JPH06220133A - エチレンとα‐オレフィン類との結晶性共重合体 - Google Patents
エチレンとα‐オレフィン類との結晶性共重合体Info
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- JPH06220133A JPH06220133A JP6002250A JP225094A JPH06220133A JP H06220133 A JPH06220133 A JP H06220133A JP 6002250 A JP6002250 A JP 6002250A JP 225094 A JP225094 A JP 225094A JP H06220133 A JPH06220133 A JP H06220133A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 比較的狭い分子量分布と低い密度を有するエ
チレンとα‐オレフィン類との結晶性共重合体を提供す
る。 【構成】 エチレンとα‐オレフィン類ＣＨ２＝ＣＨＲ
（式中、Ｒは炭素数２〜８を有するアルキル基である）
との結晶性共重合体であって、α‐オレフィン６モル％
未満を含有し、そしてＭＩＦ／ＭＩＥ比は３０未満であ
り、かつ密度の値は、密度／α‐オレフィンモル含量で
それぞれ０．９３０／１．１および０．９１５／３．７
の密度およびα‐オレフィン含量を有する点を通る直線
上にある値よりも小さいことを特徴とする、エチレンと
α‐オレフィン類との結晶性共重合体。
チレンとα‐オレフィン類との結晶性共重合体を提供す
る。 【構成】 エチレンとα‐オレフィン類ＣＨ２＝ＣＨＲ
（式中、Ｒは炭素数２〜８を有するアルキル基である）
との結晶性共重合体であって、α‐オレフィン６モル％
未満を含有し、そしてＭＩＦ／ＭＩＥ比は３０未満であ
り、かつ密度の値は、密度／α‐オレフィンモル含量で
それぞれ０．９３０／１．１および０．９１５／３．７
の密度およびα‐オレフィン含量を有する点を通る直線
上にある値よりも小さいことを特徴とする、エチレンと
α‐オレフィン類との結晶性共重合体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレンの重合および
エチレンと小割合のα‐オレフィンＣＨ２＝ＣＨＲ（式
中、Ｒは炭素数１〜１０を有するアルキル基またはアリ
ール基である）との混合物の重合用新規触媒に関する。
更に、本発明は、前記触媒を使用して得られる重合体に
関する。
エチレンと小割合のα‐オレフィンＣＨ２＝ＣＨＲ（式
中、Ｒは炭素数１〜１０を有するアルキル基またはアリ
ール基である）との混合物の重合用新規触媒に関する。
更に、本発明は、前記触媒を使用して得られる重合体に
関する。
【０００２】
【従来の技術】発明の背景 エチレンを、メンデレエフの周期律の第Ｉ族、第II族お
よび第III 族の元素、好ましくはアルミニウムの有機金
属化合物から調製される非常に高活性の触媒、およびチ
タン化合物を活性形態のマグネシウムハライド上に支持
することによって得られる生成物から調製される非常に
高活性の触媒で重合することは既知である。このような
触媒系の例は、英国特許第１，２９２，８５３号明細
書、米国特許第４，０８９，８０８号明細書および米国
特許第４，２９８，７１８号明細書に報告されている。
よび第III 族の元素、好ましくはアルミニウムの有機金
属化合物から調製される非常に高活性の触媒、およびチ
タン化合物を活性形態のマグネシウムハライド上に支持
することによって得られる生成物から調製される非常に
高活性の触媒で重合することは既知である。このような
触媒系の例は、英国特許第１，２９２，８５３号明細
書、米国特許第４，０８９，８０８号明細書および米国
特許第４，２９８，７１８号明細書に報告されている。
【０００３】前記の種類の支持触媒系は、若干の場合に
は、比較的狭い分子量分布（ＭＷＤ）を有するエチレン
重合体を与える。
は、比較的狭い分子量分布（ＭＷＤ）を有するエチレン
重合体を与える。
【０００４】しかしながら、若干の応用、特に射出成形
によって成形物品を作るためには、分子量分布は、特に
狭くあるべきである。
によって成形物品を作るためには、分子量分布は、特に
狭くあるべきである。
【０００５】非常に狭いＭＷＤは、特にフィルムの機械
的性質および光学的性質に関する限りでは、低圧法によ
って得られた中密度および低密度を有するエチレンとα
‐オレフィン類との共重合体（線状低密度ポリエチレ
ン、ＬＬＤＰＥ）の重要な必要条件でもある。
的性質および光学的性質に関する限りでは、低圧法によ
って得られた中密度および低密度を有するエチレンとα
‐オレフィン類との共重合体（線状低密度ポリエチレ
ン、ＬＬＤＰＥ）の重要な必要条件でもある。
【０００６】更に、ＬＬＤＰＥの技術においては、触媒
が、むしろ狭いＭＷＤを得ることを可能にすることに加
えて、比較的少量の重合α‐オレフィン類を含有する一
般に０．９３０未満の密度を有する重合体を与えること
ができることも重要である。更に、共重合体は、脂肪族
溶媒によって抽出できる著しい量の重合体を含有すべき
ではない。本発明の具体的説明 本発明者等は、これらの目的およびなお他の目的を予想
外に達成できる触媒を今や見出している。
が、むしろ狭いＭＷＤを得ることを可能にすることに加
えて、比較的少量の重合α‐オレフィン類を含有する一
般に０．９３０未満の密度を有する重合体を与えること
ができることも重要である。更に、共重合体は、脂肪族
溶媒によって抽出できる著しい量の重合体を含有すべき
ではない。本発明の具体的説明 本発明者等は、これらの目的およびなお他の目的を予想
外に達成できる触媒を今や見出している。
【０００７】本発明の触媒系は、次の成分 （ａ） アルキルアルミニウム化合物、 （ｂ） 少なくとも１つの窒素原子を含有する電子供与
体化合物（この化合物は標準条件下でＭｇＣｌ２に対し
ては反応性であるが、トリエチルアルミニウムに対して
は反応性ではなく、そして反応性は後述の測定法に言及
される）。
体化合物（この化合物は標準条件下でＭｇＣｌ２に対し
ては反応性であるが、トリエチルアルミニウムに対して
は反応性ではなく、そして反応性は後述の測定法に言及
される）。
【０００８】（ｃ） 少なくとも１つのチタン‐ハロゲ
