JPH06211830A - α−トコフェロールまたはα−トコフェリルアセテートの製造方法 - Google Patents

α−トコフェロールまたはα−トコフェリルアセテートの製造方法

Info

Publication number
JPH06211830A
JPH06211830A JP5321786A JP32178693A JPH06211830A JP H06211830 A JPH06211830 A JP H06211830A JP 5321786 A JP5321786 A JP 5321786A JP 32178693 A JP32178693 A JP 32178693A JP H06211830 A JPH06211830 A JP H06211830A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
tocopherol
tocopheryl acetate
solvent
alpha
isophytol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP5321786A
Other languages
English (en)
Inventor
Rainer Lowack
ローヴァック ライナー
Joachim Meyer
マイヤー ヨアヒム
Manfred Eggersdorfer
エガースドルファー マンフレート
Paul Grafen
グラーフェン パウル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPH06211830A publication Critical patent/JPH06211830A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
    • C07D311/70—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with two hydrocarbon radicals attached in position 2 and elements other than carbon and hydrogen in position 6
    • C07D311/72—3,4-Dihydro derivatives having in position 2 at least one methyl radical and in position 6 one oxygen atom, e.g. tocopherols
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 α−トコフェロールまたはα−トコフェリル
アセテートを製造する方法を提供する。 【構成】 トリメチルヒドロキノンをフィトールまたは
イソフィトールと酸性触媒および溶剤の存在下で縮合環
化し、かつ必要により引き続きアセチル化することによ
りα−トコフェロールまたはα−トコフェリルアセテー
トを製造する方法において、縮合環化および必要により
引き続くアセチル化を溶剤として液状のまたは超臨界の
二酸化炭素中で実施する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、トリメチルヒドロキノ
ンをフィトールまたはイソフィトールと酸性触媒および
不活性溶剤の存在下で縮合環化し、かつ必要により引き
続きアセチル化することによりα−トコフェロールまた
はα−トコフェリルアセテートを製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】α−トコフェロール（ビタミンＥ）に対
する連続的に増加する要求のために、前記縮合環化によ
るその製造は多くのビタミン製造者により研究されてき
た。従って多数の明細書に酸性触媒の性質および溶剤の
選択において基本的に異なる縮合環化工程が記載されて
いる。前記酸性触媒の例は、強酸およびルイス酸、たと
えばＨＣｌおよびＺｎＣｌ2の混合物（欧州特許第１０
０４７１号明細書、特開昭６２−２２６９７６号公報、
