JPH0623834B2 - 熱現像用感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、および
重合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９
号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特
開昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号各
公報に記載されている方法がある。これらの方法は、露
光されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還
元剤が酸化されると同時に、共存する重合性化合物
（例、ビニル化合物）が重合を開始し画像様の高分子化
合物を形成するものである。従って上記方法は、液体を
用いた現像処理が必要であり、またその処理には比較的
長い時間が必要である。

上記方法の改良として、特開昭６１−６９０６２号公報
に、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことができ
る方法が記載されている。この方法は、感光性銀塩（ハ
ロゲン化銀）、還元剤、および架橋性化合物（重合性化
合物）及びバインダーからなる感光層を支持体上に担持
してなる記録材料（感光材料）を、画像露光して潜像を
形成し、次いで加熱より、感光性銀塩の潜像が形成され
た部分に、高分子化合物を形成するものである。

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。本発明
者等は、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている（特願昭６０−２１０６
５７号）。この方法は、加熱により、ハロゲン化銀の潜
像が形成された部分に還元剤を作用させて重合性化合物
の重合を抑制すると同時に、他の部分の重合を促進する
ものである。

以上述べたような画像形成方法の一態様として、色画像
形成物質含む感光材料を用いて色画像を得る方法が特開
昭６１−７３１４５号公報に記載されている。さらに上
記公報には、感光材料の感光層に含ませることができる
任意の成分（画像形成促進剤）として、塩基または塩基
プレカーサーが記載されている。しかし、感光層中に塩
基または塩基プレカーサーを添加した場合（特に塩基を
添加した場合）は、製造後、使用時に至る保存期間中に
感光材料の感度が低下する傾向があった。

［発明の要旨］ 本発明者は、画像形成方法に使用することができる優れ
た感光材料を提供することを目的として研究を重ねた。

本発明の目的は、保存性が優れ、かつ鮮明な画像を得る
ことができる感光材料を提供することである。

本発明は、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を
含む感光層を支持体上に有する熱現像用感光材料であっ
て、 上記熱現像用感光材料がさらに別層として塩基または塩
基プレカーサーを含む層を有し、これにより塩基または
塩基プレカーサーが感光層中の成分から隔離されている
ことを特徴とする熱現像用感光材料。

なお、上記感光材料は、感光層、および塩基または塩基
プレカーサーを含む層の間に、さらに塩基バリヤー層を
有していることが好ましい。

［発明の効果］ 本発明の感光材料は、塩基または塩基プレカーサーを感
光層とは別の層に含ませたことを特徴とする。

本発明者の研究によれば、前述したような保存中におけ
る感光材料の感度の低下は、塩基または塩基プレカーサ
ーと接触状態にあるハロゲン化銀、還元剤等の感光材料
中の成分が、空気中の酸素の影響による酸化反応等を受
けて変質するためであることがわかった。

本発明の感光材料は、塩基または塩基プレカーサーを感
光層と別の層に添加し、保存中は感光層中の成分と隔離
しておくため、上記感度の低下が起きにくい。また、塩
基または塩基プレカーサーは、現像時において感光層内
に拡散し得るため、その画像形成促進機能を損なうこと
もない。従って、本発明の感光材料は長期間の保存後、
または過酷な条件下の保存後も感度の高い鮮明な画像を
得ることができる。

なお、感光層、および塩基または塩基プレカーサーを含
む層の間に、さらに塩基バリヤー層を設けた場合は、感
光層中の成分と塩基または塩基プレカーサーがほぼ完全
に隔離されるため、上記本発明の感光材料の保存性がさ
らに向上する。

［発明の詳細な記述］ 感光材料に用いることができる塩基または塩基プレカー
サーについては、前述した特開昭６１−７３１４５号公
報等に記載がある。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ；
アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニウムの水
酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシアルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ
−（ジアルキルアミノ）フェニル］メタン類）、複素環
状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐＫａが７以
上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いたことを特徴
とする感光材料については特願昭６０−２２７５２８号
明細書に記載がある。また、塩基または塩基プレカーサ
ーとして、第三級アミンを用いた感光材料については特
願昭６１−１３１８１号明細書に、融点が８０〜１８０
℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散物を用いた感
光材料については特願昭６１−５２９９２号明細書に、
アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物または
塩を用いた感光材料については本出願と同日出願（３）
の『感光材料』の明細書にそれぞれ記載がある。

本発明の感光材料の塩基または塩基プレカーサーを含む
層に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の量で用
いることができる。塩基または塩基プレカーサーは、後
述する感光層の重量の１００重量％以下で用いるのが適
当であり、さらに好ましくは０．１重量％から１００重
量％の範囲が有用である。本発明では塩基および／また
は塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混合物として
用いてもよい。

塩基または塩基プレカーサーを含む層は、以上述べたよ
うな塩基または塩基プレカーサーのみで構成してもよい
が、一般にはバインダーを用いることが好ましい。塩基
または塩基プレカーサーを含む層に用いるバインダーの
例は、後述する感光層に用いることができるバインダー
と同様である。それらのうちでは、ゼラチン、ゼラチン
誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイ
ド、セルロース誘導体等が特に好ましい。

