JPH0621200B2 - ポリエチレン組成物 - Google Patents
ポリエチレン組成物Info
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- JPH0621200B2 JPH0621200B2 JP2215795A JP21579590A JPH0621200B2 JP H0621200 B2 JPH0621200 B2 JP H0621200B2 JP 2215795 A JP2215795 A JP 2215795A JP 21579590 A JP21579590 A JP 21579590A JP H0621200 B2 JPH0621200 B2 JP H0621200B2
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Landscapes
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は押出成形加工性が優れたポリエチレン組成物に
関する。
関する。
ポリエチレンよりなる極薄フィルム、シート等の押出成
形物及び押出成形後延伸してなるフラットヤーン、テー
プ、モノフィラメント、繊維、フィルム等の延伸成形物
は、各種の袋物、クロスシート、ロープ、ネット、結束
材、不織布、フィルム等の包装材や産業資材等に巾広く
使用されている。
形物及び押出成形後延伸してなるフラットヤーン、テー
プ、モノフィラメント、繊維、フィルム等の延伸成形物
は、各種の袋物、クロスシート、ロープ、ネット、結束
材、不織布、フィルム等の包装材や産業資材等に巾広く
使用されている。
一般にポリエチレンは溶融混練して押出成形する場合、
押出成形加工時における押出温度や押出速度等の成形条
件により押出成形性が大きく影響される。
押出成形加工時における押出温度や押出速度等の成形条
件により押出成形性が大きく影響される。
すなわち、押出温度が低過ぎる場合、もしくは高過ぎす
る場合、またはある一定の剪断速度以上の押出速度の場
合に、ポリエチレン相互間、又はシリンダー、ダイスな
どの金属とポリマーとの間の摩擦によりポリエチレンが
過熱状態となり、ポリエチレンの熱分解劣化もしくは架
橋反応が促進される。その結果、押出機のスクリュー先
端部のスクリーンパックにポリエチレンの劣化物又は架
橋物が経時的に目詰まって、ポリエチレンの押出機内で
の圧力（押出圧力）の上昇及び押出量の低下を来たし生
産性を悪化させる。
る場合、またはある一定の剪断速度以上の押出速度の場
合に、ポリエチレン相互間、又はシリンダー、ダイスな
どの金属とポリマーとの間の摩擦によりポリエチレンが
過熱状態となり、ポリエチレンの熱分解劣化もしくは架
橋反応が促進される。その結果、押出機のスクリュー先
端部のスクリーンパックにポリエチレンの劣化物又は架
橋物が経時的に目詰まって、ポリエチレンの押出機内で
の圧力（押出圧力）の上昇及び押出量の低下を来たし生
産性を悪化させる。
ポリエチレンの押出成形のかかる問題点に対し、従来ポ
リエチレンと押出機シリンダーやダイスなどの金属との
摩擦を軽減するため、ポリエチレンに各種の高級脂肪酸
の金属塩を滑剤として配合して、押出成形加工性を改良
することが行なわれている。例えば従来、ポリオレフィ
ンに多用されているステアリン酸カルシウム、ヒドロキ
システアリン酸カルシウム等をポリエチレンに添加する
方法が提案されている。
リエチレンと押出機シリンダーやダイスなどの金属との
摩擦を軽減するため、ポリエチレンに各種の高級脂肪酸
の金属塩を滑剤として配合して、押出成形加工性を改良
することが行なわれている。例えば従来、ポリオレフィ
ンに多用されているステアリン酸カルシウム、ヒドロキ
システアリン酸カルシウム等をポリエチレンに添加する
方法が提案されている。
しかしながら、かかる滑剤でも押出成形時のスクリーン
パックの目詰りを防止するにはあまり効果がないのが現
状であり、押出成形加工性のすぐれたポリエチレン組成
物が望まれている。
パックの目詰りを防止するにはあまり効果がないのが現
状であり、押出成形加工性のすぐれたポリエチレン組成
