JPH06211794A - ２，３−ピリジンジカルボン酸及びその誘導体の改善された製造方法 - Google Patents
２，３−ピリジンジカルボン酸及びその誘導体の改善された製造方法Info
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- JPH06211794A JPH06211794A JP5289868A JP28986893A JPH06211794A JP H06211794 A JPH06211794 A JP H06211794A JP 5289868 A JP5289868 A JP 5289868A JP 28986893 A JP28986893 A JP 28986893A JP H06211794 A JPH06211794 A JP H06211794A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
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- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は２,３−ピリジンジカルボン酸及び
その誘導体の改善された製造方法を提供するためのもの
である。 【構成】 触媒量のマンガンの存在下での適当に置換さ
れたキノリン前駆体の硝酸酸化によるかなり増大された
収率での置換及び未置換の２,３−ピリジンジカルボン
酸の改善された製造方法が与えられる。
その誘導体の改善された製造方法を提供するためのもの
である。 【構成】 触媒量のマンガンの存在下での適当に置換さ
れたキノリン前駆体の硝酸酸化によるかなり増大された
収率での置換及び未置換の２,３−ピリジンジカルボン
酸の改善された製造方法が与えられる。
Description
【０００１】
【発明の背景】置換及び未置換の２,３−ピリジンジカ
ルボン酸は高度に活性な２−（２−イミダゾリン−２−
イル）ニコチネート除草剤の製造における重要な中間体
である。該ピリジンジカルボン酸を製造するための文献
方法には適当に置換されたキノリン前駆体の硝酸酸化が
含まれる。硝酸酸化を記述する文献における最も顕著な
ものは硝酸を単独またはバナジウム塩の存在下で用いる
方法である。しかしながら、これらの方法は一般にキノ
リン誘導体を対応するピリジンジカルボン酸化合物に転
化させるために用いる場合に不十分な収率及び望ましく
ない副生物を与える。
ルボン酸は高度に活性な２−（２−イミダゾリン−２−
イル）ニコチネート除草剤の製造における重要な中間体
である。該ピリジンジカルボン酸を製造するための文献
方法には適当に置換されたキノリン前駆体の硝酸酸化が
含まれる。硝酸酸化を記述する文献における最も顕著な
ものは硝酸を単独またはバナジウム塩の存在下で用いる
方法である。しかしながら、これらの方法は一般にキノ
リン誘導体を対応するピリジンジカルボン酸化合物に転
化させるために用いる場合に不十分な収率及び望ましく
ない副生物を与える。
【０００２】キノリン誘導体のその対応するピリジンジ
カルボン酸化合物への改善された硝酸酸化を与えること
が本発明の目的である。重要な除草剤中間体の好適かつ
効率的原料を与えることが本発明の他の目的である。本
発明のこれらの目的及び更に他のものは下記の詳細な記
述において明らかにされるであろう。
カルボン酸化合物への改善された硝酸酸化を与えること
が本発明の目的である。重要な除草剤中間体の好適かつ
効率的原料を与えることが本発明の他の目的である。本
発明のこれらの目的及び更に他のものは下記の詳細な記
述において明らかにされるであろう。
【０００３】
【発明の要約】本発明は式Ｉ
【０００４】
【化４】
【０００５】式中、Ｘは水素またはメチルであり、但し
Ｙ及びＺが一緒になつて環を形成する場合、Ｘは水素で
あり；Ｙ及びＺは各々独立して水素、随時１個またはそ
れ以上のＣ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、スルホニルも
しくはＲ1Ｒ2Ｎ基で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アル
キル、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ4
アルキルスルホニル、Ｒ1Ｒ2Ｎ、Ｒ1Ｒ2ＮＳＯ2、また