ン結合を有する少なくとも１つのチタン化合物と無水マ
グネシウムハライドとの間の反応生成物、特にそのクリ
スタライトが３００オングストローム未満の平均の大き
さを有する無水マグネシウムハライド上に支持されるチ
タン化合物からなる固体間の反応の生成物からなる。
ン結合を有する少なくとも１つのチタン化合物と無水マ
グネシウムハライドとの間の反応生成物、特にそのクリ
スタライトが３００オングストローム未満の平均の大き
さを有する無水マグネシウムハライド上に支持されるチ
タン化合物からなる固体間の反応の生成物からなる。
【０００９】成分（ｂ）として特に好適な窒素含有化合
物の例は、２，２，６，６‐テトラメチルピペリジン、
Ｎ‐メチル‐２，２，６，６‐テトラメチルピペリジ
ン、テトラメチルジアミノメタン、テトラメチルエチレ
ンジアミン、２，２‐ジメチルジヒドロキノリン、２，
２，６，６‐テトラメチルピペリジドＡｌジエチルであ
る。
物の例は、２，２，６，６‐テトラメチルピペリジン、
Ｎ‐メチル‐２，２，６，６‐テトラメチルピペリジ
ン、テトラメチルジアミノメタン、テトラメチルエチレ
ンジアミン、２，２‐ジメチルジヒドロキノリン、２，
２，６，６‐テトラメチルピペリジドＡｌジエチルであ
る。
【００１０】使用できる成分（ｂ）の量は、アルキルア
ルミニウム化合物１モル当たり０．０１〜１０モル、好
ましくは０．０５〜１モルである。
ルミニウム化合物１モル当たり０．０１〜１０モル、好
ましくは０．０５〜１モルである。
【００１１】成分（ｂ）の添加順序は、臨界的ではな
い。
い。
【００１２】それは、アルキルアルミニウム化合物と予
め反応でき、そして混合物またはこのようにして得られ
た反応生成物は、チタン化合物およびマグネシウム化合
物からなる固体成分と反応させることができ、またはそ
れは、固体成分と予め反応でき、または３成分は、重合
反応器に別々に供給することもできる。
め反応でき、そして混合物またはこのようにして得られ
た反応生成物は、チタン化合物およびマグネシウム化合
物からなる固体成分と反応させることができ、またはそ
れは、固体成分と予め反応でき、または３成分は、重合
反応器に別々に供給することもできる。
【００１３】２，２，６，６‐テトラメチルピペリジン
の場合には、トリアルキルアルミニウム化合物との予反
応は、Ａｌ‐ジアルキル‐２，２，６，６‐テトラメチ
ルピペリジドを生成する。
の場合には、トリアルキルアルミニウム化合物との予反
応は、Ａｌ‐ジアルキル‐２，２，６，６‐テトラメチ
ルピペリジドを生成する。
【００１４】成分（ｃ）は、好ましくは、３価または４
価チタンハライドまたはハロゲン‐アルコラート、例え
ばＴｉＣｌ４、ＴｉＣｌ３、３ＴｉＣｌ３・ＡｌＣ
ｌ３、ＴｉＣｌ３ＯＲ（Ｒは炭化水素基である）を、そ
のクリスタライトが３００オングストローム未満、特に
１５０〜６０オングストロームの平均の大きさを有する
無水マグネシウムハライド上に支持することによって得
られた生成物によって代表される。
価チタンハライドまたはハロゲン‐アルコラート、例え
ばＴｉＣｌ４、ＴｉＣｌ３、３ＴｉＣｌ３・ＡｌＣ
ｌ３、ＴｉＣｌ３ＯＲ（Ｒは炭化水素基である）を、そ
のクリスタライトが３００オングストローム未満、特に
１５０〜６０オングストロームの平均の大きさを有する
無水マグネシウムハライド上に支持することによって得
られた生成物によって代表される。
【００１５】クリスタライトの平均の大きさは、マグネ
シウムハライドのＸ線スペクトルに現われる反射（１１
０）の半値高さにおける幅を測定することによって求め
られる。
シウムハライドのＸ線スペクトルに現われる反射（１１
０）の半値高さにおける幅を測定することによって求め
られる。
【００１６】平均の大きさの計算は、以下のシェラー式
を適用することによって行われる。
を適用することによって行われる。
【００１７】 〔式中、Ｋは定数であり（塩化マグネシウムの場合には
０．９１５に等しく、他のマグネシウムハライドの場合
には１に等しい）、Ｂは反射（１１０）の半値高さにお
ける広さ（amplitude ）（度）であり、ｂは器械の幅で
あり、θはブラック角である〕 塩化マグネシウムの場合には、鏡映（１１０）は、角度
２θ５０．２゜において現われる。
０．９１５に等しく、他のマグネシウムハライドの場合
には１に等しい）、Ｂは反射（１１０）の半値高さにお
ける広さ（amplitude ）（度）であり、ｂは器械の幅で
あり、θはブラック角である〕 塩化マグネシウムの場合には、鏡映（１１０）は、角度
２θ５０．２゜において現われる。
【００１８】Ｘ線スペクトルは、ＣｕＫα放射線、シン
チレーションゴニオメーター、電圧３６ＫＶ、電流１８
ｍＡ、Ｎｉフィルターを使用することによってＣｕ陽極
管付きのＸ線発生機を設けた装置により得られる。
チレーションゴニオメーター、電圧３６ＫＶ、電流１８
ｍＡ、Ｎｉフィルターを使用することによってＣｕ陽極
管付きのＸ線発生機を設けた装置により得られる。
【００１９】成分（ｃ）に定義されるような触媒成分お
よびその製法は、例として以下の特許、即ち英国特許第
１，２９２，８５３号明細書、英国特許第１，３０５，
６１０号明細書、米国特許第３，６４２，７４６号明細
書、米国特許第３，９５３，４１４号明細書、米国特許
第４，０８９，８０８号明細書、米国特許第４，１２
４，５３２号明細書、米国特許第４，２１８，３３９号
明細書、米国特許第４，２２０，５５４号明細書、米国
特許第４，２５０，１０４号明細書、米国特許第４，２
９８，７１８号明細書、欧州特許第４３，２２０号明細
書および欧州特許第８３，０７４号明細書に記載されて
いる。
よびその製法は、例として以下の特許、即ち英国特許第
１，２９２，８５３号明細書、英国特許第１，３０５，
６１０号明細書、米国特許第３，６４２，７４６号明細
書、米国特許第３，９５３，４１４号明細書、米国特許
第４，０８９，８０８号明細書、米国特許第４，１２
４，５３２号明細書、米国特許第４，２１８，３３９号
明細書、米国特許第４，２２０，５５４号明細書、米国
特許第４，２５０，１０４号明細書、米国特許第４，２
９８，７１８号明細書、欧州特許第４３，２２０号明細
書および欧州特許第８３，０７４号明細書に記載されて
いる。
【００２０】特に、成分（ｃ）は、混合物中のチタン含