物が望まれている。
すなわち、本発明の目的は、押出加工性のすぐれたポリ
エチレン組成物を提供することであり、更に詳しくは押
出成形時のスクリーンパックの目詰まりをおこさないポ
リエチレン組成物を提供することである。
エチレン組成物を提供することであり、更に詳しくは押
出成形時のスクリーンパックの目詰まりをおこさないポ
リエチレン組成物を提供することである。
本発明者等は、上記問題点を解決するため鋭意検討した
結果、ポリエチレンに特定量の塩基性１２ヒドロキシス
テアリン酸マグネシウムを配合することにより、押出成
形加工性に優れたポリエチレン組成物が得られることを
見いだし本発明を完成した。
結果、ポリエチレンに特定量の塩基性１２ヒドロキシス
テアリン酸マグネシウムを配合することにより、押出成
形加工性に優れたポリエチレン組成物が得られることを
見いだし本発明を完成した。
本発明のポリエチレン組成物は、 密度０．９４０〜０．９７０ｇ／cm３、メルトインデッ
クス０．０１〜１００ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレン１
００重量部に対し、塩基性１２ヒドロキシステアリン酸
マグネシウム０．０１〜１．０重量部を配合してなるこ
とを特徴とする。
クス０．０１〜１００ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレン１
００重量部に対し、塩基性１２ヒドロキシステアリン酸
マグネシウム０．０１〜１．０重量部を配合してなるこ
とを特徴とする。
本発明の組成物におけるポリエチレンとしては、エチレ
ンの単独重合体のみならず、エチレンと他のα−オレフ
ィン、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、あるい
はこれらの混合物との共重合体をあげることができる。
ンの単独重合体のみならず、エチレンと他のα−オレフ
ィン、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、あるい
はこれらの混合物との共重合体をあげることができる。
本発明の組成物に適用するポリエチレンの物性は、密度
が０．９４０〜０．９７０ｇ／cm３、メルトインデック
ス（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９７６ 試験条件４ １９
０℃ ２．１６kg 以下ＭＩと称する）が、０．０１〜
１００ｇ／１０ｍｉｎであることが必要である。密度が
０．９４０ｇ／cm３未満のものは、剛性が不足し、延伸
性及び強度も劣る。０．９７０ｇ／cm３を越えるものは
延伸物の伸度が不足し、特にフラットヤーンとしたとき
に該フラットヤーンが割れ易くなる。ＭＩが０．０１ｇ
／１０ｍｉｎ未満のものは溶融粘度が高過ぎて押出成形
が困難となり、ＭＩが１００ｇ／１０ｍｉｎを越えるも
のは延伸成形物の強度が劣り、また、繊維に成形する場
合、ドラフト紡糸時の溶融張力が不足し高速紡糸が困難
になる。
が０．９４０〜０．９７０ｇ／cm３、メルトインデック
ス（ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９７６ 試験条件４ １９
０℃ ２．１６kg 以下ＭＩと称する）が、０．０１〜
１００ｇ／１０ｍｉｎであることが必要である。密度が
０．９４０ｇ／cm３未満のものは、剛性が不足し、延伸
性及び強度も劣る。０．９７０ｇ／cm３を越えるものは
延伸物の伸度が不足し、特にフラットヤーンとしたとき
に該フラットヤーンが割れ易くなる。ＭＩが０．０１ｇ
／１０ｍｉｎ未満のものは溶融粘度が高過ぎて押出成形
が困難となり、ＭＩが１００ｇ／１０ｍｉｎを越えるも
のは延伸成形物の強度が劣り、また、繊維に成形する場
合、ドラフト紡糸時の溶融張力が不足し高速紡糸が困難
になる。
本発明の組成物における塩基性１２ヒドロキシステアリ
ン酸マグネシウムとしては、 ０．４４ＭｇＯ・（Ｃ17Ｈ35ＯＣＯＯ）２Ｍｇ及び０．
１２ＭｇＯ・（Ｃ17Ｈ35ＯＣＯＯ）２Ｍｇ等の金属含有
量過剰な、一般式ｎＭｇＯ・（Ｃ17Ｈ35ＯＣＯＯ）２Ｍ
