JPH06228425A

JPH06228425A - ポリエステル樹脂組成物及びそれを用いた包装材

Info

Publication number: JPH06228425A
Application number: JP1860593A
Authority: JP
Inventors: Keiji Mori; 啓治森; Shigeharu Sugihara; 重治杉原
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1993-02-05
Filing date: 1993-02-05
Publication date: 1994-08-16

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】成形加工性、機械的特性、熱接着性、レトル
ト殺菌等に耐え得る耐熱性に優れたポリエステル樹脂組
成物及びそれを用いた包装材。【構成】テレフタル酸４０〜１００モル％、テレフタ
ル酸以外の芳香族ジカルボン酸０〜６０モル％、及び脂
肪族または脂環族ジカルボン酸０〜２０モル％を含むジ
カルボン酸成分と、エチレングリコール４０〜１００モ
ル％及びエチレングリコール以外の脂肪族または脂環族
グリコール６０〜０モル％を含むグリコール成分とから
得られるポリエステル、テレフタル酸４０〜１００モル
％、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸０〜６０モ
ル％及び脂肪族または脂環族ジカルボン酸０〜２０モル
％を含むジカルボン酸成分と、エチレングリコール０〜
９０モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール１
０〜１００モル％を含むグリコール成分とから得られる
ポリエステル及びポリカーボネートの組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成形加工性、機械的特
性、熱接着性、レトルト殺菌等に耐え得る耐熱性に優れ
たポリエステル樹脂組成物及びそれを用いた包装材に関
するものであり、本発明組成物は、特に食品、医薬品、
化粧品等を包装するための包装材に好適に用いられ、上
記包装される物品が有する薬効成分、香気成分などを吸
着することがきわめて少なく、かつ該包装材自体が有す
る臭気を物品に移行させることがなく、かつ内容物の殺
菌の為の熱処理（レトルト処理）が出来、該物品を良好
な状態で保存することの可能な包装材として利用される
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、各種食品、飲料、医薬品、化
粧品等の包装材（フィルム、シート、容器などを含有す
る）としては、軽量であること、製造が容易であること
などの理由から、各種プラスチックスのボトル、シー
ト、袋などが用いられている。またプラスチックシート
と厚紙とをラミネートした積層体が、牛乳、清涼飲料
水、酒類、醤油等のいわゆる紙パックに好適に利用され
ている。これらに使用されるプラスチックとしては、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体などが利用されている。しかしこの様な樹脂は、
包装される物品の香気成分を吸着したり、拡散させるた
めに、該物品の香気及び品質を低下させると言う欠点が
ある。更に樹脂自体の臭気が包装されている物品へ移行
すると言う欠点を有している。また通常、レトルト殺菌
等に耐え得る耐熱性を有するシーラント素材としては、
上記オレフィン系ポリマーの中で、比較的、融点の高い
ポリプロピレンが用いられている。ポリプロピレンは、
ヒートシール性に優れ、かつ耐熱性を有するが、上記の
オレフィン系ポリマーで示した欠点等が解決されている
わけではない。

【０００３】他に耐熱性のある素材としては、延伸、熱
固定されたポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと
略す）が挙げられる。ＰＥＴ系の包装材料は、衛生的で
機械的特性に優れているので、内容物を充分に保護する
ことが出来る。また食品の持つ芳香成分を吸着しにくい
ので、内容物の香りを保つことが出来る。しかし、延
伸、熱固定されている為、ヒートシール性が悪いという
欠点を持っており、レトルト食品の、あるいは一般の食
品の包装材料（シーラント材）としては使用出来ないの
が現状である。一方、未延伸の非晶性の各種共重合ポリ
エステルは、通常ガラス転移温度が高々７０〜８０℃で
あり、ヒートシール性は良好であるが、レトルト処理温
度（通常１２１℃で約３０分）には充分耐えることが出
来ないと言う欠点を有している。

