット粉砕機で微粉砕して、平
均粒径10μmの近赤外吸収トナーを得た。
タクリル酸ブチルの共重合体50重量部と透明近赤外吸
収色素(三井東圧化学(株)製SIR−159)1重量
部からなる近赤外吸収トナー混合物を調製した。溶融
し、予備混合した後、その組成物をロールミルに混捏し
て近赤外吸収色素を均一に溶解・分散した。得られた組
成物を冷却し、ついでジェット粉砕機で微粉砕して、平
均粒径10μmの近赤外吸収トナーを得た。
【0296】〈第6の実施例〉第5の実施例で得られた
トナーと米国特許2,618,551号記載の2成分カ
スケード現像剤を混合した。OPCからなる像担持体上
に形成された静電潜像にカスケード現像法により上記ト
ナーを付着させることにより現像し、静電転写により、
紙へ転写してものを熱ローラーによって溶融定着した。
トナーと米国特許2,618,551号記載の2成分カ
スケード現像剤を混合した。OPCからなる像担持体上
に形成された静電潜像にカスケード現像法により上記ト
ナーを付着させることにより現像し、静電転写により、
紙へ転写してものを熱ローラーによって溶融定着した。
【0297】得られた記録は、肉眼では判別出来なかっ
た。島津分光光度計(UV−3100S)により測定し
た反射スペクトルを図22(b)に示す。
た。島津分光光度計(UV−3100S)により測定し
た反射スペクトルを図22(b)に示す。
【0298】図22(a)は用いた紙の記録前の反射ス
ペクトルを示す。
ペクトルを示す。
【0299】〈第7の実施例〉実施例6で紙に記録した
画像を図23に示すフィルターを装着したデジタル複写
機(キヤノン(株)製CLC−500)にて読み取りを
行い、可視画像に変換して出力したところ良好な画像が
得られた。
画像を図23に示すフィルターを装着したデジタル複写
機(キヤノン(株)製CLC−500)にて読み取りを
行い、可視画像に変換して出力したところ良好な画像が
得られた。
【0300】〈第8の実施例〉実施例6で紙に記録した
画像を通常のフィルターを有するデジタル複写機(キヤ
ノン(株)製CLC−500)を用いて読み取り、複写
しようとしたが、何ら画像は得られなかった。
画像を通常のフィルターを有するデジタル複写機(キヤ
ノン(株)製CLC−500)を用いて読み取り、複写
しようとしたが、何ら画像は得られなかった。
【0301】以上説明したように、機密保持を必要とす
る情報を電子写真法により記録するための現像剤とし
て、樹脂と着色剤とを含むトナー粒子を用い、該着色剤
が、可視領域に吸収がなく、近赤外領域に吸収を有する
近赤外吸収色素もしくは顔料であることにより、通常の
複写機や写真撮影に対しても機密保持性の高い記録を可
能とする効果がある。
る情報を電子写真法により記録するための現像剤とし
て、樹脂と着色剤とを含むトナー粒子を用い、該着色剤
が、可視領域に吸収がなく、近赤外領域に吸収を有する
近赤外吸収色素もしくは顔料であることにより、通常の
複写機や写真撮影に対しても機密保持性の高い記録を可
能とする効果がある。
【0302】
【発明の効果】以上のような、本発明によれば紙幣等の
特定画像を安価にかつ確実に判別するための非可視化情
報を記録した記録媒体及び該マークを検出利用する非可
視化情報検出装置を提供することができる。
特定画像を安価にかつ確実に判別するための非可視化情
報を記録した記録媒体及び該マークを検出利用する非可
視化情報検出装置を提供することができる。
【0303】また、本発明によれば、複写をすべきでな
い特定原稿であることを容易に識別可能な記録用紙とし
ての非可視化情報記録媒体を提供することができる。
い特定原稿であることを容易に識別可能な記録用紙とし
ての非可視化情報記録媒体を提供することができる。
【0304】また、本発明によれば、複写機等の画像形
成装置、特に電子写真方式の装置における新規な記録剤
を提供することができる。
成装置、特に電子写真方式の装置における新規な記録剤
を提供することができる。
【図1】第1の実施例における特定原稿識別パターンの
構成図。
構成図。
【図2】本発明を用いた、カラー複写装置の構成図。
【図3】第4の実施例における特定原稿識別パターンの
構成図。
構成図。
【図4】第1の実施例における特定パターン検出用の2
次元エリア信号発生部。
次元エリア信号発生部。
【図5】第1の実施例における特定パターン検出参照画
素。
素。
【図6】第1の実施例における特定パターン判定部の構
成図。
成図。
【図7】第1の実施例におけるCCDの構成図。
【図8】標準白色板の分光反射率。
【図9】特定パターンの分光透過率。
【図10】本実施例における可視ラインセンサの分光感
度特性および赤外読み取りセンサ用のフィルタ特性図。
度特性および赤外読み取りセンサ用のフィルタ特性図。
【図11】赤外カットのダイクロイックフィルタの特性
図。
図。
【図12】遠赤外カットフィルタの特性図。
【図13】CCDセンサに対する赤外カットガラスの取
付図。
付図。
【図14】CCDのカバーガラスに赤外カットフィルタ
を構成した場合のカバーガラスの取付図。
を構成した場合のカバーガラスの取付図。
【図15】画像信号制御部。
【図16】画像制御信号のタイミング図。
【図17】CPUの制御フロー図。
【図18】第2の実施例における画像読取装置の構成
図。
図。
【図19】第3の実施例における画像読取装置の構成
図。
図。
【図20】特定パターンの高反射率部分に用いるインキ
の蛍光スペクトル。
の蛍光スペクトル。
【図21】識別パターンを記録している媒体の反射スペ
クトル。
クトル。
【図22】本発明のトナーで記録した画像の反射スペク
トル。
トル。
【図23】本発明のトナーで記録した情報を再生するた
めに用いるCCD用フィルタの透過スペクトル。
めに用いるCCD用フィルタの透過スペクトル。
210−5 ガラス板 210−1 IR用ラインセンサ 210−2 R用ラインセンサ 210−3 G用ラインセンサ 210−4 B用ラインセンサ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 21/00 (72)発明者 永瀬 哲也 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 歌川 勉 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 林 俊男 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 中井 武彦 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 笹沼 信篤 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内
