JPH0623235B2 - 室温で硬化可能なエポキシ樹脂組成物 - Google Patents
室温で硬化可能なエポキシ樹脂組成物Info
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- JPH0623235B2 JPH0623235B2 JP9304686A JP9304686A JPH0623235B2 JP H0623235 B2 JPH0623235 B2 JP H0623235B2 JP 9304686 A JP9304686 A JP 9304686A JP 9304686 A JP9304686 A JP 9304686A JP H0623235 B2 JPH0623235 B2 JP H0623235B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は硬化性エポキシ樹脂に関するものであり、詳し
くは、室温硬化型のエポキシ樹脂組成物に関するもので
ある。
くは、室温硬化型のエポキシ樹脂組成物に関するもので
ある。
分子中にエポキシ基を持つ化合物を酸触媒や塩基触媒の
作用で重合されることによって得られるいわゆるエポキ
シ樹脂は数多く提案されている。これらは大別して加熱
硬化型、室温硬化型、エネルギー線（紫外線、電子線）
硬化型に分けられる。一般的には熱硬化型エポキシ樹脂
には酸無水物とかアミンが触媒として用いられており、
室温硬化型エポキシ樹脂には、アミンが触媒として用い
られている。さらにエネルギー線硬化型エポキシ樹脂に
はルイス酸のオニウム塩が触媒として用いられている。
また、室温硬化型のエポキシ樹脂の中にはリン酸のアル
キルエステルを触媒として用いたものも少数ではあるが
提案されている。
作用で重合されることによって得られるいわゆるエポキ
シ樹脂は数多く提案されている。これらは大別して加熱
硬化型、室温硬化型、エネルギー線（紫外線、電子線）
硬化型に分けられる。一般的には熱硬化型エポキシ樹脂
には酸無水物とかアミンが触媒として用いられており、
室温硬化型エポキシ樹脂には、アミンが触媒として用い
られている。さらにエネルギー線硬化型エポキシ樹脂に
はルイス酸のオニウム塩が触媒として用いられている。
また、室温硬化型のエポキシ樹脂の中にはリン酸のアル
キルエステルを触媒として用いたものも少数ではあるが
提案されている。
かかる従来のエポキシ樹脂には次のような欠点があっ
た。すなわち熱硬化型のエポキシ樹脂は硬化に要するエ
ネルギーが大きく不経済であり、しかも硬化のために加
熱装置を要するという欠点があった。室温硬化型エポキ
シ樹脂は、使用される触媒が人体に有害なガスを発生す
ることが多いか、あるいは有害なガスを発生しない触媒
は硬化が遅いという欠点があった。例えば、特開昭５４
−１６０４５６号公報に示されるリン酸のアルキルエス
テルを触媒として用いる方法は、エステルの加水分解が
遅く、エポキシ樹脂を完全に硬化させることができない
という欠点があった。また、エネルギー線硬化型エポキ
シ樹脂は、硬化に特別の装置を要するばかりでなく、深
部まで硬化しないという欠点があった。そこで本発明者
らは、かかる従来技術の問題点を解決すべく鋭意検討を
行なった結果本発明に到ったものである。本発明の目的
は、人体に有害なガスを発生せず、室温で迅速に硬化す
るエポキシ樹脂組成物を提供することにある。
た。すなわち熱硬化型のエポキシ樹脂は硬化に要するエ
ネルギーが大きく不経済であり、しかも硬化のために加
熱装置を要するという欠点があった。室温硬化型エポキ
シ樹脂は、使用される触媒が人体に有害なガスを発生す
ることが多いか、あるいは有害なガスを発生しない触媒
は硬化が遅いという欠点があった。例えば、特開昭５４
−１６０４５６号公報に示されるリン酸のアルキルエス
テルを触媒として用いる方法は、エステルの加水分解が
遅く、エポキシ樹脂を完全に硬化させることができない
という欠点があった。また、エネルギー線硬化型エポキ
シ樹脂は、硬化に特別の装置を要するばかりでなく、深
部まで硬化しないという欠点があった。そこで本発明者
