JPH06227944A - 化粧料 - Google Patents
化粧料Info
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- JPH06227944A JPH06227944A JP4228393A JP4228393A JPH06227944A JP H06227944 A JPH06227944 A JP H06227944A JP 4228393 A JP4228393 A JP 4228393A JP 4228393 A JP4228393 A JP 4228393A JP H06227944 A JPH06227944 A JP H06227944A
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- Japan
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- titanium oxide
- polysiloxane
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- composite
- amorphous
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 紫外線防御能に富み、透明性が高く、青白さ
が少ない化粧料を提供することを目的とする。 【構成】 チタンテトライソプロポキシド及びポリシロ
キサンの同時気相加水分解法によって得られる平均粒径
７〜４０ｎｍの複合化処理アモルファス型超微粒子酸化
チタンを配合することを特徴とする化粧料。
が少ない化粧料を提供することを目的とする。 【構成】 チタンテトライソプロポキシド及びポリシロ
キサンの同時気相加水分解法によって得られる平均粒径
７〜４０ｎｍの複合化処理アモルファス型超微粒子酸化
チタンを配合することを特徴とする化粧料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透明性が高い複合化処
理アモルファス型超微粒子酸化チタンを配合すること
で、紫外線防御能に富み、透明性が高く、青白さの少な
い化粧料に関する。
理アモルファス型超微粒子酸化チタンを配合すること
で、紫外線防御能に富み、透明性が高く、青白さの少な
い化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
超微粒子酸化チタンは凝集が強く、皮膚塗布時に皮膚が
青白く見える、隠ぺい力が強く白さが目立つ、紫外線防
御能が弱い等の問題があった。
超微粒子酸化チタンは凝集が強く、皮膚塗布時に皮膚が
青白く見える、隠ぺい力が強く白さが目立つ、紫外線防
御能が弱い等の問題があった。
【０００３】そこで、本発明者等は、凝集が極めて少な
い超微粒子酸化チタンを、チタンテトライソプロポキシ
ド及びポリシロキサンの同時気相加水分解法によって得
ることで、紫外線防御能が高く、透明性に優れ、青白さ
を示さない、複合化処理アモルファス型超微粒子酸化チ
タンを開発することに成功した。
い超微粒子酸化チタンを、チタンテトライソプロポキシ
ド及びポリシロキサンの同時気相加水分解法によって得
ることで、紫外線防御能が高く、透明性に優れ、青白さ
を示さない、複合化処理アモルファス型超微粒子酸化チ
タンを開発することに成功した。
【０００４】そして、ポリシロキサンとの同時気相加水
分解法を用いたことで、超微粒子酸化チタンが撥水化処
理され、耐水性の向上が可能となった。
分解法を用いたことで、超微粒子酸化チタンが撥水化処
理され、耐水性の向上が可能となった。
【０００５】さらに、超微粒子酸化チタンには光触媒活
性があることが知られているが、この光触媒活性もポリ
シロキサンとの同時気相加水分解法により、大幅に低下
させることが可能となった。
性があることが知られているが、この光触媒活性もポリ
シロキサンとの同時気相加水分解法により、大幅に低下
させることが可能となった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、チタンテトラ
イソプロポキシド及びポリシロキサンの同時気相加水分
解法によって得られる平均粒径７〜４０ｎｍの複合化処
理アモルファス型超微粒子酸化チタンを配合すること
で、紫外線防御能に富み、透明性が高く、青白さの少な
い化粧料に関する。
