JPH06220232A - 基材との密着方法 - Google Patents
基材との密着方法Info
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- JPH06220232A JPH06220232A JP5031249A JP3124993A JPH06220232A JP H06220232 A JPH06220232 A JP H06220232A JP 5031249 A JP5031249 A JP 5031249A JP 3124993 A JP3124993 A JP 3124993A JP H06220232 A JPH06220232 A JP H06220232A
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】基材と密着し得る密着基と含フッ素脂肪族環構
造を有する重合体を基材に被覆形成した後、その上に含
フッ素脂肪族環構造を有する重合体を被覆する。 【効果】密着基を含有しない含フッ素脂肪族環構造を有
する重合体を基材と密着性よく一体形成できる。
造を有する重合体を基材に被覆形成した後、その上に含
フッ素脂肪族環構造を有する重合体を被覆する。 【効果】密着基を含有しない含フッ素脂肪族環構造を有
する重合体を基材と密着性よく一体形成できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、含フッ素脂肪族環構造
を有する重合体と基材との密着方法に関するものであ
る。
を有する重合体と基材との密着方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、含フッ素脂肪族環構造を有す
る重合体を基材に密着させる方法として、例えば前記重
合体を塗布する前に基材に活性エネルギー線を照射した
後にシランカップリング剤処理を施す方法、あるいは基
材と前記重合体との間に重合性シランと他のラジカル共
重合性単量体とを共重合せしめたアクリル性共重合体の
被膜を施す方法が本出願人により提唱されている。
る重合体を基材に密着させる方法として、例えば前記重
合体を塗布する前に基材に活性エネルギー線を照射した
後にシランカップリング剤処理を施す方法、あるいは基
材と前記重合体との間に重合性シランと他のラジカル共
重合性単量体とを共重合せしめたアクリル性共重合体の
被膜を施す方法が本出願人により提唱されている。
【０００３】これらは、重合体を基材に密着させる上に
おいて有効な方法であるが、用いられる重合体には化学
的に活性な密着基が含まれることが前提となっている。
これら密着基は、例えば紫外線を吸収するなどの性質が
あるために、紫外線を利用する用途においては光線透過
率が減少するなどの問題があるため、特開平４−１８９
８０２号公報に見られるごとく密着基を含まない重合体
が提示されている。しかしながら、密着基を含まない含
フッ素脂肪族環構造を有する重合体を基材に密着せしめ
る方法はいまだ提唱されていない。
おいて有効な方法であるが、用いられる重合体には化学
的に活性な密着基が含まれることが前提となっている。
これら密着基は、例えば紫外線を吸収するなどの性質が
あるために、紫外線を利用する用途においては光線透過
率が減少するなどの問題があるため、特開平４−１８９
８０２号公報に見られるごとく密着基を含まない重合体
が提示されている。しかしながら、密着基を含まない含
フッ素脂肪族環構造を有する重合体を基材に密着せしめ
る方法はいまだ提唱されていない。
【０００４】また、重合体のフィルムを基材にラミネー
トする場合、フィルムを基材にまんべんなく接触させる
ことが技術的に困難な場合があり、部分的にフィルムが
基材に密着していない箇所が発生することがある。
トする場合、フィルムを基材にまんべんなく接触させる
ことが技術的に困難な場合があり、部分的にフィルムが
基材に密着していない箇所が発生することがある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述のよう
な基材との密着方法に認められる欠点を解消し、密着基
の含有の有無にかかわらず含フッ素脂肪族環構造を有す
る重合体を基材に密着よく被覆する方法を新規に提供す
ることを目的とするものである。