また、塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル
内に収容し、本発明の塩基または塩基プレカーサーを含
む層を上記マイクロカプセルを含む層として構成しても
よい。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロ
カプセルを用いる感光材料については、特願昭６１−５
２９８８号明細書に記載がある。また、塩基または塩基
プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散した状
態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料について
は特願昭６１−５２９８９号明細書に、塩基または塩基
プレカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル
内に収容した感光材料については、特願昭６１−５２９
９５号明細書にそれぞれ記載されている。

以上述べたような塩基または塩基プレカーサーを含む層
は、感光層と支持体の間に設けてもよいし、感光層上に
設けてもよい。また、感光層と支持体の間と感光層上の
双方に設けてもよい。

塩基または塩基プレカーサーを含む層と感光層の間に
は、さらに塩基バリヤー層を設けることが好ましい。塩
基バリヤー層を設けることにより感光層中の成分と塩基
または塩基プレカーサーがほぼ完全に隔離されるため、
本発明の感光材料の保存性がさらに向上する。

塩基バリヤー層は、保存中の条件下においては塩基の拡
散を阻害し、現像時において塩基の拡散を妨げない（あ
るいは促進する）機能を有する層である。例えば、感光
材料の使用方法として熱現像処理を予定する場合、室温
において固体であり、かつ熱現像時（一般に８０乃至１
６０℃）において融解する物質で塩基バリヤー層を構成
することにより上記機能を達成することができる。具体
的には、融点が４０℃乃至１２０℃の物質で塩基バリヤ
ー層を構成すればよい。また、加熱時に収縮してひび割
れを生じる物質、あるいは加熱時に軟化する物質で塩基
バリヤー層を構成してもよい。こらの物質の例として
は、ガラス転移点が１２０℃以下であるポリマーを挙げ
ることができる。

以上の点から塩基バリヤー層は、融点が４０℃乃至１２
０℃の物質および／またはガラス転移点が１２０℃以下
であるポリマーを含むことが好ましい。塩基バリヤー層
は、上記両者を共に含むことが特に好ましい。塩基バリ
ヤー層が、融点が４０℃乃至１２０℃の物質およびガラ
ス転移点が１２０℃以下であるポリマーを共に含む場合
は、前者が両者の総量の５重量％以上を占めることが好
ましく、１０乃至６０重量％であることがさらに好まし
い。

塩基バリヤー層に用いる融点が４０℃乃至１２０℃の物
質は、水不溶性であることが好ましい。上記融点が４０
℃乃至１２０℃の物質の好ましい具体例としては、硬化
油脂（例、硬化ヒマシ油、硬化大豆油、硬化菜種油、硬
化牛脂、硬化ヤシ油、硬化綿実油、硬化鯨油、硬化魚
油）、高級脂肪酸（例、バルミチン酸、ステアリン酸、
ベヘン酸、オレイン酸）、ろう（例、蜜ろう、カルナバ
ろう、鯨ろう）、高級脂肪酸のエステル（例、グリセリ
ンモノステアレート、グリセリンジステアレート）、高
級脂肪酸アミド（例、ステアロアミド）、高級脂肪族ア
ルコール（例、ステアラリルアルコール）等を挙げるこ
とができる。

塩基バリアー層に用いるガラス転移点が１２０℃以下で
ポリマーも、水不溶性であることが好ましい。ガラス転
移点が１２０℃以下であるポリマーの好ましい具体例と
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチ
レン、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン・コポリマ
ー、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン・コポリ
マー、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレー
ト、ポリブチルアクリレート、ポリベンジルアクリレー
ト、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレ
ート、ポリブチルメタクリレート、ポリイソブチルメタ
クリレート、ポリ−２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニル
ホルマール、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
ポリジアセトンアクリルアミド、セルロースジアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースアセテート
フタレート等を挙げることができる。

以上述べたような塩基バリアー層の厚さは、０．１乃至
３０μｍであることが好ましく、２乃至２０μｍである
ことがさらに好ましい。

塩基バリヤー層は、塩基または塩基プレカーサーを含む
層と感光層の間に設けられるが、支持体上における塩基
または塩基プレカーサーを含む層と感光層の積層順序に
ついては前述したように特に制限はない。ただし、好ま
しい態様としては、支持体上に、塩基または塩基プレカ
ーサーを含む層、塩基バリヤー層、そして感光層を順次
積層したものを挙げることができる。

以下、本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物、および支持体について順次説明す
る。

本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、
臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７号各
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第１
００９８４号各明細書に記載がある。また、特願昭６１
−２５５７６号明細書記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭６１−５５５０９号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン
組成、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲ
ン化銀粒子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特願昭６１−５５５０８号明細書記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

本発明の感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズは、０．００１乃至５μｍであることが好まし
く、０．００１乃至２μｍであることがさらに好まし
い。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．１mg乃至１０
ｇ／m²の範囲とすることが好ましい。

