JPH06212460A - 水と接したイエローメタル表面の腐食防止方法 - Google Patents
水と接したイエローメタル表面の腐食防止方法Info
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- JPH06212460A JPH06212460A JP5299398A JP29939893A JPH06212460A JP H06212460 A JPH06212460 A JP H06212460A JP 5299398 A JP5299398 A JP 5299398A JP 29939893 A JP29939893 A JP 29939893A JP H06212460 A JPH06212460 A JP H06212460A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
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- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 水と接触するイエローメタル表面の腐食を防
ぐ方法を提供する。 【構成】 少なくとも４５重量％の４−メチルベンゾト
リアゾール異性体を含む生物安定性トリルトリアゾール
組成物を水に加える工程を含む。
ぐ方法を提供する。 【構成】 少なくとも４５重量％の４−メチルベンゾト
リアゾール異性体を含む生物安定性トリルトリアゾール
組成物を水に加える工程を含む。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、微生物学的に安定な腐
食防止剤と、水性系でのイエローメタルの腐食を防止す
る方法に関する。この組成物と方法は優れた腐食性能を
提供する。より詳しく言えば、本発明は、水性系でのイ
エローメタル腐食防止剤として用いられる４−メチルベ
ンゾトリアゾール（４−ＭＢＴ）を含む組成物を提供す
る。
食防止剤と、水性系でのイエローメタルの腐食を防止す
る方法に関する。この組成物と方法は優れた腐食性能を
提供する。より詳しく言えば、本発明は、水性系でのイ
エローメタル腐食防止剤として用いられる４−メチルベ
ンゾトリアゾール（４−ＭＢＴ）を含む組成物を提供す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】トリル
トリアゾールは、二つの異性体、４−メチルベンゾトリ
アゾール（４−ＭＢＴ）と５−メチルベンゾトリアゾー
ル（５−ＭＢＴ）を有する。これらの二つの異性体の混
合物としてのトリルトリアゾールは、従来から、広範囲
の冷却水環境における銅及びその合金のための最も有効
な腐食防止剤の一つであった。混合トリルトリアゾール
異性体の商業的に入手可能な調製物は、米国オハイオ州
シンシナチの PMC Specialties社から入手できるCOBRAT
EC（商標）TT-100である。腐食防止剤として使用される
混合トリルトリアゾール異性体調製物は、５−ＭＢＴ異
性体を少なくとも６０重量％含む。一般に、これらのト
リルトリアゾール異性体は冷却水に加えられて腐食を防
止する。トリルトリアゾール異性体は、金属表面に吸着
して腐食を防ぐ保護表面皮膜を作ることにより腐食を防
止する。この表面皮膜は単分子層皮膜であると信じられ
る。
トリアゾールは、二つの異性体、４−メチルベンゾトリ
アゾール（４−ＭＢＴ）と５−メチルベンゾトリアゾー
ル（５−ＭＢＴ）を有する。これらの二つの異性体の混
合物としてのトリルトリアゾールは、従来から、広範囲
の冷却水環境における銅及びその合金のための最も有効
な腐食防止剤の一つであった。混合トリルトリアゾール
異性体の商業的に入手可能な調製物は、米国オハイオ州
シンシナチの PMC Specialties社から入手できるCOBRAT
EC（商標）TT-100である。腐食防止剤として使用される
混合トリルトリアゾール異性体調製物は、５−ＭＢＴ異
性体を少なくとも６０重量％含む。一般に、これらのト
リルトリアゾール異性体は冷却水に加えられて腐食を防
止する。トリルトリアゾール異性体は、金属表面に吸着
して腐食を防ぐ保護表面皮膜を作ることにより腐食を防
止する。この表面皮膜は単分子層皮膜であると信じられ
る。
【０００３】本発明は、生分解性でないトリルトリアゾ
ール組成物を都合よく提供し、従って、投入するのがよ
り容易であり、より経済的であり、そして微生物の汚染
のある系で浪費されない腐食防止剤を提供する。思いも
寄らぬことに、そして意義のあることに、本発明の新し
い方法は、微生物学的に安定でありながら腐食をよく防
止する。
ール組成物を都合よく提供し、従って、投入するのがよ
り容易であり、より経済的であり、そして微生物の汚染
のある系で浪費されない腐食防止剤を提供する。思いも