量が０．１〜１０重量％の範囲であるような割合のチタ
ン化合物とマグネシウムハライドとの混合物を共粉砕す
ることによって生成される。
量が０．１〜１０重量％の範囲であるような割合のチタ
ン化合物とマグネシウムハライドとの混合物を共粉砕す
ることによって生成される。
【００２１】共粉砕は、クリスタライトの平均の大きさ
を前記の値に減少させる条件下で実施される。
を前記の値に減少させる条件下で実施される。
【００２２】別法は、マグネシウムハライドと電子供与
体との付加物、特に式ＭｇＣｌ２・ｎＲＯＨ（式中、１
≦ｎ≦６、そしてＲは炭素数２〜８を有するアルキル基
である）の付加物を付加物の分解をもたらす条件下でＴ
ｉＣｌ４と反応させて、チタン化合物が支持されている
マグネシウムジハライドを生成することからなる。一般
に、過剰のＴｉＣｌ４が、６０〜１３５℃の範囲の温度
において使用される。最後に、得られる固体生成物は、
過剰のＴｉＣｌ４から分離される。
体との付加物、特に式ＭｇＣｌ２・ｎＲＯＨ（式中、１
≦ｎ≦６、そしてＲは炭素数２〜８を有するアルキル基
である）の付加物を付加物の分解をもたらす条件下でＴ
ｉＣｌ４と反応させて、チタン化合物が支持されている
マグネシウムジハライドを生成することからなる。一般
に、過剰のＴｉＣｌ４が、６０〜１３５℃の範囲の温度
において使用される。最後に、得られる固体生成物は、
過剰のＴｉＣｌ４から分離される。
【００２３】成分（ｃ）は、米国特許第４，０８９，８
０８号明細書および第４，１２４，５３２号明細書に記
載の方法の１つに従っても生成され得る。
０８号明細書および第４，１２４，５３２号明細書に記
載の方法の１つに従っても生成され得る。
【００２４】成分（ｃ）は、通常の脂肪族炭化水素に不
混和性であるチタン化合物（少なくとも１つのチタン‐
ハロゲン結合を有する）からなる不活性液体媒体中また
は液相の不活性気相中の乳濁液または分散液からなるこ
ともできる。或いは、成分（ｃ）は、液相において通常
の脂肪族炭化水素に不混和性である前駆物質の不活性液
体媒体中（または液相の不活性気相中）の乳濁液または
分散液から得ることができる。最後に、成分（ｃ）は、
これらの乳濁液（分散液）から得ることができる固体で
あることができる。
混和性であるチタン化合物（少なくとも１つのチタン‐
ハロゲン結合を有する）からなる不活性液体媒体中また
は液相の不活性気相中の乳濁液または分散液からなるこ
ともできる。或いは、成分（ｃ）は、液相において通常
の脂肪族炭化水素に不混和性である前駆物質の不活性液
体媒体中（または液相の不活性気相中）の乳濁液または
分散液から得ることができる。最後に、成分（ｃ）は、
これらの乳濁液（分散液）から得ることができる固体で
あることができる。
【００２５】特に、成分（ｃ）は、ＴｉＣｌ４を、無水
マグネシウムジハライド、特にＭｇＣｌ２と無水アルミ
ニウムハライド、特にＡｌＣｌ３との反応によって得ら
れた乳濁液または分散液と、芳香族炭化水素、特にトル
エン中においてハロゲン化炭化水素、好ましくは１，２
‐ジクロロエタンの存在下で反応させることによって生
成され得る。
マグネシウムジハライド、特にＭｇＣｌ２と無水アルミ
ニウムハライド、特にＡｌＣｌ３との反応によって得ら
れた乳濁液または分散液と、芳香族炭化水素、特にトル
エン中においてハロゲン化炭化水素、好ましくは１，２
‐ジクロロエタンの存在下で反応させることによって生
成され得る。
【００２６】成分（ｃ）として、または成分（ｃ）を生
成するのに使用できる乳濁液または分散液は、欧州特許
出願第８３，０７４号明細書に詳述されている。
成するのに使用できる乳濁液または分散液は、欧州特許
出願第８３，０７４号明細書に詳述されている。
【００２７】有用なアルキルアルミニウム化合物は、ト
リアルキルアルミニウム類、例えばＡｌＥｔ３、Ａｌ
（ｉ−Ｂｕ）３、Ａｌ（ｉ−Ｃ３Ｈ７）３、Ａｌ（ｎ−
オクチル）３およびＯ、Ｎの原子またはＳＯ４またはＳ
Ｏ３基を通して互いに結合されたアルミニウム数２以上
の化合物、例えば（Ｃ２Ｈ５）２Ａｌ−Ｏ−Ａｌ（Ｃ２ 前記触媒においては、Ａｌ／Ｔｉ比は、一般に１〜１，
０００である。
リアルキルアルミニウム類、例えばＡｌＥｔ３、Ａｌ
（ｉ−Ｂｕ）３、Ａｌ（ｉ−Ｃ３Ｈ７）３、Ａｌ（ｎ−
オクチル）３およびＯ、Ｎの原子またはＳＯ４またはＳ
Ｏ３基を通して互いに結合されたアルミニウム数２以上
の化合物、例えば（Ｃ２Ｈ５）２Ａｌ−Ｏ−Ａｌ（Ｃ２ 前記触媒においては、Ａｌ／Ｔｉ比は、一般に１〜１，
０００である。
【００２８】エチレンの重合およびエチレンと小割合の
α‐オレフィン類との混合物の重合は、既知の方法に従
って実施される。即ち、不活性炭化水素溶媒の存在下ま
たは不存在下で液相中において、または気相中において
操作する。
α‐オレフィン類との混合物の重合は、既知の方法に従
って実施される。即ち、不活性炭化水素溶媒の存在下ま
たは不存在下で液相中において、または気相中において
操作する。
【００２９】一般に、重合温度は、大気圧またはより高
い圧力において４０〜１６０℃の範囲である。
い圧力において４０〜１６０℃の範囲である。
【００３０】水素または他の既知の調節剤が、分子量調
節剤として使用される。
節剤として使用される。
【００３１】エチレンと重合できるα‐オレフィン類
は、例えばブテン‐１、ヘキセン‐１、４‐メチルペン
テン、オクテン‐１である。
は、例えばブテン‐１、ヘキセン‐１、４‐メチルペン
テン、オクテン‐１である。
【００３２】共重合体中に重合形態で存在するα‐オレ
フィンの量は、一般に０．５〜１０モル％である。本発
明者等は、２，２，６，６‐テトラメチルピペリジンが
トリアルキルアルミニウム化合物と予め反応されている
本発明の触媒を使用して得られた共重合体が、所定の密
度の場合に従来既知の触媒系に従って生成された共重合
体よりも少なくとも２０％低い共重合α‐オレフィン率
を有することを見出している。
フィンの量は、一般に０．５〜１０モル％である。本発
明者等は、２，２，６，６‐テトラメチルピペリジンが
トリアルキルアルミニウム化合物と予め反応されている
本発明の触媒を使用して得られた共重合体が、所定の密
度の場合に従来既知の触媒系に従って生成された共重合
体よりも少なくとも２０％低い共重合α‐オレフィン率
