JPH0621499A - 封止用樹脂組成物及びそれを用いた太陽電池 - Google Patents
封止用樹脂組成物及びそれを用いた太陽電池Info
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- JPH0621499A JPH0621499A JP4194795A JP19479592A JPH0621499A JP H0621499 A JPH0621499 A JP H0621499A JP 4194795 A JP4194795 A JP 4194795A JP 19479592 A JP19479592 A JP 19479592A JP H0621499 A JPH0621499 A JP H0621499A
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- solar cell
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/548—Amorphous silicon PV cells
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- Photovoltaic Devices (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 太陽電池用封止材として種々の特性において
バランスがとれた優れた封止性能を有す封止材料を提供
し、封止構造を簡素化して封止材料の使用量を削減し大
巾なコストダウンを図り、長期にわたり安定した作動と
性能が得られる太陽電池を提供することを目的とする。 【構成】 封止用樹脂組成物は、硬化性樹脂と、該硬化
性樹脂の数平均分子量よりも大きな数平均分子量を有し
該硬化性樹脂に可溶な熱可塑性樹脂とから成る樹脂組成
物であって、該硬化性樹脂がアクリル基もしくはα位あ
るいはβ位に置換基を有するアクリル基を有する重合体
であり、該熱可塑性樹脂がスチレン重合体であることを
特徴とする。
バランスがとれた優れた封止性能を有す封止材料を提供
し、封止構造を簡素化して封止材料の使用量を削減し大
巾なコストダウンを図り、長期にわたり安定した作動と
性能が得られる太陽電池を提供することを目的とする。 【構成】 封止用樹脂組成物は、硬化性樹脂と、該硬化
性樹脂の数平均分子量よりも大きな数平均分子量を有し
該硬化性樹脂に可溶な熱可塑性樹脂とから成る樹脂組成
物であって、該硬化性樹脂がアクリル基もしくはα位あ
るいはβ位に置換基を有するアクリル基を有する重合体
であり、該熱可塑性樹脂がスチレン重合体であることを
特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は封止用樹脂組成物及び該
樹脂組成物を用いた太陽電池に関するものである。
樹脂組成物を用いた太陽電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年エネルギー需要の急激な増大にとも
なうエネルギー供給能力の不足から生ずるエネルギー危
機あるいは二酸化炭素の増加による温室効果から生ずる
温暖化にともなう地球規模の環境破壊を軽減するため
に、環境に対してやさしいエネルギー供給源が望まれて
いる。
なうエネルギー供給能力の不足から生ずるエネルギー危
機あるいは二酸化炭素の増加による温室効果から生ずる
温暖化にともなう地球規模の環境破壊を軽減するため
に、環境に対してやさしいエネルギー供給源が望まれて
いる。
【０００３】とりわけ、クリーンで安全性が高く、長期
間永続的にエネルギーを供給する能力を有する太陽電池
は、上記の要望に対して、最も大きな期待を寄せられる
新規なエネルギー供給源である。
間永続的にエネルギーを供給する能力を有する太陽電池
は、上記の要望に対して、最も大きな期待を寄せられる
新規なエネルギー供給源である。
【０００４】太陽電池は半導体の光起電力効果を利用し
たエネルギー発生素子である。一般的には下記に示すい
くつかの太陽電池がよく知られている。 １．結晶系太陽電池 ｐ型もしくはｎ型の単結晶体あるいは多結晶体のウエハ
ーをそれぞれｎ型もしくはｐ型の不純物をドープするこ
とでｐｎ接合を形成したもの。 ２．アモルファスシリコン系太陽電池 モノシランもしくはシンランガスを熱もしくは高周波電
界もしくは光等で分解し、ａ−Ｓｉを生成堆積する。
たエネルギー発生素子である。一般的には下記に示すい
くつかの太陽電池がよく知られている。 １．結晶系太陽電池 ｐ型もしくはｎ型の単結晶体あるいは多結晶体のウエハ
ーをそれぞれｎ型もしくはｐ型の不純物をドープするこ
とでｐｎ接合を形成したもの。 ２．アモルファスシリコン系太陽電池 モノシランもしくはシンランガスを熱もしくは高周波電
界もしくは光等で分解し、ａ−Ｓｉを生成堆積する。
【０００５】その際、ｐ型ドープ材として例えばＢ
2Ｈ6、ＢＦ3等のガス、ｎ型ドープ材として例えばＰＨ3
等をそれぞれ導入することでｐｉｎ構造を形成したも
の。 ３．化合物半導体太陽電池 ｎ型ＧａＡｓ上にｐ型ＧａＡｓを液相エピタキシャル生
長をさせることでｐｎ構造を形成したＧａＡｓ太陽電
池、あるいはｎ型ＣｄＳ及びｐ型ＣｄＴｅを積層焼成す
ることでｐｎ構造を形成した太陽電池。
2Ｈ6、ＢＦ3等のガス、ｎ型ドープ材として例えばＰＨ3
等をそれぞれ導入することでｐｉｎ構造を形成したも
の。 ３．化合物半導体太陽電池 ｎ型ＧａＡｓ上にｐ型ＧａＡｓを液相エピタキシャル生
長をさせることでｐｎ構造を形成したＧａＡｓ太陽電
池、あるいはｎ型ＣｄＳ及びｐ型ＣｄＴｅを積層焼成す
ることでｐｎ構造を形成した太陽電池。
【０００６】その他にもＣｕＩｎＳｅ2太陽電池、ｎ型
ＣｄＳ／ｐ型ＣｕＩｎＳ2太陽電池等が挙げられる。
ＣｄＳ／ｐ型ＣｕＩｎＳ2太陽電池等が挙げられる。
【０００７】かかる太陽電池は、太陽光の照射の屋外環
境で２０年〜３０年安定に作動することが要求される。
また特殊なものについては、高真空の宇宙空間で安定に
作動する必要がある。