寄らぬことに、そして意義のあることに、本発明の新し
い方法は、微生物学的に安定でありながら腐食をよく防
止する。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び作用効果】本発明の一
つの側面は、水と接触している冷却系のイエローメタル
表面の腐食を防ぐ方法を提供する。この方法は、少なく
とも４５重量％の４−メチルベンゾトリアゾールを含む
トリルトリアゾール組成物を水に加える工程を含む。好
ましくは、４−メチルベンゾトリアゾールは０．０１〜
約１００ppm の最終濃度で水に加えられる。
つの側面は、水と接触している冷却系のイエローメタル
表面の腐食を防ぐ方法を提供する。この方法は、少なく
とも４５重量％の４−メチルベンゾトリアゾールを含む
トリルトリアゾール組成物を水に加える工程を含む。好
ましくは、４−メチルベンゾトリアゾールは０．０１〜
約１００ppm の最終濃度で水に加えられる。
【０００５】４−メチルベンゾトリアゾールは、水に間
欠的にかあるいは連続的に加えられる。知られている他
の非トリルトリアゾール腐食防止剤を水に加えることも
できる。
欠的にかあるいは連続的に加えられる。知られている他
の非トリルトリアゾール腐食防止剤を水に加えることも
できる。
【０００６】本発明は、水と接触する冷却系イエローメ
タル表面の腐食を防止する方法を提供する。本発明はい
ずれの特定の水源にも限定されないとは言うものの、好
ましくは、冷却水塔、ワンススルー冷却系、冷却レーク
又はポンド系、そしてスプレーポンドといったような冷
却水系が本発明の方法及び組成物により処理される。こ
れらの冷却水系は、Nalco Water Handbook, 2nd ed., C
h.34(1988)に詳しく記載されている。イエローメタルと
いう用語は、銅、青銅、及び銅合金を包含しようとする
ものである。
タル表面の腐食を防止する方法を提供する。本発明はい
ずれの特定の水源にも限定されないとは言うものの、好
ましくは、冷却水塔、ワンススルー冷却系、冷却レーク
又はポンド系、そしてスプレーポンドといったような冷
却水系が本発明の方法及び組成物により処理される。こ
れらの冷却水系は、Nalco Water Handbook, 2nd ed., C
h.34(1988)に詳しく記載されている。イエローメタルと
いう用語は、銅、青銅、及び銅合金を包含しようとする
ものである。
【０００７】本発明の方法によれば、冷却水と接触する
イエローメタル表面の腐食を防ぐのに十分な量のトリル
トリアゾールが水に加えられる。本発明の一つの態様に
よると、本発明のトリルトリアゾール組成物はトリルト
リアゾールの４−メチルベンゾトリアゾール（４−ＭＢ
Ｔ）異性体を少なくとも４５重量％含む。下記において
もっと詳しく説明するように、発明者は、トリルトリア
ゾールの４−ＭＢＴ異性体は生物学的に安定であるの
に、５−メチルベンゾトリアゾール（５−ＭＢＴ）異性
体はそうでないということを発見した。４−ＭＢＴは、
自然に発生する又は加えられた微生物を含む冷却水中で
安定である。従って、本発明にあっては、４−ＭＢＴが
生分解されないので、腐食防止剤の量は微生物学的な汚
染物の存在下において保持される。より好ましくは、本
発明のトリルトリアゾール組成物は少なくとも６０重量
％、一層好ましくは８０重量％の４−ＭＢＴ異性体を含
む。最も好ましくは、本発明のトリルトリアゾール組成
物は約９０〜約９９重量％の４−ＭＢＴ異性体を含む。
イエローメタル表面の腐食を防ぐのに十分な量のトリル
トリアゾールが水に加えられる。本発明の一つの態様に
よると、本発明のトリルトリアゾール組成物はトリルト
リアゾールの４−メチルベンゾトリアゾール（４−ＭＢ
Ｔ）異性体を少なくとも４５重量％含む。下記において
もっと詳しく説明するように、発明者は、トリルトリア
ゾールの４−ＭＢＴ異性体は生物学的に安定であるの
に、５−メチルベンゾトリアゾール（５−ＭＢＴ）異性
体はそうでないということを発見した。４−ＭＢＴは、
自然に発生する又は加えられた微生物を含む冷却水中で
安定である。従って、本発明にあっては、４−ＭＢＴが
生分解されないので、腐食防止剤の量は微生物学的な汚
染物の存在下において保持される。より好ましくは、本
発明のトリルトリアゾール組成物は少なくとも６０重量
％、一層好ましくは８０重量％の４−ＭＢＴ異性体を含
む。最も好ましくは、本発明のトリルトリアゾール組成
物は約９０〜約９９重量％の４−ＭＢＴ異性体を含む。
【０００８】本発明の一つの好ましい態様によれば、４
−ＭＢＴ異性体から本質的になるトリルトリアゾール組
成物を、電力企業における工業的又は商業的冷却系に加
えてイエローメタルの腐食を防止する。４−ＭＢＴ異性
体は、好ましくは０．０１〜約１００ppm の投入量で加
えられる。より好ましくは、４−ＭＢＴは冷却水に０．
１〜約２０ppm の最終濃度で加えられる。冷却水への４