らは、かかる従来技術の問題点を解決すべく鋭意検討を
行なった結果本発明に到ったものである。本発明の目的
は、人体に有害なガスを発生せず、室温で迅速に硬化す
るエポキシ樹脂組成物を提供することにある。
上記目的は、 (イ)一分子中に少なくとも１個のエポキシ基を有する化
合物 (ロ)リン酸の−ＯＨ基を−OSiR3基で置換したリン酸シリ
ルエステルまたはポリリン酸の−ＯＨ基を−OSiR3基で
置換したポリリン酸シリルエステル 本成分中の全OSiR3基と(イ)成分中の全エポキシ基とのモ
ル比が０．１：１〜１０：１となるような量 （ただしＲは水素または炭素数１０以下の一価の有機
基） からなることを特徴とする室温硬化可能なエポキシ樹脂
組成物。
合物 (ロ)リン酸の−ＯＨ基を−OSiR3基で置換したリン酸シリ
ルエステルまたはポリリン酸の−ＯＨ基を−OSiR3基で
置換したポリリン酸シリルエステル 本成分中の全OSiR3基と(イ)成分中の全エポキシ基とのモ
ル比が０．１：１〜１０：１となるような量 （ただしＲは水素または炭素数１０以下の一価の有機
基） からなることを特徴とする室温硬化可能なエポキシ樹脂
組成物。
によって達成される。
これを説明するに、(イ)成分は本発明の硬化性エポキシ
樹脂組成物の主成分となるものであり、(ロ)成分の触媒
／架橋作用により重合、架橋して硬化するものである。
本成分は、分子中に少なくとも１個のエポキシ基を持つ
化合物である。ここにいうエポキシ基とは式 示される有機基のことであり、これにはグリシジル基や
３，４エポキシシクロヘキシル基が例示される。このよ
うな化合物としては、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、フェニ
ルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、
３，４エポキシシクロヘキシルエチレン、グリシジルメ
タアクリレート、アリルグリシジルエーテル、３，４エ
ポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレートなどのモノマー、ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポ
キシ樹脂、トリグリシジルイソシアネート、ポリグリシ
ジルエーテル等の脂肪族系エポキシ樹脂；芳香族、脂肪
族もしくは脂環式カルボン酸とエピクロルヒドリンとの
反応によって得られるエポキシ樹脂；スピロ環含有エポ
キシ樹脂；Ｏ−アリル−フェノールノボラック化合物と
エピクロルヒドリンとの反応生成物であるグリシジルエ
ーテル型エポキシ樹脂；ビスフェノールＡのそれぞれの
水酸基のオルト位にアリル基を有するジアリルビスフェ
ノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応生成物であ
るグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；臭素化ビスフェ
ノールＡエポキシ樹脂、エポキシ化大豆油などのエポキ
シ化油、３−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラ
ン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリアルコ
キシシラン、およびそれらシランの部分加水分解物、グ
リシジル基、エポキシシクロヘキシル基などを有するエ
ポキシ基含有オルガノポリシロキサン、ポリウリタンも
しくはポリエステルなどの樹脂が例示される。
樹脂組成物の主成分となるものであり、(ロ)成分の触媒
／架橋作用により重合、架橋して硬化するものである。
本成分は、分子中に少なくとも１個のエポキシ基を持つ
化合物である。ここにいうエポキシ基とは式 示される有機基のことであり、これにはグリシジル基や
３，４エポキシシクロヘキシル基が例示される。このよ
うな化合物としては、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、フェニ
ルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、
３，４エポキシシクロヘキシルエチレン、グリシジルメ
タアクリレート、アリルグリシジルエーテル、３，４エ
ポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレートなどのモノマー、ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポ
キシ樹脂、トリグリシジルイソシアネート、ポリグリシ
ジルエーテル等の脂肪族系エポキシ樹脂；芳香族、脂肪
族もしくは脂環式カルボン酸とエピクロルヒドリンとの
反応によって得られるエポキシ樹脂；スピロ環含有エポ
キシ樹脂；Ｏ−アリル−フェノールノボラック化合物と
エピクロルヒドリンとの反応生成物であるグリシジルエ
ーテル型エポキシ樹脂；ビスフェノールＡのそれぞれの
水酸基のオルト位にアリル基を有するジアリルビスフェ
ノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応生成物であ
るグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；臭素化ビスフェ
ノールＡエポキシ樹脂、エポキシ化大豆油などのエポキ
シ化油、３−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラ
ン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリアルコ
キシシラン、およびそれらシランの部分加水分解物、グ
リシジル基、エポキシシクロヘキシル基などを有するエ
ポキシ基含有オルガノポリシロキサン、ポリウリタンも
しくはポリエステルなどの樹脂が例示される。
本成分の構造、形態、分子量については特に制限はない
が、(ロ)成分との混合性を考えると常温もしくは加温下
において液状であるか、あるいは有機溶媒に溶解するも
のが好ましい。
が、(ロ)成分との混合性を考えると常温もしくは加温下
において液状であるか、あるいは有機溶媒に溶解するも
のが好ましい。
主鎖にポリシロキサン結合やポリウレタン結合を持ち、
官能基としてエポキシ基を持つ化合物を本成分として用
いると可とう性のあるゴム状の硬化物が得られ、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂や２官能エポキシモノマーな
どを本成分として用いると硬質の硬化物が得られる。最
適な硬化前粘度、硬化速度、硬化後物性を得るために、
２種もしくはそれ以上のエポキシ基含有化合物を組み合
わせて用いるのはしばしば有効な手段となる。(ロ)成分
は本発明の特徴をなす成分であり、(イ)成分の架橋剤と
なるものである。本成分はリン酸の−ＯＨ基を−OSiR3
基で置換したリン酸シリルエステルまたはポリリン酸の
−ＯＨ基を−OSiR3基で置換したポリリン酸シリルエス
テルであるが、式中Ｒは同種または異種の炭素数１０以
下の有機基である。ここに言うリン酸またはポリリン酸
の具体例としてはオルトリン酸、ピロリン酸、メタリン
酸、三リン酸、四リン酸およびメタリン酸の縮合物であ
るポリメタリン酸が挙げられる。本発明においては、リ
ン酸の種類及びポリリン酸の分子量に関係なくそれらの
シリルエステルは(ロ)成分として有効であるが、粘度が
低く取り扱いが容易なこと、(イ)成分との相容性がよい
こと、反応活性がおだやかなこと、からオルトリン酸の
シリルエステルを用いることが好ましい。
官能基としてエポキシ基を持つ化合物を本成分として用
いると可とう性のあるゴム状の硬化物が得られ、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂や２官能エポキシモノマーな
どを本成分として用いると硬質の硬化物が得られる。最
適な硬化前粘度、硬化速度、硬化後物性を得るために、
２種もしくはそれ以上のエポキシ基含有化合物を組み合
わせて用いるのはしばしば有効な手段となる。(ロ)成分
は本発明の特徴をなす成分であり、(イ)成分の架橋剤と
なるものである。本成分はリン酸の−ＯＨ基を−OSiR3