本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および／または重合性化合物
の重合を促進（または抑制）する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。
上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ
−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３
−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミ
ノ−５−ビラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５
−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン
類、アミノレダクトン類、ｏ−または−ｐ−スルホンア
ミドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェ
ノール類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スル
ホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドイ
ンドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾー
ル類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−ス
ルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還
元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜
像が形成された部分、あるいは潜像が形成されない部分
のいずれかの部分の重合性化合物を重合させることがで
きる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の
重合性化合物を重合させる系においては、還元剤として
１−フェニル−３−ピラゾリドン類を用いることが特に
好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４号、同６０−
６８８７４号、同６０−２１０６５７号、同６０−２２
６０８４号、同６０−２２７５２７号、同６０−２２７
５２８号、同６１−４２７４６号の各明細書に記載（現
像薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含む）
がある。また上記還元剤については、T.James著“The T
heory of the Photographic Process”第四版、２９１
〜３３４頁（１９７７年）、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Vol.170，１９７８年６月の第１７０２９号（９
〜１５頁）、および同誌Vol.176，１９７８年１２月の
第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載がある。ま
た、特願昭６１−５５５０５号明細書記載の感光材料の
ように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との接
触状態等において還元剤を放出することができる還元剤
前駆体を用いてもよい。本発明の感光材料においても、
上記各明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆
体が有効に使用できる。よって本明細書における『還元
剤』には、上記各明細書および文献記載の還元剤および
還元剤前駆体が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀
（および／または有機銀塩）の還元によって生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元
反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと
（または重合を抑制すること）等が考えられる。ただ
し、実際の使用時においては、上記のような反応は同時
に起こり得るものであるため、いずれの作用であるかを
特定することは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルアミ
ノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノ
ール、２−フェニルスルホニルアミノ−４−ｔ−ブチル
−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブチ
ルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモ
イル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−アセチ
ル−２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−
ホルミル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒ
ドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐまたはｏ）−メト
キシフェニル｝ヒドラジン、１−ラウロイル−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−
トリチル−２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニ
ル）ヒドラジン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジ
ン、１−フェニル−２−（２，４，６−トリクロロフェ
ニル）ヒドラジン、１−｛２−（２，５−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）
−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−｛２−（２，５−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル｝−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン・ペン
タデシルフルオロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、
１−（３，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒ
ドラジン、１−トリチル−２−［｛２−Ｎ−ブチル−Ｎ
−オクチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル｝
フェニル］ヒドラジン、１−｛４−（２，５−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたは
ｏ）−メトキシフェニル｝ヒドラジン、１−（メトキシ
カルボニルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジ
ン、１−ホルミル−２−［４−｛２−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド｝フェニル］ヒド
ラジン、１−アセチル−２−［４−｛２−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド｝フェニル］
ヒドラジン、１−トリチル−２−［｛２，６−ジクロロ
−４−（Ｎ，Ｎ−ジ−２−エチルヘキシル）カルバモイ
ル｝フェニル］ヒドラジン、１−（メトキシカルボニル
ベンゾヒドリル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）
ヒドラジン、１−トリチル−２−［｛２−（Ｎ−エチル
−Ｎ−オクチルスルファモイル）−４−メタンスルホニ
ル｝フェニル］ヒドラジン、１−ベンゾイル−２−トリ
チルヒドラジン、１−（４−ブトキシベンゾイル）−２
−トリチルヒドラジン、１−（２，４−ジメトキシベン
ゾイル）−２−トリチルヒドラジン、１−（４−ジブチ
ルカルバモイルベンゾイル）−２−トリチルヒドラジ
ン、および１−（１−ナフトイル）−２−トリチルヒド
ラジン等を挙げることができる。

本発明の感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前
述したハロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を
含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用
することが好ましい。

本発明の感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。
なお、感光材料の使用方法として、熱現像処理を予定す
る場合には、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸
点が８０℃以上）の化合物を使用することが好ましい。
また、感光層が後述する任意の成分として色画像形成物
質を含む態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像
形成物質の不動化を図るものであるから、重合性化合物
は分子中に複数の重合性官能性を有する架橋性化合物で
あることが好ましい。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

本発明の感光材料に使用することができるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等があ
る。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭６１−５５５０４号明細書に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も本発明の重合
性化合物として使用できる。上記のように還元剤と重合
性化合物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼
ねた物質の使用も本発明の態様に含まれることは勿論で
ある。

本発明の感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン
化銀に対して０．０５乃至１２００重量％の範囲で使用
することが好ましい。より好ましい使用範囲は、５乃至
９５０重量％である。

本発明の感光材料は、ハロゲン化銀、還元剤および重合
性化合物を含む感光層、および前述した塩基または塩基
プレカーサーを含む層を支持体上に設けてなるものであ
る。この支持体に関しては特に制限はないが、感光材料
の使用方法として熱現像処理を予定する場合には、現像
処理の処理温度に耐えることのできる材料を用いること
が好ましい。支持体に用いることができる材料として
は、ガラス、紙、上質紙、コート紙、キャストコート
紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエステル、ア
セチルセルロース、セルロースエステル、ポリビニルア
セタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチ
レンテレフタレート等のフィルム、および樹脂材料やポ
リエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙等
を挙げることができる。なお、支持体が紙等の多孔性の
材料からなる場合は、特願昭６１−５２９９６号明細書
記載の感光材料に用いられている支持体のように一定の
平滑度を有していることが好ましい。