−ＭＢＴの投入量は、冷却水がどれだけ腐食性か、そし
て冷却水塔のイエローメタル表面が前もって腐食防止剤
で処理されているかどうかに依存する。本発明の一つの
態様では、４−ＭＢＴは冷却水に、０．０１〜１００pp
m の濃度を保持するため管理された速度で連続的に加え
られる。４−ＭＢＴは生物安定性であるから、０．０５
〜約２０ppm の水中４−ＭＢＴ濃度を達成するのに４−
ＭＢＴは好ましくは間欠的に加えられる。冷却水は、非
トリルトリアゾール腐食防止剤、例えば刹生物剤、ホス
フェート、ベンゾトリアゾール、ナフタトリアゾール、
モリブデート、及びポリマー処理プログラムを含有して
もよい。これらの非トリルトリアゾール腐食防止剤は、
４−ＭＢＴとともに加えてもよく、あるいは別々に加え
てもよい。
−ＭＢＴ異性体から本質的になるトリルトリアゾール組
成物を、電力企業における工業的又は商業的冷却系に加
えてイエローメタルの腐食を防止する。４−ＭＢＴ異性
体は、好ましくは０．０１〜約１００ppm の投入量で加
えられる。より好ましくは、４−ＭＢＴは冷却水に０．
１〜約２０ppm の最終濃度で加えられる。冷却水への４
−ＭＢＴの投入量は、冷却水がどれだけ腐食性か、そし
て冷却水塔のイエローメタル表面が前もって腐食防止剤
で処理されているかどうかに依存する。本発明の一つの
態様では、４−ＭＢＴは冷却水に、０．０１〜１００pp
m の濃度を保持するため管理された速度で連続的に加え
られる。４−ＭＢＴは生物安定性であるから、０．０５
〜約２０ppm の水中４−ＭＢＴ濃度を達成するのに４−
ＭＢＴは好ましくは間欠的に加えられる。冷却水は、非
トリルトリアゾール腐食防止剤、例えば刹生物剤、ホス
フェート、ベンゾトリアゾール、ナフタトリアゾール、
モリブデート、及びポリマー処理プログラムを含有して
もよい。これらの非トリルトリアゾール腐食防止剤は、
４−ＭＢＴとともに加えてもよく、あるいは別々に加え
てもよい。
【０００９】下記の例に示すように、驚くべきことに、
また思いも寄らぬことに、５−ＭＢＴは生分解される
が、４−ＭＢＴはそうではない。従って、４−ＭＢＴは
長い時間イエローメタル表面により効果的に吸着する。
このように、４−ＭＢＴでの処理はイエローメタル表面
を覆うより良好な保護皮膜を与え、それゆえに、腐食性
の冷却水に対する優れた保護バリヤを提供する。更に、
４−ＭＢＴは生分解されないので、冷却水中の４−ＭＢ
Ｔの一定の保護濃度を維持する仕事は有意に簡素化され
る。また、化学薬剤は生分解によって浪費されない。従
って、本発明の処理は運転員にとってより経済的であ
る。
また思いも寄らぬことに、５−ＭＢＴは生分解される
が、４−ＭＢＴはそうではない。従って、４−ＭＢＴは
長い時間イエローメタル表面により効果的に吸着する。
このように、４−ＭＢＴでの処理はイエローメタル表面
を覆うより良好な保護皮膜を与え、それゆえに、腐食性
の冷却水に対する優れた保護バリヤを提供する。更に、
４−ＭＢＴは生分解されないので、冷却水中の４−ＭＢ
Ｔの一定の保護濃度を維持する仕事は有意に簡素化され
る。また、化学薬剤は生分解によって浪費されない。従
って、本発明の処理は運転員にとってより経済的であ
る。
【００１０】下記の例は、吸着されていない４−ＭＢＴ
が冷却水系又は他の冷却系の微生物により生分解されな
いことを示している。従って、生分解されない４−ＭＢ
Ｔは冷却水中に残って、腐食を防止し続ける。本発明
は、腐食をよく防ぎながら、現在使用されている混合異
性体調製物を使用して見られる化学薬剤の損失を防ぐ。
更に、本発明を使用すると水中の腐食防止剤の濃度が一
定にされる。このように、冷却系の運転員は腐食をより
良く抑制することができる。
が冷却水系又は他の冷却系の微生物により生分解されな
いことを示している。従って、生分解されない４−ＭＢ
Ｔは冷却水中に残って、腐食を防止し続ける。本発明
は、腐食をよく防ぎながら、現在使用されている混合異
性体調製物を使用して見られる化学薬剤の損失を防ぐ。
更に、本発明を使用すると水中の腐食防止剤の濃度が一
定にされる。このように、冷却系の運転員は腐食をより
良く抑制することができる。
【００１１】
【実施例】次に掲げる例は、本発明の好ましい態様と効
用を説明するために提供するものであって、特許請求の
範囲に限定するように記載されていない限りは本発明を
限定しようとするものでない。
用を説明するために提供するものであって、特許請求の
範囲に限定するように記載されていない限りは本発明を
限定しようとするものでない。
【００１２】例 １ 三つの銅電極を、６００グリットの紙やすり(Buehler)
を用いて磨き、水ですすぎ洗いした。これらの電極を、
４サイクルのシカゴ水道水（いずれもCaCO3 として、Ca
360、Mg 200、Ｍアルカリ度 440）を入れた別々の三つ
のGreeneセルに浸漬した。３０分浸漬してから、電気化