イソプロポキシド及びポリシロキサンの同時気相加水分
解法によって得られる平均粒径７〜４０ｎｍの複合化処
理アモルファス型超微粒子酸化チタンを配合すること
で、紫外線防御能に富み、透明性が高く、青白さの少な
い化粧料に関する。
【０００７】以下に本発明の構成を詳説する。本発明で
用いられる超微粒子酸化チタンは、チタンテトライソプ
ロポキシド及びポリシロキサンの同時の気相加水分解法
により製造された、平均粒径７〜４０ｎｍの複合化処理
アモルファス型超微粒子酸化チタンである。平均粒径の
測定は、電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により一次粒子径の
平均として求めている。
用いられる超微粒子酸化チタンは、チタンテトライソプ
ロポキシド及びポリシロキサンの同時の気相加水分解法
により製造された、平均粒径７〜４０ｎｍの複合化処理
アモルファス型超微粒子酸化チタンである。平均粒径の
測定は、電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により一次粒子径の
平均として求めている。
【０００８】本発明で用いられるポリシロキサンの種類
としては、化４または化５または化６で示される。
としては、化４または化５または化６で示される。
【０００９】
【化４】
【００１０】（但し、Ｒ1 ＝ＯＣＨ3 、ＯＣ2 Ｈ5 、Ｏ
Ｃ3 Ｈ7 またはＨであり、ｎの平均値は１〜４であ
る。）
Ｃ3 Ｈ7 またはＨであり、ｎの平均値は１〜４であ
る。）
【００１１】
【化５】
【００１２】（但し、Ｒ2 ＝ＯＣＨ3 、ＯＣ2 Ｈ5 、Ｏ
Ｃ3 Ｈ7 またはＨであり、ｍの平均値は３〜８であ
る。）
Ｃ3 Ｈ7 またはＨであり、ｍの平均値は３〜８であ
る。）
【００１３】
【化６】
【００１４】ここで、ｎの平均値が５以上、またはｍの
平均値が９以上となると、蒸気圧が低くなり、気相処理
するのに十分な量のポリシロキサンを供給することが困
難となる。また、Ｒ1 、Ｒ2 のアルコキシ基の炭素数が
４以上となると、蒸気圧が低くなり、気相処理するのに
十分な量のポリシロキサンを供給することが困難となる
ばかりでなく、加水分解あるいは酸化チタン表面との反
応性が落ちるため、処理が不十分となる問題がある。
平均値が９以上となると、蒸気圧が低くなり、気相処理
するのに十分な量のポリシロキサンを供給することが困
難となる。また、Ｒ1 、Ｒ2 のアルコキシ基の炭素数が
４以上となると、蒸気圧が低くなり、気相処理するのに
十分な量のポリシロキサンを供給することが困難となる
ばかりでなく、加水分解あるいは酸化チタン表面との反
応性が落ちるため、処理が不十分となる問題がある。
【００１５】本発明では、これらのポリシロキサンを単
独で使用しても、２種類以上を併用しても良い。
独で使用しても、２種類以上を併用しても良い。
【００１６】本発明で用いられるポリシロキサンの量
は、チタンテトライソプロポキシド（以後ＴＴＩＰと略
する）１００重量部に対して、１〜４０重量部が好まし
く、さらに好ましくは５〜３０重量部である。１重量部
未満では、表面処理が不十分となり、４０重量部以上で
は表面処理の効果に差が認められず、不都合は生じない
が不経済である。
は、チタンテトライソプロポキシド（以後ＴＴＩＰと略
する）１００重量部に対して、１〜４０重量部が好まし
く、さらに好ましくは５〜３０重量部である。１重量部
未満では、表面処理が不十分となり、４０重量部以上で
は表面処理の効果に差が認められず、不都合は生じない
が不経済である。
【００１７】本発明で用いられる複合化処理アモルファ
ス型超微粒子酸化チタンの製造方法の一例を以下に示
す。尚、本発明はこの方法に限定されるものではない。
ス型超微粒子酸化チタンの製造方法の一例を以下に示
す。尚、本発明はこの方法に限定されるものではない。
【００１８】チタンのアルコキシドと過剰の水とポリシ
ロキサンを蒸発させ、同一反応器中でチタンのアルコキ
シドの加水分解によりアモルファス型の超微粒子酸化チ
タンを製造すると同時に、ポリシロキサンで酸化チタン
表面を複合化処理することにより、複合化処理アモルフ
ァス型超微粒子酸化チタンを製造する。このとき、各原
料を蒸発しやすくするために、空気、窒素、ヘリウム、
アルゴン等のガスにより希釈しても良い。また、この時
の反応温度が４００℃を超えるとアモルファス型超微粒
子酸化チタンの結晶化が始まり、後述する化粧料に用い