以下、本発明の感光材料の様々な態様、感光層中に含ま
せることができる任意の成分、および感光材料に任意に
設けることができる補助層等について順次説明する。

本発明の感光材料は、重合性化合物が油滴状に感光層内
に分散されていることが好ましい。重合性化合物が感光
層中に油滴状にて分散された感光材料の例については、
特願昭６０−２１８６０３号明細書に記載がある。上記
油滴内には、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質等
の感光層中の他の成分が含まれていてもよい。油滴内に
ハロゲン化銀が含まれている感光材料については、特願
昭６０−２６１８８８号および同６１−５７５１号各明
細書に、油滴内に還元剤がさらに含まれる感光材料につ
いては、特願昭６１−２５５７７号明細書にそれぞれ記
載がある。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。このマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある感光材料の例については特願昭６０−１１
７０８９号明細書に記載がある。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭６１−５３８７１号明
細書に、ポリウレア樹脂および／またポリウレタン樹脂
からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材
料については特願昭６１−５３８７２号明細書に、アミ
ノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカプ
セルを用いた感光材料については特願昭６１−５３８７
３号明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカプ
セルを用いた感光材料については特願昭６１−５３８７
４号明細書に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特願昭６１−
５３８７５号明細書に、ポリアミド樹脂とポリウレア樹
脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用い
た感光材料については特願昭６１−５３８７７号明細書
に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合樹
脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につ
いては特願昭６１−５３８７８号明細書にそれぞれ記載
がある。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、前
述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカ
プセルの平均サイズの５分の１以下とすることが好まし
く、１０分の１以下とすることがさらに好ましい。ハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセルの平
均サイズの５分の１以下とすることによって、均一でな
めらかな画像を得ることができる。

また、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲ
ン化銀を存在させることが好ましい。マイクロカプセル
の壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願
昭６１−１１５５６号明細書に記載がある。

なお、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特願昭６１−４２
７４７号明細書に記載がある。

本発明の感光材料の感光層に含ませることができる任意
の成分としては、色画像形成物質、増感色素、有機銀
塩、各種画像形成促進剤（例、オイル、界面活性剤、カ
ブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化合
物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等）、熱重
合防止剤、熱重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、
退色防止剤、ハレーションまたはイラジエーション防止
染料、マット剤、スマッジ防止剤、可塑剤、水放出剤、
バインダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤等があ
る。

本発明の感光材料は前述した感光層の構成によりポリマ
ー画像を得ることができるが、任意の成分として色画像
形成物質を感光層に含ませることで色画像を形成するこ
ともできる。

本発明の感光材料に使用できる色画像形成物質には特に
制限はなく、様々な種類のものを用いることができる。
すなわち、それ自身が着色している物質（染料や顔料）
や、それ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエ
ネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色
剤）の接触により発色する物質（発色剤）も色画像形成
物質に含まれている。なお、色画像形成物質を用いた感
光材料一般については、前述した特開昭６１−７３１４
５号公報に記載がある。また、色画像形成物質として染
料または顔料を用いた感光材料については特願昭６１−
２９９８７号明細書に、ロイコ色素を用いた感光材料に
ついては特願昭６１−５３８７６号明細書に、トリアゼ
ン化合物を用いた感光材料については本出願と同日出願
（１）の『感光材料および画像形成方法』の明細書にそ
れぞれ記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴンド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０
頁）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナー『最新の色素化学−機能性色素としての魅
力ある活用と新展開−』の予稿集２６〜３２頁、（１９
８０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用
することができる。具体的には、感圧紙に利用されてい
るラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有
する発色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質（顕
色剤）からなる発色システム；芳香族ジアゾニウム塩や
ジアゾタート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、
アニリン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応
を利用したシステム；ヘキサメチレンテトラミンと第二
鉄イオンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイ
ン−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反
応などのキレート形成反応；ステアリン酸第二鉄とピロ
ガロールとの反応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナ
フトールの反応などの酸化還元反応などが利用できる。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合
は、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重
合性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反
応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容して
いるマイクロカプセルの外に存在させることにより感光
層上に色画像を形成することができる。上記のように受
像材料を用いずに色画像が得られる感光材料について
は、特願昭６１−５３８８１号明細書に記載がある。

本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素に
は、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素等
が含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよい
し、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目
的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が
一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光増
感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収
しないが強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色
素の添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8乃至
１０^-2モル程度である。増感色素は、後述するハロゲン
化銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい。
増感色素をハロゲン化銀粒子の形成段階において添加し
て得られた感光材料については、特願昭６０−１３９７
４６号明細書に、増感色素をハロゲン化銀粒子の形成後
のハロゲン化銀乳剤の調製段階において添加して得られ
た感光材料については、特願昭６１−５５５１０号明細
書にそれぞれ記載がある。また、感光材料に用いること
ができる増感色素の具体例についても、上記特願昭６０
−１３９７４６号および同６１−５５５１０号明細書に
記載されている。

