JPH06219826A - 回転蓄熱式熱交換器用セラミックス - Google Patents
回転蓄熱式熱交換器用セラミックスInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/0006—Honeycomb structures
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 熱交換効率に優れ、圧力損失の小さい回転蓄
熱式熱交換器に使用する耐食性の優れたセラミックス焼
結体に関する。 【構成】 化学組成が重量割合で、ＳｉＯ2 ：７０〜８
５％、Ａｌ2 Ｏ3 ：１０〜２５％、アルカリ分としてＫ
2 Ｏ，Ｎａ2 Ｏの合計量が１〜５％で構成されるハニカ
ム形状セラミックス焼結材料において、その結晶相の主
成分が石英もしくはクリストバライトであり結晶相の構
成にアルカリ成分を含まない回転蓄熱式熱交換器用セラ
ミックス焼結体。
熱式熱交換器に使用する耐食性の優れたセラミックス焼
結体に関する。 【構成】 化学組成が重量割合で、ＳｉＯ2 ：７０〜８
５％、Ａｌ2 Ｏ3 ：１０〜２５％、アルカリ分としてＫ
2 Ｏ，Ｎａ2 Ｏの合計量が１〜５％で構成されるハニカ
ム形状セラミックス焼結材料において、その結晶相の主
成分が石英もしくはクリストバライトであり結晶相の構
成にアルカリ成分を含まない回転蓄熱式熱交換器用セラ
ミックス焼結体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱交換効率に優れ、圧力
損失の小さい回転蓄熱式熱交換器に使用する耐食性の優
れたセラミックス焼結体に関する。
損失の小さい回転蓄熱式熱交換器に使用する耐食性の優
れたセラミックス焼結体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、回転蓄熱式熱交換器材料は炭素鋼
系の金属材料やその表面をエナメルで覆ったエナメル被
覆鋼が使用されている。しかし、これらの材料は燃料中
の硫黄分が硫酸に変化して発生する低温腐食に対して充
分とは言えず、腐食物の生成で差圧が上昇したり、材料
が消耗し熱交換効率が低下する問題があった。
系の金属材料やその表面をエナメルで覆ったエナメル被
覆鋼が使用されている。しかし、これらの材料は燃料中
の硫黄分が硫酸に変化して発生する低温腐食に対して充
分とは言えず、腐食物の生成で差圧が上昇したり、材料
が消耗し熱交換効率が低下する問題があった。
【０００３】そこで、これまでコージェライトやβ−ス
ポジュメンなどの低熱膨張率系のセラミックス材料が検
討されてきたが、現実にはこれらの材料で硫酸露点腐食
を防止することは困難であり、全く使用されていない。
ポジュメンなどの低熱膨張率系のセラミックス材料が検
討されてきたが、現実にはこれらの材料で硫酸露点腐食
を防止することは困難であり、全く使用されていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】低熱膨張率系のセラミ
ックスであるコージェライト（２ＭｇＯ・２Ａｌ2 Ｏ3
・５ＳｉＯ2 ）、β−スポジュメン（Ｌｉ2 Ｏ・Ａｌ2
Ｏ3 ・４ＳｉＯ2 ）は耐熱衝撃性の優れた材料として注
目され、熱交換器への適用が検討されてきたが、実機で
はことごとく失敗し全く使用されていない。これらの材
料は従来の金属系の熱交換体の選定で行なわれている硫
酸液中での浸漬試験では腐食損傷を表わす重量減少が金
属の１／１０以下で優れた値を示す。しかしながら、実
機では損傷がひどく金属と比較しても短時間で破損す
る。
ックスであるコージェライト（２ＭｇＯ・２Ａｌ2 Ｏ3
・５ＳｉＯ2 ）、β−スポジュメン（Ｌｉ2 Ｏ・Ａｌ2
Ｏ3 ・４ＳｉＯ2 ）は耐熱衝撃性の優れた材料として注
目され、熱交換器への適用が検討されてきたが、実機で
はことごとく失敗し全く使用されていない。これらの材
料は従来の金属系の熱交換体の選定で行なわれている硫
