JPH06220125A

JPH06220125A - スルホン化共重合体およびその用途

Info

Publication number: JPH06220125A
Application number: JP1007393A
Authority: JP
Inventors: Norihide Enomoto; 本憲秀榎; Hiroyuki Sugiura; 浦啓之杉; Masato Takagi; 木正人高
Original assignee: Kawasaki Steel Corp
Current assignee: JFE Steel Corp
Priority date: 1993-01-25
Filing date: 1993-01-25
Publication date: 1994-08-09

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明はインデンを主成分とする重合成分と無
水マレイン酸および複数のビニル基を有する架橋性単量
体からなる共重合体をスルホン化したスルホン化共重合
体および得られたスルホン化共重合体の水溶性の塩を用
いた、初期スランプおよびスランプ残存率について良好
な性能を示し、しかもセメントおよびコンクリート凝結
の始発時間の遅れが少ない、すなわち、凝結が遅い、各
種粉体の粘度低下用分散剤やセメント混和剤の提供。【構成】インデンを主な重合成分とするナフサ油と無水
マレイン酸との混合物に、ビニル基を複数有する架橋性
単量体をその混合物に対して０．０１〜１０重量％加
え、重合開始剤の存在下で重合してなる共重合体を、ス
ルホン化したスルホン化共重合体およびそのアルカリ加
水分解したスルホン化共重合体の変性物ならびにスルホ
ン化共重合体の変性物を含有する分散剤またはセメント
用混和剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はインデンを主成分とする
重合成分と無水マレイン酸および複数のビニル基を有す
る橋かけ単量体からなるスルホン化共重合体および本発
明により得られたスルホン化共重合体の用途に関する。
本発明により得られたスルホン化共重合体の水溶性の塩
は、各種粉体の水スラリー時の粘度低下用分散剤やセメ
ント混和剤として好適である。

【０００２】

【従来の技術】インデンを主成分とするナフサ油の重合
成分と無水マレイン酸の共重合体（以下ＩＭＡと略す）
については特開平３−４７８１５号公報で開示されてい
る。この公報によると、ＩＭＡは、そのままでも樹脂改
質剤として利用できるが、さらにその酸無水物部をアル
カリ加水分解して得られる水溶性の塩は各種分散剤、セ
メント用混和剤として有用であることが開示されてい
る。さらに、特開平０２−９７５０５号公報ではインデ
ンあるいはインデンを主成分とするナフサ油の重合成分
と無水マレイン酸とのスルホン化共重合体およびその用
途について開示されている。一方、特公昭６２−２８１
６４号公報では、無水マレイン酸とインデンとを実質上
等モル量と、無水マレイン酸とインデンの合計重量基準
で０．０１〜１０重量％の複数の重合性ＣＨ₂＝Ｃ＜基
を有する橋かけ単量体との混合物を、不活性有機希釈剤
中で遊離基開始剤の存在で、０〜１００℃の範囲の温度
で重合させて水膨潤性の固体重合物の製造方法が開示さ
れている。この固体重合物は化粧品、製薬剤、クリーニ
ングおよびつや出し化合物、ラテックスコーテイング
用、織物印なつ、さく井せん孔、水精製に有用性を有す
る水シックナーおよび沈殿防止剤の用途があるとしてい
る記載がある。しかし、この固体重合物をスルホン化
し、さらにアルカリ変性することや、アルカリ変性した
ものの用途等については全く開示されていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ＩＭＡの苛性ソーダや
アンモニアによる加水分解物は、水溶性の塩となり各種
顔料、セラミック粉末の水スラリー系の分散剤、コンク
リート混和剤としての用途があるが、以下の問題点があ
った。（１）上記水溶性の塩を各種分散剤として用いた時、市
販のポリカルボン酸系の分散剤を使用する場合より水ス
ラリー系の粘度の低下が、大きく、分散剤として有用で
あったが、水スラリー中に気泡が入るため、水スラリー
物をスリップキャステイング法により成形物とする場合
や、コーテイングする場合に強度的に問題となる。