境で２０年〜３０年安定に作動することが要求される。
また特殊なものについては、高真空の宇宙空間で安定に
作動する必要がある。
【０００８】このような動作環境のもとでは、以下に記
載するような各種の環境要因から安定な作動が妨げられ
る。
載するような各種の環境要因から安定な作動が妨げられ
る。
【０００９】太陽電池出力の低下の要因としては、１．
紫外線、光、その他の電磁波等の入射エネルギーによる
太陽電池の損傷、２．雨水、空気中の湿度等による太陽
電池のさび、局部的構造破壊、３．ほこり、汚れ等の表
面への付着による光の透過率の低下、４．石、塵芥等の
太陽電池表面への衝突から生ずる局部的構造破壊、等の
要因があり、また安全性については、雨水、空気中の湿
度等により電気絶縁性が低下することが問題となる。
紫外線、光、その他の電磁波等の入射エネルギーによる
太陽電池の損傷、２．雨水、空気中の湿度等による太陽
電池のさび、局部的構造破壊、３．ほこり、汚れ等の表
面への付着による光の透過率の低下、４．石、塵芥等の
太陽電池表面への衝突から生ずる局部的構造破壊、等の
要因があり、また安全性については、雨水、空気中の湿
度等により電気絶縁性が低下することが問題となる。
【００１０】これらの劣化要因は、ほんの一例である
が、かかる太陽電池の安定作動を妨げる要因をとりのぞ
くために太陽電池の光電変換面もしくは、非光電変換面
を保護膜で被覆することが必要不可欠である。
が、かかる太陽電池の安定作動を妨げる要因をとりのぞ
くために太陽電池の光電変換面もしくは、非光電変換面
を保護膜で被覆することが必要不可欠である。
【００１１】保護膜で被覆する技術については、いくつ
かの方法が提案されている。例えば、米国特許３９５７
５３７においてはポリビニルブチラール樹脂、エチレン
−メチルメタクリレート−メタクリル酸の三元共重体等
に代表される加熱接着剤を中間に用い、表面にガラス板
等を用いて封止している。
かの方法が提案されている。例えば、米国特許３９５７
５３７においてはポリビニルブチラール樹脂、エチレン
−メチルメタクリレート−メタクリル酸の三元共重体等
に代表される加熱接着剤を中間に用い、表面にガラス板
等を用いて封止している。
【００１２】しかし、太陽光照射下において該太陽電池
は通常８０℃〜１００℃程度まで昇温する。この温度に
なると、該加熱接着剤は著しく可塑化し、接着力の急激
な低下をまねき、剥離、変形を生ずることになる。その
結果、雨水、湿度等が侵入して、太陽電池としての作動
を著しく損ねることになる。また、夜間においては、太
陽光の照射がなくなるので急激に冷却される。例えば、
夜間での太陽電池は、はなはだしい場合、零下数十度に
までなることもある。
は通常８０℃〜１００℃程度まで昇温する。この温度に
なると、該加熱接着剤は著しく可塑化し、接着力の急激
な低下をまねき、剥離、変形を生ずることになる。その
結果、雨水、湿度等が侵入して、太陽電池としての作動
を著しく損ねることになる。また、夜間においては、太
陽光の照射がなくなるので急激に冷却される。例えば、
夜間での太陽電池は、はなはだしい場合、零下数十度に
までなることもある。
【００１３】このように日中と夜間では、その温度は＋
８０℃〜１００℃の高温領域から零下数十度の低温領域
まで変化することがあり、太陽電池は高低温を繰り返す
厳しい温度条件下におかれる。その結果、構成材料が伸
縮をともなうことから更に剥離が促進されることとな
り、雨水、湿度等による太陽電池の作動低下を招くこと
になる。
８０℃〜１００℃の高温領域から零下数十度の低温領域
まで変化することがあり、太陽電池は高低温を繰り返す
厳しい温度条件下におかれる。その結果、構成材料が伸
縮をともなうことから更に剥離が促進されることとな
り、雨水、湿度等による太陽電池の作動低下を招くこと
になる。
【００１４】このような点から、太陽電池封止材として
その温度特性の改良、接着力の増強が望まれていた。
その温度特性の改良、接着力の増強が望まれていた。
【００１５】接着力の増強として、接着力を強化するた
めの各種のプライマーと称されるものを併用することが
考案されている。
めの各種のプライマーと称されるものを併用することが
考案されている。
【００１６】例えば、米国特許４４９９６５８において
は、エチレン・酢酸ビニル二元共重合もしくはポリビニ
ルブチラール樹脂にシリコン系のプライマー及び過酸化
物等の架橋剤を添加し、接着力の増強と温度特性の改良
を試みている。
は、エチレン・酢酸ビニル二元共重合もしくはポリビニ
ルブチラール樹脂にシリコン系のプライマー及び過酸化
物等の架橋剤を添加し、接着力の増強と温度特性の改良
を試みている。
【００１７】しかしながら、これらの考案においてもい
まだ太陽電池封止材としての、特性を十分に達成してい
るとは言いがたい。
まだ太陽電池封止材としての、特性を十分に達成してい
るとは言いがたい。
【００１８】また、このような基本的に加熱接着剤を用
いた封止剤は、非常に軟らかいので傷つきやすく、機械
的な衝激に対する耐性に劣る。また、基本的に接着剤で
あるのでホコリ・塵芥等が付着し、光透過率が低下しや
すい。光透過率の低下を防止するために一般的にガラス
やフッ素系のポリマーフィルム等を表面に積層すること
が必要となる。その結果、封止構造が複雑となり、製造
コストが上昇することになる。
いた封止剤は、非常に軟らかいので傷つきやすく、機械
的な衝激に対する耐性に劣る。また、基本的に接着剤で
あるのでホコリ・塵芥等が付着し、光透過率が低下しや
すい。光透過率の低下を防止するために一般的にガラス
やフッ素系のポリマーフィルム等を表面に積層すること
が必要となる。その結果、封止構造が複雑となり、製造
コストが上昇することになる。
【００１９】また、封止するにあたってその材料使用量
が非常に多くなることから、封止材料のコストアップに
もなる。これらの点が太陽電池普及の妨げの一つでもあ
る。
が非常に多くなることから、封止材料のコストアップに
もなる。これらの点が太陽電池普及の妨げの一つでもあ
る。
