JPH0623291B2 - 熱安定性に優れたゴム変性スチレン系樹脂摺動物品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、各種弱電機器ハウジング、回転体、歯車、軸
受などの成形に敵した表面滑性ならびに摺動特性に優れ
た耐衝撃性ゴム変性スチレン系樹脂摺動物品に関する。

さらに詳しくは、成形加工時の黒条痕の発生の無い熱安
定性に優れた、ゴム変性スチレン系樹脂摺動物品に関す
る。

〔従来の技術とその課題〕

スチレン系樹脂は、その優れた成形加工性のゆえに、多
方面にわたり利用されてきたが、中でも、ゴム質重合体
で変性された、いわゆるハイ・インパクトポリスチレン
（ＨＩＰＳ）やＡＢＳ樹脂等のゴム変性スチレン系樹脂
は、成形加工性に加え、耐衝撃性にも優れているため
に、日用品、玩具、弱電機器ハウジング等の巾広い分野
で利用されている。

更に近年、このようなゴム変性スチレン系樹脂にオルガ
ノポリシロキサンを含有させることによって、表面滑性
ならびに耐摩耗性の優れた耐衝撃性樹脂組成物が得られ
るようになった。

例えば、特開昭60-217254号公報には、特定構造のゴム
変性スチレン系樹脂に、特定粘度のポリオルガノシロキ
サンを、珪素分として0.25〜1.25重量部含有させてなる
耐摩耗性ならびに表面滑性の優れたゴム変性スチレン系
樹脂組成物が開示されている。このような樹脂組成物は
摺動性に優れていることに加え、ポリアセタールなどの
エンジニアリング樹脂と比較して安価であることから、
ＶＴＲカセットリール、パソコン、プッシュホンのキー
トップ、ＣＲＴ回転台などの摺動物品の用途に利用でき
るようになってきた。

然しながら、先行技術に見られるこのような樹脂組成物
は、摺動性、耐摩耗性には優れているが、成形加工時
に、黒条痕を発生し易いという欠点を有している。この
黒条痕の発生は、用いる成形機の種類にもよるが、一般
には、剪断力の強い成形機を用いた場合に発生し易い。
かかるオルガノポリシロキサンを含有するゴム変性スチ
レン系樹脂の成形時に黒条痕が発生し易い理由は明らか
ではない。

成形品の黒条痕は、その商品価値を損ねることになるの
で、黒条痕の発生しないゴム変性スチレン系樹脂摺動物
品が強く望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

そこで、本発明者らは、かかる課題を解決するため鋭意
検討を重ねた結果、ゴム変性スチレン系樹脂及び特定量
のオルガノポリシロキサンよりなる組成物に更に分子中
に少なくとも１個のアルコール性水酸基を含有する化合
物を特定量配合することにより、得られた摺動物品が成
形加工時に黒条痕の発生が抑制されるという予想だにし
なかった効果を見出し、本発明を完成するに至ったもの
である。

すなわち、本発明は、ゴム変性スチレン系樹脂(a)100重
量部、オルガノポリシロキサン(b)を珪素分として0.5〜
1.5重量部及び分子中に少なくとも１個のアルコール性
水酸基を含有する化合物(c)を0.05〜2.0重量部を含有す
る熱安定性に優れ、成形時の黒条痕の発生の無い、ゴム
変性スチレン系樹脂摺動物品を提供するものである。

ここにいう(a)のゴム変性スチレン系樹脂とは、ゴム質
重合体にスチレン系単量体を主成分とするビニル単量体
をグラフト重合して得られるものである。

スチレン系単量体としては、スチレンが好適であるが、
そのほかα−メチルスチレン、P-メチルスチレンを使用
することも出来る。これらのスチレン系単量体に対して
その40重量％、好ましくは30重量％程度を上限としてア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系
単量体：メチルメタクリレートなどのビニル単量体で置
き換え、併用使用することが出来る。