【０００４】一般に食品をはじめ、上記医薬品、化粧品
などは有臭の成分を有しており、例えば、オレンジジュ
ース等の清涼飲料水は、Ｄ−リモネン、デカナール等
が、菓子類にはメチルサルチレート、バニリン等が、醤
油やソースには３−メチルチオールプロピルアルコー
ル、ユーゲノール等が、歯科口中薬にはアネトール、Ｌ
−メントールなどが、化粧品や石鹸にはベンズアルデヒ
ド、シトラル、ゼラニルアセテート等の香料が含有され
る。従って、上記のような有臭の成分を吸着、脱着する
ことのない樹脂が包装材料用途またはシーラント用途と
して望まれている。更に耐熱性のある（レトルト処理に
耐えられる）樹脂へと改良することにより、飛躍的にそ
の用途を拡大することができる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
従来の欠点を解決することにあり、その目的とするとこ
ろは、成形加工性、機械的特性、熱接着性、レトルト殺
菌等に耐え得る耐熱性に優れ、食品、医薬品、化粧品等
の包装材に好適に用いられ得るポリエステル樹脂組成物
を提供することにある。本発明の他の目的は、包装を目
的とする物品が有する薬効成分、香気成分などを吸着す
ることがきわめて少なく、かつそれ自体が有する臭気を
該物品に移行させることのない包装材を提供することに
ある。本発明の更に他の目的は、上記樹脂組成物をフィ
ルム状に加工し、あるいは該フィルムを積層した積層体
とした包装材を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明者等は鋭意、研究、検討、努力した結果、遂
に本発明を完成するに到った。すなわち本発明は、ポリ
エステル（Ａ）、ポリエステル（Ｂ）及びポリカーボネ
ート（Ｃ）を含有するポリエステル樹脂組成物であっ
て、前記ポリエステル（Ａ）が、テレフタル酸４０〜１
００モル％、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸０
〜６０モル％、及び脂肪族または脂環族ジカルボン酸０
〜２０モル％を含むジカルボン酸成分と、エチレングリ
コール４０〜１００モル％及びエチレングリコール以外
の脂肪族または脂環族グリコール６０〜０モル％を含む
グリコール成分とから得られ、前記ポリエステル（Ｂ）
が、テレフタル酸４０〜１００モル％、テレフタル酸以
外の芳香族ジカルボン酸０〜６０モル％及び脂肪族また
は脂環族ジカルボン酸０〜２０モル％を含むジカルボン
酸成分と、エチレングリコール０〜９０モル％及び１，
４−シクロヘキサンジメタノール１０〜１００モル％を
含むグリコール成分とから得られるポリエステルであっ
て、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計を１００
重量部としたとき、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計に対す
る（Ｂ）成分の重量比が０．０１〜０．５であり、かつ
（Ｃ）成分が５０重量部以上含有していることを特徴と
するポリエステル樹脂組成物およびそれを含有する包装
材である。

【０００７】本発明の組成物に含有されるポリエステル
（Ａ）は、テレフタル酸４０〜１００モル％、好ましく
は５５〜１００モル％、テレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸０〜６０モル％、好ましくは０〜４５モル％、
及び脂肪族または脂環族ジカルボン酸０〜２０モル％、
好ましくは０〜１０モル％を含むジカルボン酸成分と、
エチレングリコール４０〜１００モル％、好ましくは５
０〜１００モル％、及びエチレングリコール以外の脂肪
族または脂環族グリコール６０〜０モル％、好ましくは
５０〜０モル％を含むグリコール成分とから得られる。
なお上記ジカルボン酸成分において、テレフタル酸の割
合が４０モル％を下回り、かつテレフタル酸以外の芳香
族ジカルボン酸の割合が６０モル％を上回ると、樹脂組
成物の成形加工性を低下させ、そして得られる成形品
（フィルムなど）の機械的特性及び耐熱性が低下するの
で好ましくない。また上記脂肪族及び脂環族ジカルボン
酸の割合が２０モル％を上回ると、得られる成形品の表
面硬度、強度物性、及び耐熱性が低下する。他方、上記
グリコール成分において、エチレングリコールの割合
が、４０モル％を下回り、そしてエチレングリコール以
外の脂肪族または脂環族グリコールの割合が６０モル％
を上回ると、得られる樹脂組成物の成形加工性が低下
し、そして得られる成形品の外観が損なわれると供に機
械的特性が低下するので好ましくない。