本発明の感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処
理において特に有効である。すなわち、８０℃以上の温
度に加熱されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜
像を触媒とする酸化還元反応に関与すると考えられる。
この場合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしく
は近接した状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を
構成する有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カ
ルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオ
カルボニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等
を挙げることができる。それらのうちでは、ベンゾトリ
アゾールが特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロ
ゲン化銀１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは
０．０１乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代り
に、それを構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリア
ゾール）を感光層に加えても同様な効果が得られる。有
機銀塩を用いた感光材料については特願昭６０−１４１
７９９号明細書に記載がある。

本発明の感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（およ
び／または有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化
還元反応の促進、感光材料から受像材料または受像層
（これらについては後述する）への画像形成物質の移動
の促進等の機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的
な機能の点から、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能
および／または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、
酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類される。
ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常であ
る。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際に
は一つの化合物が複数の機能を兼備していることが多
い。

以下に画像形成促進剤として、オイル、界面活性剤、カ
ブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化合
物、熱溶剤、および酸素の除去機能を有する化合物の例
を示す。

オイルとしては，疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および／または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特願昭６０−２９４３３７号明
細書に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材
料については特願昭６０−２９４３３８号明細書に、チ
オエーテル化合物を用いた感光材料については特願昭６
０−２９４３３９号明細書に、ポリエチレングリコール
誘導体を用いた感光材料については特願昭６０−２９４
３４１号明細書に、アセチレン化合物を用いた感光材料
については特願昭６１−２０４３８号明細書に、スルホ
ンアミド誘導体を用いた感光材料については特願昭６１
２−２５５７８号明細書にそれぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−ＳＯ
_２−および／または−ＣＯ−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月
号２６〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
６１−５３８８０号明細書に記載がある。

本発明の感光材料に用いることができる熱重合開始剤
は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカ
ル）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤
として用いられているものである。熱重合開始剤につい
ては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合
・開環重合」１９８３年、共立出版）の第６頁〜第１８
頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例として
は、アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−
２，２′−アゾビスイソブチレート、２，２−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ
−パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド
等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の無機過酸化物、ｐ−トルエンスルフ
ィン酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重合開始
剤は、重合性化合物に対して、０．１乃至１２０重量％
の範囲で使用することが好ましく、１乃至１０重量％の
範囲で使用することがより好ましい。なお、ハロゲン化
銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させ
る系においては、感光層中に熱重合開始剤を添加するこ
とが好ましい。また、熱重合開始剤を用いた感光材料に
ついては特願昭６０−２１０６５７号明細書に記載があ
る。

本発明の感光材料に用いることができる現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子
化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合
物等が挙げられる。酸プレカーサーの例としては、特開
昭６０−１０８８３７号および同６０−１９２９３９号
各公報記載のオキシムエステル類、特開昭６０−２３０
１３３号公報記載のロッセン転位により酸を放出する化
合物等を挙げることができる。また、加熱により塩基と
置換反応を起こす親電子化合物の例としては、特開昭６
０−２３０１３４号公報記載の化合物等を挙げることが
できる。

本発明の感光材料に用いるスマッジ防止剤としては、常
温で固体の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国
特許第１２３２２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、
米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉
末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤
を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１
３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオ
リン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、
アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上記
粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至
５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさ
らに好ましい。前述したように重合性化合物の油滴がマ
イクロカプセルの状態にある場合には、上記粒子はマイ
クロカプセルより大きい方が効果的である。

本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることがで
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層（後述する）に含有させることができる。こ
のバインダーには主に親水性のものを用いることが好ま
しい。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等
のような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリ
ビニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重
合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度
安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。なお、
バインダーを用いた感光材料については、特開昭６１−
６９０６２号公報に記載がある。また、マイクロカプセ
ルと共にバインダーを使用した感光材料については、特
願昭６１−５２９９４号明細書に記載がある。

本発明の感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の
重合性化合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤
を加えてもよい。光重合開始剤を用いた感光材料につい
ては、特願昭６１−３０２５号明細書に記載がある。

本発明の感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合
は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイ
クロカプセル内に封入して使用することが好ましい。な
お、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混和
性の有機溶媒を用いた感光材料については、特願昭６１
−５２９９３号明細書に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol.170，１９７８年６月の第１７
０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

本発明の感光材料に任意に設けることができる層として
は、受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、は
くり層、カバーシートまたは保護層等を挙げることがで
きる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料に設けてこの層に画像を形
成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料に
設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像層
の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭６０
−１３５５６８号明細書に、カバーシートまたは保護層
を設けた感光材料については特願昭６１−５５５０７号
明細書にそれぞれ記載されている。また、他の補助層の
例およびその使用態様についても、上述した一連の感光
材料に関する出願明細書中に記載がある。

以下、本発明の感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感
光材料を得る工程よりなるものである。

また、塩基または塩基プレカーサーを含む層も同様に塩
基または塩基プレカーサーを含む塗布液を調製し、この
塗布液を感光層の形成前および／または形成後において
塗布すればよい。

さらに塩基バリヤー層を設ける場合は、同様に塩基バリ
ヤーの構成成分を含む塗布液を用いて形成することがで
きる。また、塩基バリヤー層は、塩基バリヤーの構成成
分を含む液中に、塩基または塩基プレカーサーを含む層
あるいは感光層を形成した支持体を浸漬することにより
設けることもできる。