【０００４】（２）セメント配合物は、セメントの水和
反応により、混練後の時間の経過につれて、流動性が低
下して、作業性と施工性が経時的に低下する。この現象
は一般にモルタルのフロー低下、コンクリートのスラン
プロスと呼ばれ、施工可使時間を限定する。このことか
ら、水の影響下に硬化するセメントの混和剤には、セメ
ント配合物の初期流動性を高くすること、および流動性
の経時変化を小さくすることが要求される。

【０００５】ＩＭＡ樹脂の水溶性の塩を混和物として用
いると、市販品のコンクリート混和剤よりスランプロス
の低下が小さく、優れた性能を有する。しかし、凝縮遅
延性が大きく、依然問題とされている。この問題を解決
する目的でＩＭＡ樹脂をスルホン化することによりスラ
ンプロスの低下防止効果には改善が認められたが、凝縮
遅延性の改善は不十分であった。また、本発明の発明者
らは、特公昭６２−２８１６４号公報に記載の水膨潤性
の固体重合物を得、これを、苛性ソーダやアンモニアで
加水分解したものを各種分散剤の試験に供したところ、
水スラリーの粘度低下は認められず、分散効果は低いま
まであった。またコンクリート混和剤として使用して
も、初期スランプの向上効果すら見られなかった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】ＩＭＡ樹脂の水溶性の塩
や水膨潤性の固体重合物のアルカリ変性物およびＩＭＡ
樹脂のスルホン化物塩は、各種分散剤、セメント混和剤
として有用であるが、改善すべき問題点があった。本発
明者らは、これらの問題を解決すべく鋭意検討を行い、
ＩＭＡ樹脂の製造時にビニル基を複数有する架橋性単量
体を添加し、重合開始剤の存在下で重合させることによ
り得られた共重合体をさらにスルホン化した共重合体を
発明した。さらにこれをアルカリ加水分解して得られる
実質的に水溶性の塩が、各種分散剤およびセメント混和
剤として好適であることを見いだし、本発明に至った。

【０００７】本発明のスルホン化共重合体は以下の製造
方法により得られたスルホン化共重合体である。下記組
成範囲の重合成分を５重量％以上含有するナフサ油と無
水マレイン酸との混合物に、ビニル基を複数有する架橋
性単量体を該混合物に対して０．０１〜１０重量％加
え、重合開始剤の存在下で重合して得られる共重合体を
スルホン化してなることを特徴とするスルホン化共重合
体を提供する。重合成分の組成：（Ａ）インデン７０〜９９重量％（Ｂ）スチレン０．５〜２９．５重量％（Ｃ）メチルスチレン類、ジメチルスチレン類、トリメ
チルスチレン類、α−メチルスチレン、クマロン、メチ
ルインデンおよびジシクロペンタジエンよりなる群から
選ばれる少なくとも１つ以上の合計０．５〜２９．５
重量％（但し、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の重合成分は、合
計で１００重量％とする）また、複数のビニル基を有す
る架橋性単量体をインデンと無水マレイン酸の合計重量
に対して０．０１〜１０重量％加え、重合開始剤の存在
下、１００℃〜１４０℃の反応温度で重合することによ
り得られる共重合体をスルホン化してなるスルホン化共
重合体を提供する。さらに、架橋性単量体がジビニルベ
ンゼンであるスルホン化共重合体を提供する。さらに、
前記スルホン化共重合体をアルカリ加水分解してなるス
ルホン化共重合体の変性物を提供する。さらに、前記ス
ルホン化共重合体の変性物を含有する分散剤またはセメ
ント用混和剤を提供する。

【０００８】本発明に用いるナフサ油は、（Ａ）インデ
ン７０〜９９重量％、（Ｂ）スチレン０．５〜２
９．５重量％、および（Ｃ）メチルスチレン類、ジメチ
ルスチレン類、トリメチルスチレン類、α−メチルスチ
レン、クマロン、メチルインデンおよびジシクロペンタ
ジエンよりなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の合
計０．５〜２９．５重量％（但し、（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）の重合成分は、合計で１００重量％とする）
の範囲の重合成分を５重量％以上含有することが好まし
い。ナフサ油中の重合成分の含量は、通常５〜８０重量
％であるが、蒸留等により約１００％とすることもでき
る。ナフサ油を用いた場合も、ナフサ油中のインデンと
無水マレイン酸は、等モルであることが好ましい。ま
た、ナフサ油を用いると、溶剤を特に使わなくても、本
発明の共重合体を製造することができるので、製造の工
程を簡素化でき、経済的にも有用である。