【０００８】本発明の樹脂組成物に含有されるポリエス
テル（Ａ）を構成するジカルボン酸成分の具体例として
は、例えばテレフタル酸、オルトフタル酸、イソフタル
酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカ
ルボン酸等のテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ド
デカンジオン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、
及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シ
クロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が
挙げられ、特にテレフタル酸及びイソフタル酸が好まし
い。上記ポリエステル（Ａ）を構成するグリコール成分
の具体例としては、エチレングリコール、１，３−プロ
パンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル
−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール
等のエチレングリコール以外の脂肪族グリコール及び
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタ
ノール、２，２−ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン等の脂環族グリコール等が挙げら
れ、特にエチレングリコールが好ましい．

【０００９】本発明に含まれるポリエステル（Ｂ）は、
テレフタル酸４０〜１００モル％、好ましくは５５〜１
００モル％、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸０
〜６０モル％、好ましくは０〜４５モル％、及び脂肪族
または脂環族ジカルボン酸０〜２０モル％、好ましくは
０〜１０モル％を含むジカルボン酸成分と、エチレング
リコール０〜９０モル％、好ましくは０〜８０モル％、
および１，４−シクロヘキサンジメタノール１０〜１０
０モル％、好ましくは２０〜１００モル％を含むグリコ
ール成分とから得られる。上記ポリエステル（Ｂ）を構
成するジカルボン酸成分において、テレフタル酸の割合
が４０モル％を下回り、かつテレフタル酸以外の芳香族
ジカルボン酸の割合が６０モル％を上回ると、上記ポリ
エステル（Ａ）程ではないが、樹脂組成物の成形加工性
が低下し、そして得られる成形品の耐熱性及び強度物性
が低下するので好ましくない。

【００１０】前記ポリエステル（Ｂ）におけるジカルボ
ン酸成分としては、上記ポリエステル（Ａ）のジカルボ
ン酸成分と同様のジカルボン酸成分が使用され得る。好
ましくは、テレフタル酸及びイソフタル酸が用いられ
る。またグリコール成分としては、エチレングリコール
および１，４−シクロヘキサンジメタノールが用いられ
る。

【００１１】前記ポリエステル（Ｂ）は、上記ポリエス
テル（Ａ）と後述のポリカーボネートとの相溶性を向上
させると共に、ポリカーボネートの耐熱性を調整（レト
ルト殺菌に耐え得る）する作用を有する。その作用は、
ポリエステル（Ｂ）のグリコール成分に含まれる１，４
−シクロヘキサンジメタノールのモノマー成分とポリカ
ーボネートのビスフェノール成分との相互作用に由来す
る。よって、上記ポリエステル（Ｂ）のグリコール成分
において、１，４−シクロヘキサンジメタノールの割合
が１０モル％を下回ると、ポリエステル（Ｂ）とポリカ
ーボネートとの相溶性が低下し、本発明の樹脂組成物の
成形加工性、機械的特性等が悪くなるので好ましくな
い。