ゴム質重合体としては、ブタジエン重合体(PBR)、スチ
レン−ブタジエン共重合体(SBR)、アクリロニトリル−
ブタジエン共重合体(NBR)のほか、エチレン−プロピレ
ン−ジエン三元共重合体(EPDM)、アクリル酸エステル重
合体（アクリルゴム）などを用いることが出来る。

これらのゴム質重合体への前記単量体のグラフト方法
は、通常の塊状、塊状・懸濁、乳化重合方法のいずれか
に従えば良い。

上記方法に従って得られるゴム変性スチレン系重合体中
のゴム質重合体の含量は、成形品の用途に応じて調整し
得るか、通常３〜20重量％である。

ゴム質重合体の含量が３重量％に満たない場合には衝撃
強度が充分でなく、逆に20重量％を越える場合には剛性
が低下してしまい、好ましくない。

次に、前記(b)のオルガノポリシロキサンは、例えばポ
リジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサ
ン、ポリメチルフェニルジメチルシロキサンの如き重合
体が挙げられるが、摺動物品としての効果の点からは、
ポリジメチルシロキサンが最も好ましい。

当該オルガノポリシロキサンの粘度としては、25℃にお
ける動粘度が5,000〜50,000センチストークスのものが
好ましい。動粘度が5,000センチストークス未満では摺
動物品としての性能付与の効果が少なく、逆に動粘度が
50,000センチストークスを越える場合は、前記(a)のゴ
ム変性スチレン系樹脂への分散が困難となる。

そして、当該オルガノポリシロキサンの使用量は、前記
(a)のゴム変性スチレン系樹脂100重量部に対して珪素分
として0.5〜1.5重量部、好ましくは、0.75〜10重量部で
ある。使用量が0.5重量部に満たない場合には、摺動物
品としての性能付与の効果が充分でなく、逆に1.5重量
部を越える場合には、摺動物品としての性能付与の効果
が飽和に達し、不経済であるばかりでなく、また成形時
に黒条痕が発生し易くなるので好ましくない。

次に、前記(c)の分子中に少なくとも１個のアルコール
性水酸基を有する化合物（以下、アルコール性化合物と
称する。）とは、１価、２価または３価以上の多価アル
コール及びその誘導体等である。上記アルコール性化合
物(c)は、固形もしくは高沸点のものが、前記ゴム変性
スチレン系樹脂への配合時の揮散が少ないので好まし
い。このような条件を満たすアルコール性化合物(c)の
具体例としては、n-ノニアルコール、n-デシルアルコー
ル、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、バル
ミチルアルコール、ステアリルアルコール、セリルアル
コール、ミリシルアルコール、オレイルアルコール等の
１価の高級アルコールのほか；エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3,-プ
ロパジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオー
ル、4-ブタンジオール、1,5-ペンタジンオール、グリセ
リン、1,2,4-ブタントリオール、1,2,6-ヘキサントリオ
ール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール及びこれらの誘導体で、分子中に少な
くとも１個以上のアルコール性水酸基を含有する化合物
を挙げることが出来る。上記アルコール性化合物(c)
は、その２種以上の混合物であっても良い。

アルコール性化合物(c)の使用量は、前記ゴム変性スチ
レン系樹脂(a)100重量部に対して0.05〜2.0重量部、好
ましくは0.1〜1.0重量部である。使用量が0.05重量部に
満たない場合には、成形時の黒条痕発生を抑制する効果
に乏しく、逆に使用量が2.0重量部を越える場合には、
成形時の黒条痕発生を抑制する効果が飽和に達し、不経
済であるばかりでなく、樹脂摺動物品の熱変形温度を低
下させることもあるので好ましくない。

前記オルガノポリシロキサン(b)及びアルコール性化合
物(c)の、前記ゴム変性スチレン系樹脂(a)への配合方法
に特に制約は無く、ゴム変性スチレン系樹脂の重合方法
に適した方法を選択すれば良い。具体的には、ゴム変性
スチレン系樹脂(a)のペレットに(b)、(c)を押出機等に
より配合する方法が、塊状重合または塊状・懸濁重合の
塊状重合段階の重合溶液に(b)、(c)成分を添加する方法
などがある。

