JPH06239786A - アセチレン誘導体、その製造法、それを有効成分とする液晶組成物およびそれを用いてなる液晶素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】液晶性のアセチレン誘導体およびその製造法を
提供すること。 【構成】一般式（Ｉ）で示されるアセチレン誘導体およ
びその製造法。 （式中、Ｒ¹ は、炭素数３〜２０の飽和もしくは不飽和
のアルキル基または炭素数３〜２０の飽和もしくは不飽
和のアルコキシアルキル基を示し、Ｒ² は、ハロゲン原
子で置換されていてもよい炭素数１〜２０の飽和もしく
は不飽和のアルキル基またはハロゲン原子で置換されて
いてもよい炭素数２〜２０のアルコキシアルキル基を示
す。Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ は、それぞれ、フェニル、ピリジ
ン、ピリミジン、ピラジン、ナフチル等を示し、Ｗは、
フッ素原子または水素原子を示し、n は０〜１０の整数
であり、ｍ、ｐ、ｑおよびｓはそれぞれ０または１を示
し、ｕおよびｗはそれぞれ０〜３の整数を表す。＊印は
不斉炭素原子を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は強誘電性液晶組成物の配
合成分として有用なアセチレン誘導体、その製造法、な
らびにアセチレン誘導体から得られる化合物およびその
製造法、それを有効成分とする液晶組成物およびそれを
用いてなる液晶素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、液晶表示素子としてＴＮ（ねじれ
ネマチック）型表示方法が最も広範に使用されている。
このＴＮ液晶素子は、駆動電圧が低い、消費電力が少な
いなど、多くの利点を持っている。しかしながら、応答
速度の点においては、陰極管、エレクトロルミネッセン
ス、プラズマディスプレイ等の発光型表示素子に劣って
いる。ねじれ20 角を１８０〜２７０°にした新しいＴ
Ｎ型表示素子も開発されているが、応答速度は依然十分
ではない。このように種々の改善の努力は行われている
が、応答速度の速いＴＮ型表示素子は実現に至っていな
い。しかしながら、最近、盛んに研究が進められている
強誘電性液晶を用いる新しい表示方法においては、著し
い応答速度の改善の可能性がある（Clark ら；Applid.
Phys. Lett.,３６，８９９（１９８０））。この方式は
強誘電性を示すカイラルスメクチックＣ相（以下、Ｓｃ
＊と略称する）等のカイラルスメクチック相を利用する
方法である。強誘電性を示す相は、Ｓｃ＊相のみでな
く、カイラルスメクチックＦ、Ｇ、Ｈ、Ｉ等の相が強誘
電性を示すことが知られている。実際に利用される強誘
電性液晶素子に使用される強誘電性液晶材料には多くの
特性が要求されるが、それらを満たすには現在のとこ
ろ、１つの化合物では応じられず、いくつかの液晶化合
物または非液晶化合物を混合して得られる強誘電性液晶
組成物を使用する必要がある。

【０００３】また、強誘電性液晶化合物のみからなる強
誘電性液晶組成物ばかりではなく、特開昭６１−１９５
１８７号公報には非カイラルなスメクチックＣ、Ｆ、
Ｇ、Ｈ、Ｉ等の相（以下、Ｓｃ等の相と略称する）を呈
する化合物および組成物を基本物質として、これに強誘
電性液晶相を呈する１種または複数の化合物を混合して
全体を強誘電性液晶組成物として得ることが報告されて
いる。さらにＳｃ等の相を呈する化合物および組成物を
基本物質として、光学活性ではあるが強誘電性液晶相は
呈しない１種あるいは複数の化合物を混合して全体を強
誘電性液晶組成物とする報告も見受けられる（Mol. Cry
st. Liq.Cryst., ８９，３２７（１９８２））。これら
のことを総合すると強誘電性液晶相を呈するか否かにか
かわらず光学活性である化合物の１種または複数を基本
物質として強誘電性液晶組成物を構成できることがわか
る。しかしながら、光学活性物質は、望むらくは液晶相
を呈することが好ましく、液晶相を呈しない場合でも、
その構造が液晶化合物に類似したもの、いわば疑似液晶
物質であることが望ましい。また、高速応答に必要な自
発分極を有し、低粘性でかつ室温域を含む充分広い温度
領域で強誘電性液晶相を呈する液晶材料の開発が強く望
まれている。本発明にかかわる公知文献として、特開平
４−１４１９６９号公報にオレフィン系の液晶化合物、
更にそれを還元して得られるフェニルピリミジン系の化
合物が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、オレフ
ィン系化合物は光や熱により容易に異性化したり、重合
する可能性があるため、長期使用の上からも十分満足の
いくものでなく、さらには当該オレフィン系化合物がHe
ck反応を利用して製造されているため、縮合して得られ
る化合物に異性体が混入する可能性があり、高純度品を
得るためにはクロマト精製や再結晶等の繁雑な精製法を
必要とし、工業的に必ずしも充分な方法とは言い難かっ
た。本発明は、かかる問題点を解決した化合物を工業的
有利に提供することをその目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】このようなことから本発
明者らは、かかる問題点のない方法について検討した結
果、アセチレン誘導体とすることにより、極めて高純度
かつ高収率で目的を達することができ、従って、かかる
アセチレン誘導体を還元して得られる化合物もまた、極
めて高純度なものであることを見い出し、本発明を完成
するに至った。また、かかるアセチレン誘導体は液晶相
発現が、より高温域である上、自発分極も大きく、液晶
添加剤としても有用である。即ち、本発明は、一般式
（１） （式中、Ｒ¹ は、炭素数３〜２０の飽和もしくは不飽和
のアルキル基または炭素数３〜２０の飽和もしくは不飽
和のアルコキシアルキル基を示し、Ｒ² は、ハロゲン原
子で置換されていてもよい炭素数１〜２０の飽和もしく
は不飽和のアルキル基またはハロゲン原子で置換されて
いてもよい炭素数２〜２０のアルコキシアルキル基を示
す。Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ は、それぞれ を示し，Ａ¹ が縮合環であるときp+qは０または１であ
りかつＡ² 、Ａ³ は、単環であり、Ａ¹ が単環であると
きはp+qは１または２であり、p+qが２の場合Ａ² 、Ａ³
は、いずれも単環である。Ｗは、フッ素原子または水素
原子を示し、nは０〜１０の整数であり、ｍ、ｐ、ｑお
よびｓはそれぞれ０または１を示し、ｕおよびｗはそれ
ぞれ０〜３の整数を表す。＊印は不斉炭素原子を示
す。）で示されるアセチレン誘導体、その製造法ならび
に該アセチレン誘導体を還元して得られる一般式（２） （式中、Ｒ^1'は、炭素数３〜２０のアルキル基、炭素数
３〜２０のアルコキシアルキル基を示し、Ｒ² は、ハロ
ゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜２０の飽和
もしくは不飽和のアルキル基またはハロゲン原子で置換
されていてもよい炭素数２〜２０のアルコキシアルキル
基を示す。Ａ^1'、Ａ^2'、Ａ^3'は、それぞれ を示し、Ａ^1'が縮合環であるときp+qは０または１であ
りかつＡ^2'、Ａ^3'は単環であり、Ａ^1'が単環であるとき
はp+qは１または２でありp+qが２の場合Ａ^2'、Ａ^3'はい
ずれも単環である。またp+qが１のとき、Ａ^1'が１，４
−フェニレン基を表わす場合にはＡ^2'、Ａ^3'は、 であり、Ａ^2'またはＡ^3'が、１，４−フェニレン基を表
わす場合には、Ａ^1'は、 である。さらにｐ＋ｑが、２のときＡ^1'が、 の場合には、Ａ^2'、Ａ^3'のいずれか一方が、１，４−フ
ェニレン基を表わす場合もう一方は、 である。ただし、ｒは１〜３の整数を表わす。Ｗはフッ
素原子または水素原子を示し、ｎは０〜１０の整数であ
り、ｍ、ｐおよびｓは０または１を示し、ｕおよびｗは
それぞれ０〜３の整数を表す。＊印は不斉炭素原子を示
す。）で示される化合物、その製造法、それらを有効成
分とする液晶組成物およびそれらを用いてなる液晶素子
に関する。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
アセチレン誘導体（１）のｓが１である化合物は、一般
式（３） （式中、Ｒ¹ 、Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ 、Ｗ、ｍ ｐ ｑ ｎ
および＊印は、前記と同じ意味を有する。）で示される
アルコール誘導体と一般式（４） Ｒ² ＣＯＲ’ （式中、Ｒ² は、前記と同じ意味を有し、Ｒ’は水酸
基、ハロゲン原子またはＯＣＯＲ² を示す。）で示され
るカルボン酸類とを反応させることにより得られる。

【０００７】上記アルコール誘導体（３）とカルボン酸
類（４）との反応に於いて、カルボン酸類としては、Ｒ
² で示されるアルキル基を有するカルボン酸、これらの
酸無水物または酸クロリド、酸ブロミドのごとき酸ハラ
イドが使用される。 尚、これらのカルボン酸類はラセ
ミ体および光学活性体のいずれであってもよい。上記反
応は、通常、溶媒の存在または非存在下に、一般的には
触媒の存在下に行われる。上記反応において、溶媒を使
用する場合、その溶媒として、たとえばテトラヒドロフ
ラン、エチルエーテル、アセトン、メチルエチルケト
ン、トルエン、ベンゼン、クロルベンゼン、ジクロルメ
タン、ジクロルエタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジ
メチルホルムアミド、ヘキサン等のエーテル、ケトン、
脂肪族もしくは芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、
非プロトン性極性溶媒等の反応に不活性な溶媒の単独ま
たは混合物があげられる。その使用量については特に制
限されない。

【０００８】上記反応に於いて、脂肪族カルボン酸の酸
無水物もしくは酸ハライドを用いる場合、その使用量
は、アルコール誘導体（３）に対して１当量倍以上必要
であり、上限については特に制限されないが、好ましく
は1.１〜４当量倍である。触媒としては、たとえばジメ
チルアミノピリジン、４−ピロリジノピリジン、トリエ
チルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ピリジン、ピコ
リン、コリジン、イミダゾール、炭酸ナトリウム、ナト
リウムメチラート、炭酸水素カリウム等の有機あるいは
無機塩基性物質があげられる。また、トルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、硫酸などの有機酸あるいは無機
酸を触媒として用いることもできる。かかる触媒を使用
するにあたり、たとえば原料としてカルボン酸の酸ハラ
イドを使用する場合にはピリジン、トリエチルアミンが
特に好ましく使用される。触媒の使用量はカルボン酸類
の酸無水物もしくは酸ハライドの種類と使用する触媒の
組み合わせ等によっても異なり、必ずしも特定されない
が、たとえば酸ハライドを使用する場合には、酸ハライ
ドに対して１当量倍以上である。

【０００９】また、上記反応に於いて、カルボン酸を用
いる場合、縮合剤の存在下、該カルボン酸を通常、アル
コール誘導体（３）に対して１〜２当量倍用いて脱水縮
合させることによりアセチレン誘導体（一般式（１）に
おいて、ｓが１の化合物）を得ることができる。上記縮
合剤としては、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−（４−ジエチルアミ
ノ）シクロヘキシルカルボジイミドのごときカルボジイ
ミドが好ましく用いられ、また必要により、４−ジメチ
ルアミノピリジン、４−ピロリジノピリジン、ピリジ
ン、トリエチルアミンのごとき有機塩基が併用される。
縮合剤の使用量はカルボン酸に対して１〜1.５当量倍で
あり、該有機塩基を併用する場合に、その使用量は、縮
合剤に対して0.０１〜0.２当量倍である。反応温度は通
常−３０〜１００℃であるが、好ましくは０〜８０℃で
ある。反応時間は特に制限されず、原料のアルコール類
（２）が消失した時点を反応の終点とすることができ
る。反応終了後、通常の分離手段、たとえば抽出、分
液、濃縮等の操作により、アセチレン誘導体（１）（た
だし、ｓが１の化合物）を収率よく得ることができ、必
要に応じてカラムクロマトグラフィー、再結晶等によっ
て精製することもできる。