ｇ）で示される構造式のものを例示することができる。
その配合量は、ポリエチレン１００重量部に対し、塩基
性１２ヒドロキシステアリン酸マグネシウム０．０１〜
１．０重量部好ましくは０．１〜０．５重量部の範囲で
ある。上記の配合量が０．０１重量部未満では本発明の
目的とする押出成形時のスクリーンパック目詰まりの問
題解決を十分に達成することができない。また、上記の
配合量が１．０重量部を越えると押出機のスクリュー部
分で組成物がスリップしてしまい、逆に押出成形加工性
が損なわれるとともに本発明の目的とする目詰まり改良
の向上効果が飽和して、これ以上の改良効果の向上がみ
とめられなくなり、、さらに、ポリエチレン組成物が高
価となり好ましくない。
ン酸マグネシウムとしては、 ０．４４ＭｇＯ・（Ｃ17Ｈ35ＯＣＯＯ）２Ｍｇ及び０．
１２ＭｇＯ・（Ｃ17Ｈ35ＯＣＯＯ）２Ｍｇ等の金属含有
量過剰な、一般式ｎＭｇＯ・（Ｃ17Ｈ35ＯＣＯＯ）２Ｍ
ｇ）で示される構造式のものを例示することができる。
その配合量は、ポリエチレン１００重量部に対し、塩基
性１２ヒドロキシステアリン酸マグネシウム０．０１〜
１．０重量部好ましくは０．１〜０．５重量部の範囲で
ある。上記の配合量が０．０１重量部未満では本発明の
目的とする押出成形時のスクリーンパック目詰まりの問
題解決を十分に達成することができない。また、上記の
配合量が１．０重量部を越えると押出機のスクリュー部
分で組成物がスリップしてしまい、逆に押出成形加工性
が損なわれるとともに本発明の目的とする目詰まり改良
の向上効果が飽和して、これ以上の改良効果の向上がみ
とめられなくなり、、さらに、ポリエチレン組成物が高
価となり好ましくない。
本発明の組成物の製法は、ポリエチレンに塩基性１２ヒ
ドロキシステアリン酸マグネシウムを上記の配合割合で
配合し混合することによって得られる。混合する方法は
特に限定されず、通常の混練方法が適用できる。例え
ば、ポリエチレンの粉末又はペレットに所定量塩基性１
２ヒドロキシステアリン酸マグネシウムおよび必要に応
じて後述の他の添加剤を配合し、常温で予め混合したの
ち、押出機等で溶融混練する方法が適当である。
ドロキシステアリン酸マグネシウムを上記の配合割合で
配合し混合することによって得られる。混合する方法は
特に限定されず、通常の混練方法が適用できる。例え
ば、ポリエチレンの粉末又はペレットに所定量塩基性１
２ヒドロキシステアリン酸マグネシウムおよび必要に応
じて後述の他の添加剤を配合し、常温で予め混合したの
ち、押出機等で溶融混練する方法が適当である。
本発明の組成物には、必要に応じてポリエチレンに通常
使用されている各種酸化防止剤、紫外線吸収剤、造核
剤、顔料、艶消し剤等本発明の目的、効果を損なわない
範囲で添加することができる。
使用されている各種酸化防止剤、紫外線吸収剤、造核
剤、顔料、艶消し剤等本発明の目的、効果を損なわない
範囲で添加することができる。
本発明の組成物を用いてポリエチレン押出成形未延伸成
形物を得る方法には特別な限定はなく、公知公用の装置
及び方法により可能である。例えば押出成形法による極
薄フィルムの場合、インフレーション法によりフィルム
を製造する。また、延伸成形物のフラットヤーンの場
合、通常のＴダイ法あるいはインフレーション法により
フィルム（未延伸原反）を製造し、適当な幅にスリット
し、熱板法、加熱ロール法、加熱空気浴槽法等の方法で
加熱しながら、回転速度の異なる二組以上のニップロー
ル間において長さ方向に１段又は２段以上の多段延伸を
行ない、ついで必要に応じて緩和熱処理（アニール）を
行なう。
形物を得る方法には特別な限定はなく、公知公用の装置
及び方法により可能である。例えば押出成形法による極
薄フィルムの場合、インフレーション法によりフィルム
を製造する。また、延伸成形物のフラットヤーンの場
合、通常のＴダイ法あるいはインフレーション法により
フィルム（未延伸原反）を製造し、適当な幅にスリット
し、熱板法、加熱ロール法、加熱空気浴槽法等の方法で
加熱しながら、回転速度の異なる二組以上のニップロー
ル間において長さ方向に１段又は２段以上の多段延伸を