【００２０】この点の改良として、封止材料に十分な強
度を持たせて封止構造の簡素化と封止材料の使用量を削
減し、大巾な封止コストの低減と封止性能の向上を狙
い、各種の硬化性樹脂による太陽電池の封止が検討され
ている。
度を持たせて封止構造の簡素化と封止材料の使用量を削
減し、大巾な封止コストの低減と封止性能の向上を狙
い、各種の硬化性樹脂による太陽電池の封止が検討され
ている。
【００２１】しかしながら、硬化性樹脂は接着性が悪い
ことから簡単に剥離を生じやすく、また温度、雨水、湿
度による接着力の低下、封止材の光劣化あるいは帯色な
どによる光透過率の低下、あるいは脆性の低下等の欠点
から、太陽電池の封止材として十分な特性のものは未だ
考案されていないのが現状である。
ことから簡単に剥離を生じやすく、また温度、雨水、湿
度による接着力の低下、封止材の光劣化あるいは帯色な
どによる光透過率の低下、あるいは脆性の低下等の欠点
から、太陽電池の封止材として十分な特性のものは未だ
考案されていないのが現状である。
【００２２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、太陽電池用
封止材として各種の特性においてバランスがとれた優れ
た封止性能を有す封止材料を提供し、封止構造を簡素化
して封止材料の使用量を削減し大巾なコストダウンを図
り、長期にわたり安定した作動と性能が得られる太陽電
池を提供することを目的とする。
封止材として各種の特性においてバランスがとれた優れ
た封止性能を有す封止材料を提供し、封止構造を簡素化
して封止材料の使用量を削減し大巾なコストダウンを図
り、長期にわたり安定した作動と性能が得られる太陽電
池を提供することを目的とする。
【００２３】
【課題を解決するための手段】本発明による太陽電池用
封止材は、少なくとも、硬化性樹脂と該硬化性樹脂の数
平均分子量よりも大きな数平均分子量を有し、該硬化樹
脂に可溶な熱可塑性樹脂とから成る樹脂組成物であっ
て、該硬化性樹脂がアクリル基もしくはα位あるいはβ
位に置換基を有するアクリル基を有する重合体であり、
該熱可塑性樹脂がスチレン系重合体である樹脂組成物に
より達成されるものである。
封止材は、少なくとも、硬化性樹脂と該硬化性樹脂の数
平均分子量よりも大きな数平均分子量を有し、該硬化樹
脂に可溶な熱可塑性樹脂とから成る樹脂組成物であっ
て、該硬化性樹脂がアクリル基もしくはα位あるいはβ
位に置換基を有するアクリル基を有する重合体であり、
該熱可塑性樹脂がスチレン系重合体である樹脂組成物に
より達成されるものである。
【００２４】また本発明の太陽電池は、該樹脂組成物を
太陽電池の光電変換面もしくは非光電変換面に設けたこ
とを特徴とする。
太陽電池の光電変換面もしくは非光電変換面に設けたこ
とを特徴とする。
【００２５】
【作用】本発明でいう硬化樹脂に可溶とは、硬化性樹脂
の内部に比較的高分子量の熱可塑性樹脂がミクロンオー
ダーで均一に分散もしくは分子レベルで均一に溶解され
た状態をいう。光学的な点からこの可溶化した状態を定
義すると、ミクロンオーダーで均一に分散した状態で若
干濁った状態から分子レベルで均一に混合した透明性の
高い状態をさすものである。
の内部に比較的高分子量の熱可塑性樹脂がミクロンオー
ダーで均一に分散もしくは分子レベルで均一に溶解され
た状態をいう。光学的な点からこの可溶化した状態を定
義すると、ミクロンオーダーで均一に分散した状態で若
干濁った状態から分子レベルで均一に混合した透明性の
高い状態をさすものである。
【００２６】以上の可溶化した状態においては、低分子
量の硬化性樹脂と高分子量の熱可塑性樹脂とで構成され
ることから、硬化性樹脂本来の長所である、１．耐熱性
に優れる、２．硬く傷つきにくい、３．耐水・耐湿性に
優れる、４．電気絶縁性に優れる等の特徴を失すること
なく、しかも、１．脆く耐衝撃性に弱い、２．各種の材
料に対し接着性が限定され、剥離しやすい、３．光に対
し樹脂が劣化しヒビワレや剥離が発生しやすくなる、ま
た、光の透過性も低下する傾向にある、４．柔軟性に乏
しく熱衝撃や温度衝撃に弱く低温で脆化しやすい等、の
硬化性樹脂の欠点が著しく改善される。
量の硬化性樹脂と高分子量の熱可塑性樹脂とで構成され
ることから、硬化性樹脂本来の長所である、１．耐熱性
に優れる、２．硬く傷つきにくい、３．耐水・耐湿性に
優れる、４．電気絶縁性に優れる等の特徴を失すること
なく、しかも、１．脆く耐衝撃性に弱い、２．各種の材
料に対し接着性が限定され、剥離しやすい、３．光に対
し樹脂が劣化しヒビワレや剥離が発生しやすくなる、ま
た、光の透過性も低下する傾向にある、４．柔軟性に乏
しく熱衝撃や温度衝撃に弱く低温で脆化しやすい等、の
硬化性樹脂の欠点が著しく改善される。
【００２７】このことから太陽電池の封止材料として非
常に特性上のバランスが良く、基本的には本発明の樹脂
組成物の薄膜一層で太陽電池を封止しても長期間にわた
って安定な作動を可能にするものである。しかも、封止
工程が非常に簡略化され、また封止材料の使用量が１／
１０〜１／１０００に削減でき、封止コストの著しい低
減が可能となる。
常に特性上のバランスが良く、基本的には本発明の樹脂
組成物の薄膜一層で太陽電池を封止しても長期間にわた
って安定な作動を可能にするものである。しかも、封止
工程が非常に簡略化され、また封止材料の使用量が１／
１０〜１／１０００に削減でき、封止コストの著しい低
減が可能となる。
【００２８】その結果、特性的に非常に優れ、安価な太
陽電池の供給を可能にするものである。
陽電池の供給を可能にするものである。
【００２９】本発明で用いられる硬化性樹脂としては、
例えば、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ア
ルキッド樹脂、不飽和アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リウレタン樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹
脂ならびにそれらのオリゴマー及びそれらの変性品等で
ある。
例えば、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ア
ルキッド樹脂、不飽和アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リウレタン樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹
脂ならびにそれらのオリゴマー及びそれらの変性品等で
ある。
【００３０】また、熱可塑性樹脂は、例えば、飽和ポリ
エステル樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、スチレ
ン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹
脂、塩化ビニル樹脂、ビニルアルコール樹脂、アセター
ル樹脂等ならびにそれらの変性樹脂、共重合樹脂等が用
いられる。
エステル樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、スチレ
ン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹
脂、塩化ビニル樹脂、ビニルアルコール樹脂、アセター
ル樹脂等ならびにそれらの変性樹脂、共重合樹脂等が用
いられる。
【００３１】硬化性樹脂と熱可塑性樹脂の相溶性によ
り、硬化性樹脂の内部に熱可塑性樹脂がきわめて望まし
い状態（推定では熱可塑性樹脂の分子が糸まり状にかた
まることなく直線状に伸びた状態）でとりかこまれた
時、太陽電池封止用樹脂組成物として非常に優れたもの
になると推定される。
り、硬化性樹脂の内部に熱可塑性樹脂がきわめて望まし
い状態（推定では熱可塑性樹脂の分子が糸まり状にかた
まることなく直線状に伸びた状態）でとりかこまれた
時、太陽電池封止用樹脂組成物として非常に優れたもの
になると推定される。
【００３２】特に硬化性樹脂としてアクリル基もしくは
α位あるいはβ位に置換基を有するアクリル基を有する
ポリマーもしくはオリゴマー、また熱可塑性樹脂として
スチレン系ポリマーを用いたとき、太陽電池封止用樹脂
組成物として非常に優れた特性が得られる。
α位あるいはβ位に置換基を有するアクリル基を有する
ポリマーもしくはオリゴマー、また熱可塑性樹脂として
スチレン系ポリマーを用いたとき、太陽電池封止用樹脂
組成物として非常に優れた特性が得られる。
【００３３】重合性アクリル基もしくはα位あるいはβ
位に置換基を有するアクリル基を有する各種のポリマー
もしくはオリゴマーとしては、例えば、アクリレートエ
ステルオリゴマー、アクリレートエステルポリマー、メ
タクリレートエステルオリゴマー、メタクリレートエス
テルポリマー、アクリレートエポキシオリゴマー、アク
リレートエポキシポリマー、メタアクリレートエポキシ
オリゴマー、メタアクリレートエポキシポリマー、アク
リレートウレタンオリゴマー、アクリレートウレタンポ
リマー、メタクリレートウレタンポリマー、アクリレー
トメラミンオリゴマー、アクリレートメラミンポリマ
ー、メタクリレートメラミンオリゴマー、メタクリレー
トメラミンポリマー、などである。これらは一種にかぎ
らず複数の共用であっても何んら効果をそこなうもので
ない。
位に置換基を有するアクリル基を有する各種のポリマー
もしくはオリゴマーとしては、例えば、アクリレートエ
ステルオリゴマー、アクリレートエステルポリマー、メ
タクリレートエステルオリゴマー、メタクリレートエス
テルポリマー、アクリレートエポキシオリゴマー、アク
リレートエポキシポリマー、メタアクリレートエポキシ
オリゴマー、メタアクリレートエポキシポリマー、アク
リレートウレタンオリゴマー、アクリレートウレタンポ
リマー、メタクリレートウレタンポリマー、アクリレー
トメラミンオリゴマー、アクリレートメラミンポリマ
ー、メタクリレートメラミンオリゴマー、メタクリレー
トメラミンポリマー、などである。これらは一種にかぎ
らず複数の共用であっても何んら効果をそこなうもので
ない。
【００３４】また、分子量としては、実験的に確認した
ところ、分子量が大きくなると硬化性樹脂の熱可塑性樹
脂を溶解する能力が除々に低下するので、硬化性樹脂か
ら分離した状態に近くなり熱可塑性樹脂による補強効果
が小さくなる。その結果硬化性樹脂として、望ましい分
子量としては、数平均分子量（一般的によく知られてい
るゲルパーミエーションクロマトグラムによるもので標
準ポリスチレンを参考にしたものである）で３０００以
下である。より好ましくは、２００以上３０００以下で
ある。
ところ、分子量が大きくなると硬化性樹脂の熱可塑性樹
脂を溶解する能力が除々に低下するので、硬化性樹脂か
ら分離した状態に近くなり熱可塑性樹脂による補強効果
が小さくなる。その結果硬化性樹脂として、望ましい分
子量としては、数平均分子量（一般的によく知られてい
るゲルパーミエーションクロマトグラムによるもので標
準ポリスチレンを参考にしたものである）で３０００以
下である。より好ましくは、２００以上３０００以下で
ある。
【００３５】スチレン系重合体としては、少なくともス
チレンもしくはスチレン誘導体等をモノマーとするポリ
マーであり、たとえばポリスチレンホモポリマー、スチ
レン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリルニト
リルコポリマー、スチレン−ブタヂエン−アクリルニト
リルコポリマーなどである。
チレンもしくはスチレン誘導体等をモノマーとするポリ
マーであり、たとえばポリスチレンホモポリマー、スチ
レン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリルニト
リルコポリマー、スチレン−ブタヂエン−アクリルニト
リルコポリマーなどである。
【００３６】分子量としては、実験的に確認したとこ
ろ、分子量が小さくなると硬化性樹脂への溶解量は多く