【００１０】次に、一般式（１）において、ｓが０であ
るアセチレン誘導体は、前記一般式（３）で示されるア
ルコール誘導体と一般式（５） Ｒ² −Ｚ （式中、Ｒ² は、前記と同じ意味を有し、Ｚはハロゲン
原子または−ＯＳＯ₂ Ｒ”を示す。ここでＲ”は低級ア
ルキル基または置換されていてもよいフェニル基を示
す。）で示されるアルキル化剤とを反応させることによ
り製造することができる。ここでアルキル化剤とは、置
換基Ｒ² を有するハロゲン化物もしくはスルホン酸エス
テルであり、対応するアルコールより公知の方法によっ
て製造することができる。なお、アルキル化剤における
置換基Ｒ² は光学活性体であってもよい。この反応は、
通常、塩基性物質の存在下に行われる。 かかるアルキ
ル化剤の使用量は、アルコール誘導体（３）に対して１
当量以上の任意であるが、通常は１〜５当量の範囲であ
る。上記反応は、通常、溶媒の存在下行われ、用いられ
る溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、エチル
エーテル、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、
ベンゼン、クロルベンゼン、ジクロルメタン、ジクロル
エタン、クロロホルム、四塩化炭素、ヘキサン、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチル
ホスホリルアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のエーテ
ル、ケトン、脂肪族もしくは芳香族炭化水素、ハロゲン
化炭化水素、非プロトン性極性溶媒等の反応に不活性な
溶媒の単独もしくは混合物があげられる。かかる溶媒の
使用量については特に制限されない。

【００１１】塩基性物質としては、例えば、水素化ナト
リウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、リ
チウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、ナト
リウムエチラート、ナトリウムメチラート等のアルカリ
金属アルコラート、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の
炭酸アルカリ金属塩、ブチルリチウム等があげられる。
かかる塩基性物質は、アルコール誘導体（３）に対して
１当量以上必要であり、上限については特に制限されな
いが、通常は1.１〜５当量倍である。反応温度は、通
常、−５０〜１２０℃、好ましくは−３０〜１００℃の
範囲である。反応時間は特に制限されず、原料のアルコ
ール誘導体（３）の消失をもって反応終了とすることが
できる。反応終了後、通常の分離手段、例えば、抽出、
分液、濃縮等の操作により反応混合物から目的とする一
般式（１）で示されるアセチレン誘導体（但し、ｓが０
の化合物）を単離することができ、必要によりカラムク
ロマトグラフィー、再結晶などで精製することもでき
る。また、該アルキル化反応において、アルキル化剤の
置換基Ｚがヨウ素原子である場合には、前記の塩基性物
質に代えて、酸化銀を用いることもできる。この場合、
かかる酸化銀は、アルコール誘導体（３）に対して１当
量倍以上必要であり、上限については特に制限されない
が、好ましくは５当量倍である。酸化銀の存在下にアル
キル化反応を行う場合、アルキル化剤（但し、置換基Ｚ
がヨウ素原子）の使用量は、アルコール誘導体（３）に
対して１当量倍以上の任意であるが、好ましくは、２〜
１０当量倍である。反応溶媒としては、過剰のアルキル
化剤（但し、置換基がヨウ素原子）を溶媒として用いる
ことができる他、テトラヒドロフラン、エチルエーテ
ル、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、ベン
ゼン、トルエン、ヘキサン等のエーテル、ケトンあるい
は炭化水素系溶媒等の反応に不活性な溶媒の単独または
混合物を使用してもよい。反応温度は、通常、０〜１５
０℃、好ましくは２０〜１００℃の範囲である。反応時
間は、通常、１時間〜２０日間である。反応終了後、ア
セチレン誘導体（１）（但し、ｓが０の化合物）の反応
混合物からの取り出しは、濾過により銀塩を除去したの
ち、例えば、抽出、分液、濃縮等の通常の後処理操作を
加えることにより行われる。また、必要に応じて、カラ
ムクロマトグラフィー等により精製することもできる。

【００１２】以上、アルコール誘導体（３）からアセチ
レン誘導体を得る方法について説明したが、ここで用い
たカルボン酸類およびアルキル化剤における置換基Ｒ²
としては以下のものが例示される。メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチ
ル、イソペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル、プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、３−ヘ
キセニル、２−ブチニル、３−ヘキシニル、シクロプロ
ピル、２，２−ジメチルシクロプロピル、シロペンチ
ル、シクロヘキシル、オクタデシル、ノナデシル、エイ
コシル、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプ
ロピル、メトキシブチル、メトキシペンチル、メトキシ
ヘキシル、メトキシヘプチル、メトキシオクチル、メト
キシノニル、メトキシデシル、エトキシメチル、エトキ
シエチル、エトキシプロピル、エトキシブチル、エトキ
シペンチル、エトキシヘキシル、エトキシヘプチル、エ
トキシオクチル、エトキシノニル、エトキシデシル、プ
ロポキシメチル、プロポキシエチル、プロポキシプロピ
ル、プロポキシブチル、プロポキシペンチル、プロポキ
シヘキシル、プロポキシヘプチル、プロポキシオクチ
ル、プロポキシノニル、プロポキシデシル、ブトキシメ
チル、ブトキシエチル、ブトキシプロピル、ブトキシブ
チル、ブトキシペンチル、ブトキシヘキシル、ブトキシ
ヘプチル、ブトキシオクチル、ブトキシノニル、ブトキ
シデシル、ペンチルオキシメチル、ペンチルオキシエチ
ル、ペンチルオキシプロピル、ペンチルオキシブチル、
ペンチルオキシペンチル、ペンチルオキシヘキシル、ペ
ンチルオキシヘプチル、ペンチルオキシオクチル、ペン
チルオキシノニル、ペンチルオキシデシル、ヘキシルオ
キシメチル、ヘキシルオキシエチル、ヘキシルオキシプ
ロピル、ヘキシルオキシブチル、ヘキシルオキシペンチ
ル、ヘキシルオキシヘキシル、ヘキシルオキシヘプチ
ル、ヘキシルオキシオクチル、ヘキシルオキシノニル、
ヘキシルオキシデシル、ヘプチルオキシメチル、ヘプチ
ルオキシエチル、ヘプチルオキシプロピル、ヘプチルオ
キシブチル、ヘプチルオキシペンチル、オクチルオキシ
メチル、オクチルオキシエチル、オクチルオキシプロピ
ル、デシルオキシメチル、デシルオキシエチル、デシル
オキシプロピル、１−メチルエチル、１−メチルプロピ
ル、１−メチルブチル、１−メチルペンチル、１−メチ
ルヘキシル、１−メチルヘプチル、１−メチルオクチ
ル、２−メチルエチル、２−メチルブチル、２，３−ジ
メチルブチル、２，３，３−トリメチルブチル、２−メ
チルペンチル、３−メチルペンチル、２，３−ジメチル
ペンチル、２，４−ジメチルペンチル、２，３，３，４
−テトラメチルペンチル、２−メチルヘキシル、３−メ
チルヘキシル、４−メチルヘキシル、２，５−ジメチル
ヘキシル、２−メチルヘプチル、２−メチルオクチル、
２−トリハロメチルペンチル、２−トリハロメチルヘキ
シル、２−トリハロメチルヘプチル、２−ハロエチル、
２−ハロプロピル、３−ハロプロピル、３−ハロ−２−
メチルプロピル、２，３−ジハロプロピル、２−ハロブ
チル、３−ハロブチル、４−ハロブチル、２，３−ジハ
ロブチル、２，４−ジハロブチル、３，４−ジハロブチ
ル、２−ハロ−３−メチルブチル、２−ハロ−３，３−
ジメチルブチル、２−ハロペンチル、３−ハロペンチ
ル、４−ハロペンチル、５−ハロペンチル、２，４−ジ
ハロペンチル、２，５−ジハロペンチル、２−ハロ−３
−メチルペンチル、２−ハロ−４−メチルペンチル、２
−ハロ−３−モノハロメチル−４−メチルペンチル、２
−ハロヘキシル、３−ハロヘキシル、４−ハロヘキシ
ル、５−ハロヘキシル、６−ハロヘキシル、２−ハロヘ
プチル、２−ハロオクチル（但し、上記例示中ハロと
は、フッ素、塩素または臭素を表わす。）などがあげら
れる。

【００１３】さらにカルボン酸類については、上記例示
の他、ハロメチル、１−ハロエチル、１−ハロプロピ
ル、１−ハロブチル、１−ハロペンチル、１−ハロヘキ
シル、１−ハロヘプチル、１−ハロオクチルなどがあげ
られる。これらのアルキル基またはアルコキシアルキル
基は直鎖状、分岐状または環状であり、分岐状、環状の
場合は光学活性基であってもよい。上記例示の置換基Ｒ
² を有するカルボン酸類のうち光学活性なあるものは、
対応するアルコールの酸化、アミノ酸の還元的脱アミノ
化により得られ、またあるものは天然に存在するか、又
は分割により得られる以下のような光学活性アミノ酸及
び光学活性オキシ酸から誘導することができる。また置
換基Ｒ² を有するアルキル化剤のうち光学活性なあるも
のは、対応するアルコールより公知の方法によって容易
に製造できるが、このアルコールのうちあるものは、対
応するケトンの不斉金属触媒または微生物もしくは酵素
により不斉還元により得られる。また、あるものは天然
に存在するか、または光学分割により得られる次のよう
な光学活性アミノ酸または光学活性オキシ酸から誘導す
ることができる。

【００１４】アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシ
ン、フェニルアラニン、スレオニン、アロスレオニン、
ホモセリン、アロイソロイシン、tert−ロイシン、２−
アミノ酪酸、ノルバリン、ノルロイシン、オルニチン、
リジン、ヒドロキシリジン、フェニルグリシン、アスパ
ラギン酸、グルタミン酸、マンデル酸、トロパ酸、３−
ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸またはイソプロピル
リンゴ酸等。ここで得られた一般式（１）で示されるア
セチレン誘導体は、水素添加触媒の存在下、水素を用い
て水素添加することによって、さらに一般式（２）で示
される化合物にすることができる。上記反応に用いられ
る水添触媒としてはラネーニッケルやパラジウム系の金
属触媒が好んで用いられ、その具体例としてはパラジウ
ム−炭素、酸化パラジウム、パラジウム黒もしくは塩化
パラジウム等があげられる。かかる水添触媒は、一般式
（１）で示されるアセチレン誘導体に対して通常0.００
１〜0.５重量倍、好ましくは0.005 〜0.3 重量倍使用さ
れる。