基で置換したリン酸シリルエステルまたはポリリン酸の
−ＯＨ基を−OSiR3基で置換したポリリン酸シリルエス
テルであるが、式中Ｒは同種または異種の炭素数１０以
下の有機基である。ここに言うリン酸またはポリリン酸
の具体例としてはオルトリン酸、ピロリン酸、メタリン
酸、三リン酸、四リン酸およびメタリン酸の縮合物であ
るポリメタリン酸が挙げられる。本発明においては、リ
ン酸の種類及びポリリン酸の分子量に関係なくそれらの
シリルエステルは(ロ)成分として有効であるが、粘度が
低く取り扱いが容易なこと、(イ)成分との相容性がよい
こと、反応活性がおだやかなこと、からオルトリン酸の
シリルエステルを用いることが好ましい。
また、一分子中のリン酸原子数が６を越えると粘度が高
くなりすぎて取り扱い困難となるのであまり好ましくな
い。Ｒは水素または炭素数１０以下の一価有機基であ
る。Ｒとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基などのアルキル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基のようなシク
ロアルキル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基
などのアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル
基、ナフチル基、などのアリール基が例示される。また
Ｒとして若干のアルコキシ基が含まれてもよい。またＲ
の一部が水酸基、ハロゲンによって置換されてもよい。
かかるＲは同種でも異種でもよい。Ｒの炭素数は１０以
下とされるが、これはＲの炭素数が１０を越えると硬化
反応の活性が著しく低くなるので好ましくないからであ
る。またＲのうち６０％以上がメチル基であることがリ
ン酸エステル合成の際の安定性、リン酸エステルの精製
の容易さ、原料コストの安さから好ましい。
くなりすぎて取り扱い困難となるのであまり好ましくな
い。Ｒは水素または炭素数１０以下の一価有機基であ
る。Ｒとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基などのアルキル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基のようなシク
ロアルキル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基
などのアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル
基、ナフチル基、などのアリール基が例示される。また
Ｒとして若干のアルコキシ基が含まれてもよい。またＲ
の一部が水酸基、ハロゲンによって置換されてもよい。
かかるＲは同種でも異種でもよい。Ｒの炭素数は１０以
下とされるが、これはＲの炭素数が１０を越えると硬化
反応の活性が著しく低くなるので好ましくないからであ
る。またＲのうち６０％以上がメチル基であることがリ
ン酸エステル合成の際の安定性、リン酸エステルの精製
の容易さ、原料コストの安さから好ましい。
上記のような(ロ)成分は公知の合成法によって合成でき
るが、典型的な例は有機合成化学協会誌４３［１２］，
Ｐ．１１６３（１９８５）に示されているようにベンゼ
ン中五酸化リンとヘキサメチルジシロキサンとを加熱環
流する方法である。また、この例における出発物質五酸
化リンを、オルトリン酸に置き換えればオルトリン酸エ
ステルが得られる。また、シロキサン中のメチル基を他
の有機基に置換すれば容易に置換リン酸シリルエステル
が得られる。
るが、典型的な例は有機合成化学協会誌４３［１２］，
Ｐ．１１６３（１９８５）に示されているようにベンゼ
ン中五酸化リンとヘキサメチルジシロキサンとを加熱環
流する方法である。また、この例における出発物質五酸
化リンを、オルトリン酸に置き換えればオルトリン酸エ
ステルが得られる。また、シロキサン中のメチル基を他
の有機基に置換すれば容易に置換リン酸シリルエステル
が得られる。