行ない、ついで必要に応じて緩和熱処理（アニール）を
行なう。
実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り以下の例により限定さ
れるものではない。
本発明はその要旨を越えない限り以下の例により限定さ
れるものではない。
実施例１〜２ 密度０．９５６、ＭＩ０．７２のポリエチレン１００重
量部に対し、塩基性１２ヒドロキシステアリン酸マグネ
シウム（（株）耕正製、商品名「ＥＭ−６４４」）を第
１表に示す重量部で配合し、さらに「酸化耐熱安定剤と
して、２．６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾール０．２０
重量部、テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．０
５重量部を添加し、高速ミキサーで２分間混合したの
ち、口径４０mmφの押出機を用いて２１０℃の温度で溶
融押出して各々のポリエチレン組成物を得た。
量部に対し、塩基性１２ヒドロキシステアリン酸マグネ
シウム（（株）耕正製、商品名「ＥＭ−６４４」）を第
１表に示す重量部で配合し、さらに「酸化耐熱安定剤と
して、２．６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾール０．２０
重量部、テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．０
５重量部を添加し、高速ミキサーで２分間混合したの
ち、口径４０mmφの押出機を用いて２１０℃の温度で溶
融押出して各々のポリエチレン組成物を得た。
得られたポリエチレン組成物を用いて、温度１９０℃で
溶融押出後インフレーション法でフィルムを成形した。
この場合の連続運転６時間経過時における圧力上昇値
（ΔＰ）を第１表に示す。
溶融押出後インフレーション法でフィルムを成形した。
この場合の連続運転６時間経過時における圧力上昇値
（ΔＰ）を第１表に示す。
なお、押出条件及び延伸条件は次のとおりである。
押出機；スクリュー口径 ４０mmφ Ｌ／Ｄ２４ 圧縮比３．０ スクリュー回転数 ８３ｒｐｍ スクリーンパック １００メッシュ スパイラルダイス １００mmφ リップ幅 １．０mmφ インフレーション製膜法；ブロー比 １．１ フィルム厚み ６０μ 実施例３〜４ 密度０．９５９、ＭＩ０．３５のポリエチレン１００重
量部に対し、塩基性１２ヒドロキシステアリン酸マグネ
シウム（（株）耕正製、商品名「ＥＭ−６４４」）を第
１表に示す重量部で配合し、さらに実施例１と同様の酸
化耐熱安定剤０．２５重量部を添加し、高速ミキサーで
２分間混合したのち、口径４０mmφの押出機を用いて２
３５℃の温度で溶融押出して各々のポリエチレン組成物
を得た。
量部に対し、塩基性１２ヒドロキシステアリン酸マグネ
シウム（（株）耕正製、商品名「ＥＭ−６４４」）を第
１表に示す重量部で配合し、さらに実施例１と同様の酸
化耐熱安定剤０．２５重量部を添加し、高速ミキサーで
２分間混合したのち、口径４０mmφの押出機を用いて２
３５℃の温度で溶融押出して各々のポリエチレン組成物
を得た。
得られたポリエチレン組成物を用いて、温度２２０℃で
溶融押出する以外は実施例１に準拠してインフレーショ
ン法でフィルムを成形した。この場合の連続運転６時間
経過時における圧力上昇値（ΔＰ）を第１表に示す。
溶融押出する以外は実施例１に準拠してインフレーショ
ン法でフィルムを成形した。この場合の連続運転６時間
経過時における圧力上昇値（ΔＰ）を第１表に示す。
実施例５〜６ 密度０．９５５、ＭＩ２５．３のポリエチレン１００重
量部に対し、塩基性１２ヒドロキシステアリン酸マグネ
シウム（（株）耕正製、商品名「ＥＭ−６４４」）を第
１表に示す重量部で配合し、さらに実施例１と同様の酸
化耐熱安定剤０．２５重量部を添加し、高速ミキサーで
２分間混合したのち、口径４０mmφの押出機を用いて２
００℃の温度で溶融押出して各々のポリエチレン組成物
を得た。
量部に対し、塩基性１２ヒドロキシステアリン酸マグネ