【００１５】反応は溶媒中で行われ、溶媒としてはたと
えば水、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、アセトン、
ジメチルホルムアミド、トルエン、ジクロルメタンもし
くは酢酸エチル等の炭化水素、アルコール、エーテル、
ケトン、エステル、ハロゲン化炭化水素あるいはアミド
等の反応に不活性な溶媒の単独または混合物が使用され
る。反応は、水素圧が常圧または加圧下に行われ、水素
の吸収量が、原料である一般式（１）で示されるアセチ
レン誘導体に対して２〜2.4 当量倍となった時点で反応
終点とするのが好ましい。反応は−１０〜１００℃、好
ましくは１０〜６０℃で行う。反応終了後、反応混合物
から触媒をろ過処理等により除去したのち濃縮する等の
操作により目的とする一般式（２）で示される化合物を
得ることができ、これは必要に応じて再結晶あるいはカ
ラムクロマトグラフィー等により精製することもでき
る。 一般式（３）で示されるアルコール類は以下のよ
うにして合成することができる。 （式中、Ｒ¹ 、Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ 、Ｗ、ｍ、ｐ、ｑ、ｎ
および＊印は前記と同じ意味を表わし、Ｘはクロル原
子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子を示し、Ｒ
³ は低級アルキル基を示す。） ここで、光学活性なアルコール誘導体（３）は、一般式
（１１）で示されるエステル誘導体の光学活性体のうち
のいずれか一方を優先的に加水分解する能力を有するエ
ステラーゼを用いて不斉加水分解することにより製造す
ることができる。尚、本発明におけるエステラーゼとは
リパーゼを含む広義のエステラーゼを意味する。この反
応で用いられるエステラーゼを生産する微生物として
は、エステル類を不斉加水分解する能力を有するエステ
ラーゼを生産する微生物であればよく、特に限定される
ものではない。なお、この不斉加水分解反応でリパーゼ
としてシュードモナス属またはアルスロバクター属に属
するリパーゼを用いる場合には比較的高い光学純度で光
学活性なアルコール誘導体（３）を得ることができる。

【００１６】また、この不斉加水分解反応の際、緩衝液
に加えてトルエン、クロロホルム、メチルイソブチルケ
トン、ジクロルメタン等の反応に不活性な有機溶媒を使
用することもでき、これらを使用することによって不斉
加水分解を有利に行うことができる。かかる不斉加水分
解反応により、原料のエステル誘導体（１１）の光学活
性体のいずれか一方のみが優先的に加水分解されて、一
般式（３）で示される光学活性なアルコール誘導体が生
成し、一方、原料のエステル誘導体（１１）のうちの他
方の光学活性体である光学活性なエステル誘導体は加水
分解残としてそのまま残存することになる。 このよう
な加水分解反応終了後、加水分解反応液をたとえばメチ
ルイソブチルケトン、酢酸エチル、エチルエーテル等の
溶媒により抽出処理し、有機層から溶媒を留去したのち
濃縮残渣をカラムクロマトグラフィーで処理する等の方
法により加水分解生成物である光学活性なアルコール誘
導体（３）と加水分解残である光学活性なエステル誘導
体〔原料のエステル誘導体（１１）中の光学活性体のう
ち加水分解されなかったもの〕を分離することができ
る。ここで得られた光学活性なエステル誘導体は必要に
応じて更に加水分解し、先に得た光学活性なアルコール
類とは対掌体の光学活性なアルコール誘導体（３）とす
ることができる。原料化合物であるエステル誘導体（１
１）は、一般式（３’）で示されるアルコール誘導体
を、一般式（１２） Ｒ³ ＣＯＯＨ （１２） （式中、Ｒ³ は前記と同じ意味を表わす。）で示される
カルボン酸もしくはその誘導体と反応させることにより
製造することができる。

【００１７】また、該エステル誘導体（１１）は、一般
式（８）で示されるハロゲン化物と一般式（１３） （式中、Ｒ³ 、Ｗおよびｎは前記と同じ意味を有す
る。）で示されるアセチレン類とを、パラジウム触媒と
塩基性物質の存在下に反応させることによっても得られ
る。前記アルコール誘導体（３’）はハロゲン化物
（８）と一般式（１０）で示されるアセチレン化合物と
を反応させることにより得られる。

【００１８】また、上記化合物（１０）に替えて一般式
（１３）で示される化合物を使用すれば、次のエステル
化反応を省略することができ、エステル誘導体（１１）
を得ることができる。

【００１９】以上述べた方法により一般式（１）で示さ
れるアセチレン誘導体としては、以下に例示されるもの
が挙げられる。 ２−アルキル−５−（４−（３−置換−１−ブチニル）
フェニル）ピリミジン、２−アルキルオキシ−５−（４
−（３−置換−１−ブチニル）フェニル）ピリミジン、
５−アルキル−２−（４−（３−置換−１−ブチニル）
フェニル）ピリミジン、５−アルキルオキシ−２−（４
−（３−置換−１−ブチニル）フェニル）ピリミジン、
２−（４−アルキルフェニル）−５−（３−置換−１−
ブチニル）ピリミジン、２−（４−アルキルオキシフェ
ニル）−５−（３−置換−１−ブチニル）ピリミジン、
５−（４−アルキルフェニル）−２−（３−置換−１−
ブチニル）ピリミジン、５−（４−アルキルオキシフェ
ニル）−５−（３−置換−１−ブチニル）ピリミジン、
３−（４−アルキルフェニル）−６−（３−置換−１−
ブチニル）ピリダジン、３−（４−アルキルオキシフェ
ニル）−６−（３−置換−１−ブチニル）ピリダジン、
３−アルキル−６−（４−（３−置換−１−ブチニ
ル））ピリダジン、３−アルキルオキシ−６−（４−
（３−置換−１−ブチニル））ピリダジン、２−（４−
アルキルフェニル）−５−（３−置換−１−ブチニル）
ピラジン、２−（４−アルキルオキシフェニル）−５−
（３−置換−１−ブチニル）ピラジン、５−（４−アル
キルフェニル）−５−（３−置換−１−ブチニル）ピラ
ジン、５−（４−アルキルオキシフェニル）−５−（３
−置換−１−ブチニル）ピラジン、４′−アルキル−４
−（３−置換−１−ブチニル）ビフェニル、４′−アル
キルオキシ−４−（３−置換−１−ブチニル）ビフェニ
ル、２−アルキル−５−（４−（３−置換−１−ブチニ
ル）フェニル）ピリジン、２−アルキルオキシ−５−
（４−（３−置換−１−ブチニル）フェニル）ピリジ
ン、３−アルキル−６−（４−（３−置換−１−ブチニ
ル）フェニル）ピリジン、３−アルキルオキシ−５−
（４−（３−置換−１−ブチニル）フェニル）ピリジ
ン、２−（４−アルキルフェニル）−５−（３−置換−
１−ブチニル）ピリジン、２−（４−アルキルオキシフ
ェニル）−５−（３−置換−１−ブチニル）ピリジン、
３−（４−アルキルフェニル）−６−（３−置換−１−
ブチニル）ピリジン、３−（４−アルキルオキシフェニ
ル）−６−（３−置換−１−ブチニル）ピリジン、２−
アルキル−６−（３−置換−１−ブチニル）ナフタレ
ン、２−アルキルオキシ−６−（３−置換−１−ブチニ
ル）ナフタレン、２−アルキル−６−（３−置換−１−
ブチニル）キノキサリン、２−アルキルオキシ−６−
（３−置換−１−ブチニル）キノキサリン、２−（３−
置換−１−ブチニル）−６−アルキルキノキサリン、２
−（３−置換−１−ブチニル）−６−アルキルオキシキ
ノキサリン、２−アルキル−６−（３−置換−１−ブチ
ニル）キナゾリン、２−アルキルオキシ−６−（３−置
換−１−ブチニル）キナゾリン、２−（３−置換−１−
ブチニル）−６−アルキルキナゾリン、２−（３−置換
−１−ブチニル）−６−アルキルオキシキナゾリン、お
よび（３−置換−１−ブチニル）が（４−置換−１−ペ
ンチニル）、（５−置換−１−ヘキシニル）、（６−置
換−１−ヘプチニル）、（７−置換−１−オクチニ
ル）、（８−置換−１−ノニニル）、（９−置換−１−
デシニル）のいずれかに置きかわった化合物。ここで化
合物の名称中、アルキルとは炭素数３〜２０の飽和もし
くは不飽和のアルキルであり、アルキルオキシとは炭素
数３〜２０の飽和もしくは不飽和のアルキルオキシを示
す。さらに置換とは、アルキル（Ｒ² ）オキシ基また
は、アルキル（Ｒ² ）カルボニルオキシ基のことであ
り、アルキル（Ｒ² ）とは前述で例示したハロゲン原子
で置換されていてもよい炭素数１〜２０の飽和もしくは
不飽和のアルキル基または炭素数２〜２０のアルコキシ
アルキル基を表わす。