本成分は、水、アルコール等の活性プロトンを有する化
合物の存在下、SiOP結合が切断されてＰＯＨを発生し、
このＰＯＨが(イ)成分中のエポキシ基と反応して付加重
合し、架橋するものと考えられている。逆に、水やアル
コール等をしゃ断した状態では架橋反応は起こらず、貯
蔵安定性の良好な組成物となる。
合物の存在下、SiOP結合が切断されてＰＯＨを発生し、
このＰＯＨが(イ)成分中のエポキシ基と反応して付加重
合し、架橋するものと考えられている。逆に、水やアル
コール等をしゃ断した状態では架橋反応は起こらず、貯
蔵安定性の良好な組成物となる。
本成分の添加量は、本成分中の全OSiR3基と(イ)成分中の
全エポキシ基とのモル比が０．１：１〜１０：１となる
ような量とされるが、これは０．１：１末端だと硬化が
不十分になるためであり、１０：１を越えると実質的な
意味がないばかりでなく、硬化物中の遊離リン酸または
ポリリン酸が多くなりすぎて、硬化物そのものの物性や
周囲の金属、プラスチック等に悪影響を与えるからであ
る。好ましい添加量は、該モル比が０．６：１〜１．
２：１になるような量である。本発明による組成物は、
(イ)成分と(ロ)成分を単純に混合するだけで得られるが、
混合にはプラネタリー型ミキサー、ニーダー型ミキサ、
２本ロール、３本ロール、などの通常の混合装置の他
に、水分をしゃ断した状態で混合することができるポッ
ト型ミキサ、押し出し材料型ミキサなどが用いられる。
(イ)成分が熱軟化性樹脂の場合には、加熱装置を有する
混合装置が有用である。
全エポキシ基とのモル比が０．１：１〜１０：１となる
ような量とされるが、これは０．１：１末端だと硬化が
不十分になるためであり、１０：１を越えると実質的な
意味がないばかりでなく、硬化物中の遊離リン酸または
ポリリン酸が多くなりすぎて、硬化物そのものの物性や
周囲の金属、プラスチック等に悪影響を与えるからであ
る。好ましい添加量は、該モル比が０．６：１〜１．
２：１になるような量である。本発明による組成物は、
(イ)成分と(ロ)成分を単純に混合するだけで得られるが、
混合にはプラネタリー型ミキサー、ニーダー型ミキサ、
２本ロール、３本ロール、などの通常の混合装置の他
に、水分をしゃ断した状態で混合することができるポッ
ト型ミキサ、押し出し材料型ミキサなどが用いられる。
(イ)成分が熱軟化性樹脂の場合には、加熱装置を有する
混合装置が有用である。
本発明による組成物は、空気中の水分の作用により硬化
を開始することができ、いわゆる一成分型・湿気硬化型
の硬化性組成物であるが、他の湿気硬化型組成物と違う
点は、水分子を当量必要とはしないことである。つま
り、一旦水の作用により の反応が起こると、エポキシ基は次のように開環する。
を開始することができ、いわゆる一成分型・湿気硬化型
の硬化性組成物であるが、他の湿気硬化型組成物と違う
点は、水分子を当量必要とはしないことである。つま
り、一旦水の作用により の反応が起こると、エポキシ基は次のように開環する。
こうしてできたSiOHやＣＯＨが新たなプロトン源となっ
て次の−SiOP−結合を切断し、−ＰＯＨを生成して行
く。つまり、一旦水分子によって反応が開始されると、
連鎖的に反応が進行するわけであり、この点において本
発明による組成物は他の湿気硬化型組成物より優れてい
るわけである。
て次の−SiOP−結合を切断し、−ＰＯＨを生成して行
く。つまり、一旦水分子によって反応が開始されると、
連鎖的に反応が進行するわけであり、この点において本
発明による組成物は他の湿気硬化型組成物より優れてい
るわけである。
また、本発明による組成物の硬化反応による副成物は、
R3SiOHかもしくは２分子のR3SiOHが結合してできたR3Si
OSiR3が大部分であり、これは人体にとって安全な化合
物であることが広く知られている。特にＲがメチル基の
場合、その安全性は高く、この意味からもＲがメチル基
であることが好ましい。
R3SiOHかもしくは２分子のR3SiOHが結合してできたR3Si
OSiR3が大部分であり、これは人体にとって安全な化合
物であることが広く知られている。特にＲがメチル基の