シウム（（株）耕正製、商品名「ＥＭ−６４４」）を第
１表に示す重量部で配合し、さらに実施例１と同様の酸
化耐熱安定剤０．２５重量部を添加し、高速ミキサーで
２分間混合したのち、口径４０mmφの押出機を用いて２
００℃の温度で溶融押出して各々のポリエチレン組成物
を得た。
得られたポリエチレン組成物を用いて、紡糸温度２５０
℃及び６００ｍ／ｍｉｎの引取速度で押出紡糸を行な
い、繊度が約６ｄ／ｆの未延伸集束体を得た。この場合
の連続運転６時間経過時における圧力上昇値（ΔＰ）を
第１表に示す。
℃及び６００ｍ／ｍｉｎの引取速度で押出紡糸を行な
い、繊度が約６ｄ／ｆの未延伸集束体を得た。この場合
の連続運転６時間経過時における圧力上昇値（ΔＰ）を
第１表に示す。
なお、押出条件及び延伸条件は次のとおりである。
押出機；スクリュー口径 ４０mmφ Ｌ／Ｄ２４ 圧縮比３．０ スクリュー回転数 ８３ｒｐｍ スクリーンパック ２５０メッシュ ノズル 径 １mmφ 本数 １００本 比較例１ 塩基性１２ヒドロキシステアリン酸マグネシウムの代り
にステアリン酸カルシウムを０．１５重量部配合する以
外は実施例１に準拠してポリエチレン組成物を得た。
にステアリン酸カルシウムを０．１５重量部配合する以
外は実施例１に準拠してポリエチレン組成物を得た。
得られた組成物を用いて、１９０℃で溶融押出後インフ
レーション法でフィルムを成形した。この場合の連続運
転６時間経過時における圧力上昇値（ΔＰ）の結果を第
１表に示す。
レーション法でフィルムを成形した。この場合の連続運
転６時間経過時における圧力上昇値（ΔＰ）の結果を第
１表に示す。
比較例２ 塩基性１２ヒドロキシステアリン酸マグネシウムの代り
にステアリン酸カルシウムを０．２０重量部を配合する
以外は実施例３に準拠してポリエチレン組成物を得た。
にステアリン酸カルシウムを０．２０重量部を配合する
以外は実施例３に準拠してポリエチレン組成物を得た。
得られた組成物は、温度２２０℃で溶融押出後インフレ
ーション法でフィルムを成形した。この場合の連続運転
６時間経過時における圧力上昇値（ΔＰ）の結果を第１
表に示す。
ーション法でフィルムを成形した。この場合の連続運転
６時間経過時における圧力上昇値（ΔＰ）の結果を第１
表に示す。
比較例３ 塩基性１２ヒドロキシステアリン酸マグネシウムの代り
にステアリン酸カルシウムを０．１０重量部を配合する
以外は実施例５に準拠してポリエチレン組成物を得た。
にステアリン酸カルシウムを０．１０重量部を配合する
以外は実施例５に準拠してポリエチレン組成物を得た。
得られた組成物は、実施例５同様の押出条件にて押出紡
糸を行い、繊度が約６ｄ／ｆの未延伸集束体を得た。こ
の場合の連続運転６時間経過時における圧力上昇値（Δ
Ｐ）の結果を第１表に示す。
糸を行い、繊度が約６ｄ／ｆの未延伸集束体を得た。こ
の場合の連続運転６時間経過時における圧力上昇値（Δ
Ｐ）の結果を第１表に示す。
比較例４ 塩基性１２ヒドロキシステアリン酸マグネシウムの代り
ににヒドロキシステアリン酸カルシウムを０．１５重量
部を配合する以外は実施例５に準拠してポリエチレン組
成物を得た。得られた該組成物を用いて実施例１に準拠
してインフレーション法でフィルムを成形した。この場
合の連続運転時間経過時における押出機内の圧力上昇値
（ΔＰ）を第１表に示した。
ににヒドロキシステアリン酸カルシウムを０．１５重量
部を配合する以外は実施例５に準拠してポリエチレン組
成物を得た。得られた該組成物を用いて実施例１に準拠
してインフレーション法でフィルムを成形した。この場
合の連続運転時間経過時における押出機内の圧力上昇値
（ΔＰ）を第１表に示した。
比較例５ 塩基性１２ヒドロキシステアリン酸マグネシウムの代わ
りにステアリン酸カルシウムを０．１５重量部を配合す
る以外は実施例１に準拠してポリエチレン組成物を得
た。得られた該組成物を用いて実施例１に準拠してイン
フレーション法でフィルムを成形した。この場合の連続
運転時間経過時における押出機内の圧力上昇値（ΔＰ）
を第１表に示した。
りにステアリン酸カルシウムを０．１５重量部を配合す
る以外は実施例１に準拠してポリエチレン組成物を得