【０００９】重合開始剤にはアゾ系重合開始剤と過酸化
物系重合開始剤があるが本発明の共重合体の製造には、
アゾ系重合開始剤および過酸化物系重合開始剤のいずれ
でもよい。本発明に使用可能な重合開始剤は、半減期温
度が５０℃〜１５０℃の範囲であればよく、半減期温度
が６２℃〜１４０℃の範囲が好適である。具体的には、
アゾ系重合開始剤としては、アゾイソブチルニトリル
（ＡＩＢＮ）が、過酸化物系重合開始剤としては、日本
油脂製の商品名パーブチルＩ、パーブチルＩＢ、パーブ
チルＺ（ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート；液体、９
８％）、パーヘキサ３Ｍ、パーブチルＯ、パーロイル
Ｌ、ナイパーＦＦ等がよい。重合開始剤の使用量は、イ
ンデン（インデンを主成分とするナフサ油の重合成分）
と無水マレイン酸および複数のビニル基の合計モル数に
対し、０．１モル％から５モル％の範囲で選択すること
ができるが、本発明の共重合体を高収率で製造するため
には０．２５モル％以上の重合開始剤量が必要である。

【００１０】本発明に使用可能な複数のビニル基（ＣＨ
₂＝Ｃ＜）を有する架橋性単量体としては、ジビニルベ
ンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、シ
アヌル酸トリアリル、メチレンビスメタクリルアミド、
トリメタクリルトリアジン、トリアクリルトリアジン、
ヘキサアリルトリメチレントリスルホン、テトラアリル
メタン、テトラブテニルメタン、テトラアリルシラン、
テトラビニルシラン、テトラアリルゲルマン、テトラビ
ニルゲルマン、エチレングリコールジアクリレート、ペ
ンタエリトリトールテトラアクリレート、アクリル酸ア
リル、ケイ皮酸アリル、マレイン酸ジアリル、フタル酸
ジアリル、ジビニルエーテル、ジアリルエーテル等を含
む。

【００１１】上記の複数のビニル基（ＣＨ₂＝Ｃ＜）を
有する架橋性単量体のなかで、ジビニルベンゼン、トリ
ビニルベンゼン及びエチレングリコールジアクリレート
等が特によい。無水マレイン酸はインデン、スチレンお
よびそれらの誘導体を含むナフサ油の重合成分とは交互
の共重合体を形成するため、無水マレイン酸とインデン
あるいはナフサ油との重合成分は、１対１モル比から大
きく変化した単量体比率では製造時の収率低下を招くた
め好ましくない。従って、複数のビニル基（ＣＨ₂＝Ｃ
＜）を有する架橋性単量体の反応特性がナフサ油の重合
成分に近い場合、高収率で本発明の共重合体を製造する
ためには複数のビニル基（ＣＨ₂＝Ｃ＜）を有する架橋
性単量体とナフサ油との重合成分の合計と無水マレイン
酸が１対１モル比の付近がよい。

【００１２】本発明のスルホン化共重合体の製造方法
は、まず、重合成分を５重量％以上含有するナフサ油と
無水マレイン酸との混合物に、ビニル基を複数有する架
橋性単量体をその混合物に対して０．０１〜１０重量％
加え、重合開始剤の存在下で重合して共重合体を得る。
得られた共重合体の数平均分子量は、１０００〜30000
であるのが好ましい。

【００１３】共重合体の製造時の反応温度は、８０℃以
上１４０℃以下の範囲から選択できる。製造時の反応温
度が８０℃未満の場合、これより得られたスルホン化共
重合体が水溶性の塩として本発明の目的とする分散剤、
セメント混和剤に使用できない。これは複数のビニル基
を有する単量体による架橋反応が進行しすぎるため、８
０℃未満で製造したスルホン化共重合体を加水分解した
水溶性の塩を分散剤として使用しても、良好な分散効果
を示さないからである。またセメント混和剤として８０
℃未満で製造したスルホン化共重合体を加水分解した水
溶性の塩を使用しても、良好なスランプ保持性を示さな
い。また１４０℃超では製造時の重合開始剤効率が低下
して、結果的に収率低下につながる。

