JPH06220014A - マレイミド化合物の精製方法 - Google Patents
マレイミド化合物の精製方法Info
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- JPH06220014A JPH06220014A JP5094746A JP9474693A JPH06220014A JP H06220014 A JPH06220014 A JP H06220014A JP 5094746 A JP5094746 A JP 5094746A JP 9474693 A JP9474693 A JP 9474693A JP H06220014 A JPH06220014 A JP H06220014A
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- purifying
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 合成過程でマレイミド化合物中に含まれるイ
オン性不純物を簡便に除去、精製する方法を提供するこ
と。 【構成】 分子内に少なくとも１つのマレイックジカル
ボキシミド基を有するマレイミド化合物の粗製物と有機
溶剤の混合物または溶解液に、亜臨界または超臨界状態
の二酸化炭素を接触させ、前記粗製物中のイオン性不純
物を抽出分離する。
オン性不純物を簡便に除去、精製する方法を提供するこ
と。 【構成】 分子内に少なくとも１つのマレイックジカル
ボキシミド基を有するマレイミド化合物の粗製物と有機
溶剤の混合物または溶解液に、亜臨界または超臨界状態
の二酸化炭素を接触させ、前記粗製物中のイオン性不純
物を抽出分離する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はマレイミド化合物の精製
方法に関する。
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】マレイミド系化合物は、無水マレイン酸
とアミン化合物を有機溶剤中で反応させマレインアミド
酸を合成し、その後無水酢酸の様な脱水剤を用いる方
法、触媒の存在化加熱する方法でイミド化する事により
製造される。このため、脱水剤、触媒等を取り除く事が
必要になっている。特に、電子部品用材料として使用す
る場合、精製を十分に行い、電食性に問題を及ぼすイオ
ン性不純物を取り除く必要がある。従来、これらを取り
除くためには反応液を大量の水中へ注入し、析出する結
晶をろ別後、多量の水で洗浄したり、あるいは希薄な炭
酸ナトリウム水溶液で洗浄したのち乾燥させる方法が特
開昭５５−１４９２５３号公報に、反応液を希薄な弱ア
ルカリ水溶液で中和後、水洗し、有機溶剤を分離する方
法が特開昭５３−６８７７０号公報に開示されている。
しかし、これらの方法では精製工程でイオン性不純物の
要因となるアルカリ溶液を用いているため問題が多い。
また、特開昭６２−２３８２６２号公報には超臨界抽出
を用いる方法が提案されているが、イオン性不純物の除
去に関する記載はない。
とアミン化合物を有機溶剤中で反応させマレインアミド
酸を合成し、その後無水酢酸の様な脱水剤を用いる方
法、触媒の存在化加熱する方法でイミド化する事により
製造される。このため、脱水剤、触媒等を取り除く事が
必要になっている。特に、電子部品用材料として使用す
る場合、精製を十分に行い、電食性に問題を及ぼすイオ
ン性不純物を取り除く必要がある。従来、これらを取り
除くためには反応液を大量の水中へ注入し、析出する結
晶をろ別後、多量の水で洗浄したり、あるいは希薄な炭
酸ナトリウム水溶液で洗浄したのち乾燥させる方法が特
開昭５５−１４９２５３号公報に、反応液を希薄な弱ア
ルカリ水溶液で中和後、水洗し、有機溶剤を分離する方
法が特開昭５３−６８７７０号公報に開示されている。
しかし、これらの方法では精製工程でイオン性不純物の
要因となるアルカリ溶液を用いているため問題が多い。
