JPH06220152A - ポリウレタン系硬化性組成物 - Google Patents
ポリウレタン系硬化性組成物Info
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- JPH06220152A JPH06220152A JP5031244A JP3124493A JPH06220152A JP H06220152 A JPH06220152 A JP H06220152A JP 5031244 A JP5031244 A JP 5031244A JP 3124493 A JP3124493 A JP 3124493A JP H06220152 A JPH06220152 A JP H06220152A
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- polyol
- polymer
- polyurethane
- curable composition
- polyoxyalkylene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7607—Compounds of C08G18/7614 and of C08G18/7657
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
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- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
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Abstract
(57)【要約】
【目的】水分硬化性のポリウレタン系組成物の製造。
【構成】水酸基数３、水酸基価２４、総不飽和度０．０
２５であるポリオキシアルキレンポリオール及びＴＤＩ
とＭＤＩの混合物を反応させてイソシアネート基末端プ
レポリマーを製造し、硬化させた。 【効果】速硬化性かつ高作業性の組成物を提供する。
２５であるポリオキシアルキレンポリオール及びＴＤＩ
とＭＤＩの混合物を反応させてイソシアネート基末端プ
レポリマーを製造し、硬化させた。 【効果】速硬化性かつ高作業性の組成物を提供する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は常温にて硬化し、低モジ
ュラス、高伸度の硬化物を与える、シーリング材、構造
接着剤あるいは防水材として好適な作業性に優れた硬化
性組成物に関するものである。
ュラス、高伸度の硬化物を与える、シーリング材、構造
接着剤あるいは防水材として好適な作業性に優れた硬化
性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】末端にイソシアネート基を有するポリウ
レタンプレポリマーは、それ単独で大気中の水分と反応
し硬化する一液型組成物に用いられている。
レタンプレポリマーは、それ単独で大気中の水分と反応
し硬化する一液型組成物に用いられている。
【０００３】これら一液の硬化性組成物は、シーリング
材、防水材、床材等の建築材料や土木材料等の分野で幅
広く利用されている。近年、建築、土木様式の多様化に
伴い、より速硬化で高作業性（低粘度システム）かつ柔
軟で高伸度のシーリング材や防水材が求められている。
材、防水材、床材等の建築材料や土木材料等の分野で幅
広く利用されている。近年、建築、土木様式の多様化に
伴い、より速硬化で高作業性（低粘度システム）かつ柔
軟で高伸度のシーリング材や防水材が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ポリウレタン系水分硬
化性組成物において、低発泡性、速硬化性にするために
は残存遊離イソシアネート基を高くとも２．０％以下の
低いレベルに抑える必要があった。しかしながら、遊離
イソシアネート基を低くすると硬化性組成物であるプレ
ポリマーの粘度が高くなり、作業性が極めて悪くなっ
た。すなわち、低発泡性、速硬化性と高作業性（低粘度
組成物）は、両立し得ないものであった。
化性組成物において、低発泡性、速硬化性にするために
は残存遊離イソシアネート基を高くとも２．０％以下の
低いレベルに抑える必要があった。しかしながら、遊離
イソシアネート基を低くすると硬化性組成物であるプレ
ポリマーの粘度が高くなり、作業性が極めて悪くなっ
た。すなわち、低発泡性、速硬化性と高作業性（低粘度
組成物）は、両立し得ないものであった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前述の問題
点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の方法によ
り、速硬化、低発泡性で高作業性のポリウレタン系水分
子硬化性組成物を見い出すにいたった。