【００１２】前記ポリエステル（Ｂ）において、本発明
の樹脂組成物のポリカーボネート（Ｃ）とポリエステル
（Ｂ）との相溶性を更に改良し、成形品の機械的特性及
び成形加工性を改良する為に、ポリエステル（Ｂ）は、
不飽和ジカルボン酸またはその無水物をグラフト重合さ
せた変性ポリエステルとしてもよい。上記変性ポリエス
テルの変成剤として用いられる不飽和ジカルボン酸とし
ては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ
る。これらのジカルボン酸と同時にアクリル酸、クロト
ン酸等を併用することも可能である。更に、これらの不
飽和ジカルボン酸の無水物を用いてもよい。好ましくは
無水マレイン酸が用いられる。変性方法としては、例え
ば、未変性ポリエステル（Ｂ）に該未変性ポリエステル
１０⁶ ｇ当り、上記不飽和ジカルボン酸またはその無水
物を５〜６０モル、好ましくは１０〜５０モルの割合で
加え、常法によりグラフト重合させることにより得られ
る。このグラフト重合は、１，４−ジオキサン等の溶媒
中、もしくは溶融状態で行われる。グラフト重合には、
有機過酸化物が触媒として用いられ、該有機過酸化物と
しては、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパ
ーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等が挙げられ
る。また、ポリエステル（Ａ）、ポリエステル（Ｂ）及
びポリカーボネート（Ｃ）を含む樹脂組成物を溶融混練
する際に、上記不飽和ジカルボン酸及び有機過酸化物を
同時に仕込み、溶融、混練時にグラフト化反応を行い、
変性ポリエステルを生成させることも可能である。得ら
れた変性ポリエステルは、上記ポリエステル（Ａ）と後
述のポリカーボネートとの相溶性を更に向上させる機能
を有している。

【００１３】本発明の樹脂組成物の流動特性を改善する
ために、ポリエステル（Ａ）及びポリエステル（Ｂ）の
それぞれに対して３官能以上のポリカルボン酸を共重合
させてもよい。上記ポリカルボン酸として、例えばトリ
メリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸及びこれら
の化合物の無水物などが挙げられる。この３官能以上の
ポリカルボン酸はポリエステル（Ａ）及びポリエステル
（Ｂ）のそれぞれの全ジカルボン酸成分に対して５モル
％以下、好ましくは０．５〜３モル％の割合で共重合さ
れる。３官能以上のポリカルボン酸の含量が５モル％を
上回ると、得られる樹脂組成物の成形性が悪くなるので
好ましくない。また同様に本発明の樹脂組成物の流動特
性を改善するために、ポリエステル（Ａ）及びポリエス
テル（Ｂ）のそれぞれに対して３官能以上のポリオール
を共重合させてもよい。上記ポリオールとしては、例え
ばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、およびペンタエリスリトールがある。この３
官能以上のポリオールは、ポリエステル（Ａ）及びポリ
エステル（Ｂ）のそれぞれの全グリコール成分に対して
５モル％以下、好ましくは０．５〜３モル％の割合で共
重合される。３官能以上のポリオールの含量が５モル％
を上回ると，得られる樹脂組成物が成形性が悪くなるの
で好ましくない。

【００１４】本発明樹脂組成物に含有されるポリエステ
ル（Ａ）及びポリエステル（Ｂ）の還元粘度は、好まし
くは０．６以上である。還元粘度が０．６を下回ると、
得られる成形品に目的とする機械的特性、特に強度物性
を付与できない場合があるので好ましくない。なおここ
で言う還元粘度は、フェノールーテトラクロロエタン混
合溶媒（６０／４０Ｖ／Ｖ）を用い、３０℃で測定した
値である。

【００１５】本発明の樹脂組成物に含有されるポリカー
ボネート（Ｃ）は、ジヒドロキシフェニルアルカンやジ
フェノール類等を原料とするポリカーボネート系樹脂で
あって、各原料の組合せからなる共重合体であってもよ
い。上記ポリカーボネート（Ｃ）の製法には一切制限が
なく、公知のエステル交換法、ホスゲン法などの方法を
採用することによって得ることができる。得られるポリ
カーボネートの重量平均分子量（光散乱法により測定）
は、好ましくは１０，０００〜１００，０００更に好ま
しくは２０，０００〜８０，０００である。ポリカーボ
ネートの重量平均分子量が１０，０００を下回ると、得
られる成形品の強度物性がやや低下し、逆に１００，０
００を上回ると、得られる樹脂組成物の流動特性がやや
悪くなり、その結果成形加工性が低下するので好ましく
ない。