また、特開昭６２−２３８２６２号公報には超臨界抽出
を用いる方法が提案されているが、イオン性不純物の除
去に関する記載はない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記のように、合成過
程でマレイミド中に含まれるイオン性不純物を簡便に除
去、精製する方法は見つかっていない。本発明者らは、
上記の問題を解決するために鋭意検討した結果二酸化炭
素による超臨界抽出の際に有機溶剤を共存させることに
より、マレイミド中のイオン性不純物を効率よく除くこ
とが出来る事を見い出し本発明を完成するに至った。
程でマレイミド中に含まれるイオン性不純物を簡便に除
去、精製する方法は見つかっていない。本発明者らは、
上記の問題を解決するために鋭意検討した結果二酸化炭
素による超臨界抽出の際に有機溶剤を共存させることに
より、マレイミド中のイオン性不純物を効率よく除くこ
とが出来る事を見い出し本発明を完成するに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、分子内に少な
くとも１つのマイレックジカルボキシミド基を有するマ
レイミド化合物の粗製物と有機溶剤の混合物又は溶解液
に、亜臨界または超臨界状態の流体を接触させる、また
はマレイミド化合物の粗製物に、有機溶剤を混合した亜
臨界または超臨界状態の流体を接触させ、マレイミド化
合物粗製物中のイオン性不純物を抽出除去することを特
徴とするマレイミド化合物の精製方法に関するものであ
る。
くとも１つのマイレックジカルボキシミド基を有するマ
レイミド化合物の粗製物と有機溶剤の混合物又は溶解液
に、亜臨界または超臨界状態の流体を接触させる、また
はマレイミド化合物の粗製物に、有機溶剤を混合した亜
臨界または超臨界状態の流体を接触させ、マレイミド化
合物粗製物中のイオン性不純物を抽出除去することを特
徴とするマレイミド化合物の精製方法に関するものであ
る。
【０００５】本発明に用いる亜臨界または超臨界状態の
流体としては、二酸化炭素、プロパン、亜酸化窒素等が
挙げられるが、安全性、価格等の観点から二酸化炭素が
好適に用いられる。上記イオン性不純物の抽出は、通常
圧力５０〜５００ｋｇ／ｃｍ2、温度２０〜２００℃、
好ましくは圧力７０〜３５０ｋｇ／ｃｍ2、温度３０〜
１８０℃の二酸化炭素を用いて行う。温度は原料として
用いるマレイミド化合物の不飽和結合が熱により重合を
開始しない温度に設定される。
流体としては、二酸化炭素、プロパン、亜酸化窒素等が
挙げられるが、安全性、価格等の観点から二酸化炭素が
好適に用いられる。上記イオン性不純物の抽出は、通常
圧力５０〜５００ｋｇ／ｃｍ2、温度２０〜２００℃、
好ましくは圧力７０〜３５０ｋｇ／ｃｍ2、温度３０〜
１８０℃の二酸化炭素を用いて行う。温度は原料として
用いるマレイミド化合物の不飽和結合が熱により重合を
開始しない温度に設定される。
【０００６】本発明の第１の態様は、分子内に少なくと
も１つのマレイックジカルボキシミド基を有するマレイ
ミド化合物の粗製物と有機溶剤の混合物又は溶解液に、
亜臨界または超臨界状態の二酸化炭素を接触させ、該粗
製物中のイオン性不純物を抽出分離することを特徴とす
るマレイミド化合物の精製方法である。ここにおいて、
マレイミド化合物の粗製物と混合したり、該粗製物を溶
解するのに用いる有機溶剤としては、ジメチルホルムア
ミド（以下、ＤＭＦとする）、ジメチルスルホキシド
（以下、ＤＭＳＯとする）、メチルピロリドン等の極性
溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ア
セトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル等のエステル系溶
剤が挙げられる。この場合、抽出に用いられる有機溶剤
の量としては特に限定されないが、該粗製物１重量部に
対し、０．１重量部から該粗製物を溶解するのに十分な