なるが、分子長が小さくなるので補強効果が小さくな
る。その結果、熱可塑性樹脂として望ましい分子量は、
数平均分子量で５０００以上である。より好ましくは、
５０００以上５００００以下である。
ろ、分子量が小さくなると硬化性樹脂への溶解量は多く
なるが、分子長が小さくなるので補強効果が小さくな
る。その結果、熱可塑性樹脂として望ましい分子量は、
数平均分子量で５０００以上である。より好ましくは、
５０００以上５００００以下である。
【００３７】また分子形態としては、分岐構造がより少
なく直鎖状の結合構造を有するものが、特性上の効果に
おいて、より優れていた。
なく直鎖状の結合構造を有するものが、特性上の効果に
おいて、より優れていた。
【００３８】硬化性樹脂への熱可塑性樹脂の可溶化する
方法は、例えば硬化性樹脂に直接熱化可塑性樹脂を攪拌
しながら溶解したり、トルエン、アルコール、ケトン、
エステル等の有機溶剤に両者を溶かすことで可能であ
る。硬化手段としては、加熱もしくは光もしくは電子線
等の手段が挙げられる。この際、熱重合開始剤、例えば
アルキルパーオキシエステル、ジアルキルパーオキサイ
ド、パーオキシケタール、パーオキシジカーボネート等
の重合開始剤、もしくは光重合開始剤等を併用しても良
い。また必要に応じて重合促進剤として反応性モノマー
と称されるもの、例えばヘキサメチレン、ジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート等を添加
することも特性面へ影響をあたえることはまったくな
い。
方法は、例えば硬化性樹脂に直接熱化可塑性樹脂を攪拌
しながら溶解したり、トルエン、アルコール、ケトン、
エステル等の有機溶剤に両者を溶かすことで可能であ
る。硬化手段としては、加熱もしくは光もしくは電子線
等の手段が挙げられる。この際、熱重合開始剤、例えば
アルキルパーオキシエステル、ジアルキルパーオキサイ
ド、パーオキシケタール、パーオキシジカーボネート等
の重合開始剤、もしくは光重合開始剤等を併用しても良
い。また必要に応じて重合促進剤として反応性モノマー
と称されるもの、例えばヘキサメチレン、ジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート等を添加
することも特性面へ影響をあたえることはまったくな
い。
【００３９】特に本発明による樹脂組成物の優れたとこ
ろは、硬化に重合開始剤を必要としない、もしくは著し
く削減できることにある。その結果重合開始剤による各
種の弊害が軽減もしくはなくなる。従って、例えば光透
過性が非常に優れること、光による黄変等の帯色が軽減
されること、また強度、失透等の機械的、光学的な物性
劣化が少なくなるなどの効果が得られ、長期の安定性を
要する太陽電池封止用樹脂として最適である。
ろは、硬化に重合開始剤を必要としない、もしくは著し
く削減できることにある。その結果重合開始剤による各
種の弊害が軽減もしくはなくなる。従って、例えば光透
過性が非常に優れること、光による黄変等の帯色が軽減
されること、また強度、失透等の機械的、光学的な物性
劣化が少なくなるなどの効果が得られ、長期の安定性を
要する太陽電池封止用樹脂として最適である。
【００４０】太陽電池の光電変換面もしくは非光電変換
面に本封止材を設ける方法としては、本樹脂組成物の液
中もしくは溶液中に太陽電池を浸漬引き上げた後、硬化
手段としての加熱もしくは光もしくは電子線等の手段を
適宜用いて硬化する。この他にもロールコート、キスコ
ート、スプレーコート、静電塗装等の各種のコート方法
の適用が可能である。
面に本封止材を設ける方法としては、本樹脂組成物の液
中もしくは溶液中に太陽電池を浸漬引き上げた後、硬化
手段としての加熱もしくは光もしくは電子線等の手段を
適宜用いて硬化する。この他にもロールコート、キスコ
ート、スプレーコート、静電塗装等の各種のコート方法
の適用が可能である。
【００４１】太陽電池の光電変換面および非光電変換面
の樹脂組成物は、特に同一である必要はなく、その用
途、太陽電池の形態にあわせ、異なる場合でも本発明の
目的とする効果にまったく支障ない。また本発明の封止
樹脂の上に更にガラス、エチレンーテトラフルオロエチ
レンフイルム、金属板（背面支持板）等を積層した多層
の封止構成下であっても本発明の目的とする効果にまっ
たく差支えを生じない。あるいは、太陽電池と本発明の
封止樹脂の中間に他の樹脂層を設ける多層の封止構成下
であっても良い。
の樹脂組成物は、特に同一である必要はなく、その用
途、太陽電池の形態にあわせ、異なる場合でも本発明の
目的とする効果にまったく支障ない。また本発明の封止
樹脂の上に更にガラス、エチレンーテトラフルオロエチ
レンフイルム、金属板（背面支持板）等を積層した多層
の封止構成下であっても本発明の目的とする効果にまっ
たく差支えを生じない。あるいは、太陽電池と本発明の
封止樹脂の中間に他の樹脂層を設ける多層の封止構成下
であっても良い。
【００４２】
【実施例】以下本発明を実施例にもとづき詳細に説明す
る。
る。
【００４３】（実施例１及び比較例１） （実施例１）厚さ０．２ｍｍのｐ型ＳｉウェハにＰＯＣ
ｌ3を気相拡散することによりｐｎ接合を形成した。ｐ
層側の全面にアルミニウムを蒸着し、ｎ層側にピッチ５
ｍｍ間隔で２００μｍ巾の銀ペーストを焼結することで
表面電極を設け、これを太陽電池基板とした。
ｌ3を気相拡散することによりｐｎ接合を形成した。ｐ
層側の全面にアルミニウムを蒸着し、ｎ層側にピッチ５
ｍｍ間隔で２００μｍ巾の銀ペーストを焼結することで
表面電極を設け、これを太陽電池基板とした。
【００４４】数平均分子量４００のアクリレートエステ
ルオリゴマー５０部、数平均分子量１５０００のスチレ
ンモノマーから成るスチレン樹脂２０部をメチルエチル
ケトン３０部に溶解し粘度１００ＣＰＳの均一溶液を調
整した。
ルオリゴマー５０部、数平均分子量１５０００のスチレ
ンモノマーから成るスチレン樹脂２０部をメチルエチル
ケトン３０部に溶解し粘度１００ＣＰＳの均一溶液を調
整した。