酸液中での浸漬試験では腐食損傷を表わす重量減少が金
属の１／１０以下で優れた値を示す。しかしながら、実
機では損傷がひどく金属と比較しても短時間で破損す
る。
【０００５】これは、これらの材料の損傷形態が金属の
ような腐食損耗ではなく、セラミックス内部に侵入した
硫酸により結晶破壊と反応生成物が生じ、これにより体
積膨張して破壊に至ることによるメカニズムの違いによ
るものである。例えば、β−スポジュメン（Ｌｉ2 Ｏ・
Ａｌ2 Ｏ3 ・４ＳｉＯ2 ）の場合、第一段階としてＬｉ
2 Ｏが硫酸によって脱落し水とイオン交換したケアタイ
ト（Ｈ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ 3 ・４ＳｉＯ2 ）を生じる。次い
で、第二段階としてＡｌ2 Ｏ3 が硫酸と反応して硫酸ア
ルミニウム｛Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ｝が生成する。この硫
酸アルミニウムは室温で水和物が安定であり｛Ａｌ
2 （ＳＯ4 ）3 ・１８Ｈ2 Ｏ｝になる。この状態はこの
種の熱交換器でしばしば行なわれる水洗浄によって発生
する。
ような腐食損耗ではなく、セラミックス内部に侵入した
硫酸により結晶破壊と反応生成物が生じ、これにより体
積膨張して破壊に至ることによるメカニズムの違いによ
るものである。例えば、β−スポジュメン（Ｌｉ2 Ｏ・
Ａｌ2 Ｏ3 ・４ＳｉＯ2 ）の場合、第一段階としてＬｉ
2 Ｏが硫酸によって脱落し水とイオン交換したケアタイ
ト（Ｈ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ 3 ・４ＳｉＯ2 ）を生じる。次い
で、第二段階としてＡｌ2 Ｏ3 が硫酸と反応して硫酸ア
ルミニウム｛Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ｝が生成する。この硫
酸アルミニウムは室温で水和物が安定であり｛Ａｌ
2 （ＳＯ4 ）3 ・１８Ｈ2 Ｏ｝になる。この状態はこの
種の熱交換器でしばしば行なわれる水洗浄によって発生
する。
【０００６】従って、従来のこの種の材料の欠点はアル
カリ成分であるＬｉ2 ＯやＭｇＯが結晶相を構成するこ
とによる欠点であり、本発明はこの欠点を解消し蓄熱式
熱交換器にて使用できるセラミックスを提供することに
ある。
カリ成分であるＬｉ2 ＯやＭｇＯが結晶相を構成するこ
とによる欠点であり、本発明はこの欠点を解消し蓄熱式
熱交換器にて使用できるセラミックスを提供することに
ある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成する本発
明セラミックス焼結体は化学組成が重量割合で、ＳｉＯ
2 ：７０〜８５％、Ａｌ2 Ｏ3 ：１０〜２５％、アルカ
リ分としてＫ2 Ｏ，Ｎａ2 Ｏの合計量が１〜５％で構成
されるハニカム形状セラミックスであり、その結晶相の
主成分が石英もしくはクリストバライトであり、結晶相
にアルカリ成分を含まない材料である。
明セラミックス焼結体は化学組成が重量割合で、ＳｉＯ
2 ：７０〜８５％、Ａｌ2 Ｏ3 ：１０〜２５％、アルカ
リ分としてＫ2 Ｏ，Ｎａ2 Ｏの合計量が１〜５％で構成
されるハニカム形状セラミックスであり、その結晶相の
主成分が石英もしくはクリストバライトであり、結晶相
にアルカリ成分を含まない材料である。
【０００８】
【作用】セラミックスの場合も酸に対する特性は元素の
性質で決定する。硫酸に対しては、Ｓｉの酸化物である
ＳｉＯ2 が基本的に酸性であるため最も優れ、次いで中
性に属するＡｌ2 Ｏ3 が優れており、前述したＬｉ
2 Ｏ，ＭｇＯ，Ｋ2 Ｏ，Ｎａ 2 Ｏなどのアルカリ性の材
料は容易に腐食される。従って、純粋なＳｉＯ2 のみで
構成した材料が最も優れた耐食性を示す。しかし、熱交
換器として使用するためには構造体としての空隙を高く
して差圧を小さくし熱交換する表面積を大きくする必要