特開昭６０−５４３８０号公報参照）、酸性イオン交換
体（特開昭５３−７７０６４号公報参照）、プロトン性
の酸で予め処理したＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3（ドイツ連邦共
和国特許第２７４３９２０号明細書およびドイツ連邦共
和国特許第２４０４６２１号明細書参照）、トリフルオ
ロ酢酸またはその無水物（欧州特許第１２８２４号明細
書参照）、ＡｌＣｌ3またはＢＦ3の特定の錯体（ドイツ
連邦共和国特許第１９０９１６４号明細書参照）または
酢酸中のＢＦ3（米国特許第３４４４２１３号明細書参
照）である。
【０００３】使用された溶剤の例は炭化水素、たとえば
ヘプタン、ハロゲン化炭化水素、ケトン、酢酸および特
にアルキルアセテートである。
【０００４】しかしながら、トリメチルヒドロキノンお
よびイソフィトールの縮合環化中に生じた水は共沸蒸留
により除去するかまたは吸湿性物質、たとえばＺｎＣｌ
2および気体の塩化水素により分離される水相の形に結
合する。
【０００５】公知方法の欠点は、工業的規模での反応混
合物の後処理およびトコフェロールまたはトコフェリル
アセテートの精製がかなり費用がかかることである。従
って多くの方法で、生じた粗製物、α−トコフェロール
またはα−トコフェリルアセテートをきわめて低下した
圧力下で蒸留により最終的に精製しなければならず、こ
れは必要なエネルギおよび装置に関してきわめて経費が
かかり、かつ必要な２００℃をこえる温度のために収率
の損失を生じる。
【０００６】G.Brunner et al.The Journal of Supercr
itical Fluids 4(1991)72〜80、thediploma thesis of
Martin Unterhuber,University Erlangen-Nurenberg，A
pril，１９８６およびフランス特許第２６０２７７２号
明細書による近年の研究により、超臨界の二酸化炭素中
で分解することによりα−トコフェロールおよびトコフ
ェリルアセテートの両方を精製することが可能である。
分解の原理は、K.Zosel,Angewandte Chemie 90(1978) 7
48〜55,Intern.Ed.in Engl,17(1978)702〜709に記載さ
れている。
【０００７】合成のα−トコフェロールの精製法を使用
するためには、精製を実施する前にトコフェロールまた
はトコフェリルアセテートのためのすでに公表された方
法の合成反応に使用される有機溶剤をまず除去すること
が必要である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、トリ
メチルヒドロキノンをフィトールまたはイソフィトール
と酸性触媒の存在下で縮合環化し、かつ必要により引き
続きアセチル化することによりα−トコフェロールまた
はα−トコフェリルアセテートを製造する方法を、反応
混合物の後処理および生成物の精製を工業的規模で更に
有利であるように改良することであった。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前記課題は、トリメチル
ヒドロキノンをフィトールまたはイソフィトールと酸性
触媒および溶剤の存在下で縮合環化し、かつ必要により
引き続きアセチル化することによりα−トコフェロール
またはα−トコフェリルアセテートを製造する方法にお
いて、縮合環化および必要により引き続くアセチル化を
溶剤として液状のまたは有利には超臨界の二酸化炭素中
で実施することにより解決される。
【００１０】超臨界の二酸化炭素は生理的に無害であ
り、フィトール、イソフィトールおよび反応生成物のた
めの適当な溶剤であり、３１℃にすぎない低い臨界温度
および低い臨界圧を有し、従ってトリメチルヒドロキノ
ンおよびイソフィトールを縮合環化しα−トコフェロー
ルを製造し、かつ必要により引き続きアセチル化するた
めの適当な溶剤である。
【００１１】この方法は、補助溶剤としてエタン、プロ
パンまたはブタン、有利にはプロパンを約１０〜５０重
量％、有利には１５〜３０重量％の量で液状のまたは有
利には超臨界の二酸化炭素に添加する場合は特に有利で