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、各成
分毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように
調製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状
組成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して
用いることもできる。さらに、後述するように、一また
は二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、
さらに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成
物を調製する方法を用いることもできる。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

本発明の感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロ
ゲン化銀乳剤として調製することが好ましい。ハロゲン
化銀乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法が
あるが、本発明の感光材料の製造に関しては特に制限は
ない。ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアン
モニア法のいずれの方法を用いても調製することができ
る。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式として
は、片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのい
ずれでもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で混合する逆
混合法おびｐＡｇを一定に保つコントロールド・ダブル
ジェット法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、
主として潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっ
ても、粒子内部に形成される内部潜像型であってもよ
い。内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤
を使用することもできる。

本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤
の調製においては、保護コロイドとして親水性コロイド
（例えば、ゼラチン）を用いることが好ましい。親水性
コロイドを用いてハロゲン化銀乳剤を調製することによ
り、この乳剤を用いて製造される本発明の感光材料の感
度が向上する。ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子
の形成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニ
ア、有機チオエーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公
報参照）および含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１
９号公報参照）等を用いることができる。また粒子形成
または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩等を共存させてもよい。さらに高
照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化イリジウム
（III価またはIV価）、ヘキサクロロイリジウム塩アン
モニウム等の水溶性イリジウム塩、または塩化ロジウム
等の水溶性ロジウム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組
合せて用いることができる。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特願昭６０−１３９７４６号および同６１−５
５５１０号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化銀
乳剤の調製段階において添加することが好ましい。ま
た、前述したカブリ防止機能および／または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特願昭６１−３０２４号明細書に記
載がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

本発明の感光材料の製造において、重合性化合物は感光
層中の他の成分の組成物を調製する際の媒体として使用
することができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化
銀乳剤を含む）、還元剤、色画像形成物質等を重合性化
合物中に溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造
に使用することができる。特に色画像形成物質を添加す
る場合には、重合性化合物中を含ませておくことが好ま
しい。また、後述するように、重合性化合物の油滴をマ
イクロカプセル化する場合には、マイクロカプセル化に
必要な壁材等の成分を重合性化合物中に含ませておいて
もよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは、他の一般に使用される攪拌機等で攪拌すること
により得ることができる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭６０
−２６１８８７号明細書に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭６１−５７５０号明細書
に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特願昭６０
−１１７０８９号明細書記載の感光材料のように、重合
性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マ
イクロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加
し、さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこ
の乳化物の段階で実施することもできる。また、還元剤
あるいは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加して
もよい。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細書
記載の親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法；米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３号各明細書、および特公昭３８−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２−７７１号各公報
記載の界面重合法；米国特許第３４１８２５０号および
同第３６６０３０４号各明細書記載のポリマーの析出に
よる方法；米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特
許第３９１４５１１号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法；米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細書記
載の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒド−レジルシノール系壁形成材料を用いる方法；米
国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法；特公昭３６−９１６８号およ
び特開昭５１−９０７９号各公報記載のモノマーの重合
によるin situ法；英国特許第９２７８０７号および同
第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国
特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０４２２
号各明細書記載のスプレードライング法等を挙げること
ができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化す
る方法は以上に限定されるものではないが、芯物質を乳
化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形成す
る方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭６１−１１５５６号、
同６１−１１５５７号、同６１−５３８７１号、同６１
−５３８７２号、同６１−５３８７３号、同６１−５３
８７４号、同６１−５３８７５号、同６１−５３８７７
号、同６１−５３８７８号各明細書に記載がある。

前述した重合性化合物の乳化物（マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む）のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。

以上のように調製された感光層の塗布液、および塩基ま
たは塩基プレカーサーを含む塗布液を用いて本発明の感
光材料を製造することができる。すなわち、上記二種類
の塗布液のうち一方を支持体上に塗布および乾燥後、他
方の塗布液を塗布、乾燥することにより本発明の感光材
料が製造される。上記塗布液の支持体への塗布は、公知
技術に従い容易に実施することができる。なお、塩基バ
リヤー層を設ける場合は、上記一方の層を形成後、前述
したように塗布または浸漬により形成すればよい。

以下、本発明の感光材料の使用方法について述べる。

本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源や種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

本発明の感光材料は、上記像様露光と同時に、または像
様露光後に、現像処理を行う。本発明の感光材料は、特
公昭４５−１１１４９号公報等に記載の現像液を用いた
現像処理を行ってもよい。なお、前述したように、熱現
像処理を行う特開昭６１−６９０６２号公報記載の方法
は、乾式処理であるため、操作が簡便であり、短時間で
処理ができる利点を有している。従って、本発明の感光
材料の現像処理としては、後者が特に優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭６０−１３５５６８号明細書記載の感光材料のよう
に、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用し
てもよい。また、特願昭６１−５５５０６号明細書記載
の画像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量
を抑制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度
は一般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至
１６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒乃至５
分、好ましくは５秒乃至１分である。