たときの透明性が低下するため、４００℃以下とするこ
とが好ましい。
ロキサンを蒸発させ、同一反応器中でチタンのアルコキ
シドの加水分解によりアモルファス型の超微粒子酸化チ
タンを製造すると同時に、ポリシロキサンで酸化チタン
表面を複合化処理することにより、複合化処理アモルフ
ァス型超微粒子酸化チタンを製造する。このとき、各原
料を蒸発しやすくするために、空気、窒素、ヘリウム、
アルゴン等のガスにより希釈しても良い。また、この時
の反応温度が４００℃を超えるとアモルファス型超微粒
子酸化チタンの結晶化が始まり、後述する化粧料に用い
たときの透明性が低下するため、４００℃以下とするこ
とが好ましい。
【００１９】こうして得られた複合化処理アモルファス
型超微粒子酸化チタンは、微粒子が生成した後、凝集す
る前に超微粒子レベルで粒子表面を複合化処理されかつ
安定化されているため、化粧料に用いる溶媒や油剤に対
して優れた分散性を示し、アモルファス型であることに
よる低屈折率と相まって非常に優れた透明性と紫外線遮
蔽性を示す。
型超微粒子酸化チタンは、微粒子が生成した後、凝集す
る前に超微粒子レベルで粒子表面を複合化処理されかつ
安定化されているため、化粧料に用いる溶媒や油剤に対
して優れた分散性を示し、アモルファス型であることに
よる低屈折率と相まって非常に優れた透明性と紫外線遮
蔽性を示す。
【００２０】本発明に適用されるアモルファス型超微粒
子酸化チタンの例としては、出光興産（株）製の出光チ
タニアＩＴ−ＵＤシリーズ品等が挙げられる。
子酸化チタンの例としては、出光興産（株）製の出光チ
タニアＩＴ−ＵＤシリーズ品等が挙げられる。
【００２１】また、本発明で用いる複合化処理アモルフ
ァス型超微粒子酸化チタンには、全体の１０重量％以下
の範囲で、アルミニウム、珪素、ジルコニウム、鉄から
選ばれる元素が混合、または表面被覆されていても良
い。また、シリコーン処理、カップリング剤処理、脂肪
酸処理、アミノ酸処理等の表面処理が後処理されてあっ
ても構わない。
ァス型超微粒子酸化チタンには、全体の１０重量％以下
の範囲で、アルミニウム、珪素、ジルコニウム、鉄から
選ばれる元素が混合、または表面被覆されていても良
い。また、シリコーン処理、カップリング剤処理、脂肪
酸処理、アミノ酸処理等の表面処理が後処理されてあっ
ても構わない。
【００２２】本発明で用いる、複合化処理アモルファス
型超微粒子酸化チタンの化粧料への配合量は、化粧料１
００重量部に対して、０．０１〜２０重量部が好まし
く、さらに好ましくは、０．１〜１０重量部である。
型超微粒子酸化チタンの化粧料への配合量は、化粧料１
００重量部に対して、０．０１〜２０重量部が好まし
く、さらに好ましくは、０．１〜１０重量部である。
【００２３】本発明の化粧料には、複合化処理アモルフ
ァス型超微粒子酸化チタン以外に、通常化粧料に用いら
れる粉体類、色素、樹脂、油剤、シリコーンオイル、界
面活性剤、香料、防腐剤、殺菌剤、溶剤、水等を同時に
配合することができる。
ァス型超微粒子酸化チタン以外に、通常化粧料に用いら
れる粉体類、色素、樹脂、油剤、シリコーンオイル、界
面活性剤、香料、防腐剤、殺菌剤、溶剤、水等を同時に
配合することができる。
【００２４】油剤としては、化粧料で一般に用いられる
油剤であれば良く、例えば、植物性油脂、動物性油脂等
の油脂類、植物性ロウ、動物性ロウ等のロウ類、高級脂
肪酸類及びその塩、高級アルコール類、多価アルコール
類、合成エステル類、炭化水素類、水添油、シリコーン
オイル等が挙げられる。
油剤であれば良く、例えば、植物性油脂、動物性油脂等
の油脂類、植物性ロウ、動物性ロウ等のロウ類、高級脂
肪酸類及びその塩、高級アルコール類、多価アルコール
類、合成エステル類、炭化水素類、水添油、シリコーン
オイル等が挙げられる。
【００２５】シリコーンオイルとしては、トリメチルシ
ロキシケイ酸、ポリエーテル変性シリコーン、シリコー
ン生ゴム、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジ
ェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、
アモジメチコーン、環状シリコーン等のポリシロキサン
骨格を持った化合物が挙げられる。
ロキシケイ酸、ポリエーテル変性シリコーン、シリコー