【００１４】次に、この共重合体を硫酸または発煙硫酸
などのスルホン化剤でスルホン化したのち、残存する未
反応硫酸をライミングソーデーション法により石膏とし
て除去するとともに、この共重合体のスルホン化物のア
ルカリ塩、特にナトリウム塩とするのが好ましい。

【００１５】このスルホン化共重合体は、水−スラリー
系の分散剤として使用できる。本発明の変性共重合体
は、空気を連行することなく分散剤の粘度を著しく下
げ、かつ分散液の経時安定性が良好であるため、例え
ば、炭酸カルシウム、サチンホワイト、クレー、カーボ
ンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マン
ガン、硫化バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、ベントナイト、アルミナ、ジルコニア、窒化
けい素、また例えば、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔
料、スレン系染料、アントラキノン系分散染料、石炭粉
末などの有機粉末に対し有効である。本発明の変性共重
合体は分散させる微粉末の種類、粒径によっても異なる
が、微粉末に対して０．０５〜５重量％、好ましくは
０．１〜３重量％の範囲の量で使用することができる。
添加量が、０．０５重量％未満では、分散性が悪くであ
り、５重量％を越えても性能的にほとんど変化はなく、
経済的に不利になるだけである。さらに、本発明の変性
共重合体は、そのほかの水スラリー分散剤に含有させて
使用することもできる。また、この変性共重合体はセメ
ント混和剤として使用できる。この場合の添加量は、セ
メントに対し０．０１〜１．０重量％の範囲で用いるこ
とができるが、０．１〜０．５重量％の時が好ましい。
添加量が０．０１重量％未満では初期流動性が不足し、
１．０重量％を越えても性能的にほとんど変化はなく、
経済的に不利になるだけである。本発明のセメント混和
剤は、セメント配合物の混練水に添加してもよいし、ま
た、一度練り上がったセメント配合物に添加してもよ
い。さらに、本発明のセメント混和剤は、他のセメント
添加剤、例えばセメント分散剤、空気連行剤、硬化促進
剤、硬化遅延剤、防水剤、収縮防止剤などと併用するこ
とができる。

【００１６】

【実施例】以下に具体的に実施例を挙げて、本発明を説
明する。（実施例１）内容量５００ｍｌのガラス製重合釜（攪拌
機付、水冷冷却機付）に反応溶媒のトルエンを１００ｍ
ｌ仕込み、反応釜中に少量の窒素ガスを流通させ、１１
０℃の反応温度に保持した。その後、トルエン１００ｍ
ｌに無水マレイン酸２４．５ｇとインデン２４．４５ｇ
とジビニルベンゼン４．５５ｇ（活性成分重量）及び重
合開始剤のパーロイルＬ３ｇ（日本油脂（株）製）を
溶解させた。この反応溶液を定量ポンプにより、１時間
で反応釜に送液した。その後、３時間、反応を続け反応
を完結させた。反応時に得られた白色の粉末状の共重合
体を吸引濾過により溶媒と分離し、減圧乾燥したとこ
ろ、９２重量％の収率であった。なお、共重合体の重量
収率の計算は以下の式（１）に従った。重量収率（重量％）＝（回収樹脂収量）／開始剤を除く
重合原料×１００………式（１）

【００１７】この共重合体１０ｇを９８％硫酸５０ｇ中
に添加し、温度４０℃で３時間スルホン化反応を行っ
た。反応終了後、ライミングソーデーション法により、
残留硫酸を石膏として除去するとともにナトリウム塩化
を行い、共重合体のスルホン化物のナトリウム塩を得
た。収率は原料に対し８５モル％であった。