は随時１個またはそれ以上のＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルキルスルホニル、ハロゲンもしくはハロアルキ
ル基で置換されていてもよいフエニルであり、そして一
緒になつた場合にＹ及びＺはＹＺが構造式−(ＣＨ2)−
ｎまたは
Ｙ及びＺが一緒になつて環を形成する場合、Ｘは水素で
あり；Ｙ及びＺは各々独立して水素、随時１個またはそ
れ以上のＣ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、スルホニルも
しくはＲ1Ｒ2Ｎ基で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アル
キル、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ4
アルキルスルホニル、Ｒ1Ｒ2Ｎ、Ｒ1Ｒ2ＮＳＯ2、また
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Ｃ4アルキルスルホニル、ハロゲンもしくはハロアルキ
ル基で置換されていてもよいフエニルであり、そして一
緒になつた場合にＹ及びＺはＹＺが構造式−(ＣＨ2)−
ｎまたは
【０００６】
【化５】
【０００７】で表わされる環を形成することができ；Ｒ
1及びＲ2は各々独立して水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルで
あり；ｎは３または４の整数であり、そしてＬ、Ｍ、Ｑ
及びＲは各々独立して水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ
4ハロアルキル、ニトロ、Ｒ1Ｒ2Ｎ、随時１個のハロゲ
ン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルもしくはハロゲン基で置換されて
いてもよいフエニルまたは随時１個のハロゲン、Ｃ1〜
Ｃ4アルキル、ニトロもしくはＣＦ3基で置換されていて
もよいフエノキシであり、但しＬ、Ｍ、ＱまたはＲの１
個のみは水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ1
〜Ｃ4アルコキシ以外の置換基を表わすことができる、
の２,３−ピリジンジカルボン酸化合物を製造する際
に、式ＩＩ
1及びＲ2は各々独立して水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルで
あり；ｎは３または４の整数であり、そしてＬ、Ｍ、Ｑ
及びＲは各々独立して水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ
4ハロアルキル、ニトロ、Ｒ1Ｒ2Ｎ、随時１個のハロゲ
ン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルもしくはハロゲン基で置換されて
いてもよいフエニルまたは随時１個のハロゲン、Ｃ1〜
Ｃ4アルキル、ニトロもしくはＣＦ3基で置換されていて
もよいフエノキシであり、但しＬ、Ｍ、ＱまたはＲの１
個のみは水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ1
〜Ｃ4アルコキシ以外の置換基を表わすことができる、
の２,３−ピリジンジカルボン酸化合物を製造する際
に、式ＩＩ
【０００８】
【化６】
【０００９】式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上の式Ｉに記載され
るものであり、そしてＲ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々独立
して水素、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、ＳＯ3Ｈまた
はＳＯ3Ｃｌであり、但しＲ3、Ｒ4、Ｒ5またはＲ6の少
なくとも１個は水素以外のものである、の化合物、その
Ｎ−酸化物及びその酸付加塩を触媒量のマンガンの存在
下にて、随時溶媒の存在下にて昇温下で硝酸と反応させ
ることからなる、式Ｉの２,３−ピリジンジカルボン酸
化合物の改善された製造方法を提供する。
るものであり、そしてＲ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々独立
して水素、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、ＳＯ3Ｈまた