また、本発明のゴム変性スチレン系樹脂摺動物品には、
染顔料、滑剤、充填剤、離型剤、可塑剤、帯電防止剤等
の添加剤を必要に応じて添加することができる。

〔発明の効果〕

本発明におけるゴム変性スチレン系樹脂摺動物品は、従
来技術によるゴム変性スチレン系樹脂摺動物品に見られ
た成形加工時の黒条痕の発生が無いので、成形品の歩留
り率も良く、その産業上の利用価値は大である。

〔実施例〕

以下に本発明の内容を実施例及び比較例で具体的に説明
するが、これは本発明の範囲を制限しない。

黒条痕抑制効果の評価：射出成形機のシリンダー温度を
240℃に上げ、樹脂組成物ペレットをシリンダー内に供
給したまま、10分間滞留させ、次いで通常の成形サイク
ルに従い、試験片(50mm×90mm×2.5mm)を30枚成形す
る。

採取した試験片のうち、黒条痕の発生している試験片の
枚数をカウントする。

なお、上記の試験片の成形に際しては、予めＧＰポリス
チレン等を投入して、シリンダー内を充分に洗浄した
後、成形を行う。

実施例１ 市販のハイ・インパクトポリスチレンであるスタイロン
404(旭化成工業（株）製)100重量部、ポリジメチルシ
ロキサン（トーレシリコン（株）製、SH-200オイル、1
2,500センチストークス）を珪素分換算で1.0重量部及び
ステアリルアルコール0.3重量部を、30mm二軸押出機で
造粒する。

得られる樹脂ペレットより前記方法に従い試験片を作成
し、黒条痕の発生している試験片の数をカウントする。
その結果を第１表に示す。

実施例２ 実施例１において、ステアリルアルコールに代えて、ミ
リスチルアルコールを用いる以外は、同様にして試験を
行う。その結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１において、ステアリルアルコールを添加しない
他は、同様にして試験を行う。その結果を第１表に示
す。

実施例３ 市販のＡＢＳ樹脂であるスタイラック ABS120B(旭化成
工業（株）製)100重量部、ポリジメチルシロキサン（ト
ーレシリコーン（株）製、SH200オイル、12,500センチ
ストークス）を珪素分換算で1.0重量部及びステアリル
アルコール0.3重量部を、実施例１と同様の方法で、造
粒し、試験を行う。その結果を第２表に示す。

比較例２ 実施例３において、ステアリルアルコールを添加しない
他は、同様にして試験を行う。その結果を第２表に示
す。

実施例４ 実施例１において、ステアリルアルコールに代えて、n-
ノニルアルコール、n-デシルアルコール、ラウリルアル
コール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコー
ル、セリルアルコール、ミリシルアルコール、オレイル
アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,
2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジ
オール、1,5-ペンタンジオール、グリセリン、1,2,4-ブ
タントリオール、1,2,6-ヘキサントリオール、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール
より選ばれる少なくとも１種を用いる他は、同様にして
試験を行い、黒条痕の発生していない試験片を得る。

以上の実施例及び比較例により、ゴム変性スチレン系樹
脂とオルガノポリシロキサン及び高級アルコール類より
なる樹脂摺動物品は、成形時に黒条痕の発生しない、優
れた熱安定性を有している。これに対して、高級アルコ
ール類を欠く本発明の範囲外の樹脂摺動物品は成形時の
黒条痕の発生が著しく、商品価値のある摺動物品が得ら
れない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ゴム変性スチレン系樹脂(a)100重量部、オ
   ルガノポリシロキサン(b)を珪素分として0.5〜1.5重量
   部及び分子中に少なくとも１個のアルコール性水酸基を
   有する化合物(c)を0.05〜2.0重量部を含有することを特
   徴とする、熱安定性に優れたゴム変性スチレン系樹脂摺
   動物品。