JPH06220137A - 低残留ホルムアルデヒドを含み、そして改良された引張強さを有するエマルジョン結合剤 - Google Patents

低残留ホルムアルデヒドを含み、そして改良された引張強さを有するエマルジョン結合剤

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JPH06220137A
JPH06220137A JP27401793A JP27401793A JPH06220137A JP H06220137 A JPH06220137 A JP H06220137A JP 27401793 A JP27401793 A JP 27401793A JP 27401793 A JP27401793 A JP 27401793A JP H06220137 A JPH06220137 A JP H06220137A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 低残留ホルムアルデヒドを生成するエマルジ
ョン結合剤に関する。 【構成】 重合がレドックス開始剤システムの存在下で
水中において実施され、前記レドックス開始剤システム
として疎水性ヒドロペルオキシドのポリマー固体０．０
５〜３重量％及びアスコルビン酸０．０５〜３重量％を
用いることを特徴とする、酢酸ビニル少なくとも５０重
量％及び架橋モノマー１０重量％までを含む低ホルムア
ルデヒドエマルジョンポリマーの製造方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】酢酸ビニル基材の結合剤は広範囲の種類の
不織布及び編織布用途に使用されている。不織布におい
ては、酢酸ビニル基材の結合剤が、使い捨ておむつ、使
い捨てタオル、使い捨てのふく物、濾過製品及び同様の
ものを製造するために使用される自己維持性ウェブを形
成するためにゆるく結合された繊維の束を一緒に結合す
るために使用される。編織布においては、それらは、た
とえば繊維充填物、家具用裏地、綿布コーチング、フロ
ック加工接着剤及び高パイルコーチングに使用される。
特定の最終使用に依存して、結合剤は、他の成分、たと
えば充填剤、顔料、発泡剤、発泡安定剤、触媒、増粘剤
及び同様のものと共に配合される。
【０００２】それらの多くの用途のためには、支持体へ
の適用の後、編織布又は不織布の耐久性を改良するため
に、高温で、弱酸pH範囲で又は酸潜触媒の存在下で架橋
するであろうラテックス中に架橋モノマーを導入するこ
とが所望される。
【０００３】Ｎ−メチロールアクリルアミドが、そのよ
うな用途において最っとも広く使用されて来た架橋モノ
マーである。しかしながら、Ｎ−メチロールアクリルア
ミドは、ホルムアルデヒドの認識された源であり、製造
業者はその存在を排除し又は減じようと努めている。Ｎ
−メチロールアクリルアミド成分により生成されるホル
ムアルデヒドのみならず、また、それは、重合工程にお
いて典型的に使用される多くのレドックス開始剤システ
ムに起因する。従って、重合は一般的に、還元剤、たと
えばアルカリ金属亜硫酸水素塩又はアルカリ金属ホルム
アルデヒドスルホキシレートと共に、酸化剤、たとえば
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過硫酸塩又は過酸化水
素を含んで成る２パートレドックス開始剤システムを用
いて実施される。
【０００４】それらのエマルジョン結合剤の使用に起因
する遊離ホルムアルデヒドは、３種の測定値により定量
され得る。第１は、使用されるようなエマルジョンポリ
マーにおける遊離ホルムアルデヒドである。第２測定値
は、不織布又は編織布製品における含浸又は被覆及び乾
燥並びに硬化に基づいてエマルジョンポリマーにより発
生される遊離ホルムアルデヒドである。第３測定値は、