ある。アルカンは引き続く分解の間に共留剤として作用
する。
【００１２】エタン（臨界温度３２℃）、プロパン（臨
界温度９７℃）またはブタン（臨界温度１３６℃）の添
加は超臨界のＣＯ2の溶解力をかなり高め、かつ反応混
合物の粘度を著しく減少する。本発明により有利に使用
されるＣＯ2およびプロパンの混合物は３１℃より高い
温度で６５バールより高い圧力下で超臨界状態にある。
混合物の特性は純粋の超臨界の物質の特性に匹敵する。
【００１３】本発明による方法は、縮合環化および必要
により引き続くアセチル化を１０重量％までの酢酸を添
加した超臨界の二酸化炭素中で実施する場合にもきわめ
て有利である。
【００１４】本発明によるトコフェロール合成は、トリ
メチルヒドロキノンとフィトールまたはイソフィトール
との縮合環化を液状のまたは超臨界のＣＯ2またはＣＯ2
／補助溶剤混合物中で行うことにより実施する。ＣＯ2
の臨界温度が３１℃にすぎないので、縮合環化を超臨界
のＣＯ2中で有利に実施する。液状のＣＯ2を使用する、
すなわち３１℃より低い温度で使用する場合は、特に活
性触媒、たとえば三弗化硼素または三塩化アルミニウム
を使用することが必要である。
【００１５】縮合環化のために使用することができる酸
性触媒は、この反応のために周知の実質的にすべての酸
性触媒、すなわちルイス酸、たとえば塩化亜鉛、アルミ
ノ珪酸塩、ゼオライトまたはモンモリロナイト、または
ブレンステッド酸、たとえば酸性イオン交換体、トルエ
ンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタン
スルホン酸、トリフルオロ酢酸、硫酸、塩化水素酸また
はスルホン化した活性炭または別のこれらの酸の組合せ
物である。
【００１６】特に有利な酸性触媒は、酸性イオン交換体
または同様の異種の触媒、たとえばスルホン化した活性
炭またはアルミノ珪酸塩であり、それというのも使用し
た場合に水相が形成されず、蒸留により反応水を除去す
る必要がなく、製造をかなり簡単にするからである。反
応中に形成される水は縮合環化の後で、たとえば無水酢
酸を添加することにより触媒を再生（乾燥）しながら除
去することができる。
【００１７】特に適当な酸性イオン交換体は、ポリスチ
レンをベースとし、かつＨ+形の−ＳＯ3Ｈ基を含有する
強酸性イオン交換体である。言及してもよい例は、Ａｍ
ｂｅｒｌｉｔｅ（Ｒ）ＩＲ１１２および１２０（Ｒｏｅ
ｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）、Ｄｏｗｅｘ（Ｒ）５０（Ｄ
ＯＷ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｌｅｗａｔｉｔ（Ｒ）Ｓ
１００（Ｂａｙｅｒ）、Ｐｅｒｍｕｔｉｔ（Ｒ）Ｑおよ
びＲＳ（Ｐｅｒｍｕｔｉｔ Ｃｏ．）、Ｗｏｆａｔｉｔ
（Ｒ）ＫＰＳ２００（Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋ Ｗｏ
ｌｆｅｎ）、Ｚｅｏｃａｒｂ（Ｒ）２２５（Ｐｅｒｍｕ
ｔｉｔ Ｃｏ．）および特にＡｍｂｅｒｌｙｓｔ（Ｒ）
Ａ１５（Ｒｏｅｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）である。
【００１８】必要により溶剤および触媒を交換せずにア
セチル化剤、たとえば無水酢酸を引き続き添加すること
によりトコフェロールからα−トコフェリルアセテート
を製造することが可能である。
【００１９】縮合環化およびアセチル化の両方とも、一
般に２５〜２２０℃、有利には９０〜１２０℃でおよび
５０〜３００バール、有利には８０〜２００バール下で
実施する。
【００２０】反応時間は一般に約１分〜２時間、有利に
は約１０分〜１．５時間である。
【００２１】二酸化炭素は一般にトリメチルヒドロキノ
ン１ｇに対して２ｇ〜３０ｇ、有利には５ｇ〜２０ｇの
量で使用する。
【００２２】相当して補助溶剤の使用は必要な二酸化炭
素の量を減少する。
【００２３】本発明により得られた、液状または超臨界
のＣＯ2中のまたは超臨界のＣＯ2および補助溶剤の混合
物中のα−トコフェロールまたはα−トコフェリルアセ