【００１８】（実施例２）内容量５００ｍｌのガラス製
重合釜（撹拌機付、水冷冷却機付）に反応溶媒のトルエ
ンを１００ｍｌ仕込み、反応釜中に少量の窒素ガスを流
通させ、１００℃の反応温度に保持した。その後、トル
エン１００ｍｌに無水マレイン酸２４．５ｇと重合成分
を４５重量％含有し、その内訳がインデン９７％、スチ
レン２％、その他１％であるナフサ油５５．４２ｇとジ
ピニルベンゼン４．５５ｇ（活性成分重量）および重合
開始剤のアゾイソブチロニトリル１ｇ（日本油脂（株）
製）を溶解させた。この反応溶液を定量ポンプにより、
１時間で反応釜に送液した。その後、３時間、反応を続
け反応を完結させた。反応時に得られた白色の粉末状の
共重合体を吸引濾過により溶媒と分離し、減圧乾燥した
ところ、９２重量％の収率であった。

【００１９】この共重合体１０ｇを９８％硫酸５０ｇ中
に添加し、温度４０℃で３時間スルホン化反応を行っ
た。反応終了後、ライミングソーデーション法により、
残留硫酸を石膏として除去するとともにナトリウム塩化
を行い、共重合体のスルホン化物のナトリウム塩を得
た。収率は原料に対し８６モル％であった。

【００２０】（実施例３〜１０）反応溶媒、反応温度、
原料のナフサ油の組成、ジビニルベンゼンの使用量、開
始剤およびその使用量以外は、実施例１と同様の方法で
スルホン化共重合体およびそのナトリウム塩を合成し
た。実施例３および４ではナフサ油の代わりにインデン
を使用した。製造条件および反応結果を表１に示す。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【表２】

【００２３】（比較例１〜９）ジビニルベンゼンを使用
せず反応溶媒、反応温度、原料のナフサ油の組成、開始
剤およびその使用量を表２に示すとおりにする以外は、
実施例１と同様の方法でスルホン化共重合体を合成し
た。製造条件および反応結果を表２に示す。

【００２４】

【表３】

【００２５】

【表４】

【００２６】（比較例１０）反応温度を９０℃とした以
外は実施例１と同様の方法でスルホン化共重合体および
そのナトリウム塩を合成した。製造条件、および反応結
果を表２に示す。

【００２７】（実施例１１）実施例１で得られたスルホ
ン化共重合体のナトリウム塩水溶液を添加剤としてモル
タル調製し、初期のモルタル流動性および連行空気量の
値を評価した。次に市販の分散剤であるナフタレンスル
ホン酸ホルマリン縮合物の塩と実施例１で製造したスル
ホン化共重合体のナトリウム塩水溶液を併用し、モルタ
ルを調製し、スランプ残存率およびモルタルの凝結時間
（始発）を測定した。

【００２８】（ａ）流動性および空気連行性モルタルの配合を表３に示した。

【００２９】セメント：普通ポルトランドセメント（三菱鉱業セメン
ト（株）製）砂：茨城県桜川産（表乾比重２．６２、ＦＭ：２．４
５）水：井戸水

【００３０】セメント練り混ぜ用の鉢に、水、セメント
および実施例１のスルホン化共重合体のナトリウム塩水
溶液（固形分換算で０．５重量％（対セメント））を入
れ、パドルで３０秒間混合した後、砂を混合しながら３
０秒間で加え、引き続き６０秒間混合した。２０秒間静
置し練り混ぜ用の鉢およびパドルに付着したモルタルを
掻き落とした後、再び１２０秒間混合した。モルタルを
高さ１５ｃｍのミニスランプコーンに詰めた後、ミニス
ランプコーンを取り去り、スランプを測定したところ、
９．０ｃｍであった。モルタルを高さ９．５ｃｍ、内径
８．２ｃｍの金属円筒に詰めた後、重量を測定し、モル
タル中の空気量を計算したところ、４．１％であった。

【００３１】（ｂ）流動性の保持性、凝結遅延性セメント練り混ぜ用の鉢に、水、セメント、スルホン化
共重合体のナトリウム塩水溶液（固形分換算で０．２重
量％（対セメント））、およびナフタレンスルホン酸ホ
ルマリン縮合物塩（固形分換算で０．３重量％（対セメ
ント））を入れ、パドルで３０秒間混合した後、鉢の内
容物をパドルで混合しながら３０秒間で砂を加え、引き
続き６０秒間混合した。２０秒間静置し練り混ぜ用の鉢
およびパドルに付着したモルタルを掻き落とした後、再
び１２０秒間混合した。モルタルを高さ１５ｃｍのミニ
スランプコーンに詰めた後、ミニスランプコーンを取り
去り、スランプを測定した。さらに、６０分間モルタル
を静置した後１分間混合し、スランプを測定し、下記式
（３）によりスランプ残存率を求めたところ、８０％で
あった。スランプ残存率(%) ＝((スランプ値（60分後))/(スラン
プ値(0分後))) ×100……式（３）また、ＪＩＳＡ６２０４附属書１に基づき、貫入抵
抗試験によりモルタルの凝結時間（始発）を測定したと
ころ、７時間であった。