【００２０】更に一般式（１）で示されるアセチレン誘
導体としては、以下に例示されるものがあげられる。 ４’−アルキル−４−（６−アルコキシ−１−ヘプチニ
ル）−ビフェニル、４’−アルキル−４−（６−アシル
オキシ−１−ヘプチニル）−ビフェニル、４’−アルキ
ルオキシ−４−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−
ビフェニル、４’−アルキルオキシ−４−（６−アシル
オキシ−１−ヘプチニル）−ビフェニル、４”−アルキ
ル−４−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−ｐ−テ
ルフェニル、４”−アルキル−４−（６−アシルオキシ
−１−ヘプチニル）−ｐ−テルフェニル、４”−アルキ
ルオキシ−４−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−
ｐ−テルフェニル、４”−アルキルオキシ−４−（６−
アシルオキシ−１−ヘプチニル）−ｐ−テルフェニル、
６−アルキル−２−〔４−（６−アルコキシ−１−ヘプ
チニル）−フェニル〕−ナフタレン、６−アルキル−２
−〔４−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−フェ
ニル〕−ナフタレン、６−アルキルオキシ−２−〔４−
（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−ナ
フタレン、６−アルキルオキシ−２−〔４−（６−アシ
ルオキシ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−ナフタレ
ン、６−（４−アルキルフェニル）−２−（６−アルコ
キシ−１−ヘプチニル）−ナフタレン、６−（４−アル
キルフェニル）−２−（６−アシルオキシ−１−ヘプチ
ニル）−ナフタレン、６−（４−アルキルオキシフェニ
ル）−２−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−ナフ
タレン、６−（４−アルキルオキシフェニル）−２−
（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−ナフタレン、
５−アルキル−〔４−（６−アルコキシ−１−ヘプチニ
ル）−フェニル〕−ピリジン、５−アルキル−〔４−
（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−
ピリジン、５−アルキルオキシ−〔４−（６−アルコキ
シ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−ピリジン、５−ア
ルキルオキシ−〔４−（６−アシルオキシ−１−ヘプチ
ニル）−フェニル〕−ピリジン、２−（４−アルキルフ
ェニル）−５−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）
−ピリジン、２−（４−アルキルオキシフェニル）−５
−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−ピリジン、２
−（４−アルキルオキシフェニル）−５−（６−アシル
オキシ−１−ヘプチニル）−ピリジン、２−アルキル−
５−〔４−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−フェ
ニル〕−ピリジン、２−アルキル−５−〔４−（６−ア
シルオキシ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−ピリジ
ン、２−アルキルオキシ−５−〔４−（６−アルコキシ
−１−ヘプチニル）−フェニル〕−ピリジン、２−アル
キルオキシ−５−〔４−（６−アシルオキシ−１−ヘプ
チニル）−フェニル〕−ピリジン、５−（４−アルキル
フェニル）−２−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）
−ピリジン、５−（４−アルキルフェニル）−２−（６
−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−ピリジン、５−
（４−アルキルオキシフェニル）−２−（６−アルコキ
シ−１−ヘプチニル）−ピリジン、５−（４−アルキル
オキシフェニル）−２−（６−アシルオキシ−１−ヘプ
チニル）−ピリジン、５−アルキル−２−〔４’−（６
−アルコキシ−１−ヘプチニル）−ビフェニル−４−イ
ル〕−ピリジン、５−アルキル−２−〔４’−（６−ア
シルオキシ−１−ヘプチニル）−ビフェニル−４−イ
ル〕−ピリジン、５−アルキルオキシ−２−〔４’−
（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−ビフェニル−４
−イル〕−ピリジン、５−アルキルオキシ−２−〔４’
−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−ビフェニル
−４−イル〕−ピリジン、２−（４’−アルキル−ビフ
ェニル−４−イル）−５−（６−アルコキシ−１−ヘプ
チニル）−ピリジン、２−（４’−アルキル−ビフェニ
ル−４−イル）−５−（６−アシルオキシ−１−ヘプチ
ニル）−ピリジン、２−（４’−アルキルオキシ−ビフ
ェニル−４−イル）−５−（６−アルコキシ−１−ヘプ
チニル）−ピリジン、２−（４’−アルキルオキシ−ビ
フェニル−４−イル）−５−（６−アシルオキシ−１−
ヘプチニル）−ピリジン、５−（４−アルキルフェニ
ル）−２−〔４−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）
−フェニル〕−ピリジン ５−（４−アルキルフェニル）−２−〔４−（６−アシ
ルオキシ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−ピリジン ５−（４−アルキルオキシフェニル）−２−〔４−（６
−アルコキシ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−ピリジ
ン ５−（４−アルキルオキシフェニル）−２−〔４−（６
−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−ピリ
ジン ２−（４−アルキルフェニル）−５−〔４−（６−アル
コキシ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−ピリジン ２−（４−アルキルフェニル）−５−〔４−（６−アシ
ルオキシ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−ピリジン ２−（４−アルキルオキシフェニル）−５−〔４−（６
−アルコキシ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−ピリジ
ン ２−（４−アルキルオキシフェニル）−５−〔４−（６
−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−ピリ
ジン ５−アルキル−２−〔４−（６−アルコキシ−１−ヘプ
チニル）−フェニル〕−ピリミジン ５−アルキル−２−〔４−（６−アシルオキシ−１−ヘ
プチニル）−フェニル〕−ピリミジン ５−アルキルオキシ−２−〔４−（６−アルコキシ−１
−ヘプチニル）−フェニル〕−ピリミジン ５−アルキルオキシ−２−〔４−（６−アシルオキシ−
１−ヘプチニル）−フェニル〕−ピリミジン ２−（４−アルキルフェニル）−５−（６−アルコキシ
−１−ヘプチニル）−ピリミジン、２−（４−アルキル
フェニル）−５−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニ
ル）−ピリミジン、２−（４−アルキルオキシフェニ
ル）−５−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−ピリ
ミジン、２−（４−アルキルオキシフェニル）−５−
（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−ピリミジン、
５−アルキル−２−〔４’−（６−アルコキシ−１−ヘ
プチニル）−ビフェニル−４−イル〕−ピリミジン、５
−アルキル−２−〔４’−（６−アシルオキシ−１−ヘ
プチニル）−ビフェニル−４−イル〕−ピリミジン、５
−アルキルオキシ−２−〔４’−（６−アルコキシ−１
−ヘプチニル）−ビフェニル−４−イル〕−ピリミジ
ン、５−アルキルオキシ−２−〔４’−（６−アシルオ
キシ−１−ヘプチニル）−ビフェニル−４−イル〕−ピ
リミジン、５−（４−アルキルフェニル）−２−〔４−
（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−ピ
リミジン、５−（４−アルキルフェニル）−２−〔４−
（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−
ピリミジン、５−（４−アルキルオキシフェニル）−２
−〔４−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−フェニ
ル〕−ピリミジン、５−（４−アルキルオキシフェニ
ル）−２−〔４−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニ
ル）−フェニル〕−ピリミジン、２−（４−アルキルフ
ェニル）−５−〔４−（６−アルコキシ−１−ヘプチニ
ル）−フェニル〕−ピリミジン、２−（４−アルキルフ
ェニル）−５−〔４−（６−アシルオキシ−１−ヘプチ
ニル）−フェニル〕−ピリミジン、２−（４−アルキル
オキシフェニル）−５−〔４−（６−アルコキシ−１−
ヘプチニル）−フェニル〕−ピリミジン、２−（４−ア
ルキルオキシフェニル）−５−〔４−（６−アシルオキ
シ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−ピリミジン、２−
〔４−（５−アルキルピリミジン−２−イル）フェニ
ル〕−５−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−ピリ
ミジン、２−〔４−（５−アルキルピリミジン−２−イ
ル）フェニル〕−５−（６−アシルオキシ−１−ヘプチ
ニル）−ピリミジン、２−〔４−（５−アルキルオキシ
ピリミジン−２−イル）フェニル〕−５−（６−アルコ
キシ−１−ヘプチニル）−ピリミジン、２−〔４−（５
−アルキルオキシピリミジン−２−イル）フェニル〕−
５−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−ピリミジ
ン、５−（４−アルキルフェニル）−２−〔４−（６−
アルコキシ−１−ヘプチニル）フェニル〕−ピラジン、
５−（４−アルキルフェニル）−２−〔４−（６−アシ
ルオキシ−１−ヘプチニル）フェニル〕−ピラジン、５
−（４−アルキルオキシフェニル）−２−〔４−（６−
アルコキシ−１−ヘプチニル）フェニル〕−ピラジン、
５−（４−アルキルオキシフェニル）−２−〔４−（６
−アシルオキシ−１−ヘプチニル）フェニル〕−ピラジ
ン、６−（４−アルキルオキシフェニル）−３−〔４−
（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）フェニル〕−ピリ
ダジン、６−（４−アルキルフェニル）−３−〔４−
（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）フェニル〕−ピ
リダジン、６−（４−アルキルオキシフェニル）−３−
〔４−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）フェニル〕
−ピリダジン、６−（４−アルキルオキシフェニル）−
３−〔４−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）フェ
ニル〕−ピリダジン、２−（６−アルキル−ナフタレン
−２−イル）−５−（６−アルコキシ−１−ヘプチニ
ル）−ピリジン、２−（６−アルキル−ナフタレン−２
−イル）−５−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）
−ピリジン、２−（６−アルキルオキシ−ナフタレン−
２−イル）−５−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）
−ピリジン、２−（６−アルキルオキシ−ナフタレン−
２−イル）−５−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニ
ル）−ピリジン、５−（６−アルキル−ナフタレン−２
−イル）−２−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−
ピリジン、５−（６−アルキル−ナフタレン−２−イ
ル）−２−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−ピ
リジン、５−（６−アルキルオキシ−ナフタレン−２−
イル）−２−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−ピ
リジン、５−（６−アルキルオキシ−ナフタレン−２−
イル）−２−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−
ピリジン、２−アルキル−５−〔６−アルコキシ−１−
ヘプチニル）−ナフタレン−２−イル〕−ピリジン、２
−アルキル−５−〔６−アシルオキシ−１−ヘプチニ
ル）−ナフタレン−２−イル〕−ピリジン、２−アルキ
ルオキシ−５−〔６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−
ナフタレン−２−イル〕−ピリジン、２−アルキルオキ
シ−５−〔６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−ナフ
タレン−２−イル〕−ピリジン、５−アルキル−２−
〔６−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−ナフタレ
ン−１−イル〕−ピリジン、５−アルキル−２−〔６−
（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−ナフタレン−
１−イル〕−ピリジン、５−アルキルオキシ−２−〔６
−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−ナフタレン−
１−イル〕−ピリジン、５−アルキルオキシ−２−〔６
−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−ナフタレン
−１−イル〕−ピリジン、６−アルキル−２−〔４−
（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−イ
ソキノリン、６−アルキル−２−〔４−（６−アルコキ
シ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−イソキノリン、６
−アルキルオキシ−２−〔４−（６−アシルオキシ−１
−ヘプチニル）−フェニル〕−イソキノリン、２−（４
−アルキル−フェニル）−６−（６−アルコキシ−１−
ヘプチニル）−イソキノリン、２−（４−アルキル−フ
ェニル）−６−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）
−イソキノリン、２−（４−アルキルオキシ−フェニ
ル）−６−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−イソ
キノリン、２−（４−アルキルオキシ−フェニル）−６
−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−イソキノリ
ン、６−アルキル−２−〔４−（６−アルコキシ−１−
ヘプチニル）−フェニル〕−キノリン、６−アルキル−
２−〔４−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−フ
ェニル〕−キノリン、６−アルキルオキシ−２−〔４−
（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−キ
ノリン、６−アルキルオキシ−２−〔４−（６−アシル
オキシ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−キノリン、２
−（４−アルキル−フェニル）−６−（６−アルコキシ
−１−ヘプチニル）−キノリン、２−（４−アルキル−
フェニル）−６−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニ
ル）−キノリン、２−（４−アルキルオキシ−フェニ
ル）−６−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−キノ
リン、２−（４−アルキルオキシ−フェニル）−６−
（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−キノリン、５
−アルキル−２−〔６−（６−アルコキシ−１−ヘプチ
ニル）−ナフタレン−２−イル〕−ピリミジン、５−ア
ルキル−２−〔６−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニ
ル）−ナフタレン−２−イル〕−ピリミジン、５−アル
キルオキシ−２−〔６−（６−アルコキシ−１−ヘプチ
ニル）−ナフタレン−２−イル〕−ピリミジン、５−ア
ルキルオキシ−２−〔６−（６−アシルオキシ−１−ヘ
プチニル）−ナフタレン−２−イル〕−ピリミジン、３
−アルキル−７−〔４−（６−アルコキシ−１−ヘプチ
ニル）−フェニル〕−キノキサリン、３−アルキル−７
−〔４−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−フェ
ニル〕−キノキサリン、３−アルキルオキシ−７−〔４
−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−
キノキサリン、３−アルキルオキシ−７−〔４−（６−
アシルオキシ−１−ヘプチニル）−フェニル〕−キノキ
サリン、２−アルキル−６−〔４−（６−アルコキシ−
１−ヘプチニル）−フェニル〕−キナゾリン、、２−ア
ルキル−６−〔４−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニ
ル）−フェニル〕−キナゾリン、、２−アルキルオキシ
−６−〔４−（６−アルコキシ−１−ヘプチニル）−フ
ェニル〕−キナゾリン、、２−アルキルオキシ−６−
〔４−（６−アシルオキシ−１−ヘプチニル）−フェニ
ル〕−キナゾリン、および上記の置換基（６−アルコキ
シ−１−ヘプチニル）基が、３−アルコキシ−１−ブチ
ニル、４−アルコキシ−１−ペンチニル、５−アルコキ
シ−１−ヘキシニル、７−アルコキシ−１−オクチニ
ル、８−アルコキシ−１−ノニイル、９−アルコキシ−
１−デセニイル、１０−アルコキシ−１−ウンデセニイ
ル、１１−アルコキシ−１−ドデセニイル基のいずれか
に置き代わった化合物および、上記の置換基（６−アル
コキシ−１−ヘプチニル）基が、３−アシルオキシ−１
−ブチニル、４−アシルオキシ−１−ペンチニル、５−
アシルオキシ−１−ヘキシニル、７−アシルオキシ−１
−オクチニル、８−アシルオキシ−１−ノニイル、９−
アシルオキシ−１−デセニイル、１０−アシルオキシ−
１−ウンデセニイル、１１−アシルオキシ１−ドデセニ
イル基のいずれかに置き代わった化合物であり、上記化
合物中のフェニル基は、１から３個のフッ素原子で置換
されていてもよい。また、以上の化合物のアルキル基、
アルキルオキシ基が、それぞれアルケニル基、アルケニ
ルオキシ基に置き代わった化合物である。ここで、化合
物の名称中、アルキル、アルケニル、アルキルオキシ、
アルケニルオキシとは、前述のＲ¹ 、Ｒ¹'の基を示し、
アルコキシ、アシルオキシ基とは、前述のＲ²'を示す。