はＳＯ3Ｃｌであり、但しＲ3、Ｒ4、Ｒ5またはＲ6の少
なくとも１個は水素以外のものである、の化合物、その
Ｎ−酸化物及びその酸付加塩を触媒量のマンガンの存在
下にて、随時溶媒の存在下にて昇温下で硝酸と反応させ
ることからなる、式Ｉの２,３−ピリジンジカルボン酸
化合物の改善された製造方法を提供する。
【００１０】式Ｉのピリジンジカルボン酸は２−（２−
イミダゾリン−２−イル）ニコチネート除草剤の製造に
おける中間体として有用である。該除草剤及びその製造
における式Ｉの中間体の使用の記述は殊に米国特許第
４,７９８,６１９号に見い出し得る。
イミダゾリン−２−イル）ニコチネート除草剤の製造に
おける中間体として有用である。該除草剤及びその製造
における式Ｉの中間体の使用の記述は殊に米国特許第
４,７９８,６１９号に見い出し得る。
【００１１】
【発明の詳細な記載】式Ｉのピリジンジカルボン酸化合
物は農業の分野において商業的に重要な中間体である
が、残念なことにその製造に対する文献の方法は限定さ
れている。式ＩＩの適当なキノリン前駆体の硝酸酸化へ
の触媒量のＭｎ+2〜Ｍｎ+7価のマンガンの添加により反
応収率がかなり上昇し、そして望ましくない副生物が減
少する。式ＩＩの出発８−置換されたキノリンは本分野
で公知の方法例えばスクラウプ（Skraup）反応、デブナ
ー−ミラー（Doebner-Miller）反応またはキノリンのス
ルホン化により容易に製造し得る。
物は農業の分野において商業的に重要な中間体である
が、残念なことにその製造に対する文献の方法は限定さ
れている。式ＩＩの適当なキノリン前駆体の硝酸酸化へ
の触媒量のＭｎ+2〜Ｍｎ+7価のマンガンの添加により反
応収率がかなり上昇し、そして望ましくない副生物が減
少する。式ＩＩの出発８−置換されたキノリンは本分野
で公知の方法例えばスクラウプ（Skraup）反応、デブナ
ー−ミラー（Doebner-Miller）反応またはキノリンのス
ルホン化により容易に製造し得る。
【００１２】実際には、随時適当な溶媒に溶解されてい
てもよい式ＩＩのキノリン化合物を約５０〜１５０℃の
温度範囲で７０％硝酸及び触媒量のマンガンの混合物に
加え、反応混合物を生成物の生成が完了するまで５０〜
１５０℃で加熱する。生じた反応混合物は還元剤例えば
ギ酸、ホルムアルデヒド、イソプロパノール、アセトン
などの添加により反応停止させることができる。所望の
式Ｉの生成物は本分野で公知の標準的方法例えば沈殿及
び濾過、適当な溶媒での抽出、クロマトグラフイー分離
などを用いて単離し得る。反応はフロー図Ｉにより示さ
れる。
てもよい式ＩＩのキノリン化合物を約５０〜１５０℃の
温度範囲で７０％硝酸及び触媒量のマンガンの混合物に
加え、反応混合物を生成物の生成が完了するまで５０〜
１５０℃で加熱する。生じた反応混合物は還元剤例えば
ギ酸、ホルムアルデヒド、イソプロパノール、アセトン
などの添加により反応停止させることができる。所望の
式Ｉの生成物は本分野で公知の標準的方法例えば沈殿及
び濾過、適当な溶媒での抽出、クロマトグラフイー分離
などを用いて単離し得る。反応はフロー図Ｉにより示さ
れる。
【００１３】フロー図Ｉ
【００１４】
【化７】
【００１５】本発明の方法における使用に適する溶媒は
水に非混和性で、且つ酸化の条件下で不活性であるもの
であり得る。一般に、ハロゲン化された炭化水素例えば
塩化メチレン、二塩化エチレン、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼンなどが適する。マンガン源はマンガンが＋
２〜＋７の価数状態で存在するいずれかの酸化物または
塩、好ましくはＭｎＯ2またはＫＭｎＯ4であり得る。
水に非混和性で、且つ酸化の条件下で不活性であるもの
であり得る。一般に、ハロゲン化された炭化水素例えば
塩化メチレン、二塩化エチレン、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼンなどが適する。マンガン源はマンガンが＋
２〜＋７の価数状態で存在するいずれかの酸化物または
塩、好ましくはＭｎＯ2またはＫＭｎＯ4であり得る。
【００１６】反応速度は反応温度に直接比例し、従つて
上昇した反応温度は短かい反応時間に対応する。しかし
ながら、過度に高い反応温度は分解生成物または副反応
を生じさせ、これにより所望の生成物収率を減少させ得
る。適当な反応温度は約５０〜１５０℃、好ましくは約
８５〜１１０℃である。
上昇した反応温度は短かい反応時間に対応する。しかし