場合、その安全性は高く、この意味からもＲがメチル基
であることが好ましい。
本発明による組成物には、本発明の目的を損なわない範
囲においていかなる添加物を混入しても差支えない。例
えば増粘ないし補強などの目的で沈降性シリカ、乾式シ
リカ、溶融シリカ、天然シリカ、石英粉末、カーボンブ
ラック、炭酸カルシウム、砂、マイカ、タルク、ガラス
粉末、中空状ガラス粉末、中空状シリカ、グラファイ
ト、炭素繊維、アスベスト、アルミナなどの充填剤を混
入してもよい。また、導電性や熱伝導性を付与する目的
で金、銀、銅、アルミニウム、鉄、ニッケル、チタンな
どの金属およびその酸化物の粉末を添加してもよい。さ
らに各種の着色剤、難燃剤、耐熱性向上剤を添加しても
よい。さらに樹脂改質材としてポリアミド、ポリスルフ
ィド、オルガノポリシロキサンなどを添加してもよい。
また、塗布性や被覆性を向上するために粘度を下げる目
的でトルエンやトリクレン等の有機溶媒及び非反応性希
釈剤等で希釈して用いてもよい。
囲においていかなる添加物を混入しても差支えない。例
えば増粘ないし補強などの目的で沈降性シリカ、乾式シ
リカ、溶融シリカ、天然シリカ、石英粉末、カーボンブ
ラック、炭酸カルシウム、砂、マイカ、タルク、ガラス
粉末、中空状ガラス粉末、中空状シリカ、グラファイ
ト、炭素繊維、アスベスト、アルミナなどの充填剤を混
入してもよい。また、導電性や熱伝導性を付与する目的
で金、銀、銅、アルミニウム、鉄、ニッケル、チタンな
どの金属およびその酸化物の粉末を添加してもよい。さ
らに各種の着色剤、難燃剤、耐熱性向上剤を添加しても
よい。さらに樹脂改質材としてポリアミド、ポリスルフ
ィド、オルガノポリシロキサンなどを添加してもよい。
また、塗布性や被覆性を向上するために粘度を下げる目
的でトルエンやトリクレン等の有機溶媒及び非反応性希
釈剤等で希釈して用いてもよい。
以下に実施例をあげて本発明を説明する。実施例中部と
あるのは重量部のことであり、％とあるのは重量％であ
る。また、諸特性は特にことわらない限り２５℃で測定
した値である。
あるのは重量部のことであり、％とあるのは重量％であ
る。また、諸特性は特にことわらない限り２５℃で測定
した値である。
実施例 １ オルトリン酸（９０％水溶液）１５部、ヘキサメチルジ
シロキサン６０部をフラスコ中に入れ、水分離管により
留出する水を除きながら１１０℃で還流させ、内容物が
均一、透明になった時点で冷却した。次に減圧蒸留によ
り８０〜９０℃／５mmHg留分を取った（以下この留分を
ＰＳＥ−１と呼ぶ）。ＰＳＥ−１はＮＭＲ、ガスクロマ
トグラフィおよびマススペクトロスコピーにより、オル
トリン酸トリス（トリメチルシリル）エステルであるこ
とが確認された。
シロキサン６０部をフラスコ中に入れ、水分離管により
留出する水を除きながら１１０℃で還流させ、内容物が
均一、透明になった時点で冷却した。次に減圧蒸留によ
り８０〜９０℃／５mmHg留分を取った（以下この留分を
ＰＳＥ−１と呼ぶ）。ＰＳＥ−１はＮＭＲ、ガスクロマ
トグラフィおよびマススペクトロスコピーにより、オル
トリン酸トリス（トリメチルシリル）エステルであるこ
とが確認された。
ピスフェノールＡ型エポキシ樹脂［シェル化学(株)製エ
ピコート８２８，エポキシ当量１９０］１０部とＰＳＥ
−１を４．８部混合し、０．５mmの薄膜状にして２５
℃、湿度５０％の条件下に放置すると、４時間以内に硬
化して、プラスチック状の硬化皮膜を得た。
ピコート８２８，エポキシ当量１９０］１０部とＰＳＥ
−１を４．８部混合し、０．５mmの薄膜状にして２５
℃、湿度５０％の条件下に放置すると、４時間以内に硬
化して、プラスチック状の硬化皮膜を得た。
実施例 ２ 実施例１におけるヘキサメチルジシロキサンの代わりに
1,1,3,3テトラメチルジビニルジシロキサンを用いて、
実施例１と同様に１１５〜１２５℃／５mmHgの留分を取
った。（以下この留分をＰＳＥ−２と呼ぶ）。ＰＳＥ−
２は分析の結果オルトリン酸トリス（ジメチルビニルシ
リル）エステルであることが確認された。
1,1,3,3テトラメチルジビニルジシロキサンを用いて、