【００２１】本発明の一般式（１）で示されるアセチレ
ン誘導体を還元して得られる一般式（２）で示される化
合物は、別途以下に示す一般式（３）で示されるアルコ
ール誘導体を還元したのち、Ｒ² ＺまＲ² ＣＯＲ’を用
いて反応させることによっても合成することができる。 （式中、Ｒ¹ 、Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ 、Ｗ、ｍ、ｐ、ｑ、ｎ
および＊印は前記と同じ意味を有する。）

【００２２】上記反応において、アルコール誘導体
（３）から飽和アルコール誘導体（７）への還元は水素
および水素添加触媒を用いて水素添加することによって
実施でき、具体的な条件、触媒等はアセチレン誘導体
（１）を還元して化合物（２）を得る反応と同様の条
件、および触媒がそのまま適用される。また、飽和アル
コール誘導体から化合物（２）への反応は、Ｒ² COR'ま
たはＲ ² Z を用いて実施することができ、この場合の具
体的な条件、反応試剤についても、アルコール誘導体
（３）からアセチレン誘導体（１）を得る反応と同様の
条件や反応試剤がそのまま適用される。このようにして
得られる化合物（２）の具体例としては、前記アセチレ
ン誘導体（１）の例示における（３−置換−１−ブチニ
ル基）がそれぞれ以下の飽和のものに置きかわった化合
物があげられる。 （３−置換−ブチル）、（４−置換−ペンチル）、（５
−置換−ヘキシル）、（６−置換−ヘプチル）、（７−
置換−オクチル）、（８−置換−ノニル）、（９−置換
−デシル）、（１０−置換−ウンデシル）、（１１−置
換−ドデシル）、（１２−置換−トリデシル）、（１３
−置換−テトラデシル）。

【００２３】一般式（１') （式中、Ｒ²'はハロゲン原子で置換されていてもよい炭
素数１〜２０の飽和もしくは不飽和のアルキル基または
炭素数２〜２０のアルコキシアルキル基を示し、さらに
ｓが０のとき、Ｒ²'は水素原子であってもよく、Ｒ¹ 、
Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³、Ｗ、ｍ、ｐ、ｑ、ｎ、ｓおよび＊印
は、前記と同じ意味を表わす。）で示されるアセチレン
アルコール誘導体は、以下の製法により得られる。一般
式（８） Ｒ¹ −（Ｏ）m −Ａ¹ −（Ａ²)_p −（Ａ³)_q −Ｘ （８） （式中、Ｒ¹ 、Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ 、ｍ、ｐおよびｑは、
前記と同じ意味を表わし、Ｘは、ハロゲン原子を示
す。）で示されるハロゲン化物と一般式（９） （式中、Ｒ²'、Ｗ、ｎ、ｓおよび＊印は、前記と同じ意
味を表わし、Ｘは、ハロゲン原子を示す。）で示される
アセチレン類とパラジウム触媒とを塩基性物質の存在下
に反応させることにより一般式（１')で示されるアセチ
レンアルコール誘導体が得られる。次に一般式（１')で
示されるアセチレンアルコール誘導体の製法についての
べる。本反応は基本的には、一般式（３）で示されるア
ルコール類の場合と同様である。原料としては、一般式
（８）で示されるハロゲン化物と一般式（９）で示され
るアセチレン類である。アセチレン類（９）は、例え
ば、以下のようにラセミアルコール類の酵素分割によっ
て得られるが、より具体的には、一般式（９）に於い
て、ｓ＝１であるエステル類はアシル化により、ｓ＝０
であるエーテル類はアルキル化によりそれぞれ合成され
る。

【００２４】ハロゲン化物（８）とアセチレン類（９）
とからアセチレンアルコール誘導体（１')を得る反応に
於いて、アセチレン類（９）の使用量は、ハロゲン化物
（８）に対して通常0.９〜１０倍当量であるが、好まし
くは１〜２倍当量である。金属触媒としては、パラジウ
ム系では塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフェニ
ルホスフィンパラジウム錯体、パラジウム／炭素などが
用いられ、ニッケル系およびロジウム系についても上記
パラジウム系と同様な触媒が用いられる。

【００２５】これらの金属触媒の使用量は、原料ハロゲ
ン化物（８）に対して0.００１〜0.１倍当量の範囲であ
る。この反応では上記金属触媒の他に、助触媒として、
３価のリン化合物または３価のヒ素化合物が必要であ
り、それらとしては、一般式（１４） （式中、Ｙはリン原子またはヒ素原子を示し、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ およびＲ⁶ は同一または相異なりアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはハロゲン
原子を示す。）で示される化合物であって、具体的には
トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィ
ン、トリ−ｏ−トリホスフィン、トリ−ｏ−トリルホス
ファイト、三塩化リン、トリフェニルヒ素などが例示さ
れる。

【００２６】これらのリン化合物またはヒ素化合物の使
用量は、上記の金属触媒に対して0.５〜５０倍当量、好
ましくは１０〜３０倍当量である。さらにこれらの触媒
に加え、銅触媒が用いられ、かかる銅触媒としては、ヨ
ウ化銅、臭化銅、塩化銅、酸化銅、シアン化銅などが挙
げられ、これらの使用量は、原料ハロゲン化物(VI)に対
して、0.００１〜0.１倍当量の範囲である。勿論これ以
上使用することも可能であるが、特に大量使用するメリ
ットもない。塩基性物質としては、アルカリ金属の炭酸
塩、カルボン酸塩、アルコキサイド、水酸化物などや有
機塩基が挙げられるが、３級アミンまたは２級アミン
（有機塩基）が好ましく用いられ、これらとしてはジエ
チルアミン、トリエチルアミン、ジ−イソプロピルエチ
ルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、テトラメチルエチ
レンジアミン、ジメチルアニリンなどが例示される。

【００２７】塩基の使用量は、通常、ハロゲン化物(VI)
に対して１〜５倍当量である。必要により、適当な溶
媒、例えばアセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジメ
チルホルムアミド、ヘキサメチルホスホリルアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、メタノールなどを反応溶媒として
使用することもできる。また、上記塩基を溶媒として用
いることもできる。これらの反応溶媒の使用量は特に制
限されない。尚、上記反応は通常窒素、アルゴン等の不
活性ガス中で行われる。該反応においては、反応温度を
高めることにより目的とする化合物の収率を向上させる
ことができるが、あまり高温では副生物が増加するの
で、通常反応温度は１５〜１６０℃であり、好ましくは
３０〜１４０℃である。 反応終了後、抽出、蒸留、再
結晶等の通常の手段により、光学活性なアセチレンアル
コール誘導体(I')を得ることができる。また、必要によ
りカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精
製することもできる。

【００２８】以下、本発明で得られる一般式(I')で示さ
れる化合物を例示する。 ５−アルキル−２−（３−ヒドロキシ−１−ブチニル）
フェニルピリミジン、５−アルキルオキシ−２−（３−
ヒドロキシ−１−ブチニル）フェニルピリミジン、２−
アルキルフェニル−５−（３−ヒドロキシ−１−ブチニ
ル）ピリミジン、２−アルキルオキシフェニル−５−
（３−ヒドロキシ−１−ブチニル）ピリミジン、２−ア
ルキル−５−（３−ヒドロキシ−１−ブチニル）フェニ
ルピリミジン、２−アルキルオキシ−５−（３−ヒドロ
キシ−１−ブチニル）フェニルピリミジン、５−アルキ
ルフェニル−２−（３−ヒドロキシ−１−ブチニル）ピ
リミジン、５−アルキルオキシフェニル−２−（３−ヒ
ドロキシ−１−ブチニル）ピリミジン、４′−アルキル
−４−（３−ヒドロキシ−１−ブチニル）ビフェニル、
４′−アルキルオキシ−４−（３−ヒドロキシ−１−ブ
チニル）ビフェニル、２−（４−アルキルフェニル）−
５−（３−ヒドロキシ−１−ブチニル）ピリジン、２−
（４−アルキルオキシフェニル）−５−（３−ヒドロキ
シ−１−ブチニル）ピリジン、５−（４−アルキルフェ
ニル）−２−（３−ヒドロキシ−１−ブチニル）ピリジ
ン、５−（４−アルキルオキシフェニル）−２−（３−
ヒドロキシ−１−ブチニル）ピリジン、２−アルキル−
６−（３−ヒドロキシ−１−ブチニル）ナフタレン、２
−アルキルオキシ−６−（３−ヒドロキシ−１−ブチニ
ル）ナフタレン、３−アルキル−６−（３−ヒドロキシ
−１−ブチニル）フェニルピリダジン、３−アルキルオ
キシ−６−（３−ヒドロキシ−１−ブチニル）フェニル
ピリダジン、３−（４−アルキルフェニル）−６−（３
−ヒドロキシ−１−ブチニル）ピリダジン、３−（４−
アルキルオキシフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−１
−ブチニル）ピリダジン、２−アルキル−５−（３−ヒ
ドロキシ−１−ブチニル）フェニルピラジン、２−アル
キルオキシ−５−（３−ヒドロキシ−１−ブチニル）フ
ェニルピラジン、２−（４−アルキルフェニル）−５−
（３−ヒドロキシ−１−ブチニル）ピラジン、２−（４
−アルキルオキシフェニル）−５−（３−ヒドロキシ−
１−ブチニル）ピラジン、２−アルキル−６−（３−ヒ
ドロキシ−１−ブチニル）キナゾリン、２−アルキルオ
キシ−６−（３−ヒドロキシ−１−ブチニル）キナゾリ
ン、６−アルキル−２−（３−ヒドロキシ−１−ブチニ
ル）キナゾリン、６−アルキルオキシ−２−（３−ヒド
ロキシ−１−ブチニル）キナゾリン、２−アルキル−６
−（３−ヒドロキシ−１−ブチニル）キノキサリン、２
−アルキルオキシ−６−（３−ヒドロキシ−１−ブチニ
ル）キノキサリン、６−アルキル−２−（３−ヒドロキ
シ−１−ブチニル）キノキサリン、６−アルキルオキシ
−２−（３−ヒドロキシ−１−ブチニル）キノキサリ
ン、および上記の置換（３−ヒドロキシ−１−ブチニ
ル）基が、４−ヒドロキシ−１−ペンチニル、５−ヒド
ロキシ−１−ヘキシニル、６−ヒドロキシ−１−ヘプチ
ニル、７−ヒドロキシ−１−オクチニル基のいずれかに
置きかわった化合物。（ここで、化合物名称中アルキル
とは、炭素数３〜２０の飽和もしくは不飽和のアルキル
基を示す。）さらに ５−アルキル−２−（３−置換−１−ブチニル）フェニ
ルピリミジン、５−アルキルオキシ−２−（３−置換−
１−ブチニル）フェニルピリミジン、２−アルキルフェ
ニル−５−（３−置換−１−ブチニル）ピリミジン、２
−アルキルオキシフェニル−５−（３−置換−１−ブチ
ニル）ピリミジン、２−アルキル−５−（３−置換−１
−ブチニル）フェニルピリミジン、２−アルキルオキシ
−５−（３−置換−１−ブチニル）フェニルピリミジ
ン、５−アルキルフェニル−２−（３−置換−１−ブチ
ニル）ピリミジン、５−アルキルオキシフェニル−２−
（３−置換−１−ブチニル）ピリミジン、４′−アルキ
ル−４−（３−置換−１−ブチニル）ビフェニル、４′
−アルキルオキシ−４−（３−置換−１−ブチニル）ビ
フェニル、２−（４−アルキルフェニル）−５−（３−
置換−１−ブチニル）ピリジン、２−（４−アルキルオ
キシフェニル）−５−（３−置換−１−ブチニル）ピリ
ジン、５−（４−アルキルフェニル）−２−（３−置換
−１−ブチニル）ピリジン、５−（４−アルキルオキシ
フェニル）−２−（３−置換−１−ブチニル）ピリジ
ン、２−アルキル−６−（３−置換−１−ブチニル）ナ
フタレン、２−アルキルオキシ−６−（３−置換−１−
ブチニル）ナフタレン、３−アルキル−６−（３−置換
−１−ブチニル）フェニルピリダジン、３−アルキルオ
キシ−６−（３−置換−１−ブチニル）フェニルピリダ
ジン、３−（４−アルキルフェニル）−６−（３−置換
−１−ブチニル）ピリダジン、３−（４−アルキルオキ
シフェニル）−６−（３−置換−１−ブチニル）ピリダ
ジン、２−アルキル−５−（３−置換−１−ブチニル）
フェニルピラジン、２−アルキルオキシ−５−（３−置
換−１−ブチニル）フェニルピラジン、２−（４−アル
キルフェニル）−５−（３−置換−１−ブチニル）ピラ
ジン、２−（４−アルキルオキシフェニル）−５−（３
−置換−１−ブチニル）ピラジン、２−アルキル−６−
（３−置換−１−ブチニル）キナゾリン、２−アルキル
オキシ−６−（３−置換−１−ブチニル）キナゾリン、
６−アルキル−２−（３−置換−１−ブチニル）キナゾ
リン、６−アルキルオキシ−２−（３−置換−１−ブチ
ニル）キナゾリン、２−アルキル−６−（３−置換−１
−ブチニル）キノキサリン、２−アルキルオキシ−６−
（３−置換−１−ブチニル）キノキサリン、６−アルキ
ル−２−（３−置換−１−ブチニル）キノキサリン、６
−アルキルオキシ−２−（３−置換−１−ブチニル）キ
ノキサリン、および上記の置換（３−置換−１−ブチニ
ル）基が、４−置換−１−ペンチニル、５−置換−１−
ヘキシニル、６−置換−１−ヘプチニル、７−置換−１
−オクチニル基のいずれかに置き替わった化合物。（こ
こで、化合物名称中アルキルとは、炭素数３〜２０の飽
和もしくは不飽和のアルキル基を示す。さらに、置換と
は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜２
０の飽和もしくは不飽和のアルキル基、アルキルカルボ
ニル基、さらには炭素数２〜２０のアルコキシアルキル
基、アルコキシアルキルカルボニル基を示す。）