がある。そこで、ハニカム形状に成形することが絶対条
件である。その意味ではＳｉＯ2 のみの材料は旨く成形
できない。また、例え成形焼結できたとしても、緻密な
焼結体を得ることが困難であり多孔質の材料になる。多
孔質の場合、前述したエレメント自身の腐食膨張による
破損はないが、熱交換器の上流側で生成した硫酸鉄など
の腐食物が侵入し、結果的にエレメント自身の腐食破損
と同様な損傷が生じる。従って、成形性を改善するた
め、より成形性の高い原料の選定が必要である。そこ
で、より高ＳｉＯ2 含有量である陶石や粘土を使用せざ
るを得ない。また、本発明セラミックス焼結体はセラミ
ックスの評価で一般的に行なわれているアルキメデス法
で計測した吸水率が３％以下程度が望ましい。前述した
とおり、熱交換器の使用条件下ではそれ自身が腐食しな
くても上流から来た腐食反応物が露点域に配置される熱
交換器部で侵入する恐れがある。これを防止するために
は吸水率が小さいほど望ましい。
性質で決定する。硫酸に対しては、Ｓｉの酸化物である
ＳｉＯ2 が基本的に酸性であるため最も優れ、次いで中
性に属するＡｌ2 Ｏ3 が優れており、前述したＬｉ
2 Ｏ，ＭｇＯ，Ｋ2 Ｏ，Ｎａ 2 Ｏなどのアルカリ性の材
料は容易に腐食される。従って、純粋なＳｉＯ2 のみで
構成した材料が最も優れた耐食性を示す。しかし、熱交
換器として使用するためには構造体としての空隙を高く
して差圧を小さくし熱交換する表面積を大きくする必要
がある。そこで、ハニカム形状に成形することが絶対条
件である。その意味ではＳｉＯ2 のみの材料は旨く成形
できない。また、例え成形焼結できたとしても、緻密な
焼結体を得ることが困難であり多孔質の材料になる。多
孔質の場合、前述したエレメント自身の腐食膨張による
破損はないが、熱交換器の上流側で生成した硫酸鉄など
の腐食物が侵入し、結果的にエレメント自身の腐食破損
と同様な損傷が生じる。従って、成形性を改善するた
め、より成形性の高い原料の選定が必要である。そこ
で、より高ＳｉＯ2 含有量である陶石や粘土を使用せざ
るを得ない。また、本発明セラミックス焼結体はセラミ
ックスの評価で一般的に行なわれているアルキメデス法
で計測した吸水率が３％以下程度が望ましい。前述した
とおり、熱交換器の使用条件下ではそれ自身が腐食しな
くても上流から来た腐食反応物が露点域に配置される熱
交換器部で侵入する恐れがある。これを防止するために
は吸水率が小さいほど望ましい。
【０００９】これらの要求を達成する手段として、本発
明セラミックス焼結体は化学組成が重量割合で、ＳｉＯ
2 ：７０〜８５％、Ａｌ2 Ｏ3 ：１０〜２５％、アルカ
リ分としてＫ2 Ｏ，Ｎａ2 Ｏの合計量が１〜５％であ
り、その結晶相の主成分が石英もしくはクリストバライ
トで少なくとも結晶相にアルカリ成分を含まない条件を
満たすようにしなくてはならない。
明セラミックス焼結体は化学組成が重量割合で、ＳｉＯ
2 ：７０〜８５％、Ａｌ2 Ｏ3 ：１０〜２５％、アルカ
リ分としてＫ2 Ｏ，Ｎａ2 Ｏの合計量が１〜５％であ
り、その結晶相の主成分が石英もしくはクリストバライ
トで少なくとも結晶相にアルカリ成分を含まない条件を
満たすようにしなくてはならない。
【００１０】ＳｉＯ2 量が７０未満の場合、充分な腐食
性を確保できず、８５％を越えると緻密な焼結体を得る
ことが難しい。Ａｌ2 Ｏ3 は緻密な成形体を得るために
必要な原料から混入する耐食性の面からは不純物成分で
ある。１０％未満では、成形時の割れなどを発生し旨く
成形できず、２５％を越えると耐食性が低下する。ま
た、本発明では前述したアルカリ分に起因する損傷と相
反して、アルカリ分であるＫ2 Ｏ，Ｎａ2 Ｏを１〜５％
の範囲で使用する。アルカリ分が硫酸と反応しやすいこ
とは明らかであるが、前述した吸水率を小さくするため
には焼成温度を高くするか、硝子成分で表面を緻密にす
る手段しかない。しかし、前者の方法では全体の収縮量
が大きくなるため、変形が大きく安定した寸法の製品が