た。得られた該組成物を用いて実施例１に準拠してイン
フレーション法でフィルムを成形した。この場合の連続
運転時間経過時における押出機内の圧力上昇値（ΔＰ）
を第１表に示した。
本発明のポリエチレン組成物は、従来のポリエチレン組
成物に比べて押出成形時にスクリーンパックの目詰まり
が大幅に軽減されて、経時的な押出圧力の上昇が激減す
る。その結果、長期連続運転が可能となり、生産性が向
上すると同時に押出成形物及び延伸成形物の品質向上及
び安定化が達成される。
成物に比べて押出成形時にスクリーンパックの目詰まり
が大幅に軽減されて、経時的な押出圧力の上昇が激減す
る。その結果、長期連続運転が可能となり、生産性が向
上すると同時に押出成形物及び延伸成形物の品質向上及
び安定化が達成される。
Claims (1)
- 【請求項１】密度０．９４０〜０．９７０ｇ／cm３、メ
ルトインデックス０．０１〜１００ｇ／１０ｍｉｎのポ
リエチレン１００重量部に対し、塩基性１２ヒドロキシ
ステアリン酸マグネシウム０．０１〜１．０重量部を配
合してなることを特徴とするポリエチレン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2215795A JPH0621200B2 (ja) | 1990-08-17 | 1990-08-17 | ポリエチレン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2215795A JPH0621200B2 (ja) | 1990-08-17 | 1990-08-17 | ポリエチレン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04100842A JPH04100842A (ja) | 1992-04-02 |
| JPH0621200B2 true JPH0621200B2 (ja) | 1994-03-23 |
Family
ID=16678373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2215795A Expired - Lifetime JPH0621200B2 (ja) | 1990-08-17 | 1990-08-17 | ポリエチレン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0621200B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07126447A (ja) * | 1993-10-29 | 1995-05-16 | Maruzen Polymer Kk | ポリエチレン樹脂組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4526429A (en) * | 1983-07-26 | 1985-07-02 | Augat Inc. | Compliant pin for solderless termination to a printed wiring board |
| JP2508423B2 (ja) * | 1985-05-29 | 1996-06-19 | ソニー株式会社 | テ−プカセツト |
| JPS647614A (en) * | 1987-06-30 | 1989-01-11 | Nec Corp | Compound semiconductor thin film |
-
1990
- 1990-08-17 JP JP2215795A patent/JPH0621200B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04100842A (ja) | 1992-04-02 |
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| JPH0336930B2 (ja) |
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