【００２９】次にここで得られた光学活性なアセチレン
アルコール誘導体（１')を還元して、一般式（２''') （式中、Ｒ¹'、Ａ¹'、Ａ²'、Ａ³'、Ｗ、Ｒ²'、ｍ、ｐ、
ｑ、ｎ、ｓおよび＊印は前記と同じ意味を表わす。）で
示される光学活性な飽和アルコール類を得る製造法につ
いて述べる。還元は、光学活性なアセチレンアルコール
誘導体（１')を水素および水素添加触媒を用いて水素添
加することによって行なうことができる。上記反応にお
いて水添触媒としてはラネーニッケルパラジウム系の金
属触媒が好ましく用いられ、その具体例としてはパラジ
ウム−炭素、酸化パラジウム、パラジウム黒もしくは塩
化パラジウム等が挙げられる。かかる水添触媒は、光学
活性なアセチレンアルコール誘導体（１')に対して通常
0.００１〜0.５重量倍、好ましくは0.００５〜0.３重量
倍使用される。反応は通常、溶媒中で行われ、溶媒とし
てはたとえば水、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、トルエン、ジクロルメタ
ンもしくは酢酸エチル等の炭化水素、アルコール、エー
テル、ケトン、エステル、ハロゲン化炭化水素またはア
ミド等の反応に不活性な溶媒の単独あるいは混合物が使
用される。上記反応は、水素圧が常圧または加圧下に行
われ、水素の吸収量が、原料である光学活性なアセチレ
ンアルコール誘導体（１')に対して１〜1.２当量倍とな
った時点で反応終点とするのが好ましい。反応は−１０
〜１００℃、好ましくは１０〜６０℃で行う。反応終了
後、反応混合物から触媒をろ過処理等により除去したの
ち濃縮する等の操作により目的とする光学活性な飽和ア
ルコール類（２''')を得ることができ、これは必要に応
じて再結晶あるいはカラムクロマトグラフィー等により
精製することもできる。次にここで得られた光学活性な
アルコール誘導体（３）を還元して、光学活性な飽和ア
ルコール誘導体（７）を得る製造法について延べる。還
元は、光学活性なアルコール誘導体（３）を水素および
水素添加触媒を用いて水素添加することによって行なう
ことができる。上記反応において水添触媒としてはラネ
ーニッケルパラジウム系の金属触媒が好ましく用いら
れ、その具体例としてはパラジウム−炭素、酸化パラジ
ウム、パラジウム黒もしくは塩化パラジウム等が挙げら
れる。かかる水添触媒は、光学活性なアルコール誘導体
（３）に対して通常0.００１〜0.５重量倍、好ましくは
0.００５〜0.３重量倍使用される。反応は溶媒中で行わ
れ、溶媒としてはたとえば水、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアル
コール、アセトン、ジメチルホルムアミド、トルエン、
ジクロルメタンもしくは酢酸エチル等の炭化水素、アル
コール、エーテル、ケトン、エステル、ハロゲン化炭化
水素またはアミド等の反応に不活性な溶媒の単独あるい
は混合物が使用される。上記反応は、水素圧が常圧また
は加圧下に行われ、水素の吸収量が原料である光学活性
なアルコール誘導体（３）に対して１〜1.２当量倍とな
った時点で反応終点とするのが好ましい。反応は−１０
〜１００℃、好ましくは１０〜６０℃で行う。反応終了
後、反応混合物から触媒をろ過処理等により除去したの
ち濃縮する等の操作により目的とする光学活性な飽和ア
ルコール誘導体を得ることができ、これは必要に応じて
再結晶あるいはカラムクロマトグラフィー等により精製
することもできる。

【００３０】本発明の液晶組成物とは、上記一般式
（１）で示されるアセチレン誘導体を少なくとも一種類
配合成分として含有するものである。この場合、一般式
（１）で示される化合物を、得られる液晶組成物の0.１
〜９9.９重量％、好ましくは１〜９９重量％となる割合
で使用する。また、かかる液晶組成物を用いることによ
り液晶素子、たとえば光スイッチング素子としても有効
に利用されるが、この場合における液晶組成物の使用方
法は、従来より公知の方法がそのまま適用され、特に限
定されるものではない。

【００３１】

【発明の効果】本発明の一般式（１）で示されるアセチ
レン誘導体は、それ自体で液晶相を示さない場合にも、
液晶組成物とすることにより、粘度を高めることなく用
いることができる。一般式（１）で示されるアセチレン
誘導体は、化学的安定性のうえからもオレフィン系より
も安定であり、また液晶性のうえからは、ｎは１以上が
好ましい。さらにｓ＝１の場合には、液晶組成物におけ
る自発分極を高める作用にすぐれており、応答速度を高
めることもできる。なお、上記液晶組成物におけるアセ
チレン誘導体（１）の記載は、還元して得られる一般式
（２）で示される化合物においても全く同様にあてはま
り、液晶組成物として同様の効果が得られるものであ
る。本発明の一般式（１）で示されるアセチレン誘導体
および一般式（２）で示される化合物は液晶化合物とし
て非常にすぐれた特性を有するため、液晶組成物とし
て、さらにはこれを用いた液晶素子として有効に利用す
ることができる。また、本発明の製造法により上記化合
物を工業的有利に製造することができる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。尚、相系列の温度は℃を示す。

【００３３】（実施例１）攪拌装置、温度計を装着した
４つ口フラスコに、２−（４−ブロモフェニル）−５−
デシルオキシピリミジン２０ｇ（５1.１ミリモル）、４
−ペンチン−２−オール6.５ｇ（７６ミリモル）、ヨウ
化銅0.３４ｇ（1.７８ミリモル）、トリフェニルホスフ
ィン0.６７ｇ（2.５５ミリモル）、ビス（トリフェニル
ホスフィン）パラジウム(II)クロライド0.３４ｇ、トリ
エチルアミン２００mlを仕込み、窒素雰囲気中９０℃で
８時間加熱攪拌した。反応終了後、反応混合物を水２０
０mlに注ぎ出し、希硫酸で中和し、トルエン−酢酸エチ
ルの混合溶液で抽出した。得られた有機溶媒層は水洗の
後、減圧下濃縮して黄褐色の残渣を得た。これをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン−酢
酸エチル）にて精製して、５−デシルオキシ−２−（４
−（４−ヒドロキシ−１−ペンチニル）フェニル）ピリ
ミジン（３' −１）１６ｇを得た。（収率７8.６％） ここで得た（３' −１）8.５ｇ（２1.３ミリモル）、無
水酢酸2.８０ｇおよびピリジン６０mlを仕込み、４０〜
５０℃にて５時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を
水１００mlに注ぎ出し、希硫酸で中和し、トルエン酢酸
エチルの混合溶液で抽出した。得られた有機溶媒層は水
洗の後、減圧下濃縮して、５−デシルオキシ−２−（４
−（４−アセチル−１−ペンチニル）フェニル）ピリミ
ジン（１１−１）9.３ｇを得た。（収率９8.３％） ここで得た（１１−１）8.８ｇ（２０ミリモル）を0.８
Ｍリン酸バッファー（pH7.０）１５０ml、クロロホルム
６mlおよびシュードモナス属リパーゼ（リパーゼアマノ
ＰＳ）1.５ｇの混合物中に加えて３６〜３８℃で３０時
間激しく攪拌した。得られた混合物をトルエン−酢酸エ
チル２００mlで抽出し、有機層は水洗の後、減圧下に濃
縮した。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（溶離液：トルエン−酢酸エチル）で分離し、
（−）−５−デシルオキシ−２−（４−（４−ヒドロキ
シ−１−ペンチニル）フェニル）ピリミジン（３−１）
3.９７ｇ（収率４7.５％）、〔α〕D 26＝−7.２°（ｃ
＝１、クロロホルム）、m.p.７１〜７２℃および（−）
−５−デシルオキシ−２−（４−（４−アセチルオキシ
−１−ペンチニル）フェニル）ピリミジン4.２７ｇ（収
率４8.５％）、〔α〕D 26＝−9.５°（ｃ＝１、クロロ
ホルム）を得た。ここで得た（３−１）0.４ｇ（１ミリ
モル）をテトラヒドロフラン１０mlに溶かし、水素化カ
リウム0.０５ｇ（1.２ミリモル）を仕込み、室温にて１
時間攪拌後、ヨウ化エチル0.２３ｇ（1.５ミリモル）を
テトラヒドロフラン３mlに溶かして仕込み、室温にて３
時間攪拌した。 反応終了後、少量のメタノールを加え
未反応の水素化カリウムを処理した後、反応混合物を水
３０mlに注ぎ出し、酢酸エチル５０mlで抽出し、有機層
を水洗の後、減圧下に濃縮した。得られた混合物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン−
酢酸エチル）で分離し、（−）−５−デシルオキシ−２
−（４−（４−エトキシ−１−ペンチニル）フェニル）
ピリミジン（１−１）0.３８ｇ（収率８５％）、〔α〕
D 26＝−5.８°（ｃ＝１、クロロホルム）を得た。次に
得られた（１−１）0.２１ｇ（0.５ミリモル）、酢酸エ
チル５ml、５％パラジウム炭素0.０３ｇを仕込み、３０
℃、常圧にて水素還元した。２時間にて反応は終了す
る。触媒は濾別して除き、濾液は減圧下に濃縮し、さら
にトルエン−酢酸エチルにてクロマト精製し、（−）−
５−デシルオキシ−２−（４−（４−エトキシ−１−ペ
ンチル）フェニル）ピリミジン（II−１）0.２１ｇ（収
率９７％）を得た。〔α〕D 20＝−5.１°（ｃ＝１、ク
ロロホルム）