な基材との密着方法に認められる欠点を解消し、密着基
の含有の有無にかかわらず含フッ素脂肪族環構造を有す
る重合体を基材に密着よく被覆する方法を新規に提供す
ることを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題点
の認識に基づいて、鋭意検討を重ねた結果、基材と密着
し得る密着基と含フッ素脂肪族環構造を有する重合体の
密着被覆層の上に、含フッ素脂肪族環構造を有する重合
体を溶液で塗布し、あるいはフィルムで熱融着した場合
に、きわめて密着性が強いことを新規に見いだすに至っ
た。また、ひとたび基材に密着した重合体は、重合体を
溶解し得るフッ素系溶剤で洗浄を行っても、膜厚は著し
く減少するものの重合体は完全には除去されず、洗浄後
のきわめて薄い密着被覆層でも、その上に塗布される最
外層の含フッ素脂肪族環構造を有する重合体の密着性を
発現させることを新規に見いだすに至った。
の認識に基づいて、鋭意検討を重ねた結果、基材と密着
し得る密着基と含フッ素脂肪族環構造を有する重合体の
密着被覆層の上に、含フッ素脂肪族環構造を有する重合
体を溶液で塗布し、あるいはフィルムで熱融着した場合
に、きわめて密着性が強いことを新規に見いだすに至っ
た。また、ひとたび基材に密着した重合体は、重合体を
溶解し得るフッ素系溶剤で洗浄を行っても、膜厚は著し
く減少するものの重合体は完全には除去されず、洗浄後
のきわめて薄い密着被覆層でも、その上に塗布される最
外層の含フッ素脂肪族環構造を有する重合体の密着性を
発現させることを新規に見いだすに至った。
【０００７】かくして本発明は、上記知見に基づいて完
成されたものであり、含フッ素脂肪族環構造を有する重
合体と基材との密着方法を新規に提供するものである。
成されたものであり、含フッ素脂肪族環構造を有する重
合体と基材との密着方法を新規に提供するものである。
【０００８】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体とし
ては、含フッ素環構造を有するモノマーを重合して得ら
れるものや、少なくとも２つの重合性二重結合を有する
含フッ素モノマーを環化重合して得られる主鎖に環構造
を有する重合体が好適である。
ては、含フッ素環構造を有するモノマーを重合して得ら
れるものや、少なくとも２つの重合性二重結合を有する
含フッ素モノマーを環化重合して得られる主鎖に環構造
を有する重合体が好適である。
【０００９】含フッ素環構造を有するモノマーを重合し
て得られる主鎖に環構造を有する重合体は、特公昭６３
−１８９６４号公報等により知られている。即ち、パー
フルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）
等の含フッ素環構造を有する重合体を単独重合ないし、
テトラフルオロエチレンなどのラジカル重合性モノマー
と共重合することにより得られる。
て得られる主鎖に環構造を有する重合体は、特公昭６３
−１８９６４号公報等により知られている。即ち、パー
フルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）
等の含フッ素環構造を有する重合体を単独重合ないし、
テトラフルオロエチレンなどのラジカル重合性モノマー
と共重合することにより得られる。
【００１０】また、少なくとも２つの重合性二重結合を
有する含フッ素モノマーを環化重合して得られる主鎖に
環構造を有する重合体は、特開昭６３−２３８１１１号
公報や特開昭６３−２３８１１５号公報等により知られ
ている。即ち、パーフルオロ（アリルビニルエーテル）
やパーフルオロ（ブテニルビニルエーテル）等のモノマ
ーの環化重合、またはテトラフルオロエチレンなどのラ
ジカル重合性モノマーと共重合することにより得られ
る。
有する含フッ素モノマーを環化重合して得られる主鎖に
環構造を有する重合体は、特開昭６３−２３８１１１号
公報や特開昭６３−２３８１１５号公報等により知られ
ている。即ち、パーフルオロ（アリルビニルエーテル）
やパーフルオロ（ブテニルビニルエーテル）等のモノマ
ーの環化重合、またはテトラフルオロエチレンなどのラ
ジカル重合性モノマーと共重合することにより得られ
る。