テートの溶液を、この溶剤または溶剤混合物中で直ち
に、すなわち溶剤の交換を必要とせずに分解することに
より引き続き精製することができる。超臨界のＣＯ2か
ら分解によりα−トコフェリルアセテートを精製するこ
とはフランス特許第２６０２７７２号明細書に記載され
ている。これは実質的に超臨界のガス中の低沸点の、α
−トコフェロールまたはα−トコフェリルアセテートの
副生成物と高沸点の副生成物の溶解度の差にもとづいて
おり、生じるフラクションの圧力を大気圧に低下する
か、そうでなければ圧力を一定に維持しながら温度を上
昇させることにより副生成物または必要な生成物を単離
することよりなる。これは一般に約８０〜２５０バール
下で約３５〜９０℃で実施する。α−トコフェロールま
たはα−トコフェリルアセテートの分解の更に詳しい記
載はフランス特許第２６０２７７２号明細書および前記
のdiploma thesis of M.Unterhuberに見出すことができ
る。
【００２４】本発明による方法と、超臨界のＣＯ2また
は、超臨界のＣＯ2と、特にプロパンおよびブタンとの
混合物から分解により粗製のα−トコフェロールまたは
α−トコフェリルアセテートを精製する方法との組合せ
は、トリメチルヒドロキノンとフィトールまたはイソフ
ィトールの縮合環化、および必要により引き続くアセチ
ル化、および反応混合物の後処理と生成物の精製を特に
有利な方法で実施することを可能にする。
【００２５】
【実施例】
例１ トリメチルヒドロキノン１５．０２ｇ（９８．８ミリモ
ル）および強酸性イオン交換体 Amberlyst(R)A15 １
０．５９ｇを３００ｍｌのオートクレーブに入れ、かつ
ＣＯ2１１６ｇを圧入した。１００℃に加熱することに
より１８５バールの圧力を生じた。イソフィトール３
７．８０ｍｌ（２９．４８ｇ、９９．６ミリモル）をＨ
ＰＬＣポンプを使用して１０８℃で１．５時間かけて注
入した。１０８℃で更に３０分間撹拌した後でオートク
レーブを室温に冷却し、放圧した。混合物を遠心分離す
ることにより生成物からイオン交換体を除去した。単離
した淡黄色の油状物４８．９ｇはトコフェロール８３％
を有し、これは純粋のα−トコフェロールの収率８４％
に相当した。
【００２６】例２ トリメチルヒドロキノン１４．９２ｇ（９８．２ミリモ
ル）および強酸性イオン交換体 Amberlyst(R)A15
４．５１ｇを３００ｍｌのオートクレーブに入れ、ＣＯ
2１０５ｇを圧入した。９０℃に加熱することにより１
６５バールの圧力を生じた。イソフィトール３７．９０
ｍｌ（９９．９ミリモル）をＨＰＬＣポンプを使用して
９０℃で１．５時間かけて注入した。９０℃で更に３０
分間撹拌した後で無水酢酸２６．１ｍｌを５分かけてポ
ンプで圧入した。４時間後オートクレーブを室温に冷却
し、放圧した。反応混合物を遠心分離することにより、
またはヘプタンに溶かした後で濾過することにより、生
成物からイオン交換体を除去した。蒸留後の収量は、９
８％より多いトコフェリルアセテート含量を有する淡黄
色の油状物３１．０ｇ（６８％）であった。
【００２７】例３ トリメチルヒドロキノン１５．１２ｇ（９９．３８ミリ
モル）および塩化亜鉛４．８９ｇを３００ｍｌのオート
クレーブに入れ、３バールの気体の塩化水素を注入し、
かつＣＯ2１１８ｇを圧入した。１１０℃に加熱するこ
とにより１７５バールの圧力を生じた。イソフィトール
３７．８０ｍｌ（９９．９ミリモル）をＨＰＬＣポンプ
を使用して９０℃で１．５時間かけて注入した。１１０
℃で更に３０分間撹拌した後でオートクレーブを室温に
冷却し、放圧した。触媒をヘプタン中に取り、水性メタ
ノールおよび更に水で洗浄することにより反応混合物か
ら除去した。純粋のトコフェロールに対する収量は２
３．１２ｇであり、これは理論値の５５％に相当した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マンフレート エガースドルファー ドイツ連邦共和国 フランケンタール ハ ノンクシュトラーセ 18 (72)発明者 パウル グラーフェン ドイツ連邦共和国 ヴァイゼンハイム ジ ュートティローラー リンク 20