量、通常１００重量部の範囲を用いれば良好な結果が得
られる。有機溶剤の使用量が０．１重量部以下では、イ
オン性不純物の抽出除去が十分行えず精製することがで
きない。有機溶剤を多く用いる場合は固体のマレイミド
化合物の粗製物を溶液状態で取り扱うことができ有利な
場合が多い。抽出は上記粗製物と有機溶剤の混合物また
は溶解液を抽出槽に充填し、その後、圧力５０〜５００
ｋｇ／ｃｍ2、温度２０〜２００℃の超臨界または亜臨
界状態の二酸化炭素を抽出槽に流通して行う。イオン性
不純物を含有した超臨界または亜臨界状態の二酸化炭素
は、セパレーターに導かれ、抽出圧力より低い圧力、通
常、５０ｋｇ／ｃｍ2以下大気圧の範囲まで減圧され、
二酸化炭素とイオン性不純物を含む有機溶剤に分離され
る。分離後の二酸化炭素は、ホルダー、圧縮機を経て再
使用する。かくして抽出槽の抽出残渣として精製された
マレイミド化合物が得られる。有機溶剤を多く用いてマ
レイミド類の粗製物を溶液状態で取り扱う場合、亜臨界
または超臨界状態の二酸化炭素と連続的に向流接触を行
ってさらに効率的な不純物除去を実施することができ
る。この場合、抽出槽としては、塔式のものが好適であ
り、塔底から超臨界または亜臨界状態の二酸化炭素を流
通し、塔頂からは溶液を所定の割合で供給する。かくし
て、塔底から不純物の除去されたマレイミド化合物の溶
液を連続的に回収し、常法により有機溶剤を除去するこ
とにより、精製マレイミド化合物を得ることができる。
この場合、抽出槽または抽出塔に撹拌機、ラシヒリング
等の充填物あるいは邪魔板等を内部に設けることにより
接触効率を上げることができる。
も１つのマレイックジカルボキシミド基を有するマレイ
ミド化合物の粗製物と有機溶剤の混合物又は溶解液に、
亜臨界または超臨界状態の二酸化炭素を接触させ、該粗
製物中のイオン性不純物を抽出分離することを特徴とす
るマレイミド化合物の精製方法である。ここにおいて、
マレイミド化合物の粗製物と混合したり、該粗製物を溶
解するのに用いる有機溶剤としては、ジメチルホルムア
ミド（以下、ＤＭＦとする）、ジメチルスルホキシド
（以下、ＤＭＳＯとする）、メチルピロリドン等の極性
溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ア
セトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル等のエステル系溶
剤が挙げられる。この場合、抽出に用いられる有機溶剤
の量としては特に限定されないが、該粗製物１重量部に
対し、０．１重量部から該粗製物を溶解するのに十分な
量、通常１００重量部の範囲を用いれば良好な結果が得
られる。有機溶剤の使用量が０．１重量部以下では、イ
オン性不純物の抽出除去が十分行えず精製することがで
きない。有機溶剤を多く用いる場合は固体のマレイミド
化合物の粗製物を溶液状態で取り扱うことができ有利な
場合が多い。抽出は上記粗製物と有機溶剤の混合物また
は溶解液を抽出槽に充填し、その後、圧力５０〜５００
ｋｇ／ｃｍ2、温度２０〜２００℃の超臨界または亜臨
界状態の二酸化炭素を抽出槽に流通して行う。イオン性
不純物を含有した超臨界または亜臨界状態の二酸化炭素
は、セパレーターに導かれ、抽出圧力より低い圧力、通
常、５０ｋｇ／ｃｍ2以下大気圧の範囲まで減圧され、
二酸化炭素とイオン性不純物を含む有機溶剤に分離され
る。分離後の二酸化炭素は、ホルダー、圧縮機を経て再
使用する。かくして抽出槽の抽出残渣として精製された
マレイミド化合物が得られる。有機溶剤を多く用いてマ
レイミド類の粗製物を溶液状態で取り扱う場合、亜臨界
または超臨界状態の二酸化炭素と連続的に向流接触を行
ってさらに効率的な不純物除去を実施することができ
る。この場合、抽出槽としては、塔式のものが好適であ
り、塔底から超臨界または亜臨界状態の二酸化炭素を流
通し、塔頂からは溶液を所定の割合で供給する。かくし
て、塔底から不純物の除去されたマレイミド化合物の溶