【００１１】また、パーフルオロ（２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソール）等の含フッ素環構造を有するモ
ノマーとパーフルオロ（アリルビニルエーテル）やパー
フルオロ（ブテニルビニルエーテル）等の少なくとも２
つの重合性二重結合を有する含フッ素モノマーを共重合
して得られる重合体でもよい。
１，３−ジオキソール）等の含フッ素環構造を有するモ
ノマーとパーフルオロ（アリルビニルエーテル）やパー
フルオロ（ブテニルビニルエーテル）等の少なくとも２
つの重合性二重結合を有する含フッ素モノマーを共重合
して得られる重合体でもよい。
【００１２】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体は、
主鎖に環構造を有する重合体が好適であるが、環構造を
２０モル％以上含有するものが透明性、機械的特性等の
面から好ましい。
主鎖に環構造を有する重合体が好適であるが、環構造を
２０モル％以上含有するものが透明性、機械的特性等の
面から好ましい。
【００１３】本発明において、密着被覆層に用いられる
含フッ素脂肪族環構造を有する重合体としては、化学的
に活性な密着基を有するものであれば特に制限はない
が、例えばカルボン酸基あるいはスルホン酸基あるいは
それらのエステル体、あるいはアルコキシシリル基など
を有する重合体が例示され得る。また、本発明におい
て、基材上に密着被覆層を形成する方法には特に制限は
なく、必要な場合は基材上にあらかじめシランカップリ
ング剤などのプライマー処理を施してもよい。例えばガ
ラス基材を用いる場合、重合体の密着基がアルコキシシ
リル基の場合には基材にはプライマー処理は特に必要は
ないが、密着基がカルボン酸の場合には基材上にシラン
カップリング剤処理を施したほうが密着力が強く発現す
る。
含フッ素脂肪族環構造を有する重合体としては、化学的
に活性な密着基を有するものであれば特に制限はない
が、例えばカルボン酸基あるいはスルホン酸基あるいは
それらのエステル体、あるいはアルコキシシリル基など
を有する重合体が例示され得る。また、本発明におい
て、基材上に密着被覆層を形成する方法には特に制限は
なく、必要な場合は基材上にあらかじめシランカップリ
ング剤などのプライマー処理を施してもよい。例えばガ
ラス基材を用いる場合、重合体の密着基がアルコキシシ
リル基の場合には基材にはプライマー処理は特に必要は
ないが、密着基がカルボン酸の場合には基材上にシラン
カップリング剤処理を施したほうが密着力が強く発現す
る。
【００１４】本発明において、最外層に被覆される含フ
ッ素脂肪族環構造を有する重合体としては特に制限はな
く、密着基をもたない重合体を用いることもできる。
ッ素脂肪族環構造を有する重合体としては特に制限はな
く、密着基をもたない重合体を用いることもできる。
【００１５】本発明において、重合体の密着被覆層の上
に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体のフィルムを熱
融着する場合、温度上昇により密着被覆層の弾性率が低
下して部分的に流動がおこり、フィルムがまんべんなく
接触するようになる。この場合、密着被覆層の膜厚とし
ては、好ましくは１μ以上、さらに好ましくは３μ以上
であることが望ましい。
に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体のフィルムを熱
融着する場合、温度上昇により密着被覆層の弾性率が低
下して部分的に流動がおこり、フィルムがまんべんなく
接触するようになる。この場合、密着被覆層の膜厚とし
ては、好ましくは１μ以上、さらに好ましくは３μ以上
であることが望ましい。
【００１６】本発明においては、密着被覆層の上に最外
層を被覆するのであるが、塗布方法の選択によっては、
最外層の塗布に用いられる重合体溶液に密着被覆層の重
合体が再溶解して混入する可能性がある。例えば浸漬塗
布法を用いる場合には、密着被覆層および最外層に用い
る各々の重合体溶液に基材を一旦浸漬してから引き上げ
るという操作を行う。その場合、基材上に形成された密
着被覆層は最外層に用いられる重合体溶液に再溶解して
混入する可能性がある。このような問題を解決するため
に、次のような方法を採用することが好ましい。