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 トリメチルヒドロキノンをフィトールま
    たはイソフィトールと酸性触媒および溶剤の存在下で縮
    合環化し、かつ必要により引き続きアセチル化すること
    によりα−トコフェロールまたはα−トコフェリルアセ
    テートを製造する方法において、縮合環化および必要に
    より引き続くアセチル化を溶剤として液状のまたは超臨
    界の二酸化炭素中で実施することを特徴とするα−トコ
    フェロールまたはα−トコフェリルアセテートの製造方
    法。
JP5321786A 1992-12-22 1993-12-21 α−トコフェロールまたはα−トコフェリルアセテートの製造方法 Withdrawn JPH06211830A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4243464.5 1992-12-22
DE4243464A DE4243464A1 (de) 1992-12-22 1992-12-22 Verfahren zur Herstellung von alpha-Tocopherol und alpha-Tocopherylacetat in flüssigem oder überkritischem Kohlendioxid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06211830A true JPH06211830A (ja) 1994-08-02

Family

ID=6476104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5321786A Withdrawn JPH06211830A (ja) 1992-12-22 1993-12-21 α−トコフェロールまたはα−トコフェリルアセテートの製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5523420A (ja)
EP (1) EP0603695B1 (ja)
JP (1) JPH06211830A (ja)
DE (2) DE4243464A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007513121A (ja) * 2003-12-05 2007-05-24 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． アルケニル化ヒドロキシル化芳香族化合物、クロマン化合物、およびそれらのアシル化誘導体の製造方法
JP2007210912A (ja) * 2006-02-07 2007-08-23 National Institute Of Advanced Industrial & Technology アシル化トコフェロールの製造法とその装置
JP2007216438A (ja) * 2006-02-15 2007-08-30 Forestry & Forest Products Research Institute 木材の改質方法
JP2008501735A (ja) * 2004-06-11 2008-01-24 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． クロマン誘導体、特にα−トコフェロールおよびそのアルカノエートの製造方法
JP2011500861A (ja) * 2007-10-29 2011-01-06 ロンザ アーゲー ３，３−ジアルコキシプロピオン酸アルキルを調製するためのプロセス

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9620745D0 (en) 1996-10-04 1996-11-20 Swan Thomas & Co Ltd Alkylation and acylation reactions
US5908939A (en) * 1996-11-11 1999-06-01 Roche Vitamins Inc. Method of making D,L-A-tocopherol
CA2288851A1 (en) 1998-11-11 2000-05-11 F. Hoffmann-La Roche Ag Process for manufacturing d,i-alpha-tocopherol
SG85222A1 (en) 1999-12-15 2001-12-19 Sumitomo Chemical Co Process for producing aromatic ring alkylated phenols
DE10011402A1 (de) * 2000-03-09 2001-09-13 Degussa Verfahren zur Herstellung von alpha-Tocopherolestern
RU2184729C1 (ru) * 2001-03-15 2002-07-10 Общество с ограниченной ответственностью "Бивитех" Способ очистки от органических примесей ацетата токоферола, полученного химическим синтезом
EP1740567B1 (en) 2004-04-26 2007-08-22 DSMIP Assets B.V. Process for the manufacture of tocopheryl acylates
MY146635A (en) * 2004-09-01 2012-09-14 Malaysian Palm Oil Board Specialty palm oil products and other specialty vegetable oil products
WO2025172861A2 (en) 2024-02-14 2025-08-21 Biosergen As Compositions of a therapeutic polyene macrolide and methods of their use

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH222170A (de) * 1939-03-08 1942-06-30 Hoffmann La Roche Verfahren zur Darstellung eines Kondensationsproduktes aus 2-Äthyl-3,5-dimethylhydrochinon und Phytol.
US3444213A (en) * 1967-07-12 1969-05-13 Eastman Kodak Co Continuous process for producing dl alpha tocopherol
US4217285A (en) * 1976-09-29 1980-08-12 Nisshin Flour Milling Co., Ltd. Process for the preparation of Dl-α-tocopherol of high purity
JPS6019309B2 (ja) * 1976-09-29 1985-05-15 日清製粉株式会社 高純度ｄｌ−α−トコフエロ−ルの製造法
DE3367100D1 (en) * 1982-07-29 1986-11-27 Basf Wyandotte Corp Alpha tocopherol process
FR2602772B1 (fr) * 1986-07-29 1988-11-10 Rhone Poulenc Sante Procede de purification de l'acetate de tocopherol