ン生ゴム、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジ
ェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、
アモジメチコーン、環状シリコーン等のポリシロキサン
骨格を持った化合物が挙げられる。
【００２６】界面活性剤としては、化粧料で一般に用い
られる界面活性剤であれば良く、例えばノニオン型、カ
チオン型、アニオン型等の界面活性剤が挙げられる。
られる界面活性剤であれば良く、例えばノニオン型、カ
チオン型、アニオン型等の界面活性剤が挙げられる。
【００２７】本発明の化粧料としては、白粉、ファンデ
ーション、プレストパウダー、水使用ファンデーショ
ン、２ウェイファンデーション、口紅、頬紅、アイシャ
ドウ、眉墨、アイライナー、マスカラ、ネイルカラー、
チークカラー、ベースファンデーション、化粧水、乳
液、クリーム、パック、エッセンス、サンスクリーン、
サンオイル、日焼け止めクリーム、アフターシェーブロ
ーション、プレシェーブローション、ハンドローショ
ン、ハンドクリーム等が挙げられる。
ーション、プレストパウダー、水使用ファンデーショ
ン、２ウェイファンデーション、口紅、頬紅、アイシャ
ドウ、眉墨、アイライナー、マスカラ、ネイルカラー、
チークカラー、ベースファンデーション、化粧水、乳
液、クリーム、パック、エッセンス、サンスクリーン、
サンオイル、日焼け止めクリーム、アフターシェーブロ
ーション、プレシェーブローション、ハンドローショ
ン、ハンドクリーム等が挙げられる。
【００２８】
【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を詳
細に説明する。
細に説明する。
【００２９】尚、本発明の紫外線防御能及び透明性の評
価は、化粧料を石英セルに挟み込んだ試料を作製し、７
００〜１９０ｎｍの範囲の分光分布を分光光度計（島津
ＭＰＳ−２０００型）にて測定して行った。紫外線防
御能は、３２０〜２８０ｎｍのＵＶ−Ｂ領域の紫外線に
対する防御能を評価した。透明性は７００〜４００ｎｍ
の範囲の可視光線の透過性で評価した。そして、実施例
と比較例を比較し、紫外線防御能に優れている場合を
○、劣っている場合を×、また透明性に優れている場合
（透過率が高い場合）を○、劣っている場合を×として
判定した。
価は、化粧料を石英セルに挟み込んだ試料を作製し、７
００〜１９０ｎｍの範囲の分光分布を分光光度計（島津
ＭＰＳ−２０００型）にて測定して行った。紫外線防
御能は、３２０〜２８０ｎｍのＵＶ−Ｂ領域の紫外線に
対する防御能を評価した。透明性は７００〜４００ｎｍ
の範囲の可視光線の透過性で評価した。そして、実施例
と比較例を比較し、紫外線防御能に優れている場合を
○、劣っている場合を×、また透明性に優れている場合
（透過率が高い場合）を○、劣っている場合を×として
判定した。
【００３０】青白さの評価方法は、黒色紙上に化粧料を
薄く塗布し、Ｄ６５ランプの下で、目視により判断し
た。そして、青白さが感じられる場合を×、感じられな
い場合を○、判定が出来ない場合を−で評価した。
薄く塗布し、Ｄ６５ランプの下で、目視により判断し
た。そして、青白さが感じられる場合を×、感じられな
い場合を○、判定が出来ない場合を−で評価した。
【００３１】実施例１ ＴＴＩＰ８５部に対してヘキサメチル−１，５−ジエト
キシトリシロキサン１５部を複合化した、複合化処理ア
モルファス型超微粒子酸化チタンを作製した（一次粒子
径：１２ｎｍ）。この超微粒子を用い、下記の処方に
て、サンスクリーン剤を作製した。
キシトリシロキサン１５部を複合化した、複合化処理ア
モルファス型超微粒子酸化チタンを作製した（一次粒子
径：１２ｎｍ）。この超微粒子を用い、下記の処方に
て、サンスクリーン剤を作製した。
【００３２】
【表１】
【００３３】各成分の混合物を、サンドミルを用いて分
散した後、容器に充填して製品とした。
散した後、容器に充填して製品とした。
【００３４】比較例１ 実施例１の複合化処理アモルファス型超微粒子酸化チタ
ンを、アナターゼ型超微粒子酸化チタン（Ｐ−２５、デ
グサ社製）に変更した他はそのままでサンスクリーン剤
を作製した。
ンを、アナターゼ型超微粒子酸化チタン（Ｐ−２５、デ
グサ社製）に変更した他はそのままでサンスクリーン剤
を作製した。
【００３５】実施例２ ＴＴＩＰ８０部に対して１，１，３，３，５，５，７，