実施例１と同様に１１５〜１２５℃／５mmHgの留分を取
った。（以下この留分をＰＳＥ−２と呼ぶ）。ＰＳＥ−
２は分析の結果オルトリン酸トリス（ジメチルビニルシ
リル）エステルであることが確認された。
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂［東部化成(株)製エポ
トートＹＤ０１１、エポキシ当量４７５］１０部、エポ
キシ系反応性希釈剤［ダイセル化学工業(株)セロキサイ
ド２０２１，エポキシ当量１４０］５部を８０℃に温め
て混合し、４０℃まで冷却してからＰＳＥ−２を５部添
加、混合した。混合後３分以内に硬化が始まり、３０分
後には硬質のプラスチック状硬化物が得られた。
トートＹＤ０１１、エポキシ当量４７５］１０部、エポ
キシ系反応性希釈剤［ダイセル化学工業(株)セロキサイ
ド２０２１，エポキシ当量１４０］５部を８０℃に温め
て混合し、４０℃まで冷却してからＰＳＥ−２を５部添
加、混合した。混合後３分以内に硬化が始まり、３０分
後には硬質のプラスチック状硬化物が得られた。
実施例 ３ 還流冷却器を付けたフラスコに２０部の五酸化リンを入
れヘキサメチルジシロキサン３８部、ベンゼン８０部を
加えてアルゴン雰囲気下でかきまぜながら１時間加熱還
流した。得られた溶液をエバポレーターで濃縮してポリ
リン酸のトリメチルシリルエステルを合成した（以下Ｐ
ＳＥ−３と呼ぶ）。次に平均式 （ただし、Ａは３，４エポキシシクロヘキシルエチル
基）で示されるエポキシ当量２６０のポリシロキサンを
合成した（以下ポリマー１と呼ぶ）。このポリマー１と
上記ＰＳＥ−３を温度２５℃、湿度５０％の条件下で混
合したところ混合直後に硬化した。
れヘキサメチルジシロキサン３８部、ベンゼン８０部を
加えてアルゴン雰囲気下でかきまぜながら１時間加熱還
流した。得られた溶液をエバポレーターで濃縮してポリ
リン酸のトリメチルシリルエステルを合成した（以下Ｐ
ＳＥ−３と呼ぶ）。次に平均式 （ただし、Ａは３，４エポキシシクロヘキシルエチル
基）で示されるエポキシ当量２６０のポリシロキサンを
合成した（以下ポリマー１と呼ぶ）。このポリマー１と
上記ＰＳＥ−３を温度２５℃、湿度５０％の条件下で混
合したところ混合直後に硬化した。
実施例 ４ 平均式 （ただし、Ａは３，４エポキシシクロヘキシルエチル
基）で示されるポリシロキサン（エポキシ当量３１０
０）を合成し、ポリマー２と名付けた（エポキシ当量３
１００）。ポリマー１、ポリマー２、ＰＳＥ−１を用い
て第１表に示す組成物を作り、厚さ１mmのシート状にし
て温度２５℃、湿度５０％の雰囲気下７２時間放置し
て、弾性硬化物を得た。この硬化物の引張強さおよび伸
びを同じく第１表に示した。
基）で示されるポリシロキサン（エポキシ当量３１０
０）を合成し、ポリマー２と名付けた（エポキシ当量３
１００）。ポリマー１、ポリマー２、ＰＳＥ−１を用い
て第１表に示す組成物を作り、厚さ１mmのシート状にし
て温度２５℃、湿度５０％の雰囲気下７２時間放置し
て、弾性硬化物を得た。この硬化物の引張強さおよび伸
びを同じく第１表に示した。
〔発明の効果〕 本発明では、エポキシ樹脂組成物において(ロ)成分を硬
化触媒兼架橋剤として使用しているので、室温において
短時間に硬化するという特徴がある。さらに、湿気やア
ルコールをしゃ断すれば長時間保存可能という特徴も合
わせて有している。したがって、本発明の硬化性エポキ
シ樹脂組成物は、電気電子工業、計測機器工業、自動車
工業、機械工業、土木建築業、容器包装業、医療用具
業、食品工業など種々の産業における注型、成形用樹脂
として、あるいはガラス、セラミック、金属、樹脂、
紙、繊維などの基材に対する接着剤や被覆剤として好適
である。
化触媒兼架橋剤として使用しているので、室温において
短時間に硬化するという特徴がある。さらに、湿気やア
ルコールをしゃ断すれば長時間保存可能という特徴も合
わせて有している。したがって、本発明の硬化性エポキ
シ樹脂組成物は、電気電子工業、計測機器工業、自動車
工業、機械工業、土木建築業、容器包装業、医療用具
業、食品工業など種々の産業における注型、成形用樹脂