液を連続的に回収し、常法により有機溶剤を除去するこ
とにより、精製マレイミド化合物を得ることができる。
この場合、抽出槽または抽出塔に撹拌機、ラシヒリング
等の充填物あるいは邪魔板等を内部に設けることにより
接触効率を上げることができる。
【０００７】次に、本発明の第２の態様は、分子内に少
なくとも１つのマレイックジカルボキシミド基を有する
マレイミド化合物の粗製物の有機溶剤溶解液と亜臨界ま
たは超臨界状態の二酸化炭素とを連続的に向流接触さ
せ、該粗製物中のイオン性不純物を抽出分離することを
特徴とするマレイミド化合物の精製方法である。
なくとも１つのマレイックジカルボキシミド基を有する
マレイミド化合物の粗製物の有機溶剤溶解液と亜臨界ま
たは超臨界状態の二酸化炭素とを連続的に向流接触さ
せ、該粗製物中のイオン性不純物を抽出分離することを
特徴とするマレイミド化合物の精製方法である。
【０００８】また、本発明の第３の態様は、分子内に少
なくとも１つのマレイックジカルボキシミド基を有する
マレイミド化合物の粗製物に有機溶剤を混合した亜臨界
または超臨界状態の二酸化炭素とを接触させ、該粗製物
中のイオン性不純物を抽出分離することを特徴とするマ
レイミド化合物の精製方法である。この場合、亜臨界ま
たは超臨界状態の二酸化炭素に混合する溶剤としては、
前記マレイミド化合物の粗製物との混合、溶解に用いた
ものを同様に使用することができる。亜臨界または超臨
界状態の二酸化炭素と有機溶剤の混合割合は、有機溶剤
が、用いる流体重量の０．０１〜２０重量％、好ましく
は０．１〜１０重量％となるように調整する。有機溶剤
の混合割合が、０．０１重量％より小さい場合、その添
加効果が得られず、また２０重量％より多くても却って
抽出効率が低下する。
なくとも１つのマレイックジカルボキシミド基を有する
マレイミド化合物の粗製物に有機溶剤を混合した亜臨界
または超臨界状態の二酸化炭素とを接触させ、該粗製物
中のイオン性不純物を抽出分離することを特徴とするマ
レイミド化合物の精製方法である。この場合、亜臨界ま
たは超臨界状態の二酸化炭素に混合する溶剤としては、
前記マレイミド化合物の粗製物との混合、溶解に用いた
ものを同様に使用することができる。亜臨界または超臨
界状態の二酸化炭素と有機溶剤の混合割合は、有機溶剤
が、用いる流体重量の０．０１〜２０重量％、好ましく
は０．１〜１０重量％となるように調整する。有機溶剤
の混合割合が、０．０１重量％より小さい場合、その添
加効果が得られず、また２０重量％より多くても却って
抽出効率が低下する。
【０００９】ここで用いられるマレイミド化合物として
は、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ
−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ヘ
キシルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド等のＮ−アルキルマレイミドが挙げられ
る。Ｎ−エチニルマレイミド、Ｎ−プロペニルマレイミ
ド、Ｎ−オクタデシニルマレイミド等のＮ−アルケニル
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−シ
クロヘキシルマレイミド、ビス（４−マレイミドフェニ
ル）−メタン、２，２−ビス〔４−（４−マレイミドフ
ェノキシ）−フェニル〕プロパン、１，４−ビスマレイ
ミド−ベンゼン等のビスマレイミド類がある。
は、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ
−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ヘ
キシルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド等のＮ−アルキルマレイミドが挙げられ
る。Ｎ−エチニルマレイミド、Ｎ−プロペニルマレイミ