７−オクタメチルテトラシロキサン２０部を複合化した
複合化処理アモルファス型超微粒子酸化チタンを作製し
た（一次粒子径：３５ｎｍ）。この超微粒子を用い、下
記の処方にて、クリーム状化粧料を作製した。
７−オクタメチルテトラシロキサン２０部を複合化した
複合化処理アモルファス型超微粒子酸化チタンを作製し
た（一次粒子径：３５ｎｍ）。この超微粒子を用い、下
記の処方にて、クリーム状化粧料を作製した。
【００３６】
【表２】
【００３７】成分Ｃをスーパーミキサーを用いて混合
し、これに成分Ｂを加えた。これに、予め７０℃にて混
合しておいた成分Ａを混合し、室温まで冷却した。つい
で、容器に充填し、製品とした。
し、これに成分Ｂを加えた。これに、予め７０℃にて混
合しておいた成分Ａを混合し、室温まで冷却した。つい
で、容器に充填し、製品とした。
【００３８】比較例２ 実施例２の複合化処理アモルファス型超微粒子酸化チタ
ンを、湿式法で作製したルチル型超微粒子酸化チタン
（平均粒径３５ｎｍ）に変更した他はそのままで、クリ
ーム状化粧料を作製した。
ンを、湿式法で作製したルチル型超微粒子酸化チタン
（平均粒径３５ｎｍ）に変更した他はそのままで、クリ
ーム状化粧料を作製した。
【００３９】実施例３ ＴＴＩＰ９０部に対して１，３，５，７，９−ペンタメ
チルシクロペンタシロキサン１０部を複合化した複合化
処理アモルファス型超微粒子酸化チタンを作製した（一
次粒子径：１７ｎｍ）。この超微粒子を用い、下記の処
方にて、サンスクリーン剤を作製した。
チルシクロペンタシロキサン１０部を複合化した複合化
処理アモルファス型超微粒子酸化チタンを作製した（一
次粒子径：１７ｎｍ）。この超微粒子を用い、下記の処
方にて、サンスクリーン剤を作製した。
【００４０】
【表３】
【００４１】成分Ａと成分Ｂを混合した。ついで、混合
液を撹拌しながら、成分Ｃをゆっくりと投入した。そし
て、溶液を容器に充填し製品とした。
液を撹拌しながら、成分Ｃをゆっくりと投入した。そし
て、溶液を容器に充填し製品とした。
【００４２】比較例３ 実施例３の複合化処理アモルファス型超微粒子酸化チタ
ンを、湿式法で作製したルチル型酸化チタン（平均粒径
０．３５μｍ）に変更した他はそのままで、サンスクリ
ーン剤を作製した。
ンを、湿式法で作製したルチル型酸化チタン（平均粒径
０．３５μｍ）に変更した他はそのままで、サンスクリ
ーン剤を作製した。
【００４３】実施例４ ＴＴＩＰ７０部に対して１，１，３，３，５，５−ヘキ
サメチルトリシロキサン１５部と１，３，５，７−テト
ラメチルシクロテトラシロキサン１５部を複合化した複
合化処理アモルファス型超微粒子酸化チタンを作製した
（一次粒子径２６ｎｍ）。この超微粒子を用い、下記の
処方にて、ファンデーションを作製した。尚、シリコー
ン処理顔料は、顔料１００部に対してメチルハイドロジ
ェンポリシロキサン３部を噴霧、混合した後、１２０℃
にて１時間加熱処理して作製した。
サメチルトリシロキサン１５部と１，３，５，７−テト
ラメチルシクロテトラシロキサン１５部を複合化した複
合化処理アモルファス型超微粒子酸化チタンを作製した
（一次粒子径２６ｎｍ）。この超微粒子を用い、下記の
処方にて、ファンデーションを作製した。尚、シリコー
ン処理顔料は、顔料１００部に対してメチルハイドロジ
ェンポリシロキサン３部を噴霧、混合した後、１２０℃
にて１時間加熱処理して作製した。
【００４４】
【表４】
【００４５】粉体成分をヘンシェルミキサーにて混合し
た後、予め混合しておいた液体成分を加え、さらに撹
拌、混合した。ついで、アトマイザーを用いて粉砕を行
った後、金型を用いて打型し、製品とした。
た後、予め混合しておいた液体成分を加え、さらに撹
拌、混合した。ついで、アトマイザーを用いて粉砕を行
った後、金型を用いて打型し、製品とした。
【００４６】比較例４ 実施例４の複合化処理アモルファス型超微粒子酸化チタ
ンを、シリコーン処理セリサイトに変更した他はそのま
まで、ファンデーションを作製した。
ンを、シリコーン処理セリサイトに変更した他はそのま
まで、ファンデーションを作製した。
【００４７】実施例１〜４及び比較例１〜４で作製した
化粧料について、紫外線防御能、透明性、青白さについ
て評価を行った。結果を表５に示す。
化粧料について、紫外線防御能、透明性、青白さについ
て評価を行った。結果を表５に示す。
【００４８】
【表５】 表５より、実施例の化粧料は何れも対応する比較例に対