として、あるいはガラス、セラミック、金属、樹脂、
紙、繊維などの基材に対する接着剤や被覆剤として好適
である。
Claims (4)
- 【請求項１】(イ)一分子中に少なくとも１個のエポキシ
基を有する化合物 (ロ)リン酸の−ＯＨ基を−OSiR3基で置換したリン酸シリ
ルエステルまたはポリリン酸の−ＯＨ基を−OSiR3基で
置換したポリリン酸シリルエステル 本成分中の全OSiR3基と(イ)成分中の全エポキシ基とのモ
ル比が０．１：１〜１０：１となるような量 （ただしＲは水素または炭素数１０以下の一価の有機
基） からなることを特徴とする室温で硬化可能なエポキシ樹
脂組成物。 - 【請求項２】Ｒが炭素数１０以下のアルキル基、アリー
ル基、アルケニル基から選択される一価の炭化水素基で
ある特許請求の範囲第１項記載の室温で硬化可能なエポ
キシ樹脂組成物。 - 【請求項３】アルキル基がメチル基である特許請求の範
囲第２項記載の室温で硬化可能なエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項４】ポリリン酸のリン原子数が６以下である特
許請求の範囲第１項記載の室温で硬化可能なエポキシ樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9304686A JPH0623235B2 (ja) | 1986-04-22 | 1986-04-22 | 室温で硬化可能なエポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9304686A JPH0623235B2 (ja) | 1986-04-22 | 1986-04-22 | 室温で硬化可能なエポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62250026A JPS62250026A (ja) | 1987-10-30 |
| JPH0623235B2 true JPH0623235B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=14071564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9304686A Expired - Lifetime JPH0623235B2 (ja) | 1986-04-22 | 1986-04-22 | 室温で硬化可能なエポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623235B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4952646A (en) * | 1989-07-20 | 1990-08-28 | Akzo America Inc. | Epoxy resin compositions containing a polyphosphoric/polyphosphonic anhydride curing agent |
| JP2002003573A (ja) * | 2000-06-21 | 2002-01-09 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | エポキシ樹脂組成物 |
| DE102008004112A1 (de) * | 2008-01-11 | 2009-07-16 | Saertex Gmbh & Co. Kg | Textiles Halbzeug mit wenigstens einer mit einem Kleber versehenen Oberfläche |
-
1986
- 1986-04-22 JP JP9304686A patent/JPH0623235B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62250026A (ja) | 1987-10-30 |
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