【００４５】この溶液に上記太陽電池基板を浸漬引き上
げた後１００℃で２０分乾燥し、３６５ｎｍで５０ｍＷ
／ｃｍ2の照度を有する高圧水銀灯を３０秒間照射し、
膜厚４０μｍの硬化樹脂膜を全面に設けた。同操作を更
に２回繰り返し、総膜厚１２０μｍの硬化樹脂膜で封止
し、図１に示す太陽電池を作製した。
げた後１００℃で２０分乾燥し、３６５ｎｍで５０ｍＷ
／ｃｍ2の照度を有する高圧水銀灯を３０秒間照射し、
膜厚４０μｍの硬化樹脂膜を全面に設けた。同操作を更
に２回繰り返し、総膜厚１２０μｍの硬化樹脂膜で封止
し、図１に示す太陽電池を作製した。
【００４６】（比較例１）数平均分子量１０００の不飽
和ポリエステル５０部、ジクミルパーオキサイド２部、
実施例１で用いたスチレン樹脂２０部をメチルエチルケ
トン２８部に溶解し粘度９０ＣＰＳの均一溶液を調整し
た。
和ポリエステル５０部、ジクミルパーオキサイド２部、
実施例１で用いたスチレン樹脂２０部をメチルエチルケ
トン２８部に溶解し粘度９０ＣＰＳの均一溶液を調整し
た。
【００４７】この溶液に実施例１で用いた太陽電池基板
を浸漬引き上げた後、１５０℃３０分加熱乾燥し膜厚４
０μｍの硬化樹脂膜を全面に設けた。同操作を更に２回
繰り返し総膜厚１２０μｍの硬化樹脂膜を設けた。
を浸漬引き上げた後、１５０℃３０分加熱乾燥し膜厚４
０μｍの硬化樹脂膜を全面に設けた。同操作を更に２回
繰り返し総膜厚１２０μｍの硬化樹脂膜を設けた。
【００４８】以上作製した太陽電池を用い、光電変換特
性及び封止材特性について初期及びサンシャインウエザ
ーメーター１０００時間後の特性評価を行った。結果を
表１示す。
性及び封止材特性について初期及びサンシャインウエザ
ーメーター１０００時間後の特性評価を行った。結果を
表１示す。
【００４９】
【表１】 （実施例２）厚み１ｍｍＳＵＳ４３０基板上にＤＣスパ
ッタ方法でＣｒを２０００Å堆積後、ＲＦプラズマＣＶ
Ｄ法により、 Ｓｔｅｐ１：膜厚５００Åのｎ型半導体層 ＳｉＨ4ガス／ＰＨ3ガス＝９９．９８／０．０２の比
率、圧力１Ｔｏｒｒ、ＲＦ電力１００Ｗ Ｓｔｅｐ２：膜厚５０００Åのｉ型半導体層 ＳｉＨ4ガス／Ｈ2ガス＝３０／７０の比率、圧力１．５
Ｔｏｒｒ、ＲＦ電力５０Ｗ Ｓｔｅｐ３：膜厚２００Åのｐ型半導体層 ＳｉＨ4ガス／Ｈ2ガス／ＢＦ3ガス＝３／９６．７／
０．３の比率、圧力１．２Ｔｏｒｒ、ＲＦ電力１ＫＷ を順次堆積し、ｐｉｎ接合を有する半導体層を形成し
た。次に、その表面にＯ2ガス０．５Ｔｏｒｒの条件下
でＩｎを蒸着し、膜厚７００Åの透明導電膜を形成し
た。更に、ピッチ５ｍｍ間隔で２００μｍ巾の銀ペース
トを設けて電流導出極を形成し、これをアモルファスＳ
ｉ太陽電池基板とした。
ッタ方法でＣｒを２０００Å堆積後、ＲＦプラズマＣＶ
Ｄ法により、 Ｓｔｅｐ１：膜厚５００Åのｎ型半導体層 ＳｉＨ4ガス／ＰＨ3ガス＝９９．９８／０．０２の比
率、圧力１Ｔｏｒｒ、ＲＦ電力１００Ｗ Ｓｔｅｐ２：膜厚５０００Åのｉ型半導体層 ＳｉＨ4ガス／Ｈ2ガス＝３０／７０の比率、圧力１．５
Ｔｏｒｒ、ＲＦ電力５０Ｗ Ｓｔｅｐ３：膜厚２００Åのｐ型半導体層 ＳｉＨ4ガス／Ｈ2ガス／ＢＦ3ガス＝３／９６．７／
０．３の比率、圧力１．２Ｔｏｒｒ、ＲＦ電力１ＫＷ を順次堆積し、ｐｉｎ接合を有する半導体層を形成し
た。次に、その表面にＯ2ガス０．５Ｔｏｒｒの条件下
でＩｎを蒸着し、膜厚７００Åの透明導電膜を形成し
た。更に、ピッチ５ｍｍ間隔で２００μｍ巾の銀ペース
トを設けて電流導出極を形成し、これをアモルファスＳ
ｉ太陽電池基板とした。
【００５０】数平均分子量６００のアクリレートエポキ
シオリゴマー５０部、数平均分子量８０００のスチレン
・ブタジエンモノマーから成る（モノマー組成８０部／
２０部／）スチレン樹脂２０部を酢酸エチルエステル３
０部に溶解し粘度１５０の均一溶液を調整した。
シオリゴマー５０部、数平均分子量８０００のスチレン
・ブタジエンモノマーから成る（モノマー組成８０部／
２０部／）スチレン樹脂２０部を酢酸エチルエステル３
０部に溶解し粘度１５０の均一溶液を調整した。
【００５１】この溶液に上記太陽電池基板を浸漬引き上
げた後、１００℃で２０分乾燥し、３６５ｎｍで５０ｍ
Ｗ／ｃｍ2の照度を有する高圧水銀灯を３０秒間照射
し、膜厚４０μｍの硬化樹脂膜を全面に設けた。同操作
を更に２回繰り返し、総膜厚１２０μｍの硬化樹脂膜で
封止し、図２に示す太陽電池を作製した。
げた後、１００℃で２０分乾燥し、３６５ｎｍで５０ｍ
Ｗ／ｃｍ2の照度を有する高圧水銀灯を３０秒間照射
し、膜厚４０μｍの硬化樹脂膜を全面に設けた。同操作
を更に２回繰り返し、総膜厚１２０μｍの硬化樹脂膜で
封止し、図２に示す太陽電池を作製した。
【００５２】（比較例２）数平均分子量６００の熱硬化
性フェノール樹脂５０部、実施例２で用いたアクリル樹
脂２０部をメチルエチルケトン３０部に溶解し粘度８０
ＣＰＳの均一溶液を調整した。
性フェノール樹脂５０部、実施例２で用いたアクリル樹
脂２０部をメチルエチルケトン３０部に溶解し粘度８０
ＣＰＳの均一溶液を調整した。
【００５３】この溶液に実施例２で用いた太陽電池を浸
漬引き上げた後、１５０℃３０分加熱乾燥し膜厚４０μ
ｍの硬化樹脂膜を全面に設けた同換体を更に２回くり返
し総膜厚１２０μｍの硬化樹脂膜を設けた。
漬引き上げた後、１５０℃３０分加熱乾燥し膜厚４０μ
ｍの硬化樹脂膜を全面に設けた同換体を更に２回くり返
し総膜厚１２０μｍの硬化樹脂膜を設けた。
【００５４】以上作製した太陽電池を用い、光電変換特
性及び封止材特性について初期及びサンシャインウエザ
ーメーター１０００時間後の特性評価を行った。結果を
表２示す。
性及び封止材特性について初期及びサンシャインウエザ
ーメーター１０００時間後の特性評価を行った。結果を
表２示す。
【００５５】
【表２】 （実施例３）数平均分子量２００のアクリレートウレタ
ンオリゴマー５０部、数平均分子量２００００のスチレ
ンモノマーから成るスチレン樹脂１５部をトルエン３５
部に溶解し粘度２５０ＣＰＳの均一溶液を調整した。