ド、Ｎ−オクタデシニルマレイミド等のＮ−アルケニル
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−シ
クロヘキシルマレイミド、ビス（４−マレイミドフェニ
ル）−メタン、２，２−ビス〔４−（４−マレイミドフ
ェノキシ）−フェニル〕プロパン、１，４−ビスマレイ
ミド−ベンゼン等のビスマレイミド類がある。
【００１０】
【作用】本発明において、超臨界または亜臨界状態の二
酸化炭素を用いて抽出分離を行う際に溶剤を共存させる
ことの効果は、マレイミド化合物をこれらの溶剤が膨
潤、溶解することにより、化合物の結晶内部に存在する
イオン性不純物の原因となる無水酢酸、アミン等が溶剤
に移行抽出されるためと推察される。
酸化炭素を用いて抽出分離を行う際に溶剤を共存させる
ことの効果は、マレイミド化合物をこれらの溶剤が膨
潤、溶解することにより、化合物の結晶内部に存在する
イオン性不純物の原因となる無水酢酸、アミン等が溶剤
に移行抽出されるためと推察される。
【００１１】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されものではない。なお、超臨界抽出後のマ
レイミドに残っているイオン性不純物は、ＤＭＦ４０ｇ
とマレイミド化合物４ｇの溶解液にイオン交換水１０ｇ
を加えた溶液の電気伝導度（μＳ）として評価した。
れらに限定されものではない。なお、超臨界抽出後のマ
レイミドに残っているイオン性不純物は、ＤＭＦ４０ｇ
とマレイミド化合物４ｇの溶解液にイオン交換水１０ｇ
を加えた溶液の電気伝導度（μＳ）として評価した。
【００１２】実施例１ ビス（４−マレイミドフェニル）−メタン粗製物２０ｇ
をＤＭＦ１５ｇに溶解し、超臨界抽出装置の抽出槽に充
填し、温度４５℃、圧力２２０kg/cm2の超臨界二酸化炭
素をガス吹き込み口より連続的に供給した。次いでガス
抜き出し口よりイオン性不純物を含むＤＭＦを含有する
超臨界二酸化炭素を抜き出し、４５℃、大気圧でセパレ
ーターにより二酸化炭素と抽出液体（イオン性不純物を
含むＤＭＦ）６ｇを分離し、その後抽出槽から抽出残渣
として上記マレイミド化合物１９ｇを得た。
をＤＭＦ１５ｇに溶解し、超臨界抽出装置の抽出槽に充
填し、温度４５℃、圧力２２０kg/cm2の超臨界二酸化炭
素をガス吹き込み口より連続的に供給した。次いでガス
抜き出し口よりイオン性不純物を含むＤＭＦを含有する
超臨界二酸化炭素を抜き出し、４５℃、大気圧でセパレ
ーターにより二酸化炭素と抽出液体（イオン性不純物を
含むＤＭＦ）６ｇを分離し、その後抽出槽から抽出残渣
として上記マレイミド化合物１９ｇを得た。
【００１３】実施例２ ２，２−ビス〔４−（４−マレイミドフェノキシ）−フ
ェニル〕プロパン粗製物を用い、上記の実験を行い、抽
出残渣としてマレイミド１９ｇと抽出液体５ｇを得た。
ェニル〕プロパン粗製物を用い、上記の実験を行い、抽
出残渣としてマレイミド１９ｇと抽出液体５ｇを得た。
【００１４】実施例３ Ｎ−フェニルマレイミド粗製物を用い、上記の実験を行
い、抽出残渣１９ｇと抽出液体７ｇを得た。
い、抽出残渣１９ｇと抽出液体７ｇを得た。
【００１５】実施例４ 実施例１のＤＭＦの代わりにＤＭＳＯを用い実験を行
い、抽出残渣１８ｇと抽出液体６．５ｇを得た。
い、抽出残渣１８ｇと抽出液体６．５ｇを得た。
【００１６】実施例５ 実施例１のＤＭＦの代わりにクロロホルムを用い実験を
行い、抽出残渣１７ｇと抽出液体５ｇを得た。
行い、抽出残渣１７ｇと抽出液体５ｇを得た。
【００１７】実施例６ 実施例１のＤＭＦの代わりにアセトンを用い実験を行
い、抽出残渣１８ｇ、抽出液体１ｇを得た。
い、抽出残渣１８ｇ、抽出液体１ｇを得た。
【００１８】実施例７ 実施例１のＤＭＦの代わりに酢酸エチルを用い実験を行
い、抽出残渣１７ｇ、抽出液体２ｇを得た。
い、抽出残渣１７ｇ、抽出液体２ｇを得た。
【００１９】実施例８ 実施例１のＤＭＦの代わりにメチルピロリドンを用い実