を有することを見出している。
【００３３】本明細書で考慮される密度の値は、１ｇ／
１０インチに等しいＭＩＥを有する重合体に言及され
る。１ｇ／１０インチとは異なるＭＩＥ値に関するとき
には、補正は、米国特許第３，６４５，９９２号明細書
に報告された図面（図３）に従って行われる。特に、本
発明者等は、重合体が密度／α‐オレフィンモル含量図
でそれぞれ密度０．９３０ｇ／ｃｃおよびα‐オレフィ
ン含量１．１、および密度０．９１５ｇ／ｃｃおよびα
‐オレフィン含量３．７を有する点を通る直線上にある
密度の値よりも低い密度の値を有することを見出してい
る。例えば、ブテン‐１モル含量１．３５、２．２５、
３．３５の場合の本発明の共重合体は、それぞれ密度の
値０．９２７、０．９２２および０．９１６を有する。
これらの重合体から得られるフィルムは、α‐オレフィ
ンのより良好な分布およびより狭いＭＷＤのため、既知
の重合体よりも良好な光学的性質と機械的性質とのバラ
ンスを示す。
１０インチに等しいＭＩＥを有する重合体に言及され
る。１ｇ／１０インチとは異なるＭＩＥ値に関するとき
には、補正は、米国特許第３，６４５，９９２号明細書
に報告された図面（図３）に従って行われる。特に、本
発明者等は、重合体が密度／α‐オレフィンモル含量図
でそれぞれ密度０．９３０ｇ／ｃｃおよびα‐オレフィ
ン含量１．１、および密度０．９１５ｇ／ｃｃおよびα
‐オレフィン含量３．７を有する点を通る直線上にある
密度の値よりも低い密度の値を有することを見出してい
る。例えば、ブテン‐１モル含量１．３５、２．２５、
３．３５の場合の本発明の共重合体は、それぞれ密度の
値０．９２７、０．９２２および０．９１６を有する。
これらの重合体から得られるフィルムは、α‐オレフィ
ンのより良好な分布およびより狭いＭＷＤのため、既知
の重合体よりも良好な光学的性質と機械的性質とのバラ
ンスを示す。
【００３４】ＬＬＤＰＥの分野においては、ＭＷＤは、
そのフィルムの性質、特にＭＤおよびＴＤ方向の性質
（ＭＤ＝機械方向、ＴＤ＝横方向）のバランスを支配す
る制御因子である。
そのフィルムの性質、特にＭＤおよびＴＤ方向の性質
（ＭＤ＝機械方向、ＴＤ＝横方向）のバランスを支配す
る制御因子である。
【００３５】モル重量分布の広さの実際的尺度として、
メルトインデックＭＩＮ／ＭＩＥおよびＭＩＦ／ＭＩＥ
の比率（式中、ＭＩＮ、ＭＩＦおよびＭＩＥは、それぞ
れおもり１０．００ｋｇ、２１．６ｋｇおよび２．１６
ｋｇを使用して１９０℃で測定された重合体のメルトイ
ンデックスである）が使用された（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８法）。メルトインデックスＭＩＥの比較可能な値を有
する重合体の場合には、ＭＩＦ／ＭＩＥ比の値が低けれ
ば低いほど、分子量分布は狭い。所定の密度の場合に比
較的低率の共重合α‐オレフィンに関連するＭＩＦ／Ｍ
ＩＥ値３０未満、特に１８〜２５が、ＬＬＤＰＥの場合
に特に興味がある。
メルトインデックＭＩＮ／ＭＩＥおよびＭＩＦ／ＭＩＥ
の比率（式中、ＭＩＮ、ＭＩＦおよびＭＩＥは、それぞ
れおもり１０．００ｋｇ、２１．６ｋｇおよび２．１６
ｋｇを使用して１９０℃で測定された重合体のメルトイ
ンデックスである）が使用された（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８法）。メルトインデックスＭＩＥの比較可能な値を有
する重合体の場合には、ＭＩＦ／ＭＩＥ比の値が低けれ
ば低いほど、分子量分布は狭い。所定の密度の場合に比
較的低率の共重合α‐オレフィンに関連するＭＩＦ／Ｍ
ＩＥ値３０未満、特に１８〜２５が、ＬＬＤＰＥの場合
に特に興味がある。
【００３６】化合物（ｂ）の反応性の測定試験は、滴定
ベンチＥ５３５、自動ビュレットＥ５２２、磁気撹拌機
Ｅ５４９および滴定セルＥＡ８８０付きのポテンシオグ
ラフメトロームモデル（potentiograph Metrohm model
）Ｅ５３６を使用することによって実施される。
ベンチＥ５３５、自動ビュレットＥ５２２、磁気撹拌機
Ｅ５４９および滴定セルＥＡ８８０付きのポテンシオグ
ラフメトロームモデル（potentiograph Metrohm model
）Ｅ５３６を使用することによって実施される。
【００３７】組み合わせＥＡ２８１電極（Ｐｔ／Ａｇ／
ＡｇＣｌ／ＫＣｌ ３Ｍ）が、使用される。
ＡｇＣｌ／ＫＣｌ ３Ｍ）が、使用される。
【００３８】滴定剤としてヘキサン中のトリエチルアル
ミニウムの０．５Ｍ溶液が使用され、それはベンゼン中
の被試験生成物の０．５Ｍ溶液に添加される。操作は、
室温において窒素雰囲気中で行われる。
ミニウムの０．５Ｍ溶液が使用され、それはベンゼン中
の被試験生成物の０．５Ｍ溶液に添加される。操作は、
室温において窒素雰囲気中で行われる。
【００３９】化合物（ｂ）は、滴定の当量点において、
認知できる電位変化または低下を示さない。これに反し
て、低下は、アミン類、例えばイソキノリンでの滴定に
おいて鋭く、そしてエステル類、例えばｐ‐トルエンス
ルホン酸メチルの場合には著しい。
認知できる電位変化または低下を示さない。これに反し
て、低下は、アミン類、例えばイソキノリンでの滴定に
おいて鋭く、そしてエステル類、例えばｐ‐トルエンス
ルホン酸メチルの場合には著しい。
【００４０】電子供与体化合物とＭｇＣｌ２との反応性
試験は、次の条件下で実施される。トルエン２００ｃｃ
中に懸濁されたＭｇＣｌ２ ２ｇ（２１ミリモル）およ
び被試験の電子供与体３．５ミリモルが、窒素雰囲気中
において５００ｃｃのフラスコに導入される。混合物
は、２５℃で１時間反応させられ、次いで固体は、濾過
され、トルエン２００ｃｃで洗浄され、その後ｎ‐ヘプ
タン２００ｃｃで洗浄される。
試験は、次の条件下で実施される。トルエン２００ｃｃ
中に懸濁されたＭｇＣｌ２ ２ｇ（２１ミリモル）およ
び被試験の電子供与体３．５ミリモルが、窒素雰囲気中
において５００ｃｃのフラスコに導入される。混合物
は、２５℃で１時間反応させられ、次いで固体は、濾過
され、トルエン２００ｃｃで洗浄され、その後ｎ‐ヘプ
タン２００ｃｃで洗浄される。
【００４１】固体は、分離され、乾燥され、そして分析
される。
される。