【００３２】（実施例１２および１４）、および（比較
例１１〜１４）実施例１１と同様の方法で、表４で示される実施例ある
いは比較例で合成したスルホン化共重合体のナトリウム
塩を用いてモルタル試験を実施した。その結果を表４に
示す。

【００３３】

【表５】

【００３４】（実施例１５）ビーカーに実施例１で得ら
れたスルホン化共重合体のナトリウム塩を固形分で３ｇ
および水２００ｇをいれ、微粒子炭酸カルシウム（白石
工業（株）製、白艶華ＰＺ）３００ｇを添加し、ホモミ
キサー（特殊機化工業（株）製）にて１５００ｒｐｍで
１５分間撹拌した。得られた６０％スラリーの調整直後
の見かけ粘度を、ブルックフィールド粘度計を用いて２
５℃、６０ｒｐｍの条件で測定したところ、３００ｃｐ
であった。スラリーの性状は良好で気泡はほとんど持た
なかった。

【００３５】（比較例１５）実施例１５で用いた共重合
体のアルカリ加水分解物の代わりに市販のポリアクリル
酸Ｎａ塩（東亜合成化学工業（株）製）を用いた他は実
施例１５と同様にしてスラリーを調整し、見かけ粘度を
測定したところ、５００ｃｐであった。

【００３６】本実施例の結果から、本発明の範囲内で製
造したスルホン化共重合体のアルカリ塩はコンクリート
混和剤として初期スランプおよびスランプ残存率が良好
な上、凝結の始発時間の遅れが小さいと言える。

【００３７】

【発明の効果】本発明のスルホン化共重合体のアルカリ
塩は各種粉体の水スラリー分散剤として好適な性能を示
す。さらに、本発明の共重合体のアルカリ塩をセメント
およびコンクリート向けの混和剤の組成物として使用し
た場合には、初期スランプおよびスランプ残存率につい
て良好な性能を示しつつ、しかもセメントおよびコンク
リート凝結の始発時間の遅れが少ない特徴を有するた
め、本発明のスルホン化共重合体のアルカリ塩は、セメ
ントおよびコンクリート向けの混和剤の組成物として好
適に使用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記組成範囲の重合成分を５重量％以上含
有するナフサ油と無水マレイン酸との混合物に、ビニル
基を複数有する架橋性単量体を該混合物に対して０．０
１〜１０重量％加え、重合開始剤の存在下で重合して得
られる共重合体をスルホン化してなることを特徴とする
スルホン化共重合体。重合成分の組成：（Ａ）インデン７０〜９９重量％（Ｂ）スチレン０．５〜２９．５重量％（Ｃ）メチルスチレン類、ジメチルスチレン類、トリメ
チルスチレン類、α−メチルスチレン、クマロン、メチ
ルインデンおよびジシクロペンタジエンよりなる群から
選ばれる少なくとも１つ以上の成分合計で０．５〜２
９．５重量％（但し、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の重
合成分は、合計で１００重量％とする）
【請求項２】複数のビニル基を有する架橋性単量体をイ
ンデンと無水マレイン酸の合計重量に対して０．０１〜
１０重量％加え、重合開始剤の存在下、１００℃〜１４
０℃の反応温度で重合することにより得られる共重合体
をスルホン化してなるスルホン化共重合体。
【請求項３】架橋性単量体がジビニルベンゼンである請
求項１および２記載のスルホン化共重合体。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載のスルホン
化共重合体を、アルカリ加水分解してなることを特徴と
するスルホン化共重合体の変性物。
【請求項５】請求項４に記載のスルホン化共重合体の変
性物を含有することを特徴とする分散剤またはセメント
用混和剤。