【００１６】なお前記ポリカーボネート（Ｃ）におい
て、本発明樹脂組成物の流動特性を改善するために，ポ
リカーボネート（Ｃ）は分岐構造を有するものであって
もよい。分岐構造とする場合は、公知の方法で少量、好
ましくは０．０５〜３．０モル％程度の３官能以上の多
官能性化合物、特に３個以上のフェノール性ヒドロキシ
基を有する化合物を共縮合させることによって得ること
が出来る。３個以上のフェノール性ヒドロキシ基を有す
る化合物としては、例えばクロログルシノール、４，６
−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６
−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，
５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンなどがあ
る。上記の３官能以上の多官能性化合物の含量が５モル
％を上回ると、得られる樹脂組成物の成形性が悪くなる
ので好ましくない。

【００１７】本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計を１００重量
部としたとき、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計に対する
（Ｂ）成分の重量比が０．０１〜０．５、好ましくは
０．０１〜０．３であり、かつ（Ｃ）成分が５０重量部
以上、好ましくは５０〜９０重量部、特に望ましくは５
０〜８５重量部である。ただしポリエステル（Ａ）が１
０〜５０重量部の割合で含有され、ポリエステル（Ｂ）
の含有量は０．５〜４０重量部が好ましい。なお前記
（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計に対する（Ｂ）成分の重量
比が０．０１未満の場合は、ポリエステル（Ａ）とポリ
カーボネートとの相溶性を向上させることが困難とな
り、得られる成形品の靭性が不充分であり、またポリカ
ーボネートのヒートシール性の悪さがそのまま成形品に
反映されるので好ましくない。逆に０．５を上回ると、
ポリエステル（Ｂ）が、ポリカーボネート（Ｃ）の有す
る優れた耐熱性を低くし過ぎるため、得られる成形品の
耐熱性が低下するので好ましくない。

【００１８】ポリカーボネート（Ｃ）は、ポリエステル
（Ａ）の結晶化を遅延させ、かつその結晶化度を低くす
る効果を有する。そのため、ポリエステル（Ａ）の耐衝
撃性が改善される。また、得られる成形品の耐熱性およ
び靭性を付与する効果を有する。従って、ポリカーボネ
ートの含量が５０重量部を下回ると、ポリエステル
（Ａ）の結晶化を遅延させることが出来ず、かつその結
晶化度が高くなり、その結果、組成物を用いて得られる
成形体の耐衝撃性が低くなる。また、ポリカーボネート
本来の有する耐衝撃性も発現できず、かつ耐熱性も低下
するので好ましくない。逆に、９０部を上回ると、得ら
れる成形品の耐熱性は良好であるが、樹脂組成物の成形
加工性が低下し、またヒートシール性が悪くなるので好
ましくない。

【００１９】本発明の樹脂組成物には、その物性を損な
わない範囲で、以下の樹脂が単独あるいは組み合わせて
含有されてもよい。例えばスチレン系樹脂、アクリル樹
脂、フッソ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹
脂、ポリスルホン、ポリオレフィン（例えば，エチレン
−酢酸ビニル共重合体，ポリエステルエラストマー，各
種のアイオノマー）などの熱可塑性樹脂およびフェノー
ル樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、シリコー
ン樹脂等の熱硬化性樹脂などが挙げられる。

【００２０】本発明の樹脂組成物には、更に他の特性を
向上するために種々の添加剤を物性を損なわない範囲で
含有してもよい。例えば、樹脂の結晶化度を高め、成形
時の生産性を上げる目的で核剤が含有され得、核剤の素
材としては、無機物質（例えば炭酸カルシウム及び炭酸
マグネシウムのようなアルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸
カルシウムの様なアルカリ土類金属の硫酸塩、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム及び酸化亜鉛の様な金属酸化物、
タルク、グラファイト、珪酸アルミニウム、クレー
等）、有機酸の金属塩（例えばステアリン酸塩、安息香
酸塩、サルチル酸塩、酒石酸塩、モンタン酸塩、テレフ
タル酸塩等）およびα−オレフィンとα，β−不飽和カ
ルボン酸塩とからなるイオン性共重合体などが挙げられ
る。