層を被覆するのであるが、塗布方法の選択によっては、
最外層の塗布に用いられる重合体溶液に密着被覆層の重
合体が再溶解して混入する可能性がある。例えば浸漬塗
布法を用いる場合には、密着被覆層および最外層に用い
る各々の重合体溶液に基材を一旦浸漬してから引き上げ
るという操作を行う。その場合、基材上に形成された密
着被覆層は最外層に用いられる重合体溶液に再溶解して
混入する可能性がある。このような問題を解決するため
に、次のような方法を採用することが好ましい。
【００１７】すなわち基材上に、含フッ素脂肪族環構造
を有する重合体の密着被覆層を形成したのちに、全体を
パーフルオロオクタンなどの前記重合体を溶解し得る溶
剤に浸漬して長時間放置するか、あるいは浸漬して超音
波で処理するなどして洗浄した場合、大部分の重合体は
除去されるが、完全には除去されない。重合体の密着被
覆層は、基材と化学結合によって密着しているため、前
記のようなフッ素系溶剤によっては除去されない、厚さ
が３０ｎｍ以下である極めて薄い層が残留する。含フッ
素脂肪族環構造を有する重合体は、この極めて薄い密着
被覆層に対しても強力に密着することができる。
を有する重合体の密着被覆層を形成したのちに、全体を
パーフルオロオクタンなどの前記重合体を溶解し得る溶
剤に浸漬して長時間放置するか、あるいは浸漬して超音
波で処理するなどして洗浄した場合、大部分の重合体は
除去されるが、完全には除去されない。重合体の密着被
覆層は、基材と化学結合によって密着しているため、前
記のようなフッ素系溶剤によっては除去されない、厚さ
が３０ｎｍ以下である極めて薄い層が残留する。含フッ
素脂肪族環構造を有する重合体は、この極めて薄い密着
被覆層に対しても強力に密着することができる。
【００１８】本発明において、密着被覆層の含フッ素脂
肪族環構造を有する重合体の膜厚を減じるために用いる
フッ素系溶剤として、Ｒf −Ｒh （ただし、Ｒf はＣ6
〜Ｃ12のパーフルオロアルキル基、Ｒh はＣ1 〜Ｃ4 の
アルキルまたはアルケニル基）、パーフルオロアルカ
ン、パーフルオロアルキルアミン、パーフルオロ（アル
キルテトラヒドロフラン）などが例示され得るが、密着
被覆層の重合体を溶解し得るフッ素系溶剤であれば特に
制限はない。このことを利用して、例えば異物の混入、
あるいは膜厚制御ミスなどのコーティングの失敗が起こ
っても、この膜を除去して再度コーティングを行うこと
が可能となる。
肪族環構造を有する重合体の膜厚を減じるために用いる
フッ素系溶剤として、Ｒf −Ｒh （ただし、Ｒf はＣ6
〜Ｃ12のパーフルオロアルキル基、Ｒh はＣ1 〜Ｃ4 の
アルキルまたはアルケニル基）、パーフルオロアルカ
ン、パーフルオロアルキルアミン、パーフルオロ（アル
キルテトラヒドロフラン）などが例示され得るが、密着
被覆層の重合体を溶解し得るフッ素系溶剤であれば特に
制限はない。このことを利用して、例えば異物の混入、
あるいは膜厚制御ミスなどのコーティングの失敗が起こ
っても、この膜を除去して再度コーティングを行うこと
が可能となる。
【００１９】本発明において用いる基材には特に制限は
なく、ガラス、樹脂、金属、セラミックス等任意の基材
を用いることができる。
なく、ガラス、樹脂、金属、セラミックス等任意の基材
を用いることができる。
【００２０】
【実施例】次に、本発明の実施例について更に具体的に
説明するが、この説明が本発明を限定するものでないこ
とは勿論である。
説明するが、この説明が本発明を限定するものでないこ
とは勿論である。
【００２１】合成例１ パーフルオロ（ブテニルビニルエーテル）の３５ｇ、イ
オン交換水の１５０ｇ、および重合開始剤として((CH3)
2CHOCOO)2 の９０ｍｇを、内容積２００ｍｌの耐圧ガラ
ス製オートクレーブに入れた。系内を３回窒素で置換し
た後、４０℃で２２時間懸濁重合を行った。その結果、
重合体Ａを２８ｇ得た。この重合体の固有粘度［η］
は、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）中
３０℃で０．５０であった。重合体のガラス転移点は１
０８℃であり、室温ではタフで透明なガラス状の重合体
である。また１０％熱分解温度は４６５℃であり、光線
透過率は９５％以上と高かった。重合体Ａの水に対する
接触角は１１０度であり、撥水性がある。重合体Ａを赤