本発明の感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
化させることができる。なお、本発明の感光材料におい
ては一般に上記熱現像処理において、ハロゲン化銀の潜
像が形成された部分の重合性化合物が重合するが、前述
した特願昭６０−２１０６５７号明細書記載の感光材料
のように、還元剤の種類や量等を調整することで、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重
合させることも可能である。

以上のようにして、本発明の感光材料は感光層上にポリ
マー画像を得ることができる。また、ポリマーに色素ま
たは顔料を定着させて色素画像を得ることもできる。

本発明の感光材料を、前述した特願昭６１−５３８８１
号明細書記載の感光材料のように構成した場合は、現像
処理を行なった感光材料を加圧して、マイクロカプセル
を破壊し、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にす
ることにより感光材料上に色画像を形成することができ
る。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。

以下、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特願昭
６０−１２１２８４号明細書に記載がある。

受像材料の支持体としては、後述する感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特願昭６１−５２９９０号
明細書記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特願昭６１−５２９９１号明細書に記載
がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。受像層
は、前述した色画像形成物質の発色システム等に従い、
様々な化合物を使用して任意の形態に構成することがで
きる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成する場
合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた場合
等においては、受像材料を上記支持体のみで構成しても
よい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも１層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、２層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭６１−５３８７９号明細書記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。

受像層を特願昭６１−５５５０３号明細書記載の受像材
料のように、熱可塑性物質の微粒子の凝集体として構成
してもよい。また、受像層に二酸化チタン等の白色顔料
を加えて、受像層が白色反射層として機能するようにし
てもよい。さらに、未重合の重合性化合物を重合化させ
る目的で、受像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を
加えてもよい。光重合開始剤を含む受像層を有する受像
材料については、特願昭６１−３０２５号明細書に、熱
重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については、
特願昭６１−５５５０２号明細書にそれぞれ記載があ
る。

なお、受像層が受像材料の表面に位置する場合には、さ
らに保護層を設けることが好ましい。

本発明の感光材料は、前述したように現像処理を行い、
上記受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
にポリマー画像を得ることができる。上記加圧手段につ
いては、従来公知の様々な方法を用いることができる。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
願昭６１−５５５０１号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。

本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感
材（例えば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピュー
ターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の
数多くの用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチン４０ｇと臭化カリウム２３．８ｇとを水３に
溶解し、５０℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀３
４ｇを水２００ｍに溶解させたものを１５分間で添加
した。その後沃化カリウム３．３ｇを水１００ｍに溶
解させたものを２分間で添加した。こうして得られた沃
臭化銀乳剤のpHを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去し
た後、pHを６．０に調製し、収量４００ｇの沃臭化銀乳
剤を得た。

感光性組成物の調製 アロニックスＭ−２１０（東亜合成化学（株）製）１０
０ｇに、下記のコポリマー０．４０ｇ、およびパーガス
スクリプトレッドＩ−６−Ｂ（チバガイギー社製）６．
００ｇを溶解させた。上記溶液１８．００ｇに、下記の
ヒドラジン誘導体（還元剤）０．６５ｇおよび下記の現
像薬（還元剤）１．２２ｇ、下記のカブリ防止剤の１％
酢酸エチル溶液０．２０ｇ、およびエマレックスＮＰ−
８（日本エマルジョン（株）製）０．３６ｇを加え、さ
らに塩化メチレン１．８０ｇを加えて均一な溶液とし
た。さらに上記のように調製されたハロゲン化銀乳剤
４．０６ｇを加えて、ホモジナイザーを用いて毎分１８
０００回転で３分間攪拌して、感光性組成物を得た。

（コポリマー） （ヒドラジン誘導体） （現像薬） （カブリ防止剤） マイクロカプセル液の調製 イソバン（クラレ（株）製）の１８．６％水溶液１０．
５１ｇ、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを加
え、１０％硫酸を用いてpHを４．０に調製した水溶液中
に前記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用いて
７０００回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物を水性
溶媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、イゾルシン１１．３％水溶液２．８２ｇ、ホルマリ
ン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８．７６
％水溶液２．７４ｇを順次加え、攪拌しながら６０℃で
２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナトリウム水
溶液を用いてpHを７．０に調整し、亜硫酸水素ナトリウ
ム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えて、マイクロカプ
セル液を調製した。

感光材料の作成 １，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン３．３
５ｇを５重量％のゼラチン水溶液４７．５ｇに溶解さ
せ、１００μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に♯４０のコーティングロッドを用いて塗布し、４
０℃で３０分間乾燥して、塩基層を有するフィルムを作
成した。

このフィルム上に、前述したように調製されたマイクロ
カプセル液１０．０ｇに、エマレックスＮＰ−８（日本
エマルジョン（株）製）１０％水溶液１．０ｇを加えた
ものを♯４０のコーティングロッドを用いて塗布し、室
温で送風して乾燥し、本発明に従う感光材料（Ａ）を作
成した。

［実施例２］ 感光材料の作成 実施例１の感光材料の作成において用いた塩基層を有す
るフィルム上にポリエチルメタクリレートの５重量％酢
酸エチル溶液（バリヤー層形成液ｂ）を♯２０のコーテ
ィングロッドを用いて塗布し、室温で３０分乾燥して支
持体上に塩基層、バリヤー層をこの順に設けたフィルム
を作成した。