最終不織布又は編織布材料に存在する遊離ホルムアルデ
ヒドである。最終製品におけるホルムアルデヒドレベル
は、ヒトの皮膚と直接的に接触する結合剤及びコーチン
グ、たとえば赤ちゃん用おむつ、紙タオル及び同様のも
のの場合において特に重要である。乾燥に基づいて発生
せしめられるホルムアルデヒドの測定値は、仕事場の環
境中に放されるホルムアルデヒドのレベルが制限される
大きな布ロールの加工において重要である。
【０００５】エマルジョンポリマー中の遊離ホルムアル
デヒド含有率、放されるホルムアルデヒドの量及び、さ
らにより特定には、最終不織布又は編織布中の遊離ホル
ムアルデヒド含有率が、疎水性ヒドロペルオキシド及び
アスコルビン酸を含んで成る特定の開始剤システムの使
用により実質的に減じられ得ることが見出された。さら
に、ホルムアルデヒドレベルのこの低下は、エマルジョ
ン結合剤の引張性質における予想できない改良を伴う。
【０００６】従って、本発明は、酢酸ビニル基材のエマ
ルジョンポリマーの重合における改良に関し、ここで前
記改良は、酢酸ビニル、架橋モノマー及びいづれかの任
意のコモノマーを、アスコルビン酸及び疎水性ヒドロペ
ルオキシドを含んで成るレドックス開始剤システムを用
いて重合するエマルジョンを含んで成る。本明細書で使
用される場合、用語“アスコルビン酸”とは、アスコル
ビン酸の異性体、たとえばイソ−アスコルビン酸（すな
わちエリトルビン酸）をさらに包含する。疎水性ヒドロ
ペルオキシドは、たとえばブチルヒドロペルオキシド、
ｔｅｒｔアミルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペル
オキシド及び同様のものを包含する。疎水性ヒドロペル
オキシドのうち、ｔｅｒｔブチルが好ましい。
【０００７】不織布及び編織布用途に使用するためのＮ
−メチロールアクリルアミド（ＮＭＡ）架橋酢酸ビニル
−基材のエマルジョンポリマーの調製においての疎水性
ヒドロペルオキシド／アスコルビン酸レドックス開始剤
システムの使用が、これまで開示されるレドックス開始
剤システムを用いて調製されたＮＭＡ−架橋酢酸ビニル
−基材のエマルジョンポリマーに比較して、最終製品に
予想できない低レベルの遊離ホルムアルデヒドを付与す
るそれらのエマルジョンポリマーをもたらすことが見出
された。
【０００８】本発明で使用される主なモノマー成分は酢
酸ビニルであり、そして本発明のエマルジョンは、酢酸
ビニル少なくとも５０重量％を含むポリマーから誘導さ
れる。酢酸ビニルは、これまで使用されて来たいづれか
のコモノマーの少なくとも１種と共重合され得る。適切
なモノマーは、エチレン；塩化ビニル；１〜２０個の炭
素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル；個々
のアルキル基に１〜８個の炭素原子を含むマレイン酸及
びフマル酸のジアルキルエステル；及びＣ1 〜Ｃ8 アル
キルアクリレート及びメタクリレートから選択されたも
のを包含する。それらのコモノマーは、合計ポリマー組
成物の４８重量％までエマルジョンコポリマーに存在し
得る。エチレンがそのコモノマーである場合、それは一
般的に、約３０重量％までの量で使用される。
【０００９】本明細書で使用される架橋モノマーは、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアリルカルバメート、イソ−
ブトキシメチルアクリルアミド及びｎ−ブトキシメチル
アクリルアミドを包含する。好ましい架橋モノマーは、
Ｎ−メチロールアクリルアミド並びに名称ＮＭＡ Ｓｐ
ｅｃｉａｌとしてＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ
社から売られているＮ−メチロールアクリルアミド及び
アクリルアミドのブレンドである。架橋モノマーは一般