学的測定（直線分極抵抗）を使って初期の腐食速度を測
定した。次に、Greeneセルの一つに２ppm の５−ＭＢＴ
を加えた。第二のセルには２ppm の４−ＭＢＴを加え
た。第三のセルはそのままにした。１８時間浸漬してか
ら、再び腐食速度を測定した。５−ＭＢＴを加えたフラ
スコ中の銅の腐食速度は初期の値の０．３６mpy から
０．００３３mpy に低下した（１００分の１の低下）こ
とが分かった。同様に、４−ＭＢＴを加えた試料につい
ては、腐食速度は０．４７７９から０．００８９に低下
していた。そのままにしたフラスコについては、腐食速
度は０．４６mpy の初期の値から０．２mpy に低下した
（わずか２分の１の低下）。この例は、５−ＭＢＴも４
−ＭＢＴも非常に有効なイエローメタル腐食防止剤であ
ることを説明している。
を用いて磨き、水ですすぎ洗いした。これらの電極を、
４サイクルのシカゴ水道水（いずれもCaCO3 として、Ca
360、Mg 200、Ｍアルカリ度 440）を入れた別々の三つ
のGreeneセルに浸漬した。３０分浸漬してから、電気化
学的測定（直線分極抵抗）を使って初期の腐食速度を測
定した。次に、Greeneセルの一つに２ppm の５−ＭＢＴ
を加えた。第二のセルには２ppm の４−ＭＢＴを加え
た。第三のセルはそのままにした。１８時間浸漬してか
ら、再び腐食速度を測定した。５−ＭＢＴを加えたフラ
スコ中の銅の腐食速度は初期の値の０．３６mpy から
０．００３３mpy に低下した（１００分の１の低下）こ
とが分かった。同様に、４−ＭＢＴを加えた試料につい
ては、腐食速度は０．４７７９から０．００８９に低下
していた。そのままにしたフラスコについては、腐食速
度は０．４６mpy の初期の値から０．２mpy に低下した
（わずか２分の１の低下）。この例は、５−ＭＢＴも４
−ＭＢＴも非常に有効なイエローメタル腐食防止剤であ
ることを説明している。
【００１３】例 ２ 混合トリルトリアゾール調製物で処理したある事業所か
ら排出され現場の試料を、ＨＰＬＣを使って４−ＭＢＴ
及び５−ＭＢＴについて分析して、４−ＭＢＴだけを含
有していることが分かった。この試料に、２ppm の混合
異性体トリルトリアゾール（ＴＴ）調製物（５−ＭＢＴ
が１．１６ppm 、４−ＭＢＴが０．８４ppm ）を加え
た。５−ＭＢＴの量は約１０時間は変化しなかったこと
が分かった。４０時間後に測定すると、５−ＭＢＴは完
全に消失していた（図１）。それに反して、４−ＭＢＴ
の量は、実験の間ずっと一定のままであった。初期の新
環境順応期間に続くこの種の極めて選択的な生分解（５
−ＭＢＴ対４−ＭＢＴ）は、微生物学的プロセスの非常
に典型的なものである。細菌を溶解するため硫酸を加え
た（最高１５％まで）ところ、セルの壁による吸着のよ
うな、５−ＭＢＴを除去するプロセスの回復には至らな
かった。この例は、４−ＭＢＴは冷却水の環境での微生
物学的な生分解に耐えるのに対して、５−ＭＢＴはそれ
に耐えないということを説明している。
ら排出され現場の試料を、ＨＰＬＣを使って４−ＭＢＴ
及び５−ＭＢＴについて分析して、４−ＭＢＴだけを含
有していることが分かった。この試料に、２ppm の混合
異性体トリルトリアゾール（ＴＴ）調製物（５−ＭＢＴ
が１．１６ppm 、４−ＭＢＴが０．８４ppm ）を加え
た。５−ＭＢＴの量は約１０時間は変化しなかったこと
が分かった。４０時間後に測定すると、５−ＭＢＴは完
全に消失していた（図１）。それに反して、４−ＭＢＴ
の量は、実験の間ずっと一定のままであった。初期の新
環境順応期間に続くこの種の極めて選択的な生分解（５
−ＭＢＴ対４−ＭＢＴ）は、微生物学的プロセスの非常
に典型的なものである。細菌を溶解するため硫酸を加え
た（最高１５％まで）ところ、セルの壁による吸着のよ
うな、５−ＭＢＴを除去するプロセスの回復には至らな
かった。この例は、４−ＭＢＴは冷却水の環境での微生
物学的な生分解に耐えるのに対して、５−ＭＢＴはそれ
に耐えないということを説明している。
【００１４】例 ３ ある事業所からの現場の試料をＨＰＬＣによりＴＴにつ
いて分析して、４−ＭＢＴだけを含有していることが分
かった。この試料を八つに分けた。一つの分はそのまま
にして、これに２ppm のＴＴを加えた。そのほかの七つ
の分は次に掲げる処理のうちの一つの処理にかけ、それ
からＴＴを加えた。 試料番号 処 理 ２ ０．２μフィルターによるろ過 ３ ２００ppm グルタルアルデヒドでの処理 ４ オゾン処理１時間 ５ オートクレーブ処理１５分間 ６ H2SO4 で酸性にしてｐＨを＜１に低下 ７ CH3CN を加えて２０％の最終濃度にする
いて分析して、４−ＭＢＴだけを含有していることが分
かった。この試料を八つに分けた。一つの分はそのまま
にして、これに２ppm のＴＴを加えた。そのほかの七つ
の分は次に掲げる処理のうちの一つの処理にかけ、それ