【００３４】（実施例２）実施例１で得た（３−１）0.
４ｇ（１ミリモル）、ヨウ化ブチル６ｇ（３３ミリモ
ル）、酸化銀４ｇを加え、密閉下、５０℃にて４０時間
反応する。酸化銀を濾別して除き、さらに酢酸エチルに
てよく洗浄する。濾液は濃縮ののち、クロマト精製し、
（−）−５−デシルオキシ−２−（４−（４−ブトキシ
−１−ペンチル）フェニル）ピリミジン（１−２）0.３
５ｇ（収率７６％）を得る。〔α〕D 20＝−5.３°（ｃ
＝１、クロロホルム） 上記（１−２）0.２３ｇ（0.５ミリモル）を実施例１に
準じて還元すれば、（−）−５−デシルオキシ−２−
（４−（４−ブトキシ−１−ペンチル）フェニル）ピリ
ミジン（２−２）0.２２ｇ（収率９６％）が得られた。
〔α〕D 20＝−5.０°（ｃ＝１、クロロホルム）

【００３５】（実施例３）実施例１で得た（３−１）0.
４ｇ（１ミリモル）をピリジン１５mlに溶解し、アセチ
ルクロリド0.２ｇを加えて、２０〜３０℃で３時間攪拌
する。反応終了後、酢酸エチル５０mlで希釈し、３Ｎ−
ＨＣl 、水、５％重ソウ水、水の順に洗浄したのち、酢
酸エチル相を減圧濃縮する。残渣をクロマト精製し、
（＋）−５−デシルオキシ−２−（４−（４−アセトキ
シ−１−ペンチニル）フェニル）ピリミジン（１−３）
0.４２ｇ（収率９６％）が得られた。〔α〕D 20＝＋9.
８°（ｃ＝１、クロロホルム） 上記で得られた（１−３）0.２２ｇ（0.５ミリモル）、
テトラヒドロフラン５mlおよび１０％パラジウム−炭素
0.０２ｇを水素圧５kg／cm2 、２０〜２５℃にて還元す
る。以下、実施例１に準じて後処理し、精製し、（＋）
−５−デシルオキシ−２−（４−（４−アセトキシ−１
−ペンチル）フェニル）ピリミジン（２−３）0.２１ｇ
（収率９６％）、〔α〕D 20＝＋7.８°（ｃ＝１、クロ
ロホルム）を得た。

【００３６】（実施例４）実施例１で得た（３−１）0.
４ｇ（１ミリモル）をジメチルホルムアミド１０mlに溶
解し、水素化カリウム0.０５ｇ（1.２ミリモル）を１０
℃にて加え、さらに室温にて１時間攪拌する。次にエト
キシプロピルトシレート0.５２ｇ（２ミリモル）を加
え、３０〜４０℃にて５時間反応させる。反応終了後、
実施例１に準じて後処理、精製し、（−）−５−デシル
オキシ−２−（４−（４−エトキシプロポキシ−１−ペ
ンチニル）フェニル）ピリミジン（Ｉ−４）0.３６ｇ
（収率７５％）を得た。〔α〕D 20＝−5.３°（ｃ＝
１、クロロホルム） 次に得られた（１−４）0.２４ｇ（0.５ミリモル）、酢
酸エチル５ml、メタノール５mlおよび２％白金−炭素0.
０２ｇを加え、水素圧５kg／cm2 、３０℃にて３時間還
元する。以下、実施例１に準じて後処理、精製し、
（−）−５−デシルオキシ−２−（４−（４−エトキシ
プロポキシ−１−ペンチル）フェニル）ピリミジン（２
−４）0.２４ｇ（収率９８％）を得た。〔α〕D 20＝−
4.７°（ｃ＝１、クロロホルム）

【００３７】（実施例５）実施例１で得られる（３−
１）2.０ｇ（５ミリモル）、酢酸エチル３０mlおよび１
０％パラジウム−炭素0.２ｇを２０〜３０℃、水素常圧
下に攪拌、４時間還元する。 反応終了後、触媒を濾別
し、さらに濃縮後、残渣をカラムクロマトにて精製し、
５−デシルオキシ−２−（４−（４−ヒドロキシ−１−
ペンチル）フェニル）ピリミジン（７−１）1.９７ｇ
（収率９８％）を得た。次に得られた（７−１）0.４ｇ
（１ミリモル）、テト ラヒドロフラン１０mlの溶液に
水素化カリウム0.０６ｇ（1.５ミリモル）を１０℃にて
仕込み、さらに２５〜３０℃にて２時間攪拌する。次に
ヨウ化オクチル0.４８ｇ（２ミリモル）を加え、２０〜
３０℃で２時間、５０℃にて４時間反応させる。以下、
実施例１に準じて反応、後処理し、（−）−５−デシル
オキシ−２−（４−（４−オクチルオキシ−１−ペンチ
ル）フェニル）ピリミジン（２−５）0.３３ｇ（収率６
５％）を得た。〔α〕D 20＝−4.２°（ｃ＝１、クロロ
ホルム）

【００３８】（実施例６）（７−１）0.４ｇ（１ミリモ
ル）、ジクロルメタン５ml、ピリジン５mlの溶液に１０
〜１５℃にてプロピオン酸無水物0.３９ｇ（３ミリモ
ル）を加え、４０〜５０℃にて５時間反応させる。反応
終了後、反応液を氷水中に加え、さらにジクロルメタン
２０mlを加える。有機層は２Ｎ-HCl、水、５％炭酸ナト
リウム水、水にて順次洗浄する。有機層は減圧濃縮のの
ち、さらにクロマト精製することにより、（＋）−５−
デシルオキシ−２−（４−（４−プロピオニルオキシ−
１−ペンチル）フェニル）ピリミジン（２−６）0.４３
ｇ（収率９５％）を得た。 〔α〕D 20＝＋7.３°（ｃ
＝１、クロロホルム）

【００３９】（実施例７）攪拌装置、温度計を装着した
４つ口フラスコに、２−（４−ブロモフェニル）−５−
デシルオキシピリミジン7.８ｇ（0.０２モル）、４−ヘ
プチン−６−オール3.４ｇ（0.０３モル）、ビス（トリ
フェニルホスフィン）パラジウムクロリド0.１３ｇ、ヨ
ウ化銅0.１３ｇ、トリフェニルホスフィン0.２６ｇおよ
びトリエチルアミン５０mlを仕込み、窒素気流下に、８
０〜９０℃にて７時間反応させる。反応終了後、反応混
合物を水２００mlに注ぎ出し、トルエン２００mlで抽出
した。得られたトルエン層は３％HCl 水、水洗ののち、
減圧下濃縮して、褐色残渣を得た。これをシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにて精製（溶離液：トルエン−
酢酸エチル）して、２−（４−（６−ヒドロキシ−１−
ヘプチニル）フェニル）−５−デシルオキシピリミジン
（３' −２）6.４ｇ（収率７６％）を得た。（融点８２
〜８３℃） ここで得た（３' −２）4.２ｇ（１０ミリモル）、無水
酢酸２ｇ、ピリジン２０mlを仕込み、５０℃にて４時間
反応させる。反応終了後、反応液を水５０mlに注ぎ出
し、５％ HCl水にてpH３としたのち、トルエン１００ml
にて抽出する。有機層は水洗ののち、減圧濃縮し、２−
（４−（６−アセトキシ−１−ヘプチニル）フェニル）
−５−デシルオキシピリミジン（１１−２）4.６ｇ（収
率９９％）を得た。（融点５７〜５８℃） ここで得た（１１−２）4.６ｇ（１０ミリモル）を0.３
Ｍリン酸バッファー（pH7.０）１６０ml、クロロホルム
１０mlおよび、シュードモナス属リパーゼ（リパーゼ
「アマノＰ」）1.４ｇの混合物中に加えて３０〜３５℃
で４０時間激しく攪拌した。得られた混合物は、トルエ
ン２００mlで抽出し、有機層は水洗ののち減圧下に濃縮
した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶離液：トルエン−酢酸エチル）で分離し、
（−）−２−（４−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチニ
ル）フェニル）−５−デシルオキシピリミジン（３−
２）1.８ｇ（収率４５％）、〔α〕D 20＝−3.３°（ｃ
＝１、クロロホルム）および（−）−２−（４−（６−
アセトキシ−１−ヘプチニル）フェニル）−５−デシル
オキシピリミジン2.４ｇ（収率５２％）、〔α〕D 20＝
−1.４°（ｃ＝１、クロロホルム）を得た。得られた
（３−２）0.４３ｇ（１ミリモル）、テトラヒドロフラ
ン１０mlおよびヘキサメチルホスホリルアミド１mlの溶
液に１０℃以下にて水素化カリウム0.０５ｇ（1.２ミリ
モル）を加え、室温にて２時間攪拌ののち、臭化エチル
0.２２ｇ（２ミリモル）を加え、室温３時間、４０℃に
て３時間反応させる。反応終了後、実施例１に準じて後
処理、精製することにより、（−）−２−（４−（６−
エトキシ−１−ヘプチニル）フェニル）−５−デシルオ
キシピリミジン（１−７）0.３４ｇ（収率７５％）を得
た。〔α〕D 20＝−2.６°（ｃ＝１、クロロホルム） 得られた（１−７）0.２３ｇ（0.５ミリモル）、メタノ
ール５ml、酢酸エチル５ml、５％パラジウム炭素0.０３
ｇを仕込み、３０℃、水素圧５kg／cm2 にて還元する。
反応終了後、実施例１に準じて後処理、精製することに
より、（−）−２−（４−（６−エトキシ−１−ヘプチ
ル）フェニル）−５−デシルオキシピリミジン（II−
７）0.２２ｇ（収率９７％）を得た。〔α〕D 20＝−2.
１°（ｃ＝１、クロロホルム）

【００４０】（実施例８）上で得られた（３−２）0.４
３ｇ（１ミリモル）、ピリジン５mlおよび無水酢酸0.４
ｇ（４ミリモル）を４０℃にて５時間反応させる。反応
終了後、実施例６に準じて後処理、精製することによ
り、（＋）−２−（４−（６−アセトキシ−１−ヘプチ
ニル）フェニル）−５−デシルオキシピリミジン（Ｉ−
８）0.４５ｇ（収率９６％）を得た。〔α〕D 20＝＋1.
７°（ｃ＝１、クロロホルム） 次に得られた（１−８）0.２３ｇ（0.５ミリモル）を実
施例３に準じて還元すると、（−）−２−（４−（６−
アセトキシ−１−ヘプチル）フェニル）−５−デシルオ
キシピリミジン（２−８）0.２３ｇ（収率９６％）が得
られた。〔α〕D 20＝＋1.４°（ｃ＝１、クロロホル
ム）