外分光光度計で分析したところ、密着基としてカルボン
酸基が確認できた。重合体Ａをパーフルオロオクタンに
２重量％で溶解した溶液Ａを調整した。
オン交換水の１５０ｇ、および重合開始剤として((CH3)
2CHOCOO)2 の９０ｍｇを、内容積２００ｍｌの耐圧ガラ
ス製オートクレーブに入れた。系内を３回窒素で置換し
た後、４０℃で２２時間懸濁重合を行った。その結果、
重合体Ａを２８ｇ得た。この重合体の固有粘度［η］
は、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）中
３０℃で０．５０であった。重合体のガラス転移点は１
０８℃であり、室温ではタフで透明なガラス状の重合体
である。また１０％熱分解温度は４６５℃であり、光線
透過率は９５％以上と高かった。重合体Ａの水に対する
接触角は１１０度であり、撥水性がある。重合体Ａを赤
外分光光度計で分析したところ、密着基としてカルボン
酸基が確認できた。重合体Ａをパーフルオロオクタンに
２重量％で溶解した溶液Ａを調整した。
【００２２】合成例２ 重合体Ａの１０ｇを１０００ｍｌのオートクレーブに入
れ、脱気した後、窒素ガスで２０体積％に希釈されたフ
ッ素ガスを常圧まで導入した。そのオートクレーブ全体
を２５０℃で８時間保持したのちに重合体を取り出して
純水で洗浄および熱風乾燥を行い、これを重合体Ｂとし
た。重合体Ｂを赤外分光光度計で分析したところ、密着
基は存在しなかった。重合体Ｂをパーフルオロオクタン
に２重量％で溶解した溶液Ｂを調整した。また、重合体
Ｂを２２０℃で圧縮成形し、厚さ１００μのフィルムＣ
を得た。
れ、脱気した後、窒素ガスで２０体積％に希釈されたフ
ッ素ガスを常圧まで導入した。そのオートクレーブ全体
を２５０℃で８時間保持したのちに重合体を取り出して
純水で洗浄および熱風乾燥を行い、これを重合体Ｂとし
た。重合体Ｂを赤外分光光度計で分析したところ、密着
基は存在しなかった。重合体Ｂをパーフルオロオクタン
に２重量％で溶解した溶液Ｂを調整した。また、重合体
Ｂを２２０℃で圧縮成形し、厚さ１００μのフィルムＣ
を得た。
【００２３】実施例１ ガラス板の表面に、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランを塗布し、続いて溶液Ａを塗布および熱風乾燥し
て、重合体Ａからなる密着被覆層を形成した。この密着
被覆層について、セロテープ剥離テストを１０回実施し
たが、塗膜に欠陥は発生しなかった。次に、溶液Ｂを最
外層に塗布して１８０℃で６０分間乾燥を行った。形成
された塗膜についてセロテープ剥離テストを１０回実施
したが、塗膜に欠陥は発生しなかった。
ランを塗布し、続いて溶液Ａを塗布および熱風乾燥し
て、重合体Ａからなる密着被覆層を形成した。この密着
被覆層について、セロテープ剥離テストを１０回実施し
たが、塗膜に欠陥は発生しなかった。次に、溶液Ｂを最
外層に塗布して１８０℃で６０分間乾燥を行った。形成
された塗膜についてセロテープ剥離テストを１０回実施
したが、塗膜に欠陥は発生しなかった。
【００２４】実施例２ ガラスの表面に、実施例１と同様の方法で重合体Ａから
なる密着被覆層を形成した。次にフィルムＣを熱融着に
よりラミネートを行ったところ、フィルムが基材に接触
していない部分は認められなかった。また、形成された
膜についてセロテープ剥離テストを１０回実施したが、
膜に欠陥は発生しなかった。
なる密着被覆層を形成した。次にフィルムＣを熱融着に
よりラミネートを行ったところ、フィルムが基材に接触
していない部分は認められなかった。また、形成された
膜についてセロテープ剥離テストを１０回実施したが、
膜に欠陥は発生しなかった。
【００２５】実施例３ ガラス板の表面に、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランを塗布し、続いて溶液Ａをディップコート法により
塗布および熱風乾燥して、重合体Ａからなる塗膜を形成
した。分光光度計により塗膜の膜厚を測定したところ、
５５０ｎｍであった。次に、この塗布されたガラス板を
パーフルオロオクタンに浸漬して超音波を３分間照射し
たのちに分光光度計により膜厚を測定したところ、膜厚
は３０ｎｍ以下であった。しかし表面の水に対する接触