得られない。また、必要な表面層のみの緻密化ではなく
全体的に緻密化するため剛性の高い材料になり、熱応力
による損傷を起こしやすい。これに対して、後者のアル
カリ分を添加する方法の場合、温度の高い表面積のみが
硝子化による緻密化効果が大きく全体の空隙率を低下さ
せずに吸水率を小さくすることが可能である。そのため
に、最低１％の添加が必要である。但し、添加量が５％
を越える場合、正長石（Ｋ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・４ＳｉＯ
2 ）やソーダ長石（Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・４Ｓｉ
Ｏ2 ）などの結晶を構成しやすく、この場合は従来のセ
ラミックスと同様に腐食を生じる。すなわち、本発明で
のアルカリ成分の役割はガラス相の形成による表面緻密
化に関する効果である。従って、添加したＫ2 ＯやＮａ
2 ＯがＸ線回折法で測定される結晶構成物の中に認めら
れてはならない。
性を確保できず、８５％を越えると緻密な焼結体を得る
ことが難しい。Ａｌ2 Ｏ3 は緻密な成形体を得るために
必要な原料から混入する耐食性の面からは不純物成分で
ある。１０％未満では、成形時の割れなどを発生し旨く
成形できず、２５％を越えると耐食性が低下する。ま
た、本発明では前述したアルカリ分に起因する損傷と相
反して、アルカリ分であるＫ2 Ｏ，Ｎａ2 Ｏを１〜５％
の範囲で使用する。アルカリ分が硫酸と反応しやすいこ
とは明らかであるが、前述した吸水率を小さくするため
には焼成温度を高くするか、硝子成分で表面を緻密にす
る手段しかない。しかし、前者の方法では全体の収縮量
が大きくなるため、変形が大きく安定した寸法の製品が
得られない。また、必要な表面層のみの緻密化ではなく
全体的に緻密化するため剛性の高い材料になり、熱応力
による損傷を起こしやすい。これに対して、後者のアル
カリ分を添加する方法の場合、温度の高い表面積のみが
硝子化による緻密化効果が大きく全体の空隙率を低下さ
せずに吸水率を小さくすることが可能である。そのため
に、最低１％の添加が必要である。但し、添加量が５％
を越える場合、正長石（Ｋ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・４ＳｉＯ
2 ）やソーダ長石（Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・４Ｓｉ
Ｏ2 ）などの結晶を構成しやすく、この場合は従来のセ
ラミックスと同様に腐食を生じる。すなわち、本発明で
のアルカリ成分の役割はガラス相の形成による表面緻密
化に関する効果である。従って、添加したＫ2 ＯやＮａ
2 ＯがＸ線回折法で測定される結晶構成物の中に認めら
れてはならない。
【００１１】なお、本発明セラミックス焼結体の結晶相
には、ＳｉＯ2 系の結晶の他にＡｌ 2 Ｏ3 を含むことか
らムライト（３Ａｌ2 Ｏ3 ・２ＳｉＯ2 ）が検出される
が、この結晶相はＳｉＯ2 系に次いで安定であり問題な
い。
には、ＳｉＯ2 系の結晶の他にＡｌ 2 Ｏ3 を含むことか
らムライト（３Ａｌ2 Ｏ3 ・２ＳｉＯ2 ）が検出される
が、この結晶相はＳｉＯ2 系に次いで安定であり問題な
い。
【００１２】
【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
る。 （焼結体の製作）熱交換器用セラミックス材料の製作は
石英、アルミナ、ムライト、長石、陶石、粘土などを所
定の割合に配合したセラミックス原料に水を加えてハニ
カム形状に押出成形した後、乾燥工程を経て１２５０℃
以上の温度で焼成する方法で行なった。表１は焼成後の
化学成分及び次項で示す評価結果と合わせてまとめたも
のである。この表１には本発明セラミックス焼結体範囲
の他に比較例として従来セラミックス材料及び範囲外の
成分についても併せて示した。