【００４２】ＭｇＣｌ２として、ＭｇＣｌ２・２．５Ｃ
２Ｈ５ＯＨを以下の方法に従ってトルエチルアルミニウ
ムと反応させることによって得られる生成物が、使用さ
れる。ヘキサン中のＡｌ（Ｃ２Ｈ５）３の０．８３Ｍ溶
液２，３４０ｃｃが、３，０００ｍｌのフラスコに導入
される。温度を１０℃未満に保ちながら、ＭｇＣｌ２・
２．５Ｃ２Ｈ５ＯＨ １３６ｇが少しずつ添加される。
添加完了時に、全体が７０℃において４時間加熱され、
次いで固体は濾過され、そして０．２〜０．５Ｔｏｒｒ
の真空下で乾燥される。
２Ｈ５ＯＨを以下の方法に従ってトルエチルアルミニウ
ムと反応させることによって得られる生成物が、使用さ
れる。ヘキサン中のＡｌ（Ｃ２Ｈ５）３の０．８３Ｍ溶
液２，３４０ｃｃが、３，０００ｍｌのフラスコに導入
される。温度を１０℃未満に保ちながら、ＭｇＣｌ２・
２．５Ｃ２Ｈ５ＯＨ １３６ｇが少しずつ添加される。
添加完了時に、全体が７０℃において４時間加熱され、
次いで固体は濾過され、そして０．２〜０．５Ｔｏｒｒ
の真空下で乾燥される。
【００４３】このようにして得られたＭｇＣｌ２の表面
積は、６１８ｍ2 ／ｇであり、そして細孔容積は、０．
５３２ｃｃ／ｇである。
積は、６１８ｍ2 ／ｇであり、そして細孔容積は、０．
５３２ｃｃ／ｇである。
【００４４】以下の例は、本発明を更に詳細に例示する
ために与えられるものであって、限定しようとするもの
ではない。
ために与えられるものであって、限定しようとするもの
ではない。
【００４５】例 １ 本例で使用される固体触媒成分は、１リットルの容量を
有しかつ直径１６ｍｍのイノックス（inox）鋼ボール
２．５ｋｇを含む振動ミル中において、チタン含量２重
量％を有するような量のＴｉＣｌ４と無水ＭｇＣｌ２と
の混合物６０ｇを粉砕することによって得られた。粉砕
物７０ｍｇが、２リットルの容量を有しかつ馬蹄形撹拌
機付きかつ８５℃に加熱されたステンレス鋼製オートク
レーブに窒素雰囲気中において無水ｎ‐ヘプタン１，０
００ｍｌ、Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）３ ８ミリモルおよび２，
２，６，６‐テトラメチルピペリジン（ＴＭＰ）２．４
ミリモルと一緒に導入された。水素４ａｔｍおよびエチ
レン９ａｔｍが、添加され、そして全圧は、エチレンを
連続的に供給することによって重合期間一定に保たれ
た。３時間反応後、重合は、停止され、そして重合体
は、濾過され、そして乾燥された。
有しかつ直径１６ｍｍのイノックス（inox）鋼ボール
２．５ｋｇを含む振動ミル中において、チタン含量２重
量％を有するような量のＴｉＣｌ４と無水ＭｇＣｌ２と
の混合物６０ｇを粉砕することによって得られた。粉砕
物７０ｍｇが、２リットルの容量を有しかつ馬蹄形撹拌
機付きかつ８５℃に加熱されたステンレス鋼製オートク
レーブに窒素雰囲気中において無水ｎ‐ヘプタン１，０
００ｍｌ、Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）３ ８ミリモルおよび２，
２，６，６‐テトラメチルピペリジン（ＴＭＰ）２．４
ミリモルと一緒に導入された。水素４ａｔｍおよびエチ
レン９ａｔｍが、添加され、そして全圧は、エチレンを
連続的に供給することによって重合期間一定に保たれ
た。３時間反応後、重合は、停止され、そして重合体
は、濾過され、そして乾燥された。
【００４６】重合体の収率およびその性質は、表Ｉに示
される。
される。
【００４７】比較例１ 例１が、固体触媒成分３２ｇを使用するがＴＭＰの使用
を省略することによって繰り返された。重合試験の結果
および重合体の性質は、表Ｉに示される。
を省略することによって繰り返された。重合試験の結果
および重合体の性質は、表Ｉに示される。
【００４８】例 ２ 例１が、固体触媒成分３０ｍｇおよびＴＭＰの代わりの
テトラメチルジアミノメタン２．４ミリモルを使用する
ことによって繰り返された。重合試験の結果および重合
体の性質は、表Ｉに示される。
テトラメチルジアミノメタン２．４ミリモルを使用する
ことによって繰り返された。重合試験の結果および重合
体の性質は、表Ｉに示される。
【００４９】例 ３ 例１が、固体触媒成分５９ｍｇおよびチリエチルアルミ
ニウムの代わりのトリイソブチルアルミニウム８ミリモ
ルを使用することによって繰り返された。
ニウムの代わりのトリイソブチルアルミニウム８ミリモ
ルを使用することによって繰り返された。
【００５０】重合試験の結果および重合体の性質は、表
Ｉに示される。
Ｉに示される。
【００５１】比較例２ 例３が、固体触媒成分５３ｍｇを使用するがＴＭＰの使
用を省略することによって繰り返された。
用を省略することによって繰り返された。
【００５２】重合試験の結果および重合体の性質は、表
Ｉに示される。
Ｉに示される。
【００５３】例 ４ 例１が、付加物ＭｇＣｌ２・２．５Ｃ２Ｈ５ＯＨをＴｉ
Ｃｌ４／Ｃ２Ｈ５ＯＨモル比が１０に等しいような割合
でＴｉＣｌ４と反応させることによって生成された固体
触媒成分２７ｍｇを使用することによって繰り返され
た。反応は、１００℃で２時間実施された。
Ｃｌ４／Ｃ２Ｈ５ＯＨモル比が１０に等しいような割合
でＴｉＣｌ４と反応させることによって生成された固体
触媒成分２７ｍｇを使用することによって繰り返され
た。反応は、１００℃で２時間実施された。
【００５４】次いで、固体は、１００℃で濾過され、そ
して１２０℃に加熱されたＴｉＣｌ４ １１０ｍｌに再
び懸濁され、そしてその温度に２時間保たれた。次い
で、過剰のＴｉＣｌ４が、濾過によって除去され、そし
て固体は、塩素イオンが消失するまで９０℃から下がる
温度においてｎ‐ヘプタンで洗浄された。
して１２０℃に加熱されたＴｉＣｌ４ １１０ｍｌに再
び懸濁され、そしてその温度に２時間保たれた。次い
で、過剰のＴｉＣｌ４が、濾過によって除去され、そし
て固体は、塩素イオンが消失するまで９０℃から下がる
温度においてｎ‐ヘプタンで洗浄された。
【００５５】重合試験の結果および重合体の性質は、表
Ｉに示される。
Ｉに示される。
【００５６】例 ５ 例１が、米国特許第４，０８９，８０８号明細書の例３
７に従ってＭｇＣｌ２・２ＡｌＣ２Ｈ５Ｃｌ２から出発
して生成される固体触媒成分２６ｍｇを使用することに
よって繰り返された。