からＴＴを加えた。 試料番号 処 理 ２ ０．２μフィルターによるろ過 ３ ２００ppm グルタルアルデヒドでの処理 ４ オゾン処理１時間 ５ オートクレーブ処理１５分間 ６ H2SO4 で酸性にしてｐＨを＜１に低下 ７ CH3CN を加えて２０％の最終濃度にする
【００１５】このほかに、八番目の試料に２ppm のＴＴ
を加え、４℃の冷蔵庫で冷やした。処理をしなかった現
場試料では、５−ＭＢＴはおよそ２日で消失することが
分かった。試料２〜８では、５−ＭＢＴは最高１箇月間
安定であった（１箇月後は分析を行わなかった）。試料
番号２〜８に掲げられた全ての処理は殺菌効果を有する
かあるいは細菌の新陳代謝を抑えるので、これらの試料
における５−ＭＢＴの保持は微生物学的様式の分解を示
しているように思われる。試料番号８（冷やした試料）
を室温に保つと、５−ＭＢＴは約２日で消失した。この
例は５−ＭＢＴの微生物学的な分解機構の証拠を提示し
ている。
を加え、４℃の冷蔵庫で冷やした。処理をしなかった現
場試料では、５−ＭＢＴはおよそ２日で消失することが
分かった。試料２〜８では、５−ＭＢＴは最高１箇月間
安定であった（１箇月後は分析を行わなかった）。試料
番号２〜８に掲げられた全ての処理は殺菌効果を有する
かあるいは細菌の新陳代謝を抑えるので、これらの試料
における５−ＭＢＴの保持は微生物学的様式の分解を示
しているように思われる。試料番号８（冷やした試料）
を室温に保つと、５−ＭＢＴは約２日で消失した。この
例は５−ＭＢＴの微生物学的な分解機構の証拠を提示し
ている。
【００１６】例 ４ 例２からの現場の水試料を四つに分割した。第一の分を
褐色のガラス壜に入れて、アルミ泊で完全に覆った。第
二の分は透明なメスフラスコに入れた。第三の分はプラ
スチックの壜に入れ、また第四の分はプラスチックの壜
に入れてアルミ泊で覆った。これらの試料の全てに例２
からのＴＴを２ppm 加えた。２日後、ＨＰＬＣを使って
試料をＴＴについて分析した。それらの全てで５−ＭＢ
Ｔ異性体は消失していることが分かった。しかしなが
ら、４−ＭＢＴ濃度は変わらなかった。この例は、５−
ＭＢＴ異性体の消失は容器の影響（例えばプラスチック
への吸着等）あるいは光化学的な現象によるものでない
ことを説明している。
褐色のガラス壜に入れて、アルミ泊で完全に覆った。第
二の分は透明なメスフラスコに入れた。第三の分はプラ
スチックの壜に入れ、また第四の分はプラスチックの壜
に入れてアルミ泊で覆った。これらの試料の全てに例２
からのＴＴを２ppm 加えた。２日後、ＨＰＬＣを使って
試料をＴＴについて分析した。それらの全てで５−ＭＢ
Ｔ異性体は消失していることが分かった。しかしなが
ら、４−ＭＢＴ濃度は変わらなかった。この例は、５−
ＭＢＴ異性体の消失は容器の影響（例えばプラスチック
への吸着等）あるいは光化学的な現象によるものでない
ことを説明している。
【００１７】例 ５ ５−ＭＢＴを分解することが知られているパイロット冷
却塔の水試料を三つに分割した。第一の分には、５−Ｍ
ＢＴを繰返して加えた（各回ごとに前に加えたものが消
失するのを待って）。この第一の分には累計濃度１０５
０ppm を加えた。第一の分に５−ＭＢＴを加える時には
必ず、第二の分に同じ濃度の４−ＭＢＴを加え、そして
第三の分には蒸留水を加えた。いろいろな間隔で試料を
抜出して、好気性細菌の総数について分析し、そして４
−ＭＢＴ又は５−ＭＢＴについてＨＰＬＣを使って分析
した。その結果、第一の分における５−ＭＢＴ濃度は５
−ＭＢＴの各投入後に０まで低下することが示された。
ところが、第二の分における４−ＭＢＴ濃度は着実に増
加し、試料に加えられた４−ＭＢＴの量と一致した。図
２は、総好気性細菌数を４−ＭＢＴ、５−ＭＢＴ及び蒸
留水の累計投入量の関数として示している。第一のフラ
スコに５−ＭＢＴを加えそしてそれが後に分解する結果
として、総細胞数が有意に増加していることがはっきり
と分かる。そのような増加は、４−ＭＢＴ異性体及び対
照試料については見られなかった。
却塔の水試料を三つに分割した。第一の分には、５−Ｍ
ＢＴを繰返して加えた（各回ごとに前に加えたものが消
失するのを待って）。この第一の分には累計濃度１０５
０ppm を加えた。第一の分に５−ＭＢＴを加える時には
必ず、第二の分に同じ濃度の４−ＭＢＴを加え、そして
第三の分には蒸留水を加えた。いろいろな間隔で試料を
抜出して、好気性細菌の総数について分析し、そして４
−ＭＢＴ又は５−ＭＢＴについてＨＰＬＣを使って分析
した。その結果、第一の分における５−ＭＢＴ濃度は５
−ＭＢＴの各投入後に０まで低下することが示された。
ところが、第二の分における４−ＭＢＴ濃度は着実に増
加し、試料に加えられた４−ＭＢＴの量と一致した。図
２は、総好気性細菌数を４−ＭＢＴ、５−ＭＢＴ及び蒸
留水の累計投入量の関数として示している。第一のフラ
スコに５−ＭＢＴを加えそしてそれが後に分解する結果