角は１１０度であり、重合体Ａの残留が認められた。次
にこのガラス板に溶液Ａをディップコート法により塗布
および熱風乾燥して、分光光度計により塗膜の膜厚を測
定したところ、５５０ｎｍであった。また、塗膜につい
てセロテープ剥離テストを１０回実施したが、塗膜に欠
陥は発生しなかった。
ランを塗布し、続いて溶液Ａをディップコート法により
塗布および熱風乾燥して、重合体Ａからなる塗膜を形成
した。分光光度計により塗膜の膜厚を測定したところ、
５５０ｎｍであった。次に、この塗布されたガラス板を
パーフルオロオクタンに浸漬して超音波を３分間照射し
たのちに分光光度計により膜厚を測定したところ、膜厚
は３０ｎｍ以下であった。しかし表面の水に対する接触
角は１１０度であり、重合体Ａの残留が認められた。次
にこのガラス板に溶液Ａをディップコート法により塗布
および熱風乾燥して、分光光度計により塗膜の膜厚を測
定したところ、５５０ｎｍであった。また、塗膜につい
てセロテープ剥離テストを１０回実施したが、塗膜に欠
陥は発生しなかった。
【００２６】比較例 ガラス板の表面に、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランを塗布し、続いて溶液Ｂを塗布して１８０℃で６０
分間の熱風乾燥を行った。形成された塗膜についてセロ
テープ剥離テストを１０回行ったところ、塗膜の剥離が
観察された。
ランを塗布し、続いて溶液Ｂを塗布して１８０℃で６０
分間の熱風乾燥を行った。形成された塗膜についてセロ
テープ剥離テストを１０回行ったところ、塗膜の剥離が
観察された。
【００２７】
【発明の効果】基材と密着し得る密着基と含フッ素脂肪
族環構造を有する重合体の密着被覆層の採用により、密
着基を含有しない含フッ素脂肪族環構造を有する重合体
を密着性よく基材と一体化できる。
族環構造を有する重合体の密着被覆層の採用により、密
着基を含有しない含フッ素脂肪族環構造を有する重合体
を密着性よく基材と一体化できる。
【化１】
【化３】
【化２】
【化４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 5/02 ＪＧＰ 7415−4Ｊ
Claims (5)
- 【請求項１】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体を基
材に密着よく被覆させるにあたり、第一に基材と密着し
得る密着基と含フッ素脂肪族環構造を有する重合体の密
着被覆層を基材に形成し、次に最外層に含フッ素脂肪族
環構造を有する重合体を被覆することを特徴とする基材
との密着方法。 - 【請求項２】最外層の含フッ素脂肪族環構造を有する重
合体を溶液の状態で塗布することにより被覆する請求項
１の基材との密着方法。 - 【請求項３】最外層の含フッ素脂肪族環構造を有する重
合体をフィルムの状態で熱融着することにより被覆する
請求項１の基材との密着方法。 - 【請求項４】密着被覆層の含フッ素脂肪族環構造を有す
る重合体を形成したのち、フッ素系溶剤で密着被覆層の
膜厚を減じ、次に最外層の含フッ素脂肪族環構造を有す
る重合体を被覆する請求項１の基材との密着方法。 - 【請求項５】最外層の含フッ素脂肪族環構造を有する重
合体が基材と密着し得る密着基を含有しないものである
請求項１の基材との密着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03124993A JP3292534B2 (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | 基材の被覆方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03124993A JP3292534B2 (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | 基材の被覆方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220232A true JPH06220232A (ja) | 1994-08-09 |
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