験を行い、抽出残渣１８ｇと抽出液体４ｇを得た。
験を行い、抽出残渣１８ｇと抽出液体４ｇを得た。
【００２０】実施例９ 実施例１のＤＭＦの代わりに塩化メチレンを用い実験を
行い、抽出残渣１８ｇ、抽出液体３ｇを得た。
行い、抽出残渣１８ｇ、抽出液体３ｇを得た。
【００２１】実施例１０ ビス（４−マレイミドフェニル）−メタン粗製物２０ｇ
を超臨界抽出装置の抽出槽に充填し、３重量％のＤＭＦ
を含む温度５０℃、圧力３５０ｋｇ／ｃｍ2の超臨界二
酸化炭素で抽出を行い、大気圧、４０℃の条件下で抽出
物を分離した。その結果、抽出残渣として上記マイレミ
ド１９ｇ、抽出液体２１ｇを得た。
を超臨界抽出装置の抽出槽に充填し、３重量％のＤＭＦ
を含む温度５０℃、圧力３５０ｋｇ／ｃｍ2の超臨界二
酸化炭素で抽出を行い、大気圧、４０℃の条件下で抽出
物を分離した。その結果、抽出残渣として上記マイレミ
ド１９ｇ、抽出液体２１ｇを得た。
【００２２】実施例１１ ２，２−ビス［４−（４−マレイミドフェノキシ）−フ
ェニル］プロパン粗製物２０ｇを用い、実施例１０と同
様の条件下で抽出を行い、抽出残渣として上記マレイミ
ド１８ｇ、抽出液体２２ｇを得た。
ェニル］プロパン粗製物２０ｇを用い、実施例１０と同
様の条件下で抽出を行い、抽出残渣として上記マレイミ
ド１８ｇ、抽出液体２２ｇを得た。
【００２３】実施例１２ Ｎ−フェニルマレイミド粗製物５０ｇを超臨界抽出装置
の抽出槽に充填し、２重量％のＤＭＳＯを含む温度４０
℃、圧力２５０ｋｇ／ｃｍ2の超臨界二酸化炭素で抽出
を行い、大気圧、３５℃の条件下で抽出物を分離した。
その結果、抽出残渣として上記マレイミドを４６ｇ、抽
出液体５２ｇを得た。
の抽出槽に充填し、２重量％のＤＭＳＯを含む温度４０
℃、圧力２５０ｋｇ／ｃｍ2の超臨界二酸化炭素で抽出
を行い、大気圧、３５℃の条件下で抽出物を分離した。
その結果、抽出残渣として上記マレイミドを４６ｇ、抽
出液体５２ｇを得た。
【００２４】実施例１３ 実施例１０のＤＭＦの代わりにメチルピロリドンを用い
実験を行い、抽出残渣１８ｇ、抽出液体２０ｇを得た。
実験を行い、抽出残渣１８ｇ、抽出液体２０ｇを得た。
【００２５】実施例１４ 実施例１０のＤＭＦの代わりにクロロホルムを用い実験
を行い、抽出残渣１９ｇ、抽出液体２０ｇを得た。
を行い、抽出残渣１９ｇ、抽出液体２０ｇを得た。
【００２６】実施例１５ 実施例１０のＤＭＦの代わりに塩化メチレンを用い実験
を行い、抽出残渣１８ｇ、抽出液体１８ｇを得た。
を行い、抽出残渣１８ｇ、抽出液体１８ｇを得た。
【００２７】実施例１６ 実施例１０のＤＭＦの代わりにアセトンを用い実験を行
い、抽出残渣１９ｇ、抽出液体２１ｇを得た。
い、抽出残渣１９ｇ、抽出液体２１ｇを得た。
【００２８】実施例１７ 実施例１０のＤＭＦの代わりに酢酸エチルを用い実験を
行い、抽出残渣１９ｇ、抽出液体２０ｇを得た。
行い、抽出残渣１９ｇ、抽出液体２０ｇを得た。
【００２９】比較例１ 実施例１でＤＭＦを用いずに実験を行った。 比較例２ 実施例１の条件でＤＭＦを用いず温度を１００℃で実験
を行った。 比較例３ 実施例１の条件でＤＭＦを用いず圧力４５０kg/cm2で実
験を行った。以上の実施例、比較例の試験結果を表１に
示す。
を行った。 比較例３ 実施例１の条件でＤＭＦを用いず圧力４５０kg/cm2で実
験を行った。以上の実施例、比較例の試験結果を表１に
示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】実施例１８ ビス（４−マレイミドフェニル）−メタン粗製物１００
ｇをＤＭＦ３００ｇに溶解させた。この溶液をラッシヒ
リングを充填した内径２０ｍｍ，長さ１５００ｍｍの抽
出塔の塔頂へ４ｇ／分の割合で供給した。一方、２８０
ｋｇ／ｃｍ2、４８℃の超臨界状態の二酸化炭素を抽出
塔底部より１５Ｌ／分で流通させ、前記マレイミド溶液
及び二酸化炭素を向流接触させ、抽出を行った。抽出の
後塔頂から排出される二酸化炭素をセパレーターに導