ながら、過度に高い反応温度は分解生成物または副反応
を生じさせ、これにより所望の生成物収率を減少させ得
る。適当な反応温度は約５０〜１５０℃、好ましくは約
８５〜１１０℃である。
【００１７】本発明の方法を次の実施例により更に表わ
すが、これは本発明を限定するものではない。
すが、これは本発明を限定するものではない。
【００１８】
【実施例】実施例１ マンガン触媒が存在しない３−メチル−８−ヒドロキシ
キノリンの硝酸酸化の評価
キノリンの硝酸酸化の評価
【００１９】
【化８】
【００２０】Ａ） 塩化メチレン中の３−メチル−８−
ヒドロキシキノリン（１５.９ｇ、０.１０モル）の溶液
を８０〜１００℃の温度で１時間にわたつて撹拌しなが
ら７０％硝酸（１２６ｇ、１.８モル）に加えた。生じ
たオーバーヘツドガスを洗浄し、そして排気した。反応
混合物を１００〜１０５℃で４時間加熱し、８５℃に冷
却し、８８％ギ酸を用いて８５〜９５℃で２０分間にわ
たつて処理し、更に８５〜９５℃で０.５時間加熱し、
０℃に冷却し、１時間撹拌し、そして濾過した。濾過ケ
ーキをアセトンで洗浄し、そして乾燥し、ＨＰＬＣ分析
により純度９７.４％の５−メチル−２,３−ピリジンジ
カルボン酸１０.６ｇ（収率５８.６％）を生成させた。
ヒドロキシキノリン（１５.９ｇ、０.１０モル）の溶液
を８０〜１００℃の温度で１時間にわたつて撹拌しなが
ら７０％硝酸（１２６ｇ、１.８モル）に加えた。生じ
たオーバーヘツドガスを洗浄し、そして排気した。反応
混合物を１００〜１０５℃で４時間加熱し、８５℃に冷
却し、８８％ギ酸を用いて８５〜９５℃で２０分間にわ
たつて処理し、更に８５〜９５℃で０.５時間加熱し、
０℃に冷却し、１時間撹拌し、そして濾過した。濾過ケ
ーキをアセトンで洗浄し、そして乾燥し、ＨＰＬＣ分析
により純度９７.４％の５−メチル−２,３−ピリジンジ
カルボン酸１０.６ｇ（収率５８.６％）を生成させた。
【００２１】Ｂ） 本質的に同様の方法を用い、そして
硝酸２.６モルを用いてＨＰＬＣ分析により純度９８％
の５−メチル−２,３−ピリジンジカルボン酸１０.７ｇ
（収率５９.１％）が得られた。
硝酸２.６モルを用いてＨＰＬＣ分析により純度９８％
の５−メチル−２,３−ピリジンジカルボン酸１０.７ｇ
（収率５９.１％）が得られた。
【００２２】実施例２ マンガン触媒の存在下での３−メチル−８−ヒドロキシ
キノリンの硝酸酸化の評価
キノリンの硝酸酸化の評価
【００２３】
【化９】
【００２４】Ａ） ３−メチル−８−ヒドロキシキノリ
ン（１５.９ｇ、０.１０モル）の溶液を８０〜１００℃
の温度で１時間にわたつて撹拌しながら７０％硝酸（１
６２ｇ、１.８モル）(１８モル当量）及び二酸化マンガ
ン（０.３３ｇ、０.００３８モル）（０.０３８モル当
量）の混合物に加えた。生じたオーバーヘツドガスを洗
浄し、そして排気した。反応混合物を１００〜１０５℃
で４時間加熱し、８５℃に冷却し、８８％ギ酸を用いて
８５〜９５℃で２０分間にわたつて処理し、更に８５〜
９５℃で０.５時間加熱し、０℃に冷却し、０.５時間撹
拌し、そして濾過した。濾過ケーキをアセトンで洗浄
し、ＨＰＬＣ分析により純度９８.８％の５−メチル−
２,３−ピリジンジカルボン酸１３.６ｇ（収率７８.３
％）を生成させた。
ン（１５.９ｇ、０.１０モル）の溶液を８０〜１００℃
の温度で１時間にわたつて撹拌しながら７０％硝酸（１
６２ｇ、１.８モル）(１８モル当量）及び二酸化マンガ
ン（０.３３ｇ、０.００３８モル）（０.０３８モル当
量）の混合物に加えた。生じたオーバーヘツドガスを洗
浄し、そして排気した。反応混合物を１００〜１０５℃
で４時間加熱し、８５℃に冷却し、８８％ギ酸を用いて
８５〜９５℃で２０分間にわたつて処理し、更に８５〜
９５℃で０.５時間加熱し、０℃に冷却し、０.５時間撹
拌し、そして濾過した。濾過ケーキをアセトンで洗浄
し、ＨＰＬＣ分析により純度９８.８％の５−メチル−
２,３−ピリジンジカルボン酸１３.６ｇ（収率７８.３
％）を生成させた。
【００２５】Ｂ） 本質的に同様な方法を用い、そして
硝酸の量を１５.６モル当量に減少させて５−メチル−
２,３−ピリジンジカルボン酸が収率７８.６％及び純度
９８％で得られた。
硝酸の量を１５.６モル当量に減少させて５−メチル−
２,３−ピリジンジカルボン酸が収率７８.６％及び純度
９８％で得られた。
【００２６】Ｃ） 上記の工程Ａを用い、そして用いた
二酸化マンガンの量を０.００５モル当量に減少させて
５−メチル−２,３−ピリジンジカルボン酸が収率７３.