点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の方法によ
り、速硬化、低発泡性で高作業性のポリウレタン系水分
子硬化性組成物を見い出すにいたった。
【０００６】本発明の硬化性組成物はシーリング材や防
水材に適する。ここでいうところのシーリング材は、建
築用に一般に用いられるシーリング材や建物の構造材の
間を埋める接着性をもったシーリング材、等を含めた広
義のシーリング材を指す。
水材に適する。ここでいうところのシーリング材は、建
築用に一般に用いられるシーリング材や建物の構造材の
間を埋める接着性をもったシーリング材、等を含めた広
義のシーリング材を指す。
【０００７】本発明はすなわち、下記のポリオキシアル
キレンポリオール１種又は２種以上あるいは、下記ポリ
オキシアルキレンポリオール中に重合性不飽和基含有モ
ノマーの重合体を含有するポリマー分散ポリオール単独
あるいは該ポリマー分散ポリオールと下記ポリオキシア
ルキレンポリオールとの混合物と、トリレンジイソシア
ネートを含む有機ポリイソシアネートを反応させて得ら
れるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを
硬化成分とするポリウレタン系硬化性組成物である。 ポリオキシアルキレンポリオール：水酸基数の平均が
２．５以上、水酸基価Ｘ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５≦Ｘ≦
８０、総不飽和度Ｙ（ｍｅｑ／ｇ）がＹ≦０．０４であ
るポリオキシアルキレンポリオール。
キレンポリオール１種又は２種以上あるいは、下記ポリ
オキシアルキレンポリオール中に重合性不飽和基含有モ
ノマーの重合体を含有するポリマー分散ポリオール単独
あるいは該ポリマー分散ポリオールと下記ポリオキシア
ルキレンポリオールとの混合物と、トリレンジイソシア
ネートを含む有機ポリイソシアネートを反応させて得ら
れるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを
硬化成分とするポリウレタン系硬化性組成物である。 ポリオキシアルキレンポリオール：水酸基数の平均が
２．５以上、水酸基価Ｘ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５≦Ｘ≦
８０、総不飽和度Ｙ（ｍｅｑ／ｇ）がＹ≦０．０４であ
るポリオキシアルキレンポリオール。
【０００８】本発明における、水酸基数２．５以上、水
酸基価Ｘ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５≦Ｘ≦８０であり、総
不飽和度Ｙ（ｍｅｑ／ｇ）がＹ≦０．０４であるポリオ
キシアルキレンポリオールはジエチル亜鉛、塩化鉄、金
属ポルフィリン、複合金属シアン化物錯体等を触媒に用
いることによって得ることができる。通常のＫＯＨ等の
アルカリ触媒の場合には特に高分子量体において不飽和
度が高くなり適切ではない。好ましくは、複合金属シア
ン化物錯体触媒が使用される。
酸基価Ｘ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５≦Ｘ≦８０であり、総
不飽和度Ｙ（ｍｅｑ／ｇ）がＹ≦０．０４であるポリオ
キシアルキレンポリオールはジエチル亜鉛、塩化鉄、金
属ポルフィリン、複合金属シアン化物錯体等を触媒に用
いることによって得ることができる。通常のＫＯＨ等の
アルカリ触媒の場合には特に高分子量体において不飽和
度が高くなり適切ではない。好ましくは、複合金属シア
ン化物錯体触媒が使用される。
【０００９】シアン化コバルト亜鉛−グライム等の複合
金属シアン化物錯体をポリアルキレンオキシド類を製造
するための触媒として使用することは公知である。この
複合金属シアン化物錯体触媒は、例えばＥＰ２８３１４
８、ＵＳＰ３２７８４５７、ＵＳＰ３２７８４５８、Ｕ
ＳＰ３２７８４５９明細書等に記載されている。
金属シアン化物錯体をポリアルキレンオキシド類を製造
するための触媒として使用することは公知である。この
複合金属シアン化物錯体触媒は、例えばＥＰ２８３１４
８、ＵＳＰ３２７８４５７、ＵＳＰ３２７８４５８、Ｕ
ＳＰ３２７８４５９明細書等に記載されている。
【００１０】本発明におけるポリオキシアルキレンポリ
オールは上記のような触媒の存在下１官能以上の開始剤
にアルキレンオキシドを反応させて製造されるものが好
ましい。開始剤に反応させるアルキレンオキシドとして
はエチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブ
チレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド等が好まし
い。
オールは上記のような触媒の存在下１官能以上の開始剤
にアルキレンオキシドを反応させて製造されるものが好
ましい。開始剤に反応させるアルキレンオキシドとして
はエチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブ
チレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド等が好まし
い。
【００１１】開始剤としては、モノ又はポリヒドロキシ
化合物、モノ又はポリアミン化合物、及びこれらに比較
的少量のアルキレンオキシドを反応させて得られる目的
物よりも低分子量のポリオキシアルキレンモノ又はポリ
オールがある。
化合物、モノ又はポリアミン化合物、及びこれらに比較
的少量のアルキレンオキシドを反応させて得られる目的
物よりも低分子量のポリオキシアルキレンモノ又はポリ
オールがある。
【００１２】好ましくは、モノ又はポリアルコール、モ
ノ又はポリフェノール、モノ又はポリアミン及びこれら
に比較的少量のアルキレンオキシドを反応させて得られ
る目的物よりも低分子量のポリオキシアルキレンポリオ
ールである。
ノ又はポリフェノール、モノ又はポリアミン及びこれら
に比較的少量のアルキレンオキシドを反応させて得られ
る目的物よりも低分子量のポリオキシアルキレンポリオ
ールである。
【００１３】具体的には、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、デキスト
ロース、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、及びこ
れらにプロピレンオキシドを反応して得られるポリオキ
シプロピレンポリオールがある。これら開始剤は２種以
上使用することもできる。
ロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、デキスト
ロース、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、及びこ
れらにプロピレンオキシドを反応して得られるポリオキ
シプロピレンポリオールがある。これら開始剤は２種以
上使用することもできる。
【００１４】上記水酸基数２．５以上、水酸基価Ｘ（ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）が５≦Ｘ≦８０であり、総不飽和度Ｙ
（ｍｅｑ／ｇ）がＹ≦０．０４であるポリオキシアルキ
レンポリオールは３２．５≦Ｘ≦８０のとき下記不等式
を満たすことが好ましい。 Ｙ≦０．９／（Ｘ−１０）・・・（１） また、上記ポリオキシアルキレンポリオールは特に５≦
Ｘ≦６０であることが好ましく、さらに５≦Ｘ≦４５で
あることが最も好ましい。
ｇＫＯＨ／ｇ）が５≦Ｘ≦８０であり、総不飽和度Ｙ
（ｍｅｑ／ｇ）がＹ≦０．０４であるポリオキシアルキ
レンポリオールは３２．５≦Ｘ≦８０のとき下記不等式
を満たすことが好ましい。 Ｙ≦０．９／（Ｘ−１０）・・・（１） また、上記ポリオキシアルキレンポリオールは特に５≦
Ｘ≦６０であることが好ましく、さらに５≦Ｘ≦４５で
あることが最も好ましい。
【００１５】上記ポリオキシアルキレンポリオールを用
いてポリマー分散ポリオールを製造する方法は２通りあ
る。一方はポリオキシアルキレンポリオール中で重合性
不飽和基含有モノマーを重合させ直接粒子を析出させる
方法であり、他方は溶剤中で粒子を安定化させるグラフ
ト化剤の存在下で粒子を析出させた後、ポリオキシアル
キレンポリオールと溶剤を置換して安定な分散体を得る
方法である。本発明ではどちらの方法も用いうるが前者
の方法が特に好ましい。
いてポリマー分散ポリオールを製造する方法は２通りあ
る。一方はポリオキシアルキレンポリオール中で重合性
不飽和基含有モノマーを重合させ直接粒子を析出させる
方法であり、他方は溶剤中で粒子を安定化させるグラフ
ト化剤の存在下で粒子を析出させた後、ポリオキシアル
キレンポリオールと溶剤を置換して安定な分散体を得る
方法である。本発明ではどちらの方法も用いうるが前者
の方法が特に好ましい。
【００１６】重合性不飽和基含有モノマーとしては、通
常重合性二重結合を１個有するモノマーが使用される
が、これに限られるものではない。
常重合性二重結合を１個有するモノマーが使用される
が、これに限られるものではない。
【００１７】具体的なモノマーとしては、アクリロニト
リル、スチレン、アクリルアミド、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル等が好ましい
が、それらに限られるものではなく、たとえばα−メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、ハロゲン化スチレン等
のスチレン誘導体、ブタジエン、イソプレン等のオレフ
ィン、メタクリロニトリル、ブチルアクリレート、ベン
ジルメタクリレート等のアクリル誘導体、塩化ビニル等
のハロゲン化ビニル、マレイン酸ジエステル、イタコン
酸ジエステル等の不飽和脂肪酸エステル、その他のモノ
マーを用いることができる。
リル、スチレン、アクリルアミド、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル等が好ましい