的に、ポリマーの重量に基づいて、０．５〜１０％、好
ましくは１〜５％のレベルで使用される。
【００１０】ポリマーはまた、５重量％までのアクリル
アミド又はメタクリルアミドを含むことができる。オレ
フィン性不飽和カルボン酸は、エマルジョンポリマーに
使用され得る。それらは、３〜６個の炭素原子を有する
アルカン酸及び４〜６個の炭素原子を有するアルケン二
酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
イタコン酸、マレイン酸又はフマル酸、又はそれらの混
合物を包含し、それらは最終コポリマーにおけるモノマ
ー単位の約４重量％までを提供するのに十分な量で存在
する。
【００１１】場合によっては、ポリ不飽和化された共重
合可能なモノマーはまた、少量で、すなわち約１重量％
までの量で存在できる。そのようなコモノマーは、酢酸
ビニルと共重合できるポリオレフィン性不飽和モノマ
ー、たとえばビニルクロトネート、アリルアクリレー
ト、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、ジビ
ニルアジペート、ジアリルアジペート、ジアリルフタレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリ
レート、メチレンビス−アクリルアミド、トリアリルシ
アヌレート、等を包含する。さらに、コポリマーエマル
ジョンの安定性において助する一定の共重合可能なモノ
マー、たとえばナトリウムビニルスルホネートがまた、
ラテックス安定剤として本発明において有用である。そ
れらの任意に存在するモノマーは、使用される場合、モ
ノマー混合物の０．１〜約２重量％のひじょうに低い量
で添加される。
【００１２】エマルジョンは、従来のバッチ、半バッチ
又は半−連続エマルジョン重合方法を用いて調製され
る。一般的に、モノマーは、レドックス開始剤システム
及び少なくとも１種の乳化剤の存在下で水性媒体におい
て重合される。
【００１３】バッチ工程が使用される場合、酢酸ビニル
及びいづれかの任意の非官能モノマー、たとえばエチレ
ンが水に懸濁され、そして重合温度に徐々に加熱しなが
ら、十分に撹拌される。均質化期間の後、重合期間が伴
ない、この間、開始剤及び官能モノマー、たとえばＮ−
メチロールアクリルアミドが増大して又は連続して添加
される。遅い添加工程が使用される場合、酢酸ビニル及
びいづれかの任意のコモノマーが重合反応を通して徐々
に添加される。いづれの場合においても、重合は７０°
〜２２５°Ｆ、好ましくは１２０°〜１７５°Ｆの従来
の温度で、低いモノマー含有量を達成するのに十分な時
間、たとえば０．５〜約１０時間、好ましくは２〜６時
間、行なわれ、１重量％以下、好ましくは０．２重量％
以下の遊離モノマーを有するラテックスが生成される。
【００１４】エチレンを含むビニルエステルインターポ
リマーの場合、重合工程は、上記工程に類似するが、但
しそれは、たとえばアメリカ特許第３，７０８，３８８
号；第３，４０４，１１２号；第３，３８０，８５１号
及び第４，１６４，４８８号に教授される重合工程を用
いて、１０〜１３０大気圧下で行なわれる。それらの場
合、インターポリマー中のエチレン含有率は、水性重合
媒体中のエチレン含有率に依存する。重合媒体中のエチ
レン含有率を調節する要因は、媒体上の蒸気相における
エチレンの部分圧、重合の温度及び蒸気相と液体媒体と
の間の混合の程度を包含する。一般的に、重合は、１２
０°〜１７５°Ｆの温度で行なわれ、そしてそれらの温
度で、５０〜１，５００、好ましくは２５０〜１，００
０psigのエチレン部分圧が、ポリマーに１〜３０、好ま
しくは５〜２５重量％のエチレンを導入するために十分
である。
【００１５】本発明において使用される特定の重合開始
剤システムは、エマルジョンの合計量に基づいて０．０