ンオリゴマー５０部、数平均分子量２００００のスチレ
ンモノマーから成るスチレン樹脂１５部をトルエン３５
部に溶解し粘度２５０ＣＰＳの均一溶液を調整した。
【００５６】この溶液に実施例２の太陽電池基板を浸漬
引き上げた後、１００℃で２０分乾燥し、３６５ｎｍで
５０ｍＷ／ｃｍ2の照度を有する高圧水銀灯を３０秒間
照射し、膜厚４０μｍの樹脂組成物膜を全面に設けた。
引き上げた後、１００℃で２０分乾燥し、３６５ｎｍで
５０ｍＷ／ｃｍ2の照度を有する高圧水銀灯を３０秒間
照射し、膜厚４０μｍの樹脂組成物膜を全面に設けた。
【００５７】同操作を更に２回繰り返し、総膜厚１２０
μｍの樹脂組成物膜で封止した太陽電池を作製した。
μｍの樹脂組成物膜で封止した太陽電池を作製した。
【００５８】（比較例３）数平均分子量１０００のジア
リルフタレート樹脂５０部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド２部、実施例２で用いたスチレン樹脂１５部をトル
エン３５部に溶解し粘度１８０ＣＰＳの均一溶液を調整
した。
リルフタレート樹脂５０部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド２部、実施例２で用いたスチレン樹脂１５部をトル
エン３５部に溶解し粘度１８０ＣＰＳの均一溶液を調整
した。
【００５９】この溶液に実施例２で用いた太陽電池基板
を浸漬引き上げた後、１５０℃３０分加熱乾燥し膜厚４
０μｍの硬化樹脂膜を全面に設けた。同操作を更に２回
繰り返し総膜厚１２０μｍの硬化樹脂膜を設けた。
を浸漬引き上げた後、１５０℃３０分加熱乾燥し膜厚４
０μｍの硬化樹脂膜を全面に設けた。同操作を更に２回
繰り返し総膜厚１２０μｍの硬化樹脂膜を設けた。
【００６０】以上作製した太陽電池を用い、光電変換特
性及び封止材特性について初期及びサンシャインウエザ
ーメーター１０００時間後の特性評価を行った。結果を
表２示す。
性及び封止材特性について初期及びサンシャインウエザ
ーメーター１０００時間後の特性評価を行った。結果を
表２示す。
【００６１】
【表３】 表１〜３の結果から明らかなように、本発明に基づき作
製した太陽電池は、優れた光電変換特性を有し、しか
も、実使用をシュミレートしたサンシャインウェザーメ
ーターテスト後においても、初期の高い変換効率を維持
することが分かった。
製した太陽電池は、優れた光電変換特性を有し、しか
も、実使用をシュミレートしたサンシャインウェザーメ
ーターテスト後においても、初期の高い変換効率を維持
することが分かった。
【００６２】また封止材の特性においても各実施例にお
いていずれも表面硬度、全光透過率、接着性等において
優れた値を示しており、劣化も非常に少ないことが明ら
かである。
いていずれも表面硬度、全光透過率、接着性等において
優れた値を示しており、劣化も非常に少ないことが明ら
かである。
【００６３】その他、例えば加温冷却のサイクルテス
ト、高温度テスト、水浸テスト等、太陽電池の使用を想
定した各種の加速テスト等においても、上記実施例のい
ずれの試料も優れた性能を示した。
ト、高温度テスト、水浸テスト等、太陽電池の使用を想
定した各種の加速テスト等においても、上記実施例のい
ずれの試料も優れた性能を示した。
【００６４】この結果、本発明の太陽電池は、長期間に
わたって優れた特性を安定した作動が可能であることが
分かった。
わたって優れた特性を安定した作動が可能であることが
分かった。
【００６５】
【発明の効果】本発明により、即ち、太陽電池用封止材
を、少なくとも反応性を有する低分子量の硬化性樹脂と
該硬化性樹脂の数平均分子量よりも大きな数平均分子量
を有し、該硬化樹脂に可溶な熱可塑性樹脂とで構成する
ことにより、長期にわたり安定した作動と性能が得られ
る太陽電池を提供することが可能となる。
を、少なくとも反応性を有する低分子量の硬化性樹脂と
該硬化性樹脂の数平均分子量よりも大きな数平均分子量
を有し、該硬化樹脂に可溶な熱可塑性樹脂とで構成する
ことにより、長期にわたり安定した作動と性能が得られ
る太陽電池を提供することが可能となる。
【図１】本発明の太陽電池の一例を示す概念図。
【図２】本発明の太陽電池の他の例を示す概念図。
１ａ ｐ型Ｓｉ単結晶、 １ｂ ｎ+層（光電変換面）、 ２ 背面電極（非光電変換面）、 ３，１２ 電流導出極、 ４，１３ 太陽電池基板、 ５，１４ 封止樹脂層、 ６，１５ 太陽電池（モジュール）、 ７ ステンレス基板（非光電変換面）、 ８ Ｃｒ層、 ９ ｎ+層、 １０ Ｉ層、 １１ ｐ+層。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｌ 23/29 23/31 // Ｃ０８Ｆ 2/44 ＭＣＳ 7442−4Ｊ 299/00 ＭＲＭ 7442−4Ｊ 8617−4Ｍ Ｈ０１Ｌ 23/30 Ｆ
Claims (6)
- 【請求項１】 少なくとも、硬化性樹脂と、該硬化性樹
脂の数平均分子量よりも大きな数平均分子量を有し該硬
化性樹脂に可溶な熱可塑性樹脂とから成る樹脂組成物で
あって、該硬化性樹脂がアクリル基もしくはα位あるい
はβ位に置換基を有するアクリル基を有する重合体であ
り、該熱可塑性樹脂がスチレン重合体であることを特徴
とする封止用樹脂組成物。 - 【請求項２】 前記硬化性樹脂の数平均分子量が３００
０以下であることを特徴とする請求項１に記載の封止用
樹脂組成物。 - 【請求項３】 前記熱可塑性樹脂の数平均分子量が５０
００以上であることを特徴とする請求項１または２記載
の封止用樹脂組成物。 - 【請求項４】 太陽電池の光電変換面もしくは非光電変
換面に、少なくとも、硬化性樹脂と、該硬化性樹脂の数
平均分子量よりも大きな数平均分子量を有し該硬化性樹
脂に可溶な熱可塑性樹脂とから成る樹脂組成物であっ
て、該硬化性樹脂がアクリル基もしくはα位あるいはβ
位に置換基を有するアクリル基を有する重合体であり、
該熱可塑性樹脂がスチレン重合体である封止用樹脂組成
物を配したことを特徴とする太陽電池。 - 【請求項５】 前記硬化性樹脂の数平均分子量が３００