が、それらに限られるものではなく、たとえばα−メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、ハロゲン化スチレン等
のスチレン誘導体、ブタジエン、イソプレン等のオレフ
ィン、メタクリロニトリル、ブチルアクリレート、ベン
ジルメタクリレート等のアクリル誘導体、塩化ビニル等
のハロゲン化ビニル、マレイン酸ジエステル、イタコン
酸ジエステル等の不飽和脂肪酸エステル、その他のモノ
マーを用いることができる。
【００１８】それらのモノマーは単独で使用しうるのみ
ならず、他のモノマーと併用して共重合体とすることも
できる。最も好ましいモノマーはアクリロニトリル単
独、スチレン単独、アクリロニトリルとスチレン、又は
アクリロニトリルあるいはスチレンを主成分とする他の
モノマーとの組み合わせである。
ならず、他のモノマーと併用して共重合体とすることも
できる。最も好ましいモノマーはアクリロニトリル単
独、スチレン単独、アクリロニトリルとスチレン、又は
アクリロニトリルあるいはスチレンを主成分とする他の
モノマーとの組み合わせである。
【００１９】重合開始剤としては通常遊離基を生成して
重合を開始させるタイプの重合開始剤が用いられる。具
体的にはたとえばアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾ
イルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、アセチルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシド、ジクミルパーオキシド、ジラウリロイルパーオ
キシド、過硫酸塩等がある。特にアゾビスイソブチロニ
トリルが好ましい。
重合を開始させるタイプの重合開始剤が用いられる。具
体的にはたとえばアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾ
イルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、アセチルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシド、ジクミルパーオキシド、ジラウリロイルパーオ
キシド、過硫酸塩等がある。特にアゾビスイソブチロニ
トリルが好ましい。
【００２０】重合反応は重合開始剤の分解温度以上、通
常は８０〜１６０℃で行われる。モノマーの使用量は、
全ポリオキシアルキレンポリオールとモノマーの全量に
対して約６０重量％以下、特に１０〜５０重量％が好ま
しい。重合反応終了後、得られるポリマー分散ポリオー
ルはそのままイソシアネート基末端ポリウレタンプレポ
リマーの原料として使用しうるが、重合開始剤分解物等
の不純物を除去する等の後処理を行ってもよい。
常は８０〜１６０℃で行われる。モノマーの使用量は、
全ポリオキシアルキレンポリオールとモノマーの全量に
対して約６０重量％以下、特に１０〜５０重量％が好ま
しい。重合反応終了後、得られるポリマー分散ポリオー
ルはそのままイソシアネート基末端ポリウレタンプレポ
リマーの原料として使用しうるが、重合開始剤分解物等
の不純物を除去する等の後処理を行ってもよい。
【００２１】上記のような製造方法で重合体粒子が安定
に分散したポリマー分散ポリオールが得られるが、使用
するモノマーによっては安定な分散体が得にくいことが
ある。さらに粒子の分散安定性をよくするために、分子
内に二重結合を有する安定化剤又はグラフト化剤を使用
することができる。
に分散したポリマー分散ポリオールが得られるが、使用
するモノマーによっては安定な分散体が得にくいことが
ある。さらに粒子の分散安定性をよくするために、分子
内に二重結合を有する安定化剤又はグラフト化剤を使用
することができる。
【００２２】グラフト化剤としては開始剤としてビニル
基、アリル基、イソプロピル基等を有する活性水素化合
物にアルキレンオキシドを反応させた高分子量ポリオー
ルあるいはモノオール、ポリオールに無水マレイン酸、
無水イタコン酸、マレイン酸、クマル酸、アクリル酸、
メタクリル酸等の不飽和カルボン酸あるいはその酸水物
を反応させた後、必要に応じてプロピレンオキシド、エ
チレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加した高分
子ポリオールあるいはモノオール、ポリオールとポリイ
ソシアネートと２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブ
テンジオール等の不飽和アルコールの反応により得られ
る高分子量ポリオールあるいはモノオール、ポリオール
をアリルグリシジルエーテル等不飽和エポキシ化合物の
反応物等が挙げられる。
基、アリル基、イソプロピル基等を有する活性水素化合
物にアルキレンオキシドを反応させた高分子量ポリオー