として、総細胞数が有意に増加していることがはっきり
と分かる。そのような増加は、４−ＭＢＴ異性体及び対
照試料については見られなかった。
【００１８】実験の最後に、標準的な第１３シカゴ水道
水１０００mlに浸漬した銅電極を入れたGreeneセルに上
記の第一の分のうちの１．９mlを加えた。この結果、５
−ＭＢＴは１０５０ppm の累計投入量を基にして２ppm
になったであろう。同じように、標準的な第１３シカゴ
水道水に浸漬した銅電極を入れた別々のGreeneセルに上
記の第二の分及び第三の分のうちの１．９mlを加えた。
電気化学的な腐食の測定（直線分極抵抗）から、４−Ｍ
ＢＴを加えた試料の腐食速度は２０時間でおおよそ１０
０分の１に低下して０．００５mpy 未満になったことが
示された。これに反して、５−ＭＢＴを加えた試料と蒸
留水を加えた試料は２分の１の低下を示しただけであっ
た。
水１０００mlに浸漬した銅電極を入れたGreeneセルに上
記の第一の分のうちの１．９mlを加えた。この結果、５
−ＭＢＴは１０５０ppm の累計投入量を基にして２ppm
になったであろう。同じように、標準的な第１３シカゴ
水道水に浸漬した銅電極を入れた別々のGreeneセルに上
記の第二の分及び第三の分のうちの１．９mlを加えた。
電気化学的な腐食の測定（直線分極抵抗）から、４−Ｍ
ＢＴを加えた試料の腐食速度は２０時間でおおよそ１０
０分の１に低下して０．００５mpy 未満になったことが
示された。これに反して、５−ＭＢＴを加えた試料と蒸
留水を加えた試料は２分の１の低下を示しただけであっ
た。
【００１９】この例は、５−ＭＢＴは一定の細菌の存在
下で好気性分解されることを説明している。この分解は
不可逆性であり、分解生成物はイエローメタルの腐食防
止剤ではない。４−ＭＢＴは細菌の存在下で完全に安定
であって、それゆえに、そのような状況でイエローメタ
ル腐食防止剤として５−ＭＢＴより以上に好ましいもの
である。
下で好気性分解されることを説明している。この分解は
不可逆性であり、分解生成物はイエローメタルの腐食防
止剤ではない。４−ＭＢＴは細菌の存在下で完全に安定
であって、それゆえに、そのような状況でイエローメタ
ル腐食防止剤として５−ＭＢＴより以上に好ましいもの
である。
【００２０】例 ６ １ml/lの重金属類、１g/l のNH4Cl 、０．５g/l のリン
酸カリウム（二塩基性塩）及び０．１g/l のMgSO4 を含
有している３リットルの溶液を調製し、そしてH3PO4 で
ｐＨを７．０に調整した。次いでこの溶液を三つに分割
した。第一の分には５０ppm の５−ＭＢＴを加えた。第
二の分には５０ppm の４−ＭＢＴを加えた。第三の分に
は蒸留水を加えた。これらの分割分のそれぞれに、５−
ＭＢＴで新環境順応した細菌を含有している接種材料
（例５の５−ＭＢＴを加えた試料からのもの）８mlを加
えた。次に、これらの三つの溶液を呼吸測定壜に移し、
壜中の細菌による酸素消費量を時間の関数として測定し
た。５−ＭＢＴを加えた試料は、４−ＭＢＴを加えた試
料及び蒸留水を加えた試料よりも有意に高い酸素消費量
（５０ppm の５−ＭＢＴ当たり５５ppm ）を示すことが
分かった。５−ＭＢＴを加えた試料に、１００、１５
０、２００及び２００ppm の５−ＭＢＴを、各回ごとに
前の投入による酸素消費量が横ばいになるのを待って繰
返して加えた。結果を図３に示す。
酸カリウム（二塩基性塩）及び０．１g/l のMgSO4 を含
有している３リットルの溶液を調製し、そしてH3PO4 で
ｐＨを７．０に調整した。次いでこの溶液を三つに分割
した。第一の分には５０ppm の５−ＭＢＴを加えた。第
二の分には５０ppm の４−ＭＢＴを加えた。第三の分に
は蒸留水を加えた。これらの分割分のそれぞれに、５−
ＭＢＴで新環境順応した細菌を含有している接種材料
（例５の５−ＭＢＴを加えた試料からのもの）８mlを加
えた。次に、これらの三つの溶液を呼吸測定壜に移し、
壜中の細菌による酸素消費量を時間の関数として測定し
た。５−ＭＢＴを加えた試料は、４−ＭＢＴを加えた試
料及び蒸留水を加えた試料よりも有意に高い酸素消費量
（５０ppm の５−ＭＢＴ当たり５５ppm ）を示すことが
分かった。５−ＭＢＴを加えた試料に、１００、１５
０、２００及び２００ppm の５−ＭＢＴを、各回ごとに
前の投入による酸素消費量が横ばいになるのを待って繰
返して加えた。結果を図３に示す。
【００２１】この例は、５−ＭＢＴは一定の細菌により
好気性分解されるのに対し、４−ＭＢＴはされないこと
を説明している。ここに記載された本発明の方法の組成
物、操作及び構成は、特許請求の範囲に明確に示された
本発明の概念及び範囲から逸脱することなしに変えるこ
とができる。
好気性分解されるのに対し、４−ＭＢＴはされないこと
を説明している。ここに記載された本発明の方法の組成