このフィルム上に、実施例１において調製したマイクロ
カプセル液１０．０ｇに、エマレックスＮＰ−８（日本
エマルジョン（株）製）１０％水溶液１．０ｇを加えた
ものを♯４０のコーティングロッドを用いて塗布し、室
温で送風して乾燥し、本発明に従う感光材料（Ｂ）を作
成した。

［実施例３］ 実施例２の感光材料の作成において使用したポリエチル
メタクリレートの５重量％酢酸エチル溶液（ｂ）の代り
に、下記の溶液（ｃ）〜（ｇ）をバリヤー層形成液とし
て用いた以外は、実施例２と同様にして本発明に従う感
光材料（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、および（Ｇ）
を作成した。

（ｃ）ポリビニルブチラール５重量％ エタノール溶液 （ｄ）ポリ酢酸ビニル５重量％ 酢酸エチル溶液 （ｅ）カスターワックス３重量％ エタノール溶液 （ｆ）カスターワックス２重量％ ポリビニルブチラール５重量％ エタノール溶液 （ｇ）カスターワックス２重量％ ポリイソブチルメタクリレート３重量％ 酢酸エチル溶液 ［比較例１］ 感光材料の作成 １００μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、実施例１において調製したマイクロカプセル液に、
エマレックスＮＰ−８（日本エマルジョン（株）製）１
０％水溶液１．０ｇ、および１，４−ジアザビシクロ
［２，２，２］オクタン１０％水溶液１．９ｇを加えた
ものを♯４０のコーティングロッドを用いて塗布し、室
温で送風して乾燥し、比較用の感光材料（Ｈ）を作成し
た。

受像材料の作成 １２５ｇの水に４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一に混合した。この混合液を秤
量４３ｇ／m²のアート紙上に３０μｍのウェット膜厚と
なるように均一の塗布した後、乾燥して受像材料を作成
した。

感光材料の評価 実施例１、２、３および比較例１において得られた各感
光材料のタングステン電球を用い、濃度が０から５．０
までのウェッジフィルターを通し、２００ルクスでそれ
ぞれ１秒間像様露光したのち、１２５℃に加熱したホッ
トプレート上で２０秒間加熱した。次いで各感光材料を
それぞれ上記受像材料と重ねて３００kg／cm²の加圧ロ
ーラーを通し、受像材料上に得られたマゼンタのポジ色
像について、マクベス濃度計で最高濃度および最低濃度
を測定した。

また、上記各感光材料を４５℃の温度条件下で１日間、
および３日間保存したのち、上記のように画像形成処理
を行ない、受像材料上に得られたマゼンタのポジ色像に
ついて、マクベス濃度計で最高濃度および最低濃度を測
定した。

上記測定結果を下記第１表に示す。

第１表に示される結果より明らかなように、本発明に従
う感光材料（Ａ〜Ｇ）は、いずれも経時変化が少なく、
過酷な条件下の保存後も最高濃度（Dmax）が高く、かつ
最低濃度（Dmin）が低い鮮明な画像が得られることがわ
かる。また、塩基バリヤー層を設けた感光材料（Ｂ〜
Ｇ）は、上記効果が顕著であることも明らかである。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
   を含む感光層を支持体上に有する熱現像用感光材料であ
   って、 上記熱現像用感光材料がさらに別層として、塩基または
   塩基プレカーサーを含む層を有し、これにより塩基また
   は塩基プレカーサーが感光層中の成分から隔離されてい
   ることを特徴とする熱現像用感光材料。
2. 【請求項２】上記感光層がさらに色画像形成物質を含む
   特許請求の範囲第１項記載の熱現像用感光材料。
3. 【請求項３】重合性化合物および上記色画像形成物質が
   マイクロカプセルに収容された状態で感光層に含まれて
   いる特許請求の範囲第２項記載の熱現像用感光材料。
4. 【請求項４】ハロゲン化銀が、上記マイクロカプセルに
   収容されている特許請求の範囲第３項記載の熱現像用感
   光材料。
5. 【請求項５】還元剤が、上記マイクロカプセルに収容さ
   れている特許請求の範囲第３項記載の熱現像用感光材
   料。
6. 【請求項６】上記熱現像用感光材料が、感光層、および
   塩基または塩基プレカーサーを含む層の間に、さらに塩
   基バリヤー層を有する特許請求の範囲第１項記載の熱現
   像用感光材料。
7. 【請求項７】上記熱現像用感光材料が、支持体上に、塩
   基または塩基プレカーサーを含む層、塩基バリヤー層、
   そして感光層を順次積層してなる特許請求の範囲第６項
   記載の熱現像用感光材料。
8. 【請求項８】上記塩基バリヤー層が、融点が４０℃乃至
   １２０℃の物質および／またはガラス点移転が１２０℃
   以下であるポリマーを含む特許請求の範囲第６項記載の
   熱現像用感光材料。
9. 【請求項９】上記塩基バリヤー層の層厚が０．１乃至３
   ０μｍである特許請求の範囲第６項記載の熱現像用感光
   材料。