【００２１】また本発明組成物に難燃性を付与するため
に、難燃剤及び難燃助材が含有されてもよい。難燃剤の
例としては、デカブロモビフェニルエーテル、オクタブ
ロモビフェニルエーテル、ヘキサブロモビフェニルエー
テル、ハロゲン化ポリカーボネートオリゴマー（例えば
臭素化ビスフェノールＡを原料として製造されたポリカ
ーボネートオリゴマー）、ハロゲン化エポキシ化合物、
及びハロゲン化ポリスチレンオリゴマー（例えばトリブ
ロモスチレンオリゴマー）のようなハロゲン含有化合
物、リン化合物およびホスホン酸アミドの様なリンー窒
素化合物が挙げられる。また難燃助剤の例としては、三
酸化アンチモン等が挙げられる。さらに本発明組成物の
耐熱性を向上させるために、ヒンダードフェノール化合
物及び硫黄化合物の様な酸化防止剤あるいはリン化合物
の様な熱安定剤が含有されてもよい。ヒンダードフェノ
ール化合物の例としては、ペンタエリスリチルーテトラ
キス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒド
ロキシジフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−
３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、および４，４’−ブチリデ
ン−ビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）な
どが挙げられる。硫黄化合物の例としては、４，４’−
チオービス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノー
ル）、ＭＡＲＫＡＯ−２３（アデカ・アーガス社製）
およびＭＡＲＫＡＯ−４１２Ｓ（アデカ・アーガス社
製）などが挙げられる。リン化合物の例としては、リン
酸、リン酸トリメチル、リン酸メチルジエチル、リン酸
トリエチル、リン酸トリイソプロピル、リン酸トリブチ
ル、リン酸トリフェニル等のリン酸エステル、亜リン酸
トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリフェニ
ル等の亜リン酸エステル、フォスフォン酸、フェニルフ
ォスフォン酸、フェニルフォスフォン酸フェニル等のフ
ォスフォン酸類及びその誘導体、フォスフィン酸、フェ
ニルフォスフィン酸、ジメチルフォスフィン酸等のフォ
スフィン酸類及びその誘導体が挙げられる。これらの内
で特に好ましいものはリン酸トリメチル、（亜）リン酸
トリフェニル等のような（亜）リン酸エステルである。
これらのリン化合物は単独使用または２種以上を併用す
ることができる。

【００２２】さらに本発明組成物の溶融粘度安定性及び
耐加水分解性を改良するために、各種のエポキシ化合物
を含有してもよい。エポキシ化合物として具体的には、
ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンを反応させて得
られるビスフェノールＡ型エポキシ化合物、各種グリコ
ール及びグリセロールとエピクロルヒドリンとの反応か
らなる脂肪族グリシジルエーテル、ノボラック樹脂とエ
ポクロルヒドリンより得られるノボラック型エポキシ化
合物、脂環族化合物から得られる脂環族化合物型エポキ
シ化合物などが好ましく用いられる。特に好ましいエポ
キシ化合物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ化合
物及び低分子量ポリエチレングリコールのジグリシジル
エーテル、及び芳香族ジカルボン酸のジグリシジルエス
テルが挙げられる。

【００２３】上記以外の添加剤としては、紫外線吸収
剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤、発泡剤、充填剤、補強
剤などが挙げられる。上記充填材、補強剤などを本発明
の樹脂組成物に添加した場合には、これらの添加材と樹
脂との接着性を改善するために、シランカップリング剤
等が含有されていてもよい．

【００２４】本発明組成物は、上記ポリエステル
（Ａ）、ポリエステル（Ｂ）、ポリカーボネート（Ｃ）
及び必要に応じて各種添加剤を混合して、本発明の樹脂
組成物が得られ、これらの成分を混合するには公知の方
法を採用することができる。例えば全ての配合成分を同
時にブレンダー、ニーダー等の混合機もしくは押し出し
機で混合し、均質化させる方法、配合成分の一部を上記
の混合機などで混合し、更に残りの成分を混合して、均
質化させる方法などが挙げられる。最も一般的には、予
めドライブレンドした組成物を更に加熱した押し出し機
中で溶融混練して針金状に押し出し、次いで所望の長さ
に切断して粒状化してペレットとされる。更に別法とし
ては、ポリエステル（Ａ）の調整時において、重縮合反
応の前、重縮合反応の後あるいはその途中で、ポリエス
テル（Ｂ）、ポリカーボネート（Ｃ）、及び必要に応じ
て他の成分を添加して、混合する方法も採用できる。

【００２５】本発明の樹脂組成物を用いて、通常の方法
により包装材が調整され、その方法は特に限定されな
い。例えば、上記組成物の各成分を混合し、溶融・混練
して、もしくは予め各成分を溶融・混練して得たペレッ
トを溶融し、適当な方法で成形が行われる。例えば、充
分に乾燥したペレットを溶融し、押し出し成形を行うこ
とによってフィルムやシートが得られる。あるいは射出
成形を行うことによりボトルが製造される。上記フィル
ムやシートを、保護層もしくは装飾層として用いられる
基材状にコーティングして積層体とすることも可能であ
る。上記基材としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポバール
等の合成樹脂フィルム、アルミニウム箔などの金属箔及
び紙が挙げられる。上記積層体は、例えば基材上に樹
脂組成物を直接溶融押し出しして樹脂層を形成する方
法、樹脂組成物を予めフィルム状に成形した後、公知
の接着剤を用いて基材上に張り付ける方法、等によって
形成することができる。

【００２６】本発明の包装材のうち、上記フィルムやシ
ートは、通常、着色して包装用フィルム、包装用シート
として、あるいは袋などに加工することにより使用され
る。上記ボトルは、各種飲料、液状の医薬品、化粧品等
の容器として好適に用いられる。上記積層体は、牛乳、
ジュース、酒類のいわゆる紙パックなどの用途に好適で
ある。

【００２７】

【実施例】以下に、実施例を用いて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお実施例において全ての部は重量部を示し、
各物性値は以下の方法によって測定した。・フィルム成形性：目視観察により、○、△および×の
３段階で評価した。（○：厚さ、巾とも均一、△：端部
が少し波打ち、巾が不均一、×：全く引取れない）・引っ張り強度及び引っ張り伸度：ＪＩＳＺ１７０
２に準拠して測定した。・剥離接着力：本発明により調整した厚さ５０μのフィ
ルムを５ｃｍ×１０ｃｍサイズに裁断する。別に、厚さ
２５μのポリエステルフィルム（Ｅ−５０００，東洋紡
績（株）製）を同様のサイズに裁断してこれを上記のフ
ィルム上に重ねて半分に折り曲げ、その長手方向の一端
を幅１ｃｍ×長さ５ｃｍにわたってヒートシールする。
ヒートシールは、圧力２ｋｇｆ／ｃｍ²、１５０℃で５
秒間行った。得られたフィルムのＴ型剥離接着力を引っ
張り試験機（テンシロンＲＴＭ−１００、東洋ボールド
ウィン（株）製）を用いて、２５℃で測定した。このと
きの引っ張り速度は３００ｍｍ／分とした。・耐レトルト性：本発明により調整した厚さ５０μのフ
ィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍのサイズに裁断し、各サン
プルを１２１℃にて３０分間レトルト容器釜にて熱処理
を行った。処理後の各フィルムの白化の度合、変形の度
合についてそれぞれ◎、○、△、×（◎→○→△→×の
順に各白化及び変形の度合が大きい）を目視にて評価を
行った。