５〜３重量％、好ましくは０．１〜１重量％の量で疎水
性ヒドロペルオキシド及びエマルジョンの合計量に基づ
いて、０．０５〜３重量％、好ましくは０．１〜１重量
％の量でアスコルビン酸を含んで成る。レドックス開始
剤システムは、重合の間、ゆっくり添加される。類似す
る量の疎水性ヒドロペルオキシド及びアスコルビン酸に
よる追加の処理は、残留酢酸ビニルモノマーをさらに減
じるために、重合の完結の後に実施され得る。
【００１６】遊離基の生成を調節するために、遷移金属
がしばしば、レドックスシステム中に導入され、そして
そのような金属は鉄の塩、たとえば塩化第一鉄及び第二
鉄、及び硫酸アンモニウム第一鉄を包含する。重合媒体
のためのレドックスシステムを形成するためへの遷移金
属の使用及び添加のレベルは良く知られている。
【００１７】重合は、２〜７のpH、好ましくは３〜５の
pHで行なわれる。pH範囲を維持するためには、通常の緩
衝システム、たとえばアルカリ金属の酢酸塩、アルカリ
金属の炭酸塩、アルカリ金属のリン酸塩の存在下で実施
することが有用である。重合レギュレーター、たとえば
メルカプタン、クロロホルム、塩化メチレン及びトリク
ロロエチレンがある場合において添加され得る。
【００１８】分散剤は、エマルジョン重合に一般的に使
用されるすべての乳化剤、及び場合によっては存在する
保護コロイドである。乳化剤のみ又は保護コロイドとの
混合物として使用することも可能である。
【００１９】乳化剤は、アニオン性、カチオン性又は非
イオン性界面活性化合物であり得る。適切なアニオン性
乳化剤は、たとえばアルキルスルホネート、アルキルア
リールスルホネート、アルキルスルフェート、ヒドロキ
シアルカノールのスルフェート、アルキル及びアルキル
アリールジスルホネート、スルホネート化された脂肪
酸、ポリエトキシル化されたアルカノール及びアルキル
フェノールのスルフェート及びホスフェート、及びスル
ホ琥珀酸のエステルである。適切なカチオン性乳化剤
は、たとえばアルキル第四アンモニウム塩、及びアルキ
ル第四ホスホニウム塩である。適切な非イオン性乳化剤
の例は、高級脂肪酸又は高級脂肪酸アミド又は第１及び
第２高級アルキルアミンの６〜２２個の炭素原子を有す
る直鎖及び枝分れ鎖のアルカノール又はアルキルフェノ
ールに添加される酸化エチレン５〜５０モルの付加生成
物；及び酸化プロピレンと酸化エチレン及びその混合物
のブロックコポリマーである。乳化剤の組合せが使用さ
れる場合、比較的親水性の乳化剤と組合して比較的疎水
性の乳化剤を使用することが好都合である。乳化剤の量
は一般的に、重合に使用されるモノマーの約１〜１０重
量％、好ましくは約２〜約８重量％である。
【００２０】重合に使用される乳化剤はまた、重合領域
への初期充填に全体として添加され得、又は乳化剤の一
部、たとえばその２５〜９０％が、重合の間、連続的に
又は断続的に添加され得る。
【００２１】種々の保護コロイドがまた、上記乳化剤の
他に使用され得る。適切なコロイドは、ポリビニルアル
コール、一部アセチル化されたポリビニルアルコール、
たとえば５０％までがアセチル化されたポリビニルアル
コール、カゼイン、ヒドロキシエチルスターチ、カルボ
キシメチルセルロース、アラビアゴム、及び合成エマル
ジョンポリマー技法の業界において知られているような
ものを包含する。一般的に、それらのコロイドは、合計
エマルジョンに基づいて、０．０５〜４重量％のレベル
で使用される。
【００２２】重合反応は一般的に、残留酢酸ビニルモノ
マー含有率が約１％以下、好ましくは０．２％以下にな
るまで続けられる。次に、完結された反応生成物がほぼ
室温に冷却され、この間、大気から密閉されている。
【００２３】エマルジョンが生成され、そして比較的高
い固形分、たとえば３５〜７０％、好ましくは５０％よ
りも低くない含有率で使用されるが、但し、それらは、
所望により、水により希釈され得る。