る。 （焼結体の製作）熱交換器用セラミックス材料の製作は
石英、アルミナ、ムライト、長石、陶石、粘土などを所
定の割合に配合したセラミックス原料に水を加えてハニ
カム形状に押出成形した後、乾燥工程を経て１２５０℃
以上の温度で焼成する方法で行なった。表１は焼成後の
化学成分及び次項で示す評価結果と合わせてまとめたも
のである。この表１には本発明セラミックス焼結体範囲
の他に比較例として従来セラミックス材料及び範囲外の
成分についても併せて示した。
【００１３】（焼結体の評価）焼結体の評価はアルキメ
デス法で計測した吸水率、６０％硫酸水での９６時間の
煮沸浸漬試験後水洗して反応生成物を除去して重量減少
を求めた腐食量、所定温度に加熱後圧縮空気を吹き付け
割れや亀裂の発生する温度差を示す熱衝撃性、Ｘ線回折
で焼成体の結晶相を判定した結晶構成で行なった。
デス法で計測した吸水率、６０％硫酸水での９６時間の
煮沸浸漬試験後水洗して反応生成物を除去して重量減少
を求めた腐食量、所定温度に加熱後圧縮空気を吹き付け
割れや亀裂の発生する温度差を示す熱衝撃性、Ｘ線回折
で焼成体の結晶相を判定した結晶構成で行なった。
【００１４】
【表１】
【００１５】本発明範囲の材料はＳｉＯ2 の増加に伴い
吸水率が増加し腐食量が若干増加する傾向が見られる。
しかし、ＳｉＯ2 量が最も多いＮｏ．３でも比較材であ
る結晶相にアルカリ系のβ−スポジュメンを含むＮｏ．
６と比較すると僅かであり実用上は問題ない範囲であ
る。但し、これ以上増加すると焼結性が悪くなり、Ｎ
ｏ．５の比較材から明らかなように吸水率が増加し、本
試験での腐食量は小さいが、実機での使用では上流側の
腐食生成物の侵入による破壊を起こす恐れがあり使用で
きない。また、逆にＳｉＯ2 量を低くして、Ａｌ2 Ｏ3
量を多くすると、Ａｌ2 Ｏ3 自身がＳｉＯ2 と比較する
と耐食性が劣るため腐食量が増加する。また、結晶構成
からアルカリ系結晶生成による腐食への影響が最も大き
いが、本発明範囲内ではこの結晶の生成は認められず耐
食性が高い。
吸水率が増加し腐食量が若干増加する傾向が見られる。
しかし、ＳｉＯ2 量が最も多いＮｏ．３でも比較材であ
る結晶相にアルカリ系のβ−スポジュメンを含むＮｏ．
６と比較すると僅かであり実用上は問題ない範囲であ
る。但し、これ以上増加すると焼結性が悪くなり、Ｎ
ｏ．５の比較材から明らかなように吸水率が増加し、本
試験での腐食量は小さいが、実機での使用では上流側の
腐食生成物の侵入による破壊を起こす恐れがあり使用で
きない。また、逆にＳｉＯ2 量を低くして、Ａｌ2 Ｏ3
量を多くすると、Ａｌ2 Ｏ3 自身がＳｉＯ2 と比較する
と耐食性が劣るため腐食量が増加する。また、結晶構成
からアルカリ系結晶生成による腐食への影響が最も大き
いが、本発明範囲内ではこの結晶の生成は認められず耐
食性が高い。
【００１６】なお、本発明セラミックス焼結体は熱衝撃
性が比較材と比較して劣る。耐熱衝撃性は熱交換体とし
て重要な性質でありこれを追及することでコージェライ
トやβ−スポジュメン系のアルカリ結晶を含む低熱膨張
率材料が開発されてきた経緯がある。特に、直交型のク
ロスフローハニカムでは熱流と冷流がハニカム内で交差
するため発生熱応力が大きく、本発明材の適用は困難で
ある。しかし、回転蓄熱式熱交換器の場合、装置が回転
するためハニカムとしての熱応力は小さく本発明品が充
分に適用できる。また、腐食が問題となるのは低温部で
あり、発生熱応力は高温と比較して更に小さく本製品の
適用にあたっての問題は全くない。
性が比較材と比較して劣る。耐熱衝撃性は熱交換体とし
て重要な性質でありこれを追及することでコージェライ
トやβ−スポジュメン系のアルカリ結晶を含む低熱膨張
率材料が開発されてきた経緯がある。特に、直交型のク
ロスフローハニカムでは熱流と冷流がハニカム内で交差
するため発生熱応力が大きく、本発明材の適用は困難で
ある。しかし、回転蓄熱式熱交換器の場合、装置が回転
するためハニカムとしての熱応力は小さく本発明品が充