【００２８】実施例１〜１５および比較例１〜９表１に示すポリエステル（Ａ）の各成分を用い、これら
をエステル交換反応させた後、２６０℃で高真空下で重
縮合させてそれぞれポリエステル（Ａ）を得た。次に表
１に示すポリエステル（Ｂ）の各成分を用い、上記と同
様にポリエステル（Ｂ）を調整した。ポリカーボネート
としては実施例１〜９、１２〜１５および比較例１〜
６、８〜９が、ユーピロンＳ−２０００（重量平均分子
量２．５×１０⁴、三菱瓦斯化学（株）、ガラス転移温
度＝約１５０℃）を用い、実施例１０、１１および比較
例７が「ＡＰＥＣＨＴＫＵ１−９３５０」（コポ
リカーボネート樹脂、バイエル社製）を用いた。

【００２９】次に上記ポリエステル（Ａ）、ポリエステ
ル（Ｂ）、及びポリカーボネート（Ｃ）を表１に示す割
合で２軸押し出し機（池貝（株）製）に仕込み、２５０
℃及び２８０℃（実施例１０、１１および比較例７の場
合）で溶融混練し、これをノズルから押し出してペレタ
イズした。得られたチップを７０℃で２０時間、真空乾
燥させた。乾燥させたチップを内径４０ｍｍのフィルム
成形機（日鋼（株）製）に仕込み、成膜して厚さ５０μ
のフィルムを得た。その結果を表２に示す。

【００３０】

【表１】表１において、各ポリエステルの項の数値はモル％を、
そしてポリエステル（Ａ）、ポリエステル（Ｂ）、及び
ポリカーボネートのブレンド率は、重量比を示す。ＩＶ
は還元粘度を示す。ＴＰＡはテレフタル酸、ＩＰＡはイ
ソフタル酸、ＥＧはエチレングリコールそしてＣＨＤＭ
は１，４−シクロヘキサンジメタノールを示す。なお上
記還元粘度は、フェノールーテトラクロロエタン混合溶
媒（６０／４０Ｖ／Ｖ）中、３０℃で測定された値であ
る．

【００３１】

【表２】

【００３２】

【発明の効果】表２より明らかなように、本発明組成物
は、成形加工性，機械的特性，熱接着性及び耐レトルト
性（耐熱性）に優れているので、本発明のポリエステル
樹脂組成物を用いた包装材は、包装される物品が有する
薬効成分、香気成分などを吸着することがきわめて少な
く、かつ包装材が有する臭気を物品に移行させることが
なく、また内容物の殺菌の為の熱処理（レトルト処理）
が出来、該物品を良好な状態で保存することが可能であ
る。従って、本発明の包装材は、食品、医薬品、化粧品
などを包装する包装材に好適に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｇ 63/199 ＮＮＣ 7107−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステル（Ａ）、ポリエステル
（Ｂ）及びポリカーボネート（Ｃ）を含有するポリエス
テル樹脂組成物であって、前記ポリエステル（Ａ）が、
テレフタル酸４０〜１００モル％、テレフタル酸以外の
芳香族ジカルボン酸０〜６０モル％、及び脂肪族または
脂環族ジカルボン酸０〜２０モル％を含むジカルボン酸
成分と、エチレングリコール４０〜１００モル％及びエ
チレングリコール以外の脂肪族または脂環族グリコール
６０〜０モル％を含むグリコール成分とから得られ、前
記ポリエステル（Ｂ）が、テレフタル酸４０〜１００モ
ル％、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸０〜６０
モル％及び脂肪族または脂環族ジカルボン酸０〜２０モ
ル％を含むジカルボン酸成分と、エチレングリコール０
〜９０モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール
１０〜１００モル％を含むグリコール成分とから得られ
るポリエステルであって、前記（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）成分の合計を１００重量部としたとき、（Ｂ）及
び（Ｃ）成分の合計に対する（Ｂ）成分の重量比が０．
０１〜０．５であり、かつ（Ｃ）成分が５０重量部以上
含有していることを特徴とするポリエステル樹脂組成
物。
【請求項２】請求項１記載のポリエステル樹脂組成物
を含有する包装材。