２％及び純度９８.５％で得られた。
二酸化マンガンの量を０.００５モル当量に減少させて
５−メチル−２,３−ピリジンジカルボン酸が収率７３.
２％及び純度９８.５％で得られた。
【００２７】実施例３ マンガンの存在下及び不在下での３−エチル−８−ヒド
ロキシキノリンの硝酸酸化の評価
ロキシキノリンの硝酸酸化の評価
【００２８】
【化１０】
【００２９】一般的方法 塩化メチレン中の３−エチル−８−ヒドロキシキノリン
の２０％溶液を８０〜１００℃で１時間にわたつて撹拌
しながらマンガン０〜０.０６３モル当量を含む７０％
硝酸（２７〜４３モル当量）に加えた。生じたオーバー
ヘツドガスを洗浄し、そして排気した。反応混合物を１
００〜１０５℃で４時間加熱し、室温に冷却し、そして
ＨＰＬＣにより分析して存在する５−エチル−２,３−
ピリジンジカルボン酸の量を測定した。結果を表Ｉに示
す。
の２０％溶液を８０〜１００℃で１時間にわたつて撹拌
しながらマンガン０〜０.０６３モル当量を含む７０％
硝酸（２７〜４３モル当量）に加えた。生じたオーバー
ヘツドガスを洗浄し、そして排気した。反応混合物を１
００〜１０５℃で４時間加熱し、室温に冷却し、そして
ＨＰＬＣにより分析して存在する５−エチル−２,３−
ピリジンジカルボン酸の量を測定した。結果を表Ｉに示
す。
【００３０】
【００３１】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
りである。
【００３２】１．式Ｉ
【００３３】
【化１１】
【００３４】式中、Ｘは水素またはメチルであり、但し
Ｙ及びＺが一緒になつて環を形成する場合、Ｘは水素で
あり；Ｙ及びＺは各々独立して水素、随時１個またはそ
れ以上のＣ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、スルホニルも
しくはＲ1Ｒ2Ｎ基で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アル
キル、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ4
アルキルスルホニル、Ｒ1Ｒ2Ｎ、Ｒ1Ｒ2ＮＳＯ2、また
は随時１個またはそれ以上のＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルキルスルホニル、ハロゲンもしくはハロアルキ
ル基で置換されていてもよいフエニルであり、そして一
緒になつた場合にＹ及びＺはＹＺが構造式−(ＣＨ2)−
ｎまたは
Ｙ及びＺが一緒になつて環を形成する場合、Ｘは水素で
あり；Ｙ及びＺは各々独立して水素、随時１個またはそ
れ以上のＣ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、スルホニルも
しくはＲ1Ｒ2Ｎ基で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アル
キル、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ4
アルキルスルホニル、Ｒ1Ｒ2Ｎ、Ｒ1Ｒ2ＮＳＯ2、また
は随時１個またはそれ以上のＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルキルスルホニル、ハロゲンもしくはハロアルキ
ル基で置換されていてもよいフエニルであり、そして一
緒になつた場合にＹ及びＺはＹＺが構造式−(ＣＨ2)−
ｎまたは
【００３５】
【化１２】
【００３６】で表わされる環を形成することができ；Ｒ
1及びＲ2は各々独立して水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルで
あり；ｎは３または４の整数であり、そしてＬ、Ｍ、Ｑ
及びＲは各々独立して水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ
4ハロアルキル、ニトロ、Ｒ1Ｒ2Ｎ、随時１個のハロゲ
ン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルもしくはハロゲン基で置換されて
いてもよいフエニルまたは随時１個のハロゲン、Ｃ1〜
Ｃ4アルキル、ニトロもしくはＣＦ3基で置換されていて
もよいフエノキシであり、但しＬ、Ｍ、ＱまたはＲの１
個のみは水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ1
〜Ｃ4アルコキシ以外の置換基を表わすことができる、
の化合物を製造する際に、式ＩＩ
1及びＲ2は各々独立して水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルで
あり；ｎは３または４の整数であり、そしてＬ、Ｍ、Ｑ
及びＲは各々独立して水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ
4ハロアルキル、ニトロ、Ｒ1Ｒ2Ｎ、随時１個のハロゲ
ン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルもしくはハロゲン基で置換されて
いてもよいフエニルまたは随時１個のハロゲン、Ｃ1〜
Ｃ4アルキル、ニトロもしくはＣＦ3基で置換されていて
もよいフエノキシであり、但しＬ、Ｍ、ＱまたはＲの１
個のみは水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ1
〜Ｃ4アルコキシ以外の置換基を表わすことができる、
の化合物を製造する際に、式ＩＩ
【００３７】
【化１３】