７に従ってＭｇＣｌ２・２ＡｌＣ２Ｈ５Ｃｌ２から出発
して生成される固体触媒成分２６ｍｇを使用することに
よって繰り返された。
【００５７】重合試験の結果および重合体の性質は、表
Ｉに示される。
Ｉに示される。
【００５８】例 ６ 例４が、固体触媒成分３３ｍｇおよびＴＭＰ８ミリモル
を使用することによって繰り返された。
を使用することによって繰り返された。
【００５９】重合試験の結果および重合体の性質は、表
Ｉに示される。
Ｉに示される。
【００６０】例 ７ 共粉砕物中のチタン含量２重量％を有するような量のＴ
ｉＣｌ４および無水ＭｇＣｌ２を例１の条件下で共粉砕
することによって得られた固体触媒成分２９０ｍｇ、ｎ
‐ヘプタン２０ｍｌ、ＡｌＥｔ３ ３．６ミリモルおよ
びＴＭＰ １ミリモルが、撹拌機付きの１００ｃｃのフ
ラスコに導入された。
ｉＣｌ４および無水ＭｇＣｌ２を例１の条件下で共粉砕
することによって得られた固体触媒成分２９０ｍｇ、ｎ
‐ヘプタン２０ｍｌ、ＡｌＥｔ３ ３．６ミリモルおよ
びＴＭＰ １ミリモルが、撹拌機付きの１００ｃｃのフ
ラスコに導入された。
【００６１】混合物は、２時間反応させられた。固体
は、デカンテーションによって洗浄された後、ヘプタン
懸濁液中に保持された。
は、デカンテーションによって洗浄された後、ヘプタン
懸濁液中に保持された。
【００６２】懸濁液２ｍｌ（固体触媒成分６０ｍｇに等
しい）およびＡｌＥｔ３ ８ミリモルが、例１に記載の
方法に従ってエチレンの重合において使用された。
しい）およびＡｌＥｔ３ ８ミリモルが、例１に記載の
方法に従ってエチレンの重合において使用された。
【００６３】重合体の収率およびその性質は、表Ｉに示
される。
される。
【００６４】例 ８ 例１が、米国特許第３，９５３，４１４号明細書の例１
に従ってＭｇＣｌ２・Ｈ２ＯをＴｉＣｌ４と反応させる
ことによって生成された固体触媒成分３３ｍｇを使用す
ることによって繰り返された。
に従ってＭｇＣｌ２・Ｈ２ＯをＴｉＣｌ４と反応させる
ことによって生成された固体触媒成分３３ｍｇを使用す
ることによって繰り返された。
【００６５】重合試験の結果および重合体の性質は、表
Ｉに示される。
Ｉに示される。
【００６６】例 ９ 例１が、米国特許第４，１２４，５３２号明細書の例９
に従って生成されたＭｇＴｉＣｌ６・２ＣＨ３ＣＯＯＣ
２Ｈ５からなる固体触媒成分２２ｍｇを使用することに
よって繰り返された。
に従って生成されたＭｇＴｉＣｌ６・２ＣＨ３ＣＯＯＣ
２Ｈ５からなる固体触媒成分２２ｍｇを使用することに
よって繰り返された。
【００６７】重合試験の結果および重合体の性質は、表
Ｉに示される。
Ｉに示される。
【００６８】比較例３ 例４が、固体触媒成分２８ｍｇを使用するがＴＭＰの使
用を省略することによって繰り返された。
用を省略することによって繰り返された。
【００６９】重合試験の結果および重合体の性質は、表
Ｉに示される。
Ｉに示される。
【００７０】比較例４ 例５が、固体触媒成分２５ｍｇを使用するがＴＭＰの使
用を省略することによって繰り返された。
用を省略することによって繰り返された。
【００７１】重合試験の結果および重合体の性質は、表
Ｉに示される。
Ｉに示される。
【００７２】比較例５ 例９が、固体触媒成分２０ｍｇを使用するがＴＭＰの使
用を省略することによって繰り返された。
用を省略することによって繰り返された。
【００７３】重合試験の結果および重合体の性質は、表
Ｉに示される。
Ｉに示される。
【００７４】比較例６ 例８が、固体触媒成分２７ｍｇを使用するがＴＭＰの使
用を省略することによって繰り返された。
用を省略することによって繰り返された。
【００７５】重合試験の結果および重合体の性質は、表
Ｉに示される。
Ｉに示される。
【００７６】比較例７ 例１が、固体触媒成分７０ｍｇおよびＴＭＰの代わりの
等モル量のジフェニルアミンを使用することによって繰
り返された。ジフェニルアミンは、前記標準条件下でト
リエチルアルミニウム、ＭｇＣｌ２と反応性ではない電
子供与体である。
等モル量のジフェニルアミンを使用することによって繰
り返された。ジフェニルアミンは、前記標準条件下でト
リエチルアルミニウム、ＭｇＣｌ２と反応性ではない電
子供与体である。
【００７７】重合試験の結果および重合体の性質は、表
Ｉに示される。
Ｉに示される。
【００７８】比較例８ 例１が、固体触媒成分２９ｍｇおよびＴＭＰの代わりの
等モル量のイソキノリンを使用することによって繰り返
された。イソキノリンは、前記標準条件下でトリエチル
アルミニウムおよびＭｇＣｌ２の両方と反応性である電
子供与体である。
等モル量のイソキノリンを使用することによって繰り返
された。イソキノリンは、前記標準条件下でトリエチル
アルミニウムおよびＭｇＣｌ２の両方と反応性である電
子供与体である。
【００７９】重合試験の結果および重合体の性質は、表
Ｉに示される。
Ｉに示される。
【００８０】例 １０ 比較例１が、トリエチルアルミニウムの代わりに等モル
量のジエチルアルミニウム２，２，６，６‐テトラメチ
ルピペリジドを使用することによって繰り返された。
量のジエチルアルミニウム２，２，６，６‐テトラメチ
ルピペリジドを使用することによって繰り返された。
【００８１】重合試験の結果および重合体の性質は、表
Ｉに示される。
Ｉに示される。
【００８２】例 １１ 比較例１が、繰り返されたが、ＭｇＣｌ２ ２２ｇ、
２，２，６，６‐テトラメチルピペリジン６．４５ｍｌ
およびＴｉＣｌ４ ４．２ｍｌを例１に記載のミル中に
おいて９０時間共粉砕することによって生成された触媒
成分３０ｍｇを使用した。
２，２，６，６‐テトラメチルピペリジン６．４５ｍｌ
およびＴｉＣｌ４ ４．２ｍｌを例１に記載のミル中に
おいて９０時間共粉砕することによって生成された触媒
成分３０ｍｇを使用した。
【００８３】重合試験の結果および重合体の性質は、表
Ｉに示される。
Ｉに示される。
【００８４】例 １２ 無水ｎ‐ヘキサン６００ｍｌ、Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）３ ８
ミリモル、ＴＭＰ ２．４ミリモルおよびブテン‐１
（６０ｇ）が、２リットル容量を有し馬蹄形撹拌機付き
のステンレス鋼製オートクレーブに２５℃において窒素
雰囲気中で導入された。温度は６５℃にされ、エチレン