物、操作及び構成は、特許請求の範囲に明確に示された
本発明の概念及び範囲から逸脱することなしに変えるこ
とができる。
【図１】トリルトリアゾール投入後の５−ＭＢＴの生分
解を示すグラフである。
解を示すグラフである。
【図２】５−ＭＢＴ、４−ＭＢＴ及び蒸留水の投入量の
関数として細菌固体群を示すグラフである。
関数として細菌固体群を示すグラフである。
【図３】５−ＭＢＴの好気性生分解を説明する呼吸測定
実験から得られたデータを示すグラフである。
実験から得られたデータを示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランク ワイ．ルー アメリカ合衆国，イリノイ 60563，ネイ パービル，ウィンデメア アベニュ 1230 (72)発明者 ドナルド エー．ジョンソン アメリカ合衆国，イリノイ 60510，バタ ビア，クレストビュー ドライブ 1110 (72)発明者 ヌアン ピー．ゲイム アメリカ合衆国，イリノイ 60563，ネイ パービル，フェアウェイ ドライブ 950, アパートメント 207
Claims (12)
- 【請求項１】 少なくとも４５重量％の４−メチルベン
ゾトリアゾールと５５重量％未満の５−メチルベンゾト
リアゾールを含む混合異性体トリルトリアゾール組成物
を水に加える工程を含む、水と接触する冷却系イエロー
メタル表面の腐食を防止する方法。 - 【請求項２】 前記トリルトリアゾール組成物を０．０
１〜約１００ppm の最終４−メチルベンゾトリアゾール
濃度で水に加える、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記トリルトリアゾール組成物を間欠的
に水に加える、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 前記トリルトリアゾール組成物を連続的
に水に加える、請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 前記トリルトリアゾール組成物を０．１
〜約２０ppm の最終４−メチルベンゾトリアゾール濃度
で水に加える、請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 非トリルトリアゾール腐食防止剤を水に
加える別の工程を含む、請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 少なくとも６０重量％の４−メチルベン
ゾトリアゾールと４０重量％未満の５−メチルベンゾト
リアゾールを含む混合異性体トリルトリアゾール組成物
を水に加える工程を含む、微生物を含有している水と接
触する冷却水塔のイエローメタル表面の腐食を防止する
方法。 - 【請求項８】 前記混合異性体トリルトリアゾール組成
物が少なくとも８０重量％の４−メチルベンゾトリアゾ
ールと２０重量％未満の５−メチルベンゾトリアゾール
を含む、請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 前記混合異性体トリルトリアゾール組成
物が少なくとも９０重量％の４−メチルベンゾトリアゾ
ールと１０重量％未満の５−メチルベンゾトリアゾール
を含む、請求項７記載の方法。 - 【請求項１０】 前記混合異性体トリルトリアゾール組
成物が少なくとも９５重量％の４−メチルベンゾトリア
ゾールと５重量％未満の５−メチルベンゾトリアゾール
を含む、請求項７記載の方法。 - 【請求項１１】 前記混合異性体トリルトリアゾール組
成物を０．０１〜約１００ppm の最終４−メチルベンゾ
トリアゾール濃度で水に加える、請求項７記載の方法。 - 【請求項１２】 少なくとも９５重量％の４−メチルベ
ンゾトリアゾールと５重量％未満の５−メチルベンゾト
リアゾールを含む混合異性体トリルトリアゾール組成物
を水に加える工程、及び非トリルトリアゾール腐食防止
剤を水に加える工程を含む、微生物を含有している冷却
水塔の水と接触するイエローメタル表面の腐食を防止す
る方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US98300392A | 1992-11-30 | 1992-11-30 | |
| US983003 | 1992-11-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06212460A true JPH06212460A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=25529735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5299398A Pending JPH06212460A (ja) | 1992-11-30 | 1993-11-30 | 水と接したイエローメタル表面の腐食防止方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0600411B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06212460A (ja) |