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007513121A (ja) * 2003-12-05 2007-05-24 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． アルケニル化ヒドロキシル化芳香族化合物、クロマン化合物、およびそれらのアシル化誘導体の製造方法
JP4917435B2 (ja) * 2003-12-05 2012-04-18 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． アルケニル化ヒドロキシル化芳香族化合物、クロマン化合物、およびそれらのアシル化誘導体の製造方法
JP2008501735A (ja) * 2004-06-11 2008-01-24 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． クロマン誘導体、特にα−トコフェロールおよびそのアルカノエートの製造方法
JP2011121968A (ja) * 2004-06-11 2011-06-23 Dsm Ip Assets Bv クロマン誘導体、特にα−トコフェロールおよびそのアルカノエートの製造方法
JP2007210912A (ja) * 2006-02-07 2007-08-23 National Institute Of Advanced Industrial & Technology アシル化トコフェロールの製造法とその装置
JP2007216438A (ja) * 2006-02-15 2007-08-30 Forestry & Forest Products Research Institute 木材の改質方法
JP2011500861A (ja) * 2007-10-29 2011-01-06 ロンザ アーゲー ３，３−ジアルコキシプロピオン酸アルキルを調製するためのプロセス

Also Published As

Publication number Publication date
DE59306333D1 (de) 1997-06-05
EP0603695A1 (de) 1994-06-29
US5523420A (en) 1996-06-04
EP0603695B1 (de) 1997-05-02
DE4243464A1 (de) 1994-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5523420A (en) Preparation of alpha-tocopherol and alpha-tocopheryl acetate in liquid or supercritical carbon dioxide
WO2006063220A2 (en) Preparation of 2,5-(hydr0xymethyl)furaldehyde (hmf) , derivatives thereof and levulinic acid from fructose as well as preparation of 2 , 5-bis- (hydroxymethyl) furan from 2 , 5- (hydroxymethyl) furaldehyde
KR20170015381A (ko) 2,6- 및 2,7-이중 치환된 안트라퀴논 유도체의 제조
JP3848380B2 (ja) α−トコフェロール誘導体の製造法
JP2002502360A (ja) ｄｌα―トコフェロールまたは酢酸ｄｌ―α―トコフェリルの製造方法
EP0949255B1 (en) Process for manufacturing d, l-alpha-tocopherol in a carbonate solvent and in the presence of a sulphur-containing acid catalyst
Cheng et al. The Pd (OAc) 2-catalyzed homocoupling of arylboronic acids in water and ionic liquid
JPH07507274A (ja) ビタミンｅの製法
JPH11246549A (ja) α−トコフェロールエステルの製造方法
JP2002128775A (ja) （全−ｒａｃ）−α−トコフェロールの製造方法
JP2000143656A (ja) ｄ，ｌ―α―トコフェロ―ルの製造方法
IL141862A (en) Process for the preparation of a-tocopherol acetate
EP1132384B1 (en) Process for the production of alpha-tocopherol acetate by condensation of trimethylhydroquinone with isophytol
US6573393B1 (en) Method for producing L-ascorbic acid
JP2644460B2 (ja) α−トコフェロールの製造方法
EP1446398B1 (en) Manufacture of alpha- tocopherol
JP2011105762A (ja) １−ヒドロペルオキシ−１６−オキサビシクロ［１０．４．０］ヘキサデカンの調製方法
JP2003528843A (ja) カルボン酸ベンジルエステルの製法
KR20020062203A (ko) (모든-라세미체)-α-토코페롤의 제조 방법
KR100813087B1 (ko) 20(ｓ)-캄프토테신의 정제방법
KR100645669B1 (ko) 고수율 및 고순도로ｔｍｈｑ-디에스테르를 제조하는 방법
WO2003070718A1 (en) MANUFACTURE OF (ALL-RAC)-α-TOCOPHEROL
BR112020024326A2 (pt) produção de hmf catalisada por mistura de sal e ácido
CS205952B1 (cs) Způsob přípravy d,l-alfa-tokoferolu

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20010306