して、紫外線防御能、透明性、青白さの何れかの性能で
同等もしくは勝っていることが判る。特に化粧料中の顔
料の割合に対する超微粒子酸化チタンの割合が高いもの
ほど、その差がはっきりしていることが判る。
して、紫外線防御能、透明性、青白さの何れかの性能で
同等もしくは勝っていることが判る。特に化粧料中の顔
料の割合に対する超微粒子酸化チタンの割合が高いもの
ほど、その差がはっきりしていることが判る。
【００４９】
【発明の効果】以上のことから、本発明は、チタンテト
ライソプロポキシド及びポリシロキサンの同時気相加水
分解法によって得られる平均粒径７〜４０ｎｍの複合化
処理アモルファス型超微粒子酸化チタンを配合すること
で、紫外線防御能に富み、透明性が高く、青白さの少な
い化粧料を提供することは明かである。
ライソプロポキシド及びポリシロキサンの同時気相加水
分解法によって得られる平均粒径７〜４０ｎｍの複合化
処理アモルファス型超微粒子酸化チタンを配合すること
で、紫外線防御能に富み、透明性が高く、青白さの少な
い化粧料を提供することは明かである。
フロントページの続き (72)発明者 土田 幸宏 千葉県袖ヶ浦市長浦駅前６−20−２ (72)発明者 黒田 章裕 神奈川県小田原市寿町５丁目３番28号 鐘 紡株式会社化粧品研究所内 (72)発明者 荻野 和男 神奈川県小田原市寿町５丁目３番28号 鐘 紡株式会社化粧品研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 チタンテトライソプロポキシド、及び化
１または化２または化３で示されるポリシロキサンの同
時気相加水分解法によって得られる平均粒径７〜４０ｎ
ｍの複合化処理アモルファス型超微粒子酸化チタンを配
合することを特徴とする化粧料。 【化１】 （但し、Ｒ1 ＝ＯＣＨ3 、ＯＣ2 Ｈ5 、ＯＣ3 Ｈ7 また
はＨであり、ｎの平均値は１〜４である。） 【化２】 （但し、Ｒ2 ＝ＯＣＨ3 、ＯＣ2 Ｈ5 、ＯＣ3 Ｈ7 また
はＨであり、ｍの平均値は３〜８である。） 【化３】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4228393A JPH06227944A (ja) | 1993-02-05 | 1993-02-05 | 化粧料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4228393A JPH06227944A (ja) | 1993-02-05 | 1993-02-05 | 化粧料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06227944A true JPH06227944A (ja) | 1994-08-16 |
Family
ID=12631727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4228393A Pending JPH06227944A (ja) | 1993-02-05 | 1993-02-05 | 化粧料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06227944A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5700451A (en) * | 1995-05-24 | 1997-12-23 | The Procter & Gamble Company | Sunscreen composition |
| JP2007525999A (ja) * | 2004-03-03 | 2007-09-13 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 構造的に規定される有機分子の形成方法 |
| JP2008539292A (ja) * | 2005-04-26 | 2008-11-13 | ヌプレクス レジンズ ビー．ブイ． | コーティングされた粒子およびコーティングされた粒子を含んでいるコーティング組成物 |
-
1993
- 1993-02-05 JP JP4228393A patent/JPH06227944A/ja active Pending
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