ルあるいはモノオール、ポリオールに無水マレイン酸、
無水イタコン酸、マレイン酸、クマル酸、アクリル酸、
メタクリル酸等の不飽和カルボン酸あるいはその酸水物
を反応させた後、必要に応じてプロピレンオキシド、エ
チレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加した高分
子ポリオールあるいはモノオール、ポリオールとポリイ
ソシアネートと２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブ
テンジオール等の不飽和アルコールの反応により得られ
る高分子量ポリオールあるいはモノオール、ポリオール
をアリルグリシジルエーテル等不飽和エポキシ化合物の
反応物等が挙げられる。
【００２３】また、上記のようなポリオールと変性剤の
反応物は粒子安定化剤又はグラフト化剤として水酸基を
有することが望ましいが水酸基が変性により全て変性さ
れ本質的に水酸基を持たない化合物も充分に粒子安定化
剤として寄与する。
反応物は粒子安定化剤又はグラフト化剤として水酸基を
有することが望ましいが水酸基が変性により全て変性さ
れ本質的に水酸基を持たない化合物も充分に粒子安定化
剤として寄与する。
【００２４】ポリマー分散ポリオール中の重合体の粒子
の量は特に限定されるものではないが、５０重量％以
下、特に４０重量％以下が好ましい。その量の下限は２
重量％、特に５重量％が好ましい。
の量は特に限定されるものではないが、５０重量％以
下、特に４０重量％以下が好ましい。その量の下限は２
重量％、特に５重量％が好ましい。
【００２５】該ポリマー分散ポリオールはポリウレタン
プレポリマーの原料として使用する際に希釈剤で希釈し
て使用することも可能である。このとき希釈剤は本発明
における上記ポリオキシアルキレンポリオールである。
プレポリマーの原料として使用する際に希釈剤で希釈し
て使用することも可能である。このとき希釈剤は本発明
における上記ポリオキシアルキレンポリオールである。
【００２６】本発明におけるイソシアネート基末端ポリ
ウレタンプレポリマーは上記ポリマー分散ポリオール単
独、あるいは該ポリマー分散ポリオールと前記ポリオキ
シアルキレンポリオールの混合物、を種々の有機ポリイ
ソシアネートとポリイソシアネート化合物過剰の条件で
反応させることによって得られる。
ウレタンプレポリマーは上記ポリマー分散ポリオール単
独、あるいは該ポリマー分散ポリオールと前記ポリオキ
シアルキレンポリオールの混合物、を種々の有機ポリイ
ソシアネートとポリイソシアネート化合物過剰の条件で
反応させることによって得られる。
【００２７】有機ポリイソシアネートとしては、トリレ
ンジイソシアネート（以下ＴＤＩとする）単独あるいは
ＴＤＩを含む組成で、イソシアネート基を２以上有する
芳香族系、脂肪族系のポリイソシアネート及びそれらを
変性して得られる変性ポリイソシアネートとの混合物を
用い得る。
ンジイソシアネート（以下ＴＤＩとする）単独あるいは
ＴＤＩを含む組成で、イソシアネート基を２以上有する
芳香族系、脂肪族系のポリイソシアネート及びそれらを
変性して得られる変性ポリイソシアネートとの混合物を
用い得る。
【００２８】ＴＤＩは、２，４−体、２，６−体の異性
体が存在し、２，４−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩの混合比
率により、ＴＤＩ−１００（２，４−ＴＤＩ １００
％）、ＴＤＩ−８０（２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ
＝８０／２０）、ＴＤＩ−６５（２，４−ＴＤＩ／２，
６−ＴＤＩ＝６５／３５）が一般的に多く用いられる
が、本発明で用いられるＴＤＩは、これらのみに限られ
ない。
体が存在し、２，４−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩの混合比
率により、ＴＤＩ−１００（２，４−ＴＤＩ １００
％）、ＴＤＩ−８０（２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ
＝８０／２０）、ＴＤＩ−６５（２，４−ＴＤＩ／２，
６−ＴＤＩ＝６５／３５）が一般的に多く用いられる
が、本発明で用いられるＴＤＩは、これらのみに限られ
ない。
【００２９】ＴＤＩ以外のイソシアネートとしては、具
体的には、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）が用いられる場合が多いが、この他にも具体的には
たとえばポリメチレンポリフェニルイソシアネート（通
称クルードＭＤＩ )、キシリレンジイソシアネート（Ｘ
ＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘ
キサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等のポリイソ
シアネートやそれらのプレポリマー変性体、ヌレート変