【００２４】ラテックスの粒子サイズは、使用される非
イオン性又はアニオン性乳化剤又は保護コロイドの量に
より調整され得る。より小さな粒子サイズを得るため
に、多量の乳化剤が使用される。一般的には、より多く
の乳化剤を使用するほど、平均粒子サイズはより小さく
なる。次の例は、本発明を例示するものであって、限定
するものではない。例において、すべての部は、特にこ
とわらない限り重量によってである。
【００２５】
【実施例】例１ この例は、本発明に従ってのエマルジョンポリマーのバ
ッチ調製を記載する。加熱／冷却手段、種々の速度の撹
拌機及びモノマー及び開始剤を計量する手段を備えた１
０ｌのステンレス鋼オートクレーブを使用した。その１
０ｌのオートクレーブに、４５０ｇ（２０％ｗ／ｗ溶液
の）のナトリウムアルキルアリールポリエチレンオキシ
ドスルフェート（３モルの酸化エチレン）、６０ｇ（水
中、７０％ｗ／ｗの溶液の）のアルキルアリールポリエ
チレンオキシド（３０モルの酸化エチレン）、７０ｇ
（水中、２５％の溶液の）のナトリウムビニルスルホネ
ート、０．５ｇ（水中、１％の溶液の）の硫酸第一鉄溶
液、１．７ｇのアスコルビン酸及び２０００ｇの水を充
填した。窒素によりパージした後、すべての酢酸ビニル
（３６００ｇ）を添加し、そして反応器を６００psi に
エチレンにより加圧し、そして５０℃で１５分間、平衡
化した。
【００２６】重合を、水２５０ｇ中、ｔｅｒｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド（ｔＢＨＰ）１６ｇ及び水２５０ｇ
中、アスコルビン酸１０ｇの溶液に計量することにより
開始した。開始剤を、５．２５時間にわたって一定の速
度で添加した。
【００２７】開始剤と共に、水４００ｇ中、１．５ｇの
酢酸ナトリウム及び２８０ｇのＮ−メチロールアクリル
アミド（水中、４８％ｗ／ｗの溶液）の水溶液を同時に
添加した。
【００２８】反応の間、温度を、ジャケット付き冷却に
より７５℃〜８０℃で調整した。反応の最後で、エマル
ジョンを排気された容器（３０ｌ）に移し、システムか
ら残留エチレンを除去した。水２５ｇ中、ｔＢＨＰ
１．６ｇ及び水２５ｇ中、アスコルビン酸１ｇの追加の
溶液を添加し、残留モノマーを０．５％以下に減じた。
【００２９】この工程は、エチレン、酢酸ビニル及びＮ
−メチロールアクリルアミドが１８：８２：３の比で存
在するポリマー組成物（Ｅ／ＶＡ／ＮＭＡ）をもたらし
た（サンプル１と称する）。表１に示される他の例は、
次の変法により上記のように調製された： サンプル２：遅い添加で使用されるＮＭＡ ４６９ｇ。 サンプル３：遅い添加で添加されるＮＭＡ Ｓｐｅｃｉ
ａｌ（ＮＭＡ Ｓｐ）４６９ｇ。ＮＭＡ Ｓｐは、Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎｙから
入手できる、アクリルアミド及びＮ−メチロールアクリ
ルアミドのブレンドの４７％固形分溶液である。
【００３０】対照： サンプル４：ＮＭＡは添加されなかった。 サンプル５：ＮＭＡは添加されなかった。開始剤システ
ムは、初期充填で使用されたアスコルビン酸の代わりに
２ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
（ＳＦＳ）を含んだ；そして２５ｇのｔｅｒｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド及び２０ｇ以上のＳＦＳをゆっくり
添加した。 サンプル６：サンプル５における通りであるが、しかし
２８０ｇのＮＭＡがゆっくり添加された。 サンプル７：サンプル５における通りであるが、しかし
４６９ｇのＮＭＡがゆっくり添加された。
【００３１】サンプル８：ＮＭＡは添加されなかった。
開始システムは、初期充填におけるアスコルビン酸の代