Claims (7)
- 【請求項1】 同一の近赤外波長において媒体の反射率
と比較して、反射率の高い領域と反射率の低い領域より
なる識別マークが記録されていることを特徴とする非可
視化情報記録媒体。 - 【請求項2】 前記反射率の高い領域が、近赤外波長に
蛍光波長を有する蛍光色素もしくは蛍光顔料を含有する
インクにより記録されていることを特徴とする請求項1
記載の非可視化情報記録媒体。 - 【請求項3】 前記反射率の低い領域が、可視部に吸収
のない近赤外吸収色素もしくは顔料を含有するインクに
より記録されていることを特徴とする請求項1記載の非
可視化情報記録媒体。 - 【請求項4】 同一の近赤外において媒体の反射率より
反射率の高い領域及び反射率の低い領域を検出する検出
手段と、 該検出手段の検出結果に応じて、特定原稿を判別する判
別手段とを有することを特徴とする非可視化情報検出装
置。 - 【請求項5】 可視領域に情報が記録されていない被記
録媒体において近赤外領域に反射率の変化を有する識別
マークが予め記録されていることを特徴とする画像記録
のための媒体として用いられる非可視化情報記録媒体。 - 【請求項6】 前記反射率の変化が近赤外領域における
吸収によって生じるものであるところの請求項1記載の
非可視化情報記録媒体。 - 【請求項7】 樹脂と着色剤とを含むトナー粒子におい
て、 該着色剤が可視領域に吸収がなく近赤外領域に吸収を有
する近赤外吸収色素もしくは顔料であることを特徴とす
る記録剤。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5006975A JPH06210987A (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 非可視化情報記録媒体、非可視化情報検出装置並びに記録剤 |
| AU53862/94A AU674360B2 (en) | 1993-01-19 | 1994-01-18 | Invisible information recorded medium, invisible information detecting apparatus and recording agent |
| EP94300375A EP0608118B1 (en) | 1993-01-19 | 1994-01-19 | Invisible invisible information detecting apparatus and method |
| DE69434146T DE69434146D1 (de) | 1993-01-19 | 1994-01-19 | Gerät und Verfahren zur Ermittlung von unsichtbarer Information |
| US08/184,502 US5503904A (en) | 1993-01-19 | 1994-01-19 | Invisible information recorded medium |
| AT94300375T ATE283172T1 (de) | 1993-01-19 | 1994-01-19 | Gerät und verfahren zur ermittlung von unsichtbarer information |
| US08/624,955 US6153879A (en) | 1993-01-19 | 1996-03-27 | Invisible information detecting apparatus |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5006975A JPH06210987A (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 非可視化情報記録媒体、非可視化情報検出装置並びに記録剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06210987A true JPH06210987A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=11653205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5006975A Pending JPH06210987A (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 非可視化情報記録媒体、非可視化情報検出装置並びに記録剤 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5503904A (ja) |
| EP (1) | EP0608118B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06210987A (ja) |
| AT (1) | ATE283172T1 (ja) |
| AU (1) | AU674360B2 (ja) |
| DE (1) | DE69434146D1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008233907A (ja) * | 2007-03-21 | 2008-10-02 | Xerox Corp | 静電写真材料を認証する方法及びシステム |
| US8325987B2 (en) | 2006-09-28 | 2012-12-04 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Amorphous alloy member and its application for authenticity determining device and method, and process for manufacturing amorphous alloy member |
| WO2019021992A1 (ja) * | 2017-07-24 | 2019-01-31 | 住友金属鉱山株式会社 | 赤外線吸収微粒子分散粉、赤外線吸収微粒子分散粉含有分散液、赤外線吸収微粒子分散粉含有インク、および偽造防止インク、並びに偽造防止用印刷物 |
Families Citing this family (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3369269B2 (ja) * | 1993-01-28 | 2003-01-20 | 株式会社リコー | 画像読取装置 |
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