| BR (1) | BR9304871A (ja) |
| DE (1) | DE69307846T2 (ja) |
| ES (1) | ES2101201T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4881611A (en) * | 1987-01-22 | 1989-11-21 | Aisin Seiki Kabushikikaisha | Abnormality detector for motor assisted steering apparatus |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9417215D0 (en) | 1994-08-25 | 1994-10-12 | Amp Great Britain | Electrical harness having an ectrical connector with an electrical component therin and a method of making |
| JP3224704B2 (ja) * | 1994-12-05 | 2001-11-05 | 三井金属鉱業株式会社 | 有機防錆処理銅箔 |
| EP0773298B1 (en) * | 1995-11-09 | 2000-01-26 | Nalco Chemical Company | Monitoring the level of microbiological activity of a fluid system |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1347008A (en) * | 1970-11-13 | 1974-02-13 | Ciba Geigy Uk Ltd | Detergent compositions |
| US3803049A (en) * | 1971-06-14 | 1974-04-09 | Sherwin Williams Co | Benzotriazole and tolyltriazole mixtures |
| US4657785A (en) * | 1985-12-11 | 1987-04-14 | Nalco Chemical Company | Use of benzo and tolyltriazole as copper corrosion inhibitors for boiler condensate systems |
-
1993
- 1993-11-29 ES ES93119207T patent/ES2101201T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-29 DE DE1993607846 patent/DE69307846T2/de not_active Revoked
- 1993-11-29 EP EP19930119207 patent/EP0600411B1/en not_active Revoked
- 1993-11-29 BR BR9304871A patent/BR9304871A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-11-30 JP JP5299398A patent/JPH06212460A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4881611A (en) * | 1987-01-22 | 1989-11-21 | Aisin Seiki Kabushikikaisha | Abnormality detector for motor assisted steering apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0600411B1 (en) | 1997-01-29 |
| DE69307846T2 (de) | 1997-08-28 |
| EP0600411A1 (en) | 1994-06-08 |
| BR9304871A (pt) | 1994-06-21 |
| ES2101201T3 (es) | 1997-07-01 |
| DE69307846D1 (de) | 1997-03-13 |
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