【００３８】式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上の式Ｉに記載され
るものであり、そしてＲ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々独立
して水素、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、ＳＯ3Ｈまた
はＳＯ3Ｃｌであり、但しＲ3、Ｒ4、Ｒ5またはＲ6の少
なくとも１個は水素以外のものである、の化合物、その
Ｎ−酸化物及びその酸付加塩を触媒量のマンガンの存在
下にて、随時溶媒の存在下にて昇温下で硝酸と反応させ
ることからなる、式Ｉの化合物の製造方法。
るものであり、そしてＲ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々独立
して水素、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、ＳＯ3Ｈまた
はＳＯ3Ｃｌであり、但しＲ3、Ｒ4、Ｒ5またはＲ6の少
なくとも１個は水素以外のものである、の化合物、その
Ｎ−酸化物及びその酸付加塩を触媒量のマンガンの存在
下にて、随時溶媒の存在下にて昇温下で硝酸と反応させ
ることからなる、式Ｉの化合物の製造方法。
【００３９】２．マンガンをＫＭｎＯ4またはＭｎＯ2と
して存在させる上記１に記載の方法。
して存在させる上記１に記載の方法。
【００４０】３．温度が約５０〜１５０℃である上記１
に記載の方法。
に記載の方法。
【００４１】４．溶媒が存在する上記１に記載の方法。
【００４２】５．溶媒がハロゲン化された炭化水素であ
る上記１に記載の方法。
る上記１に記載の方法。
【００４３】６．Ｙが水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルであ
り、そしてＸ及びＺが水素である上記１に記載の方法。
り、そしてＸ及びＺが水素である上記１に記載の方法。
【００４４】７．Ｒ6がヒドロキシであり、そしてＲ3、
Ｒ4及びＲ5が水素である上記６に記載の方法。
Ｒ4及びＲ5が水素である上記６に記載の方法。
【００４５】８．式Ｉの化合物が２,３−ピリジンジカ
ルボン酸である上記１に記載の方法。
ルボン酸である上記１に記載の方法。
【００４６】９．式Ｉの化合物が５−メチル−２,３−
ピリジンジカルボン酸である上記１に記載の方法。
ピリジンジカルボン酸である上記１に記載の方法。
【００４７】１０．式Ｉの化合物が５−エチル−２,３
−ピリジンジカルボン酸である上記１に記載の方法。
−ピリジンジカルボン酸である上記１に記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘンリー・リー・ストロング アメリカ合衆国ニユージヤージイ州08873 サマーセツト・ベイアーアベニユー45
Claims (1)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 式中、Ｘは水素またはメチルであり、但しＹ及びＺが一
緒になつて環を形成する場合、Ｘは水素であり；Ｙ及び
Ｚは各々独立して水素、随時１個またはそれ以上のＣ1
〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、スルホニルもしくはＲ1Ｒ
2Ｎ基で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキル、ニト
ロ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルス
ルホニル、Ｒ1Ｒ2Ｎ、Ｒ1Ｒ2ＮＳＯ2、または随時１個
またはそれ以上のＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル
スルホニル、ハロゲンもしくはハロアルキル基で置換さ
れていてもよいフエニルであり、そして一緒になつた場
合にＹ及びＺはＹＺが構造式−(ＣＨ2)−ｎまたは 【化２】 で表わされる環を形成することができ；Ｒ1及びＲ2は各
々独立して水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルであり；ｎは３
または４の整数であり、そしてＬ、Ｍ、Ｑ及びＲは各々
独立して水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキ
ル、ニトロ、Ｒ1Ｒ2Ｎ、随時１個のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4
アルキルもしくはハロゲン基で置換されていてもよいフ
エニルまたは随時１個のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、
ニトロもしくはＣＦ3基で置換されていてもよいフエノ
キシであり、但しＬ、Ｍ、ＱまたはＲの１個のみは水
素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ1〜Ｃ4アルコ
キシ以外の置換基を表わすことができる、の化合物を製
造する際に、式ＩＩ 【化３】 式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上の式Ｉに記載されるものであ
り、そしてＲ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々独立して水素、
ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、ＳＯ3ＨまたはＳＯ3Ｃｌ
であり、但しＲ3、Ｒ4、Ｒ5またはＲ6の少なくとも１個
は水素以外のものである、の化合物、そのＮ−酸化物及