０以下であることを特徴とする請求項４に記載の太陽電
池。 - 【請求項６】 前記熱可塑性樹脂の数平均分子量が５０
００以上であることを特徴とする請求項４または５に記
載の太陽電池。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4194795A JPH0621499A (ja) | 1992-06-29 | 1992-06-29 | 封止用樹脂組成物及びそれを用いた太陽電池 |
| AU41570/93A AU659010B2 (en) | 1992-06-29 | 1993-06-28 | Resin composition for sealing and semiconductor apparatus covered with the sealing resin composition |
| DK93110289T DK0578091T3 (da) | 1992-06-29 | 1993-06-28 | Harpikssammensætning til forsegling, og halvlederapparat dækket med forseglingsharpikssammensætningen |
| US08/082,859 US5397401A (en) | 1992-06-29 | 1993-06-28 | Semiconductor apparatus covered with a sealing resin composition |
| EP93110289A EP0578091B1 (en) | 1992-06-29 | 1993-06-28 | Resin composition for sealing and semiconductor apparatus covered with the sealing resin composition |
| AT93110289T ATE170669T1 (de) | 1992-06-29 | 1993-06-28 | Harzzusammensetzung zum dichten und eine mit dichtharzzusammensetzung bedeckte halbleitervorrichtung |
| ES93110289T ES2121900T3 (es) | 1992-06-29 | 1993-06-28 | Composicion de resina para sellado y dispositivo semiconductor cubierto con dicha composicion de resina de sellado. |
| DE69320725T DE69320725T2 (de) | 1992-06-29 | 1993-06-28 | Harzzusammensetzung zum Dichten und eine mit Dichtharzzusammensetzung bedeckte Halbleitervorrichtung |
| KR1019930011928A KR970005152B1 (ko) | 1992-06-29 | 1993-06-29 | 밀봉용수지조성물 및 이 밀봉용수지조성물을 피복한 반도체장치 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4194795A JPH0621499A (ja) | 1992-06-29 | 1992-06-29 | 封止用樹脂組成物及びそれを用いた太陽電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0621499A true JPH0621499A (ja) | 1994-01-28 |
Family
ID=16330388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4194795A Pending JPH0621499A (ja) | 1992-06-29 | 1992-06-29 | 封止用樹脂組成物及びそれを用いた太陽電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0621499A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007520064A (ja) * | 2004-01-16 | 2007-07-19 | ブルーワー サイエンス アイ エヌ シー． | マイクロエレクトロニクス基板のウェットエッチング処理のためのスピンオン保護被膜 |
| CN109203821A (zh) * | 2018-08-01 | 2019-01-15 | 佛山市顺德区四方板业科技有限公司 | 一种多功能且环保的仿木装饰板及其生产方法 |
-
1992
- 1992-06-29 JP JP4194795A patent/JPH0621499A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007520064A (ja) * | 2004-01-16 | 2007-07-19 | ブルーワー サイエンス アイ エヌ シー． | マイクロエレクトロニクス基板のウェットエッチング処理のためのスピンオン保護被膜 |
| US8202442B2 (en) | 2004-01-16 | 2012-06-19 | Brewer Science Inc. | Spin-on protective coatings for wet-etch processing of microelectronic substrates |
| CN109203821A (zh) * | 2018-08-01 | 2019-01-15 | 佛山市顺德区四方板业科技有限公司 | 一种多功能且环保的仿木装饰板及其生产方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |