JPH0623149B2 - 高純度ｎ−アセチル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法 - Google Patents
高純度ｎ−アセチル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法Info
- Publication number
- JPH0623149B2 JPH0623149B2 JP20099285A JP20099285A JPH0623149B2 JP H0623149 B2 JPH0623149 B2 JP H0623149B2 JP 20099285 A JP20099285 A JP 20099285A JP 20099285 A JP20099285 A JP 20099285A JP H0623149 B2 JPH0623149 B2 JP H0623149B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- amino acid
- acetyl
- compound
- reaction
- hydantoin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はヒダントイン化合物を加水分解し、引続き無水
酢酸でアセチル化してＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸を
製造する方法に関する。
酢酸でアセチル化してＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸を
製造する方法に関する。
Ｎ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸は、それ自体飼料添加剤
として有用であり、またアシラーゼなどで酵素的に加水
分解することによりＬ−アミノ酸またはＤ−アミノ酸を
製造することができ、光学活性アミノ酸製造の有用な中
間体である。
として有用であり、またアシラーゼなどで酵素的に加水
分解することによりＬ−アミノ酸またはＤ−アミノ酸を
製造することができ、光学活性アミノ酸製造の有用な中
間体である。
従来の技術及び発明が解決しようとしている問題点 ヒダントイン化合物をアルカリ加水分解して、ＤＬ−ア
ミノ酸水溶液を得る方法としては、ＵＳＰ ２４８０６
４４、ＵＳＰ ２５６７９２０などで古くより知られて
いる。
ミノ酸水溶液を得る方法としては、ＵＳＰ ２４８０６
４４、ＵＳＰ ２５６７９２０などで古くより知られて
いる。
ＵＳＰ ２４８０６４４明細書には、５−イソプロピル
ヒダントインを3.3倍モルの水酸化ナトリウムを用い
て、Ｎ2気流下常圧、１０３〜１０７℃の還流下で２４
時間反応させてＤＬ−バリンを得る記載がある。またＵ
ＳＰ ２５５７９２０明細書には、改良法として５−
（３−インドリルメチル）ヒダントインなどを２〜４倍
モルの水酸化ナトリウムなどを用いて、高温で反応させ
れば速やかに高収率でＤＬ−トリプトフアンなどの目的
生成物が得られるため、加圧下１４０〜３００℃、好ま
しくは１５０℃以上で実施されている。
ヒダントインを3.3倍モルの水酸化ナトリウムを用い
て、Ｎ2気流下常圧、１０３〜１０７℃の還流下で２４
時間反応させてＤＬ−バリンを得る記載がある。またＵ
ＳＰ ２５５７９２０明細書には、改良法として５−
（３−インドリルメチル）ヒダントインなどを２〜４倍
モルの水酸化ナトリウムなどを用いて、高温で反応させ
れば速やかに高収率でＤＬ−トリプトフアンなどの目的
生成物が得られるため、加圧下１４０〜３００℃、好ま
しくは１５０℃以上で実施されている。
いずれにしろヒダントイン化合物の加水分解反応に際し
ては、加水分解条件が温和であると、特に反応温度が低
いと中間体の残存が多くなり、高いと副反応によりター
ル化を生じるなどの理由により目的のＤＬ−アミノ酸が
高収率で得られず、最適の加水分解反応条件の選択は困
難であった。
ては、加水分解条件が温和であると、特に反応温度が低
いと中間体の残存が多くなり、高いと副反応によりター
ル化を生じるなどの理由により目的のＤＬ−アミノ酸が
高収率で得られず、最適の加水分解反応条件の選択は困
難であった。
本発明は下式にしたがって式(I)のヒダントイン化合物
から、式(II)のＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸を得る方
法であり、 加水分解条件が温和であれば、式(III)中間体のＮ−カ
ルバミル−ＤＬ−アミノ酸が残存し、これを含む水溶液
のままアセチル化すると、Ｎ−アセチル−ＤＬ−アミノ
酸とＮ−カルバミル−ＤＬ−アミノ酸の存在する反応液
が得られる。両アミノ酸誘導体は、溶解度などの物性が
極めて類似しているため、両者を分離することは困難で
あり、後者の混入したＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸が
得られる。Ｎ−カルバミル体の混入したＮ−アセチル−
ＤＬ−アミノ酸にアシラーゼを作用させて選択的加水分
解を行なわせると、Ｎ−カルバミル体はアシラーゼの基
質とならないためそのまま残存し、特に光学活性体の一
方をラセミ化リサイクルする際に蓄積して製品品質、収
率に極めて悪影響を及ぼす。
から、式(II)のＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸を得る方
法であり、 加水分解条件が温和であれば、式(III)中間体のＮ−カ
ルバミル−ＤＬ−アミノ酸が残存し、これを含む水溶液
のままアセチル化すると、Ｎ−アセチル−ＤＬ−アミノ
酸とＮ−カルバミル−ＤＬ−アミノ酸の存在する反応液
が得られる。両アミノ酸誘導体は、溶解度などの物性が
極めて類似しているため、両者を分離することは困難で
あり、後者の混入したＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸が
得られる。Ｎ−カルバミル体の混入したＮ−アセチル−
ＤＬ−アミノ酸にアシラーゼを作用させて選択的加水分
解を行なわせると、Ｎ−カルバミル体はアシラーゼの基
質とならないためそのまま残存し、特に光学活性体の一
方をラセミ化リサイクルする際に蓄積して製品品質、収
率に極めて悪影響を及ぼす。
問題点を解決するための手段 前記式において、加水分解工程で副生する式(III)のＮ
−カルバミル−ＤＬ−アミノ酸は、特定の酸性条件下
で、しかも特定反応温度以上で、一定の熟成反応を行え
ば、容易に式(I)のヒダントイン化合物に転化でき、ま
たアセチル化工程においては、Ｎ−カルバミル−ＤＬ−
アミノ酸が若干混入していても、アセチル化反応には全
く影響しないこともわかった。
−カルバミル−ＤＬ−アミノ酸は、特定の酸性条件下
で、しかも特定反応温度以上で、一定の熟成反応を行え
ば、容易に式(I)のヒダントイン化合物に転化でき、ま
たアセチル化工程においては、Ｎ−カルバミル−ＤＬ−
アミノ酸が若干混入していても、アセチル化反応には全
く影響しないこともわかった。
したがって、ヒダントインの加水分解工程で副生するＮ
−カルバミル体は、アセチル化工程終了後に酸析して式
(II)化合物の目的生成物を単離する前に式(I)化合物に
戻しておき、式(II)化合物の単離時に、式(I)のヒダン
トイン化合物のみを溶解する有機溶媒を用いて除去すれ
ば、加水分解反応を温和な条件下で行なっても、Ｎ−カ
ルバミル体を含まない高純度のＮ−アセチル−ＤＬ−ア
ミノ酸が得られることがわかった。
−カルバミル体は、アセチル化工程終了後に酸析して式
(II)化合物の目的生成物を単離する前に式(I)化合物に
戻しておき、式(II)化合物の単離時に、式(I)のヒダン
トイン化合物のみを溶解する有機溶媒を用いて除去すれ
ば、加水分解反応を温和な条件下で行なっても、Ｎ−カ
ルバミル体を含まない高純度のＮ−アセチル−ＤＬ−ア
ミノ酸が得られることがわかった。
本発明はこれらの知見に基づき完成されたものである。
すなわち、本発明は、ヒダントイン化合物から、アルカ
リ加水分解反応及びアセチル化反応により、対応するＮ
−アセチル−ＤＬ−アミノ酸を得るに際し、ヒダントイ
ン化合物のアルカリ加水分解して得られたＤＬ−アミノ
酸水溶液に、引続き無水酢酸を加えてアセチル化反応さ
せた反応液を、ＰＨ２以下にして温度を４０〜８０℃に
保持することにより、含有するヒダントイン化合物の加
水分解時の副生物であるＮ−カルバミル体をヒダントイ
ン化合物に転化した後、得られたヒダントイン化合物を
含むＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸を冷却、晶出させて
単離するに際し、ケトン化合物を用いて精製することを
特徴とする高純度Ｎ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸の製造
方法である。
すなわち、本発明は、ヒダントイン化合物から、アルカ
リ加水分解反応及びアセチル化反応により、対応するＮ
−アセチル−ＤＬ−アミノ酸を得るに際し、ヒダントイ
ン化合物のアルカリ加水分解して得られたＤＬ−アミノ
酸水溶液に、引続き無水酢酸を加えてアセチル化反応さ
せた反応液を、ＰＨ２以下にして温度を４０〜８０℃に
保持することにより、含有するヒダントイン化合物の加
水分解時の副生物であるＮ−カルバミル体をヒダントイ
ン化合物に転化した後、得られたヒダントイン化合物を
含むＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸を冷却、晶出させて
単離するに際し、ケトン化合物を用いて精製することを
特徴とする高純度Ｎ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸の製造
方法である。
本発明において、前記式(I)で示されるヒダントイン化
合物 （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、フエニル基、
ヒドロキシフエニル基、ベンジル基、ヒドロキシベンジ
ル基、３−インドリルメチル基である。） は、具体例としては、ヒダントイン、５−メチルヒダン
トイン、５−イソプロピルヒダントイン、５−(sec)ブ
チルヒダントイン、５−(iso)ブチルヒダントイン、５
−フエニルヒダントイン、５−（４−ヒドロキシフエニ
ル）ヒダントイン、５−ベンジルヒダントイン、５−
（４−ヒドロキシベンジル）ヒダントイン、５−（３−
メチルインドリル）ヒダントインなどが挙げられる。
合物 （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、フエニル基、
ヒドロキシフエニル基、ベンジル基、ヒドロキシベンジ
ル基、３−インドリルメチル基である。） は、具体例としては、ヒダントイン、５−メチルヒダン
トイン、５−イソプロピルヒダントイン、５−(sec)ブ
チルヒダントイン、５−(iso)ブチルヒダントイン、５
−フエニルヒダントイン、５−（４−ヒドロキシフエニ
ル）ヒダントイン、５−ベンジルヒダントイン、５−
（４−ヒドロキシベンジル）ヒダントイン、５−（３−
メチルインドリル）ヒダントインなどが挙げられる。
これらを原料として、対応する前記式(II)で示されるＮ
−アセチル−ＤＬ−アミノ酸の具体例としては、Ｎ−ア
セチル−グリシン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−アラニン、Ｎ
−アセチル−ＤＬ−バリン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−ロイ
シン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−イソロイシン、Ｎ−アセチ
ル−ＤＬ−フエニルグリシン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−４
−ヒドロキシグリシン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−フエニル
アラニン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−チロシン、Ｎ−アセチ
ル−ＤＬ−トリプトフアンなどが高品質、高収率で得ら
れる。
−アセチル−ＤＬ−アミノ酸の具体例としては、Ｎ−ア
セチル−グリシン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−アラニン、Ｎ
−アセチル−ＤＬ−バリン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−ロイ
シン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−イソロイシン、Ｎ−アセチ
ル−ＤＬ−フエニルグリシン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−４
−ヒドロキシグリシン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−フエニル
アラニン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−チロシン、Ｎ−アセチ
ル−ＤＬ−トリプトフアンなどが高品質、高収率で得ら
れる。
本発明のヒダントイン化合物のアルカリ加水分解工程に
おいては、使用するアルカリ金属化合物としては、NaO
H、KOH、Ca(OH)2などが使用できるがNaOHがもっとも適し
ており、その使用量はヒダントイン化合物に対して３倍
モル以上が好ましい。しかし４倍モル以上使用すると加
水分解後のアセチル化工程においてNa2CO3などの分解に
よる激しい発泡現象が見られ、また最終的にNaClなどの
塩生成量が多くなるので好ましくない。
おいては、使用するアルカリ金属化合物としては、NaO
H、KOH、Ca(OH)2などが使用できるがNaOHがもっとも適し
ており、その使用量はヒダントイン化合物に対して３倍
モル以上が好ましい。しかし４倍モル以上使用すると加
水分解後のアセチル化工程においてNa2CO3などの分解に
よる激しい発泡現象が見られ、また最終的にNaClなどの
塩生成量が多くなるので好ましくない。
また本発明では、Ｎ−カルバミル体の中間副生物の若干
の増加は差し支えなく、したがって常圧１００〜１１０
℃の温和な条件下で加水分解を行ないタール状不純物を
抑制した実施が好ましい。また加水分解時の基質濃度と
してはヒダントイン化合物の濃度を常法の１５〜２５w
t.％程度が良い。
の増加は差し支えなく、したがって常圧１００〜１１０
℃の温和な条件下で加水分解を行ないタール状不純物を
抑制した実施が好ましい。また加水分解時の基質濃度と
してはヒダントイン化合物の濃度を常法の１５〜２５w
t.％程度が良い。
このようにして得られた加水分解反応マスは、通常、Ｐ
Ｈ１０以上の水溶液であり、ヒダントイン化合物に対し
て、ＤＬ−アミノ酸が85〜95mol％、Ｎ−カルバミル体
が５〜15mol％存在している。
Ｈ１０以上の水溶液であり、ヒダントイン化合物に対し
て、ＤＬ−アミノ酸が85〜95mol％、Ｎ−カルバミル体
が５〜15mol％存在している。
本発明においては、引続きこの加水分解反応液に直接無
水酢酸を、ヒダントイン化合物に対し、好ましくは1.0
〜1.5倍モル程度を４０℃付近で添加して、通常のアセ
チル化反応を行なう。
水酢酸を、ヒダントイン化合物に対し、好ましくは1.0
〜1.5倍モル程度を４０℃付近で添加して、通常のアセ
チル化反応を行なう。
アセチル化反応終了後は、濃塩酸などの無機酸を添加し
てＰＨを２以下にし、４０〜８０℃、好ましくは４５〜
６０℃に温度を維持し、２時間以上保温して、アセチル
化反応液中のＮ−カルバミル体を、対応のヒダントイン
化合物に転化させるための熟成反応を行う。ＰＨが２以
上、及び反応温度が４０℃以下では、Ｎ−カルバミル体
のヒダントイン化合物への完全な転化は不可能であり、
反応液中にＮ−カルバミル体が残存する。また反応温度
が８０℃以上であれば、保温中にアセチル基の分解を生
じる傾向があるので好ましくない。また保温時間は温度
にもよるが、Ｎ−カルバミル体の全量が転化される時間
が必要であるが、必要以上に保温すればＮ−アセチル−
ＤＬ−アミノ酸の分解も生じる傾向になるので、通常は
４〜６時間程度が望ましい。
てＰＨを２以下にし、４０〜８０℃、好ましくは４５〜
６０℃に温度を維持し、２時間以上保温して、アセチル
化反応液中のＮ−カルバミル体を、対応のヒダントイン
化合物に転化させるための熟成反応を行う。ＰＨが２以
上、及び反応温度が４０℃以下では、Ｎ−カルバミル体
のヒダントイン化合物への完全な転化は不可能であり、
反応液中にＮ−カルバミル体が残存する。また反応温度
が８０℃以上であれば、保温中にアセチル基の分解を生
じる傾向があるので好ましくない。また保温時間は温度
にもよるが、Ｎ−カルバミル体の全量が転化される時間
が必要であるが、必要以上に保温すればＮ−アセチル−
ＤＬ−アミノ酸の分解も生じる傾向になるので、通常は
４〜６時間程度が望ましい。
このように保温処理されたアセチル化反応液は晶出分離
のため１０℃以下に冷却され、通常の晶析を行い、ヒダ
ントイン化合物含有の粗Ｎ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸
結晶を過、単離する。
のため１０℃以下に冷却され、通常の晶析を行い、ヒダ
ントイン化合物含有の粗Ｎ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸
結晶を過、単離する。
単離に際しては、含有するヒダントイン化合物を除去せ
ねばならぬが、これはたとえば固液分離時に固相分をア
セトン、ジオキサン、メチルエチルケトンなどのケトン
化合物を溶剤として用いて洗浄するだけで、簡単に除去
できる。これらのケトン化合物はヒダントイン化合物に
対しては良溶媒であるが、Ｎ−アセチル−ＤＬ−アミノ
酸は溶解しないので洗浄ロスも殆んど生じない。また単
なる水洗のみでもある程度のヒダントイン化合物を除去
できるものの、完全な除去は困難であり、水のみの使用
では好ましくない。通常、ケトン化合物溶剤は、結晶量
の１〜２倍程度用いて過、洗浄すれば充分であるが、
さらに洗浄後、前記溶剤でスラツヂングすることによ
り、ほぼ完全にヒダントイン化合物は除去でき、高純度
のＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸を得ることができる。
ねばならぬが、これはたとえば固液分離時に固相分をア
セトン、ジオキサン、メチルエチルケトンなどのケトン
化合物を溶剤として用いて洗浄するだけで、簡単に除去
できる。これらのケトン化合物はヒダントイン化合物に
対しては良溶媒であるが、Ｎ−アセチル−ＤＬ−アミノ
酸は溶解しないので洗浄ロスも殆んど生じない。また単
なる水洗のみでもある程度のヒダントイン化合物を除去
できるものの、完全な除去は困難であり、水のみの使用
では好ましくない。通常、ケトン化合物溶剤は、結晶量
の１〜２倍程度用いて過、洗浄すれば充分であるが、
さらに洗浄後、前記溶剤でスラツヂングすることによ
り、ほぼ完全にヒダントイン化合物は除去でき、高純度
のＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸を得ることができる。
洗浄、スラツヂングに用いた溶剤は、通常の手段により
回収、再使用が可能であり、またヒダントイン化合物
も、勿論回収再使用可能である。
回収、再使用が可能であり、またヒダントイン化合物
も、勿論回収再使用可能である。
以下、実施例によって本発明を詳細に説明する。実施例
中の高速液体クロマトグラフイー（ＨＬＣ）の分析条件
は次の通りである。
中の高速液体クロマトグラフイー（ＨＬＣ）の分析条件
は次の通りである。
高速液体クロマトグラフイーの分析条件 カラム：日本分光（株）のFinePak SIL C-18 カラム径×長さ 4.6mm×250mm 検出器：日本分光（株）の紫外分光光度計 （波長 ２００nm） 移動相：蒸留水９００ml＋リン酸1.8ｇ＋リン酸１カリ
ウム4.5ｇ＋メタノール１００ml 流 速：１ml／分 リテンシヨンタイム：ＤＬ−バリン 3.8分 Ｎ−カルバミル−ＤＬ−バリン 7.6分 イソプロピルヒダントイン 10.3分 Ｎ−アセチル−ＤＬ−バリン 15.0分 実施例 イソプロピルヒダントイン96.2ｇ(0.676mol)に４５％Na
OH水溶液１７６ｇ(2.028mol)と水１０６ｇを加えて常
圧、還流下１０５〜１１０℃で２４時間加水分解を行な
った。得られた反応液をＨＬＣで分析するとＤＬ−バリ
ンが68.1ｇ（転換率８６％）、Ｎ−カルバミル−ＤＬ−
バリン14.0ｇ（転換率１０％）及び原料イソプロピルヒ
ダントインの微かなピークが検出された。
ウム4.5ｇ＋メタノール１００ml 流 速：１ml／分 リテンシヨンタイム：ＤＬ−バリン 3.8分 Ｎ−カルバミル−ＤＬ−バリン 7.6分 イソプロピルヒダントイン 10.3分 Ｎ−アセチル−ＤＬ−バリン 15.0分 実施例 イソプロピルヒダントイン96.2ｇ(0.676mol)に４５％Na
OH水溶液１７６ｇ(2.028mol)と水１０６ｇを加えて常
圧、還流下１０５〜１１０℃で２４時間加水分解を行な
った。得られた反応液をＨＬＣで分析するとＤＬ−バリ
ンが68.1ｇ（転換率８６％）、Ｎ−カルバミル−ＤＬ−
バリン14.0ｇ（転換率１０％）及び原料イソプロピルヒ
ダントインの微かなピークが検出された。
引続きこの加水分解液に無水酢酸１０３ｇを４０℃にて
２時間かけて添加し、アセチル化反応を終えた。
２時間かけて添加し、アセチル化反応を終えた。
この反応液を４５℃にして、濃塩酸１４０ｇを２時間か
けて滴下してＰＨ１に調整し、同じ温度で２時間撹拌下
熟成をした。
けて滴下してＰＨ１に調整し、同じ温度で２時間撹拌下
熟成をした。
熟成終了後、５℃まで冷却して２時間保温、晶析を行な
い、過後結晶物をアセトン１００ｇで洗浄、乾燥し、
白色結晶物87.0ｇを得た。
い、過後結晶物をアセトン１００ｇで洗浄、乾燥し、
白色結晶物87.0ｇを得た。
本品はＨＬＣ純度99.0％、Ｎ−カルバミル−ＤＬ−バリ
ンのピークは検出されなかった。純度換算の回収率はイ
ソプロピルヒダントインに対して８０モル％であった。
ンのピークは検出されなかった。純度換算の回収率はイ
ソプロピルヒダントインに対して８０モル％であった。
比較例 アセチル化反応液の熟成反応を実施しなかった以外は、
実施例と全く同じ方法で加水分解反応、引続きアセチル
化反応及び酸析晶出を行なった。
実施例と全く同じ方法で加水分解反応、引続きアセチル
化反応及び酸析晶出を行なった。
すなわち、アセチル化反応終了液を５℃に冷却後、濃塩
酸１４０ｇを２時間かけて滴下し、ＰＨ１以下にしてさ
らに２時間５℃に保温、晶出を行なった。
酸１４０ｇを２時間かけて滴下し、ＰＨ１以下にしてさ
らに２時間５℃に保温、晶出を行なった。
過後結晶を水洗、乾燥して白色結晶物94.0ｇを得た。
本品はＨＬＣ純度92.3％、Ｎ−カルバミル−ＤＬ−バリ
ン6.8％を含有していた。純度換算の回収率はイソプロ
ピルヒダントインに対して８０モル％であった。
本品はＨＬＣ純度92.3％、Ｎ−カルバミル−ＤＬ−バリ
ン6.8％を含有していた。純度換算の回収率はイソプロ
ピルヒダントインに対して８０モル％であった。
Claims (2)
- 【請求項１】ヒダントイン化合物から、アルカリ加水分
解反応及びアセチル化反応により、対応するＮ−アセチ
ル−ＤＬ−アミノ酸を得るに際し、ヒダントイン化合物
のアルカリ加水分解して得られたＤＬ−アミノ酸水溶液
に、引続き無水酢酸を加えてアセチル化反応させた反応
液を、ＰＨ２以下にして、温度を４０〜８０℃に保持す
ることにより、含有するヒダントイン化合物の加水分解
時の副生物であるＮ−カルバミル体を、ヒダントイン化
合物に転化させた後、得られたヒダントイン化合物を含
むＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸を冷却、晶出させて単
離するに際し、ケトン化合物を用いて精製することを特
徴とする高純度Ｎ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸の製造方
法。 - 【請求項２】加水分解反応を１００〜１１０℃で行う特
許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20099285A JPH0623149B2 (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | 高純度ｎ−アセチル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20099285A JPH0623149B2 (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | 高純度ｎ−アセチル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6261958A JPS6261958A (ja) | 1987-03-18 |
| JPH0623149B2 true JPH0623149B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=16433704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20099285A Expired - Lifetime JPH0623149B2 (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | 高純度ｎ−アセチル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623149B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2758413B2 (ja) * | 1988-11-08 | 1998-05-28 | 第一製薬株式会社 | カルバペネム化合物 |
-
1985
- 1985-09-11 JP JP20099285A patent/JPH0623149B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6261958A (ja) | 1987-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4173562A (en) | Process for the preparation of α-L-aspartyl-L-phenylalanine methyl ester | |
| EP0075318B1 (en) | P-hydroxyphenylglycine alpha-phenylethanesulfonate, process for production thereof and utilization thereof in resolution of p-hydroxyphenylglycine | |
| HU189641B (en) | Process for preparing l-ascorbic acid | |
| EP0906255B1 (en) | Process for the production of enantiomerically-pure azetidine-2-carboxylic acid | |
| US4005088A (en) | Process for the chemical separation of racemic modifications of α-aminocarboxylic acid derivatives, and cinchonidine salt intermediates | |
| US4520205A (en) | Chemical resolution of (+)-2,3-dihydroindole-2-carboxylic acid | |
| JPH0623149B2 (ja) | 高純度ｎ−アセチル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法 | |
| US4542235A (en) | Method for producing an optically active 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid | |
| AU617197B2 (en) | Process for the synthesis of optically active aminoacids | |
| JPH0623148B2 (ja) | Ｎ−アセチル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法 | |
| US4673744A (en) | Method for conversion of β-aspartylphenylalanine derivatives to .alpha. | |
| US6008403A (en) | Method for producing optically active amino acid of derivative thereof having high optical purity | |
| US4879411A (en) | Method for racemization of optically active serine | |
| KR100235374B1 (ko) | 2-아미노나프티리딘 유도체의 광학 이성질체 제조 방법 | |
| JP2594780B2 (ja) | セファロスポリン誘導体の新規製造方法 | |
| EP0437566B1 (en) | Phenyl-glycine derivatives | |
| US5616766A (en) | Method for recovering L-phenylalanine | |
| RS20050980A (sr) | Postupak za pripremanje hiralno čistog n-(trans-4-izopropil- cikloheksilkarbonil)-d-fenilalanina i njegovih kristalnih modifikacija | |
| JP3316917B2 (ja) | 新規フェニルアラニン塩結晶とその製造法 | |
| KR870000805B1 (ko) | N-아실페닐알라닌의 제조방법 | |
| JP2001233865A (ja) | （Ｚ）−２−（ホルミルアミノ）−α−（メトキシイミノ）−４−チアゾール酢酸の精製物を得る方法 | |
| KR800001550B1 (ko) | 5-(4-히드록시페닐) 히단토인의 제조법 | |
| JPH01143847A (ja) | ３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステルの分離精製法 | |
| JPH09255644A (ja) | アジピン酸ジヒドラジドの製法 | |
| JPH0680074B2 (ja) | Ｎ―ホルミル―Ｌ―α―アスパルチル―Ｌ―フェニルアラニンの製法 |