びその酸付加塩を触媒量のマンガンの存在下にて、随時
溶媒の存在下にて昇温下で硝酸と反応させることからな
る、式Ｉの化合物の製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/967,350 US5371229A (en) | 1992-10-28 | 1992-10-28 | Method for the preparation of 2,3-pyridine-dicarboxylic acids and derivatives thereof |
| US967350 | 1992-10-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06211794A true JPH06211794A (ja) | 1994-08-02 |
| JP3315220B2 JP3315220B2 (ja) | 2002-08-19 |
Family
ID=25512675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28986893A Expired - Fee Related JP3315220B2 (ja) | 1992-10-28 | 1993-10-27 | ２，３−ピリジンジカルボン酸及びその誘導体の改善された製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5371229A (ja) |
| EP (1) | EP0594993B1 (ja) |
| JP (1) | JP3315220B2 (ja) |
| AT (1) | ATE153659T1 (ja) |
| BR (1) | BR9304382A (ja) |
| DE (1) | DE69311056T2 (ja) |
| DK (1) | DK0594993T3 (ja) |
| ES (1) | ES2101913T3 (ja) |
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| HK (1) | HK1000107A1 (ja) |
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| CN104119224B (zh) * | 2013-04-26 | 2016-05-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种乙酰丙酸及乙酰丙酸酯催化氧化转化的方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| US4097492A (en) * | 1973-08-31 | 1978-06-27 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid |
| US4798619A (en) * | 1980-06-02 | 1989-01-17 | American Cyanamid Co. | 2-(2-imidazolin-2-yl)-pyridines and quinolines and use of said compounds as herbicidal agents |
| DE3150005A1 (de) * | 1981-12-17 | 1983-06-23 | Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von chinolinsaeure |
| EP0153908A1 (de) * | 1984-03-01 | 1985-09-04 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Pyridin-2,3-dicarbonsäure |
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- 1992-10-28 US US07/967,350 patent/US5371229A/en not_active Expired - Lifetime
-
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- 1993-09-10 DE DE69311056T patent/DE69311056T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1993-10-26 IL IL107406A patent/IL107406A/en not_active IP Right Cessation
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- 1993-10-27 BR BR9304382A patent/BR9304382A/pt not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-05-30 GR GR970400384T patent/GR3023589T3/el unknown
- 1997-07-17 HK HK97101568A patent/HK1000107A1/en not_active IP Right Cessation
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| ES2101913T3 (es) | 1997-07-16 |
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