および水素２．５ａｔｍは、全圧１８ａｔｍに達するま
で導入された。３時間後、ｎ‐ヘキサン１５ｍｌ中に懸
濁された例１で使用された固体触媒成分２５ｍｇが、ア
ルゴン過圧を使用してスチールガンを通して導入され
た。１５分後（この期間、エチレンは連続的に供給され
た）、圧力を１８ａｔｍに保つことによって、重合試験
は停止され、そして得られた重合体は、濾過され、かつ
乾燥された。
ミリモル、ＴＭＰ ２．４ミリモルおよびブテン‐１
（６０ｇ）が、２リットル容量を有し馬蹄形撹拌機付き
のステンレス鋼製オートクレーブに２５℃において窒素
雰囲気中で導入された。温度は６５℃にされ、エチレン
および水素２．５ａｔｍは、全圧１８ａｔｍに達するま
で導入された。３時間後、ｎ‐ヘキサン１５ｍｌ中に懸
濁された例１で使用された固体触媒成分２５ｍｇが、ア
ルゴン過圧を使用してスチールガンを通して導入され
た。１５分後（この期間、エチレンは連続的に供給され
た）、圧力を１８ａｔｍに保つことによって、重合試験
は停止され、そして得られた重合体は、濾過され、かつ
乾燥された。
【００８５】重合試験の結果および他の重合体の性質
は、表IIに示される。
は、表IIに示される。
【００８６】例 １３ 例１２が、ブテン‐１（４０ｇ）を使用することによっ
て繰り返された。重合試験の結果および重合体の性質
は、表IIに示される。
て繰り返された。重合試験の結果および重合体の性質
は、表IIに示される。
【００８７】例 １４ 例１２が、米国特許第４，２１８，３３９号明細書の例
１に従って生成された固体触媒成分２２ｍｇを使用する
ことによって繰り返された。
１に従って生成された固体触媒成分２２ｍｇを使用する
ことによって繰り返された。
【００８８】重合試験の結果および重合体の性質は、表
IIに示される。
IIに示される。
【００８９】比較例８Ａ 例１２が、繰り返されたが、ＴＭＰの使用を省略した。
重合試験の結果および重合体の性質は、表IIに示され
る。
重合試験の結果および重合体の性質は、表IIに示され
る。
【００９０】比較例９ 例１３が、繰り返されたが、ＴＭＰの使用を省略した。
重合試験の結果および重合体の性質は、表IIに示され
る。
重合試験の結果および重合体の性質は、表IIに示され
る。
【００９１】比較例１０ 例１４が、繰り返されたが、ＴＭＰの使用を省略した。
重合試験の結果および重合体の性質は、表IIに示され
る。
重合試験の結果および重合体の性質は、表IIに示され
る。
【００９２】
【表１】
【００９３】
【表２】
フロントページの続き (72)発明者 エンリコ、ペッテナティ イタリー国ミラノ、ビア、エネデ、マル キ、45 (72)発明者 ウンベルト、ツッキーニ イタリー国フェララ、ビア、ジ、レオパル ディ、11 (72)発明者 イラロ、クフィアーニ イタリー国フェララ、ビア、バガロ、33
Claims (3)
- 【請求項１】エチレンとα‐オレフィン類ＣＨ２＝ＣＨ
Ｒ（式中、Ｒは炭素数２〜８を有するアルキル基であ
る）との結晶性共重合体であって、α‐オレフィン６モ
ル％未満を含有し、そしてＭＩＦ／ＭＩＥ比は３０未満
であり、かつ密度の値は、密度／α‐オレフィンモル含
量でそれぞれ０．９３０／１．１および０．９１５／
３．７の密度およびα‐オレフィン含量を有する点を通
る直線上にある値よりも小さいことを特徴とする、エチ
レンとα‐オレフィン類との結晶性共重合体。 - 【請求項２】ＭＩＦ／ＭＩＥ比が、１８〜２５である、
請求項１に記載の結晶性共重合体。 - 【請求項３】ＭＩＦ／ＭＩＥ比が、１８〜２５である、
請求項１に記載のエチレンとα‐オレフィン類ＣＨ２＝
ＣＨＲとの結晶性共重合体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20139A/84 | 1984-03-20 | ||
| IT20139/84A IT1178466B (it) | 1984-03-20 | 1984-03-20 | Catalizzatori per la omo e copolimerizzazione dell'etilene e polimeri ottenuti |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60056269A Division JPH0796571B2 (ja) | 1984-03-20 | 1985-03-20 | エチレンの単独重合および共重合用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220133A true JPH06220133A (ja) | 1994-08-09 |
| JP2752578B2 JP2752578B2 (ja) | 1998-05-18 |
Family
ID=11164127
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60056269A Expired - Fee Related JPH0796571B2 (ja) | 1984-03-20 | 1985-03-20 | エチレンの単独重合および共重合用触媒 |
| JP6002250A Expired - Fee Related JP2752578B2 (ja) | 1984-03-20 | 1994-01-13 | エチレンとα‐オレフィン類との結晶性共重合体 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60056269A Expired - Fee Related JPH0796571B2 (ja) | 1984-03-20 | 1985-03-20 | エチレンの単独重合および共重合用触媒 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4695558A (ja) |
| EP (1) | EP0155682B1 (ja) |
| JP (2) | JPH0796571B2 (ja) |
| AU (1) | AU575629B2 (ja) |
| CA (1) | CA1238147A (ja) |
| DE (1) | DE3574476D1 (ja) |