わりにナトリウムメタビスルフィット（ＳＭＢＳ）２．
７ｇを含んで成り；そしてＳＭＢＳ ２０ｇ及びｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド１５ｇがゆっくりと添加
された。 サンプル９：サンプル８と同じであるが、しかしＮＭＡ
２８０ｇをゆっくり添加した。
【００３２】サンプル１０：サンプル８と同じである
が、しかしＮＭＡ ４６９ｇを添加した。 サンプル１１：サンプル９と同じであるが、しかし４６
９ｇのＮＭＡ Ｓｐがゆっくりと添加された。 エマルジョンポリマー組成及び物理的特性が表１に示さ
れる。
【００３３】
【表１】
【００３４】試験方法 試験のためのサンプルを調製することにおいて、セルロ
ースパルプ支持体の断片を、Ｗｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉ
ｓ−タイプのＶＦＭ Ｐａｄｄｅｒ及び１００部の乾燥
結合剤、１部の触媒及び１０％の固形分濃度に希釈する
のに十分な水の槽を用いて、１００部のパルプウェブ当
たり約８〜１５部の結合剤の乾燥含浸まで飽和せしめ
た。飽和されたウェブを、実験室用接触ドライヤーにお
いて１分間１００℃で乾燥せしめ、そして強化空気オー
ブンにおいて１４９℃でさらに２分間、硬化した。サン
プルを、調節された温度及び湿気室において一晩、調整
した。
【００３５】引張り試験を、３インチゲージの長さ及び
ｌインチのクロスヘッド速度で設定された標準インスト
ロン引張りテスター上で行なった。湿潤引張り強さを、
Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ湿潤剤の１．０％溶液中に１分
間、検体をソークした後、試験した。示される結果は、
１０回の試験の平均を示す。
【００３６】それらの例においては、ウェブホルムアル
デヒドが、Ｎａｓｈ試薬を利用するアセチルアセトン試
験方法を用いて決定された。Ｎａｓｈ試薬は、０．２Ｍ
のアセチルアセトン、０．０５Ｍの酢酸及び２Ｍの酢酸
アンモニウムを含む溶液であり、そして６．６のpHを有
する。アッセイ方法の条件下で、ホルムアルデヒドは前
記試薬と反応し、高い特異性の反応においてルチジン化
合物を生成する。
【００３７】ホルムアルデヒドを脱イオン水により抽出
する。測色アッセイは、アセチルアセトンとホルムアル
デヒドとの反応に基づかれている。黄色の副生成物の吸
光度を、４１２nmで可視スペクトロフォートメターによ
り測定し、そして遊離ホルムアルデヒドの濃度を標準の
検量線により決定する。
【００３８】ラテックス中の遊離ホルムアルデヒドにつ
いて試験するための方法を、誘導体化されたホルムアル
デヒドを検出する高性能液体クロマトグラフィー（ＨＰ
ＬＣ）を用いて行なう。その方法は、ホルムアルデヒド
に対して高い選択性である。値は、製造されたようなラ
テックスに対してパートパーミリオン（ppm ）で報告さ
れている。
【００３９】
【表２】
【００４０】表２に表わされる結果が示すように、報告
されたウェブにおけるホルムアルデヒドのレベル（１０
ppm 以下）が、比較できるレベルのＮＭＡを含む他のエ
マルジョンと比較される場合、アスコルビン酸により開
始されたエマルジョンにより調製されたサンプルにおい
て実質的に減じられる。さらに、本発明の技法に従って
調製されたサンプルはまた、湿潤及び乾燥引張強さ性質
により示されるように実質的な性能の改良を示す。
【００４１】エマルジョンポリマーの乾燥及び硬化の間
に放されるホルムアルデヒドをまた、５部のＮＭＡを含
む３種の異なったサンプルについて試験した。“そのま
ま（ａｓ ｉｓ）”のポリマー１ｇが、１９０℃でオー
ブンに包含される密閉フラスコシステムに懸濁される紙
支持体上に付着された。結合剤が乾燥し、そして硬化す
るにつれて、揮発物の放出が、一連の水トラップに閉じ