性体、ウレア変性体、カルボジイミド変性体等が挙げら
れる。有機ポリイソシアネート中のＴＤＩの含有量は３
〜１００重量％が好ましい。特に１０〜５０重量％が好
ましい。
体的には、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）が用いられる場合が多いが、この他にも具体的には
たとえばポリメチレンポリフェニルイソシアネート（通
称クルードＭＤＩ )、キシリレンジイソシアネート（Ｘ
ＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘ
キサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等のポリイソ
シアネートやそれらのプレポリマー変性体、ヌレート変
性体、ウレア変性体、カルボジイミド変性体等が挙げら
れる。有機ポリイソシアネート中のＴＤＩの含有量は３
〜１００重量％が好ましい。特に１０〜５０重量％が好
ましい。
【００３０】本発明のポリウレタン系硬化性組成物は、
上記ポリウレタンプレポリマー単独を硬化成分とする水
分硬化性の一液型硬化性組成物であるが、硬化反応にあ
たって硬化促進触媒を、ブロックした化合物、例えばア
ミンの鉱酸、炭酸塩などを含有してもよい。
上記ポリウレタンプレポリマー単独を硬化成分とする水
分硬化性の一液型硬化性組成物であるが、硬化反応にあ
たって硬化促進触媒を、ブロックした化合物、例えばア
ミンの鉱酸、炭酸塩などを含有してもよい。
【００３１】また安定剤や劣化防止剤等を併用すれば、
更に優れた耐候性や耐熱性を付与しうる。本発明の組成
物には更に必要であれば補強剤、充填剤、可塑剤、顔
料、タレ止め剤等を含ませてもよい。
更に優れた耐候性や耐熱性を付与しうる。本発明の組成
物には更に必要であれば補強剤、充填剤、可塑剤、顔
料、タレ止め剤等を含ませてもよい。
【００３２】補強剤としてはカーボンブラック、微粉末
シリカ等が、充填剤としては炭酸カルシウム、タルク、
クレイ、シリカ等が、可塑剤としてはジオクチルフタレ
ート、ジブチルフタレート、ジオクチルアジペート、塩
素化パラフィン及び石油系可塑剤等が、顔料には酸化
鉄、酸化クロム、酸化チタン等の無機顔料及びフタロシ
アニンブルー、フタロシアニングリーン等の有機顔料
が、タレ止め剤として有機酸処理炭酸カルシウム、水添
ひまし油、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸亜鉛、微粉末シリカ等が挙げら
れる。
シリカ等が、充填剤としては炭酸カルシウム、タルク、
クレイ、シリカ等が、可塑剤としてはジオクチルフタレ
ート、ジブチルフタレート、ジオクチルアジペート、塩
素化パラフィン及び石油系可塑剤等が、顔料には酸化
鉄、酸化クロム、酸化チタン等の無機顔料及びフタロシ
アニンブルー、フタロシアニングリーン等の有機顔料
が、タレ止め剤として有機酸処理炭酸カルシウム、水添
ひまし油、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸亜鉛、微粉末シリカ等が挙げら
れる。
【００３３】本発明の硬化性組成物は、シーリング材、
防水材に使用できる。特に硬化物自体の接着性や充分な
強度が要求される用途に好適である。
防水材に使用できる。特に硬化物自体の接着性や充分な
強度が要求される用途に好適である。
【００３４】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例にのみに限定されるもの
ではない。
るが、本発明はこれらの実施例にのみに限定されるもの
ではない。
【００３５】（ポリオール） Ａ：グリセリンにプロピレンオキシドを付加させ、つい
でエチレンオキシドを付加させて得られた分子量１００
００、水酸基価１７、エチレンオキシド含有量１０重量
％、総不飽和度０．０３２のポリオキシアルキレントリ
オール。 Ｂ：Ａ中にアクリロニトリルを全ポリオールの２０重量
％になるよう仕込み、０．５重量％のアゾビスイソブチ
ロニトリルを開始剤として加え、１１０℃で重合を行っ
て得られるポリマー分散ポリオール。
でエチレンオキシドを付加させて得られた分子量１００
００、水酸基価１７、エチレンオキシド含有量１０重量
％、総不飽和度０．０３２のポリオキシアルキレントリ
オール。 Ｂ：Ａ中にアクリロニトリルを全ポリオールの２０重量
％になるよう仕込み、０．５重量％のアゾビスイソブチ
ロニトリルを開始剤として加え、１１０℃で重合を行っ
て得られるポリマー分散ポリオール。
【００３６】Ｃ：グリセリンにプロピレンオキシドを付
加させ、ついでエチレンオキシドを付加させて得られた
分子量７０００、水酸基価２４、エチレンオキシド含有
量１２重量％、総不飽和度０．０２５のポリオキシアル
キレントリオール。
加させ、ついでエチレンオキシドを付加させて得られた
分子量７０００、水酸基価２４、エチレンオキシド含有
量１２重量％、総不飽和度０．０２５のポリオキシアル
キレントリオール。
【００３７】Ｄ：プロピレングリコールにプロピレンオ
キシドを付加させ、ついでエチレンオキシドを付加させ
て得られた分子量４０００、水酸基価２８、エチレンオ
キシド含有量１５重量％、総不飽和度０．０１８のポリ
オキシアルキレンジオール。
キシドを付加させ、ついでエチレンオキシドを付加させ
て得られた分子量４０００、水酸基価２８、エチレンオ
キシド含有量１５重量％、総不飽和度０．０１８のポリ
オキシアルキレンジオール。
【００３８】Ｅ：グリセリンにプロピレンオキシドを付
加させ、ついでエチレンオキシドを付加させて得られた
分子量７０００、水酸基価２４、エチレンオキシド含有
量１２重量％、総不飽和度０．１１のポリオキシアルキ
レントリオール。
加させ、ついでエチレンオキシドを付加させて得られた
分子量７０００、水酸基価２４、エチレンオキシド含有
量１２重量％、総不飽和度０．１１のポリオキシアルキ
レントリオール。
【００３９】Ｆ：ペンタエリスリトールにプロピレンオ
キシドを付加させ、ついでエチレンオキシドを付加させ
て得られた分子量１３０００、水酸基価１７、エチレン
オキシド含有量１０重量％、総不飽和度０．０２０のポ
リオキシアルキレンテトラオール。
キシドを付加させ、ついでエチレンオキシドを付加させ
て得られた分子量１３０００、水酸基価１７、エチレン
オキシド含有量１０重量％、総不飽和度０．０２０のポ
リオキシアルキレンテトラオール。
【００４０】表１に示す種類と重量割合（割合）で混合
した表１に示す平均水酸基数（ｆ）のポリオール混合物
とＭＤＩとＴＤＩ−８０を表１に示すＭＤＩ／ＴＤＩ−
８０重量割合（割合）で混合した混合物を反応容器に仕
込み、８０℃で反応を行い、表１に示す粘度（単位：ｃ
ｐｓ／２５℃）とＮＣＯ含量（単位：％）のポリウレタ
ンプレポリマーを得た。このプレポリマーを２０℃、５
５％ＲＨで１日間放置したもののタック性を指触により
評価した。結果を表１に示す。ただし、評価は次の通り
である。○・・・完全に硬化し、べたつきがない。△・
・・硬化が進んでいるが、べたつきがある。×・・・硬
化不良。
した表１に示す平均水酸基数（ｆ）のポリオール混合物
とＭＤＩとＴＤＩ−８０を表１に示すＭＤＩ／ＴＤＩ−
８０重量割合（割合）で混合した混合物を反応容器に仕
込み、８０℃で反応を行い、表１に示す粘度（単位：ｃ
ｐｓ／２５℃）とＮＣＯ含量（単位：％）のポリウレタ
ンプレポリマーを得た。このプレポリマーを２０℃、５
５％ＲＨで１日間放置したもののタック性を指触により
評価した。結果を表１に示す。ただし、評価は次の通り
である。○・・・完全に硬化し、べたつきがない。△・
・・硬化が進んでいるが、べたつきがある。×・・・硬
化不良。
【００４１】次に同じプレポリマーを０．５０ｍｍ厚の
シート状に成形し、完全湿気硬化した。シート物性は破
断強度ＴB （単位：ｋｇ／ｃｍ2 ）、破断伸度ＥB （単
位：％）、１００％モジュラスＭ100 （単位：ｋｇ／ｃ
ｍ2 ）を調べた。評価結果を表１に示す。
シート状に成形し、完全湿気硬化した。シート物性は破
断強度ＴB （単位：ｋｇ／ｃｍ2 ）、破断伸度ＥB （単
位：％）、１００％モジュラスＭ100 （単位：ｋｇ／ｃ
ｍ2 ）を調べた。評価結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【発明の効果】本発明のポリウレタン系硬化性組成物
は、硬化してシーリング材、あるいは防水材に適した硬
化物を与える組成物である。本発明では従来では得られ
なかった、速硬化、低発泡性でありながら、高作業性の
組成物を与えるものである。
は、硬化してシーリング材、あるいは防水材に適した硬
化物を与える組成物である。本発明では従来では得られ
なかった、速硬化、低発泡性でありながら、高作業性の
組成物を与えるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０９Ｋ 3/18 １０１ 8318−4Ｈ
Claims (5)
- 【請求項１】下記のポリオキシアルキレンポリオール１
種又は２種以上あるいは、下記ポリオキシアルキレンポ
リオール中に重合性不飽和基含有モノマーの重合体を含
有するポリマー分散ポリオール単独あるいは該ポリマー
分散ポリオールと下記ポリオキシアルキレンポリオール
との混合物と、トリレンジイソシアネートを含む有機ポ
リイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート
基末端ポリウレタンプレポリマーを硬化成分とするポリ
ウレタン系硬化性組成物。 ポリオキシアルキレンポリオール：水酸基数の平均が
２．５以上、水酸基価Ｘ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５≦Ｘ≦
８０、総不飽和度Ｙ（ｍｅｑ／ｇ）がＹ≦０．０４であ
るポリオキシアルキレンポリオール。 - 【請求項２】有機ポリイソシアネート中にトリレンジイ
ソシアネートを３〜１００重量％含有することを特徴と