| IT (1) | IT1178466B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006523741A (ja) * | 2003-04-15 | 2006-10-19 | バーゼル、ポリオレフィン、イタリア、ソシエタ、ア、レスポンサビリタ、リミタータ | チーグラ−ナッタ型の触媒組成物及びその製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| IT1206134B (it) * | 1984-09-27 | 1989-04-14 | Himont Inc | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| JP2709962B2 (ja) * | 1989-08-01 | 1998-02-04 | 東燃株式会社 | スチレン系化合物重合用触媒 |
| CA2022255A1 (en) * | 1989-08-01 | 1991-02-02 | Tadanao Kohara | Catalyst for polymerization of olefins |
| JP2709963B2 (ja) * | 1989-08-01 | 1998-02-04 | 東燃株式会社 | オレフィン重合用触媒 |
| US6291613B1 (en) * | 1998-10-27 | 2001-09-18 | Eastman Chemical Company | Process for the polymerization of olefins |
| EP2277923B1 (en) | 1998-10-27 | 2011-10-12 | Westlake Longview Corporation | Process for the polymerization of olefins; polyethylenes, and films and articles produced therefrom |
| US6703338B2 (en) * | 2002-06-28 | 2004-03-09 | Univation Technologies, Llc | Polymerization catalyst activators, method of preparing, and their use in polymerization processes |
| ATE365752T1 (de) | 2002-06-13 | 2007-07-15 | Basell Poliolefine Srl | Ziegler natta katalysator für die polymerisation von olefinen |
| EP1403292B1 (en) * | 2002-09-30 | 2016-04-13 | Borealis Polymers Oy | Process for preparing an olefin polymerisation catalyst component with improved high temperature activity |
| US7741417B2 (en) | 2004-01-07 | 2010-06-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Preparation of polymerization catalyst activators utilizing indole-modified silica supports |
| US8022005B2 (en) | 2007-11-08 | 2011-09-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted heterocyclic heteroatom containing ligands-alumoxane activation of metallocenes |
| EP2246369B1 (en) | 2009-04-30 | 2012-09-05 | Borealis AG | Linear low density polyethylene with uniform or reversed comonomer composition distribution |
| EP2246368A1 (en) | 2009-04-30 | 2010-11-03 | Borealis AG | Improved ethylene polymerization catalyst composition |
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Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3135809A (en) * | 1960-07-21 | 1964-06-02 | Southern Res Inst | Isomerization process |
| CA849081A (en) | 1967-03-02 | 1970-08-11 | Du Pont Of Canada Limited | PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES |
| CA920299A (en) | 1968-08-01 | 1973-01-30 | Mitsui Petrochemical Industries | Process for the polymerization and/or copolymerization of olefins with use of ziegler-type catalytsts supported on carrier |
| NL162661B (nl) | 1968-11-21 | 1980-01-15 | Montedison Spa | Werkwijze om een katalysator te bereiden voor de poly- merisatie van alkenen-1. |
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