込められ、次にそれが、上記の概略されたアセチルアセ
トン（Ｎａｓｈ試薬）方法を用いてホルムアルデヒド濃
度について分析される。１９０℃の温度が、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド架橋反応の十分な反応を確保するた
めに選択された。表１に列挙されるサンプルのいくつか
の分析が次の結果を生成した。
【００４２】
【表３】
【００４３】再び、その結果は、例７（ＳＦＳ開始）に
対立するものとして、サンプル２（アスコルビン酸含有
開始剤システムを用いて調製された）に関して、放され
るホルムアルデヒドのレベルの実質的な低下を示す。サ
ンプル１０は放される減じられたホルムアルデヒドを有
するが、それは引張強さの性能においてサンプル２より
も低く、そしてウェブホルムアルデヒド含有率において
高く（３０ppm 対８ppm ）、従って、放されるホルムア
ルデヒド及び残留ウェブホルムアルデヒドの両者を減じ
ることにおいて、ｔＢＨＰ−アスコルビン酸開始剤シス
テムのユニーク性を示す。
【００４４】アスコルビン酸及びナトリウムホルムアル
デヒドスルホキシレート並びに５部のＮＭＡを用いて調
製されたサンプル２及び７をまた、Ｊａｐａｎｅｓｅ
Ｍｉｎｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅａｌｔｈのアセチルアセ
トン方法を用いて、編織布適用において試験した。この
試験においては、ホルムアルデヒドが、４０℃で水浴に
おいて加熱することによってウェブから抽出される。そ
の抽出されたホルムアルデヒドは、前記のように、緩衝
化されたアセチルアセトンと反応される。
【００４５】前記試験を、飽和及びフォームコーチング
技法の両者を用いて調製されたサンプルに対して編織綿
布適用のためにくり返した。結果は下記に示される。
【００４６】
【表４】
【００４７】前記例で示される結果は、エチレンビニル
アセテート基材のＮＭＡ架橋エマルジョン結合剤におい
て本発明の利点を示す。類似する結果が、架橋ビニルア
セテートホモポリマー又は他のビニルアセテート基材の
コポリマーを調製するためにこの特定の開始剤システム
を用いて観察されるであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 15/29 15/333 (72)発明者 ジェームズ エル．ウォーカー アメリカ合衆国，ニュージャージー 08889，ホワイトハウス ステーション, ホースシュー ロード 24 (72)発明者 ロナルド パングラージ アメリカ合衆国，ペンシルバニア 19562, トプトン，イースト バークレー ストリ ート 24

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 酢酸ビニル少なくとも５０重量％及び架
    橋モノマー１０重量％までを含む低ホルムアルデヒドエ
    マルジョンポリマーの製造方法であって、ここで重合が
    レドックス開始剤システムの存在下で水中において実施
    され、前記レドックス開始剤システムとして疎水性ヒド
    ロペルオキシドのポリマー固体０．０５〜３重量％及び
    アスコルビン酸０．０５〜３重量％を用いることを特徴
    とする方法。
  2. 【請求項２】 酢酸ビニル少なくとも５０重量％及び架
    橋モノマー１０重量％までを含んで成る低ホルムアルデ
    ヒド含有エマルジョンポリマーであって、前記エマルジ
    ョンポリマーがｔｅｒｔブチルヒドロペルオキシド０．
    ０１〜３重量％及びアスコルビン酸０．０１〜３重量％
    から成る開始剤システムを用いて重合されていることを
    特徴とするエマルジョンポリマー。
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