分に適用できる。また、腐食が問題となるのは低温部で
あり、発生熱応力は高温と比較して更に小さく本製品の
適用にあたっての問題は全くない。
【００１７】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
の回転蓄熱式熱交換器用のセラミックスは、特に、硫酸
による低温部露点腐食の解決に有効で、メンテナンスフ
リーの熱交換器の実現が可能となる。
の回転蓄熱式熱交換器用のセラミックスは、特に、硫酸
による低温部露点腐食の解決に有効で、メンテナンスフ
リーの熱交換器の実現が可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 敬古 東京都千代田区丸の内二丁目５番１号 三 菱重工業株式会社本社内 (72)発明者 中村 利治 佐賀県西松浦郡有田町1288番地 岩尾磁器 工業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 化学組成が重量割合で、ＳｉＯ2 ：７０
〜８５％、Ａｌ2 Ｏ 3 ：１０〜２５％、アルカリ分とし
てＫ2 Ｏ，Ｎａ2 Ｏの合計量が１〜５％で構成されるハ
ニカム形状セラミックス焼結材料において、その結晶相
の主成分が石英もしくはクリストバライトであり結晶相
の構成にアルカリ成分を含まないことを特徴とする回転
蓄熱式熱交換器用セラミックス焼結体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05012653A JP3122272B2 (ja) | 1993-01-28 | 1993-01-28 | 回転蓄熱式熱交換器用セラミックス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05012653A JP3122272B2 (ja) | 1993-01-28 | 1993-01-28 | 回転蓄熱式熱交換器用セラミックス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06219826A true JPH06219826A (ja) | 1994-08-09 |
| JP3122272B2 JP3122272B2 (ja) | 2001-01-09 |
Family
ID=11811329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05012653A Expired - Lifetime JP3122272B2 (ja) | 1993-01-28 | 1993-01-28 | 回転蓄熱式熱交換器用セラミックス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3122272B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114835399A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-08-02 | 江西博鑫环保科技股份有限公司 | 一种高耐酸致密性高硅蓄热蜂窝陶瓷填料 |
-
1993
- 1993-01-28 JP JP05012653A patent/JP3122272B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114835399A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-08-02 | 江西博鑫环保科技股份有限公司 | 一种高耐酸致密性高硅蓄热蜂窝陶瓷填料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3122272B2 (ja) | 2001-01-09 |
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