き、大気圧、４０℃の条件下で抽出物を分離したとこ
ろ、抽出液体１８０ｇを得た。抽出塔の塔底から回収し
たマレイミド溶液からは真空乾燥後、９５ｇの精製ビス
（４−マレイミドフェニル）−メタンが得られた。
ｇをＤＭＦ３００ｇに溶解させた。この溶液をラッシヒ
リングを充填した内径２０ｍｍ，長さ１５００ｍｍの抽
出塔の塔頂へ４ｇ／分の割合で供給した。一方、２８０
ｋｇ／ｃｍ2、４８℃の超臨界状態の二酸化炭素を抽出
塔底部より１５Ｌ／分で流通させ、前記マレイミド溶液
及び二酸化炭素を向流接触させ、抽出を行った。抽出の
後塔頂から排出される二酸化炭素をセパレーターに導
き、大気圧、４０℃の条件下で抽出物を分離したとこ
ろ、抽出液体１８０ｇを得た。抽出塔の塔底から回収し
たマレイミド溶液からは真空乾燥後、９５ｇの精製ビス
（４−マレイミドフェニル）−メタンが得られた。
【００３２】実施例１９ 金網リング状の充填物の入った抽出容器にビス（４−マ
レイミドフェニル）−メタン粗製物２０ｇをＤＭＦ３０
ｇに溶解した溶液を充填し、これに温度４５℃、圧力１
２０ｋｇ／ｃｍ2 の超臨界状態の二酸化炭素を１２００
ｇ通過させた。抽出後の溶液を２０Ｔｏｒｒ、６０℃で
真空乾燥させマレイミド１９ｇを得た。 実施例２０ ２−ビス〔４−（４−マレイミドフェニル）−フェニ
ル〕プロパン粗製物を用いて上記の実験を行い、溶剤を
蒸発除去後マレイミド２０ｇを得た。 実施例２１ Ｎ−フェニルマレイミド粗製物を用いて上記の実験を行
い、マレイミド１９ｇを得た。 実施例２２ 実施例１のＤＭＦの代わりにＤＭＳＯを用いて実験を行
い、マレイミド２０ｇを得た。
レイミドフェニル）−メタン粗製物２０ｇをＤＭＦ３０
ｇに溶解した溶液を充填し、これに温度４５℃、圧力１
２０ｋｇ／ｃｍ2 の超臨界状態の二酸化炭素を１２００
ｇ通過させた。抽出後の溶液を２０Ｔｏｒｒ、６０℃で
真空乾燥させマレイミド１９ｇを得た。 実施例２０ ２−ビス〔４−（４−マレイミドフェニル）−フェニ
ル〕プロパン粗製物を用いて上記の実験を行い、溶剤を
蒸発除去後マレイミド２０ｇを得た。 実施例２１ Ｎ−フェニルマレイミド粗製物を用いて上記の実験を行
い、マレイミド１９ｇを得た。 実施例２２ 実施例１のＤＭＦの代わりにＤＭＳＯを用いて実験を行
い、マレイミド２０ｇを得た。
【００３３】実施例１９〜２２の試験結果を表２に示
す。
す。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【発明の効果】表１および表２に示す結果から明らかな
ように、本発明によればマレイミド粗製物中のイオン性
不純物を効率よく除くことが出来る。
ように、本発明によればマレイミド粗製物中のイオン性
不純物を効率よく除くことが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平井 康之 茨城県結城市大字鹿窪1772−１ 日立化成 工業株式会社南結城工場内 (72)発明者 新保 尚文 茨城県結城市大字鹿窪1772−１ 日立化成 工業株式会社南結城工場内 (72)発明者 高橋 昌一 兵庫県加古郡播磨町宮西346番地の１ 住 友精化株式会社第１研究所内
Claims (9)
- 【請求項１】 分子内に少なくとも１つのマレイックジ
カルボキシミド基を有するマレイミド化合物の粗製物と
有機溶剤の混合物又は溶解液に、亜臨界又は超臨界状態
の二酸化炭素を接触させ、該粗製物中のイオン性不純物
を抽出分離することを特徴とするマレイミド化合物の精
製方法。 - 【請求項２】 分子内に少なくとも１つのマレイックジ
カルボキシミド基を有するマレイミド化合物の粗製物の
有機溶剤の溶解液と亜臨界又は超臨界状態の二酸化炭素
とを連続的に向流接触させ、該粗製物中のイオン性不純
物を抽出分離することを特徴とするマレイミド化合物の
精製方法。 - 【請求項３】 分子内に少なくとも１つのマレイックジ
カルボキシミド基を有するマレイミド化合物の粗製物