する、請求項１のポリウレタン系硬化性組成物。 - 【請求項３】水酸基価Ｘ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５≦Ｘ≦
６０である、請求項１のポリウレタン系硬化性組成物。 - 【請求項４】ポリウレタン系硬化性組成物が水分硬化性
である、請求項１のポリウレタン系硬化性組成物。 - 【請求項５】請求項１〜４から選ばれるいずれか１のポ
リウレタン系硬化性組成物を硬化してなる、シーリング
材、構造接着剤、あるいは防水材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5031244A JPH06220152A (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | ポリウレタン系硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5031244A JPH06220152A (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | ポリウレタン系硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220152A true JPH06220152A (ja) | 1994-08-09 |
Family
ID=12325970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5031244A Pending JPH06220152A (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | ポリウレタン系硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06220152A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001192637A (ja) * | 2000-01-13 | 2001-07-17 | Sunstar Eng Inc | 湿気硬化性一液型ウレタン系接着剤組成物 |
| JP2002003821A (ja) * | 2000-06-23 | 2002-01-09 | Toho Chem Ind Co Ltd | 一液発泡硬化型ウレタン系止水剤 |
| JP2002003781A (ja) * | 2000-06-26 | 2002-01-09 | Asahi Glass Co Ltd | ウレタン塗膜防水材用速硬化性プライマー組成物 |
| JP2002226829A (ja) * | 2001-02-06 | 2002-08-14 | Nhk Spring Co Ltd | 高止水性ポリウレタンフォームシーリング材 |
| JP2003064349A (ja) * | 2001-08-23 | 2003-03-05 | Asahi Glass Polyurethane Material Co Ltd | ポリウレタン系塗膜防水材およびそれを用いた塗膜防水工法 |
| WO2009037826A1 (ja) * | 2007-09-21 | 2009-03-26 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | ポリウレタン樹脂形成性組成物、シール材及び中空糸膜モジュール |
| JP2009249555A (ja) * | 2008-04-09 | 2009-10-29 | Auto Kagaku Kogyo Kk | 外装タイル張り用接着剤組成物及びこれを用いた外装タイルの接着方法 |
| WO2023008476A1 (ja) * | 2021-07-30 | 2023-02-02 | Ａｇｃ株式会社 | 一液型接着剤組成物及び硬化物 |
-
1993
- 1993-01-27 JP JP5031244A patent/JPH06220152A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP5354475B2 (ja) * | 2007-09-21 | 2013-11-27 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | ポリウレタン樹脂形成性組成物、シール材及び中空糸膜モジュール |
| JP2009249555A (ja) * | 2008-04-09 | 2009-10-29 | Auto Kagaku Kogyo Kk | 外装タイル張り用接着剤組成物及びこれを用いた外装タイルの接着方法 |
| WO2023008476A1 (ja) * | 2021-07-30 | 2023-02-02 | Ａｇｃ株式会社 | 一液型接着剤組成物及び硬化物 |
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