に、有機溶剤を混合した亜臨界または超臨界状態の二酸
化炭素を接触させ、該粗製物中のイオン性不純物を抽出
分離することを特徴とするマレイミド化合物の精製方
法。 - 【請求項４】 有機溶剤が極性溶剤，塩素系溶剤，ケト
ン系溶剤，エステル系溶剤からなる群から選ばれた少な
くとも１種である請求項１乃至３いずれかに記載のマレ
イミド化合物の精製方法。 - 【請求項５】 極性溶剤がジメチルホルムアミド，ジメ
チルスルホキシドまたはメチルピロリドンである請求項
４記載のマレイミド化合物の精製方法。 - 【請求項６】 塩素系溶剤がクロロホルムまたは塩化メ
チレンである請求項４記載のマレイミド化合物の精製方
法。 - 【請求項７】 ケトン系溶剤がアセトンである請求項４
記載のマレイミド化合物の精製方法。 - 【請求項８】 エステル系溶剤が酢酸エチルである請求
項４記載のマレイミド化合物の精製方法。 - 【請求項９】 亜臨界または超臨界状態の二酸化炭素
が、温度２０〜２００℃，圧力５０〜５００ｋｇ／ｃｍ
2である請求項１乃至３いずれかに記載のマレイミド化
合物の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5094746A JPH06220014A (ja) | 1992-04-22 | 1993-04-22 | マレイミド化合物の精製方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10151592 | 1992-04-22 | ||
| JP4-195199 | 1992-07-22 | ||
| JP19519992 | 1992-07-22 | ||
| JP4-101515 | 1992-07-22 | ||
| JP5094746A JPH06220014A (ja) | 1992-04-22 | 1993-04-22 | マレイミド化合物の精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220014A true JPH06220014A (ja) | 1994-08-09 |
Family
ID=27307630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5094746A Pending JPH06220014A (ja) | 1992-04-22 | 1993-04-22 | マレイミド化合物の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06220014A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003002972A (ja) * | 2001-06-25 | 2003-01-08 | Mitsui Chemicals Inc | 高純度ポリアミノ酸誘導体の製造方法 |
| JP2019199465A (ja) * | 2018-05-10 | 2019-11-21 | ユニチカ株式会社 | マレイミドの製造方法 |
-
1993
- 1993-04-22 JP JP5094746A patent/JPH06220014A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003002972A (ja) * | 2001-06-25 | 2003-01-08 | Mitsui Chemicals Inc | 高純度ポリアミノ酸誘導体の製造方法 |
| JP2019199465A (ja) * | 2018-05-10 | 2019-11-21 | ユニチカ株式会社 | マレイミドの製造方法 |
| JP2019199474A (ja) * | 2018-05-10 | 2019-11-21 | ユニチカ株式会社 | マレイミドの製造方法 |
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