【００４１】（実施例９）６−デシルオキシ−２−ブロ
モナフタレン１8.２ｇ（0.０５モル）、３−ブチル−２
−オール１0.５ｇ（0.１５モル）、ヨウ化銅0.４ｇ、ト
リフェニルホスフィン 5 0.７ｇ、ビス（トリフェニル
ホスフィン）パラジウムクロリド0.４ｇ、トリエチルア
ミン２００mlを仕込み、窒素雰囲気下、８０℃で１２時
間攪拌する。反応終了後、反応液を氷塩酸水中にあけ、
酢酸エチル２００mlにて抽出する。有機層はさらに水洗
し、減圧濃縮する。得られる残渣をカラムクロマトにて
精製することにより、６−デシルオキシ−２−（３−ヒ
ドロキシ−１−ブチニル）ナフタレン（３' −３）１4.
６ｇ（収率８３％）を得る。（融点１３１〜１３２℃） 次に得られた（３' −３）7.０ｇ（0.０２モル）、無水
プロピオン酸3.９ｇ（0.０３モル）、ピリジン３５mlお
よびジメチルアミノピリジン3.５mlを加え、３０℃にて
５時間反応させる。以下、実施例１に準じて後処理、精
製し、６−デシルオキシ−２−（３−プロピオニルオキ
シ−１−ブチニル）ナフタレン（１１−３）8.０ｇ（収
率９８％）を得る。（融点７４〜７５℃） 次に得られた（１１−３）4.１ｇ（0.０１モル）、0.３
モルリン酸バッファー（pH7.０）１２０ml、クロロホル
ム６mlおよびアルスロバクター属リパーゼ（新日本化学
製）0.８ｇの混合溶液を３５℃にて５０時間攪拌する。
反応終了後、実施例１に準じて後処理、精製することに
より、（＋）−６−デシルオキシ−２−（３−ヒドロキ
シ−１−ブチニル）ナフタレン（３−３）1.２ｇ（収率
３５％）、〔α〕D 20＝＋１5.９°（ｃ＝１、クロロホ
ルム）および（−）−６−デシルオキシ−２−（３−プ
ロピオニルオキシ−１−ブチニル）ナフタレン2.５ｇ
（収率６１％）、〔α〕D 20＝−１１2.５°（ｃ＝１、
クロロホルム）をそれぞれ得る。（３−３）0.３５ｇ
（１ミリモル）、水素化ナトリウム0.０４ｇ（1.５ミリ
モル）およびジメチルホルムアミド５mlを加え、１０〜
２０℃にて１時間攪拌する。次にヨウ化プロパン0.５１
ｇ（３ミリモル）を加え３０〜３５℃にて５時間反応さ
せる。反応終了後、実施例１に準じて後処理、精製する
ことにより、（＋）−６−デシルオキシ−２−（３−プ
ロポキシ−１−ブチニル）ナフタレン（１−９）0.３２
ｇ（収率８２％）を得た。〔α〕D 20＝＋１2.４°（ｃ
＝１、クロロホルム） 次に（１−８）0.２０ｇ（0.５ミリモル）を実施例１に
準じて還元することにより、（＋）−６−デシルオキシ
−２−（３−プロポキシ−１−ブチル）ナフタレン（２
−９）0.２０ｇ（収率９８％）を得た。〔α〕D 20＝＋
１1.９°（ｃ＝１、クロロホルム）

【００４２】（実施例１０）４−デシルオキシ−４′−
ブロモビフェニル7.８ｇ（0.０２モル）、１−ヘキシン
−５−オール3.９ｇ（0.０４モル）、ビス（トリフェニ
ルホスフィン）パラジウムクロリド0.２ｇ、ヨウ化銅0.
２５ｇ、トリフェニルホスフィン0.４ｇ、トリエチルア
ミン３０ml、ジメチルホルムアミド１０mlを仕込み、窒
素気流下に８０℃にて１０時間反応させる。反応終了
後、反応混合物を水１００mlにあけ、酢酸エチルを加
え、さらに１０％塩酸水にて弱酸性とする。有機層はさ
らに水洗ののち、減圧濃縮することにより、４−デシル
オキシ−４′−（５−ヒドロキシ−１−ヘキシニル）−
ビフェニル（VIII−４）6.６ｇ（収率８１％）を得た。
（融点９７〜９９℃） ここで得た（３' −４）4.１ｇ（１０ミリモル）、水、
ジクロルメタン６０mlおよびトリエチルアミン3.０ｇを
加え、０〜１０℃にてアセチルクロリド1.６ｇ（２０ミ
リモル）を滴下する。滴下終了後、同温度で１時間、２
５〜３０℃にて４時間反応させる。反応終了後、反応液
を氷中にあけ、５％ HCl水にてpH4.０とする。有機層は
水洗ののち、減圧濃縮し、４−デシルオキシ−４′−
（５−アセトキシ−１−ヘキシニル）ビフェニル（１１
−４）4.４ｇ（収率９8.５％）を得た。（融点８０〜８
２20 ℃） 次に上で得られた（１１−４）2.２ｇ（５ミリモル）、
クロロホルム３ml、２Ｍリン酸バッファー（pH7.０）８
０mlおよびアルスロバクター属リパーゼ（新日本化学
製）0.４ｇを３０〜３５℃にて３０時間攪拌する。反応
終了後、反応液を酢酸エチルにて抽出し、さらに減圧濃
縮し、残渣をクロマトグラフィーにて精製することによ
り、光学活性４−デシルオキシ−４′−（５−ヒドロキ
シ−１−ヘキシニル）ビフェニル（３−４）0.９ｇ（収
率４４％）、〔α〕D 20＝−2.８°（ｃ＝１、クロロホ
ルム）および光学活性４−デシルオキシ−４′−（５−
アセトキシ−１−ヘキシニル）ビフェニル1.２ｇ（収率
５４％）、〔α〕D 20＝−1.２°（ｃ＝１、クロロホル
ム）を得る。次に上で得られた（３−４）0.４１ｇ（１
ミリモル）、テトラヒドロフラン８ml、ジメチルホルム
アミド２mlの溶液に水素化カリウム0.０５ｇ（1.２ミリ
モル）を加え、室温にて１時間攪拌する。次にヨウ化ブ
チル0.３７ｇ（２ミリモル）を加え、室温３時間、さら
に４０℃にて４時間反応させる。以下、実施例１に準じ
て後処理、精製し、４−デシルオキシ−４′−（５−ブ
トキシ−１−ヘキシニル）ビフェニル（１−１０）0.３
５ｇ（収率７５％）を得た。 〔α〕D 20＝−2.１°（ｃ＝１、クロロホルム）（１−
１０）0.２３ｇ（0.５ミリモル）は実施例１に準じて接
触水添すれば、４−デシルオキシ−４′−（５−ブトキ
シ−１−ヘキシル）ビフェニル（２−１０）0.２３ｇ
（収率９８％）を与える。〔α〕D 20＝−1.９°（ｃ＝
１、クロロホルム）

【００４３】（実施例１１）実施例１０で得た（３−
４）0.４１ｇ（１ミリモル）、ジクロルメタン１０ml、
ピリジン２ml、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン0.
５ｇを仕込み、５〜１０℃にて（−）−α−クロロプロ
ピオン酸クロリド0.１９ｇ（1.５ミリモル）を加える。
同温度にて３時間保温ののち、以下、実施例３に準じて
後処理、精製することにより、４−デシルオキシ−４′
−（５−（α−クロロプロピオニルオキシ）−１−ヘキ
シニル）ビフェニル（１−１１）0.４５ｇ（収率９４
％）を得る。〔α〕D 20＝−3.５°（ｃ＝１、クロロホ
ルム） 上記（１−１１）を同様に還元すれば、以下の化合物が
得られる。 ４−デシルオキシ−４′−（５−（α−クロロプロピオ
ニルオキシ）−１−ヘキシル）ビフェニル（２−11)

【００４４】（実施例１２）３−デシル−６−ブロモフ
ェニルピリダジン7.５ｇ（0.０２モル）、４−アセトキ
シ−１−ペンチル５ｇ（0.０４モル）、ビス（トリフェ
ニルホスフィン）パラジウムクロリド0.２ｇ、ヨウ化銅
0.２ｇ、トリフェニルホスフィン0.４ｇ、トリエチルア
ミン２０ml、Ｎ−メチルピロリドン２０mlを仕込み、８
０℃にて７時間反応させる。反応終了後、実施例１に準
じて後処理、精製することにより、３−デシル−６−
（４−アセトキシ−１−ペンチニル）フェニルピリダジ
ン（１１−５）7.０ｇ（収率８３％）を得る。次に（１
１−５）4.２ｇ（0.０１モル）、クロロホルム４ml、３
Ｍリン酸バッファー（pH7.０）２００mlおよびシュード
モナス属リパーゼ（「アマノＰ」）0.４ｇを３５〜４０
℃にて４０時間激しく攪拌する。以下、実施例１に準じ
て後処理、精製すれば、（−）−３−デシル−６−（４
−ヒドロキシ−１−ペンチニル）フェニルピリダジン
（３−５）1.７４ｇ（収率４６％）、〔α〕D 20＝−8.
３°（ｃ＝１、クロロホルム）および光学活性な３−デ
シル−６−（４−アセトキシ−１−ペンチニル）フェニ
ルピリダジン2.１４ｇ（収率５１％）、〔α〕D 20＝−
１3.１°（ｃ＝１、クロロホルム）が得られる。次に
（３−５）0.３８ｇ（１ミリモル）、テトラヒドロフラ
ン１０mlの溶液に水素化カリウム0.０５ｇ（1.２ミリモ
ル）を加え、実施例１と同様に、ヨウ化エチル0.２３ｇ
（1.５ミリモル）と反応させる。以下、実施例１に準じ
て後処理、精製することにより、（−）−３−デシル−
６−（４−エトキシ−１−ペンチニル）フェニルピリダ
ジン（１−１２）0.３３ｇ（収率８１％）が得られた。
〔α〕D 20＝−6.２°（ｃ＝１、クロロホルム） 次に（１−１２）0.２ｇ（0.５ミリモル）を５％パラジ
ウム炭素にて還元すれば、（−）−３−デシル−６−
（４−エトキシ−１−ペンチル）フェニルピリダジン
（２−１２）0.２ｇ（収率９７％）が得られる。〔α〕
D 20＝−5.０°（ｃ＝１、クロロホルム）

【００４５】（実施例１３）実施例１２で得られる（３
−５）0.３８ｇ（１ミリモル）を実施例８に準じてアセ
チル化、さらには還元するとそれぞれ以下の化合物が得
られる。 （−）−３−デシル−６−（４−アセトキシ−１−ペン
チニル）フェニルピリダジン（１−１３）、〔α〕D 20
＝＋１4.６°（ｃ＝１、クロロホルム）および（−）−
３−デシル−６−（４−アセトキシ−１−ペンチル）フ
ェニルピリダジン（２−１３）、〔α〕D 20＝＋１2.６
°（ｃ＝１、クロロホルム）

【００４６】（実施例１４〜５１）実施例１〜１３のい
ずれかに準じ、表−３〜表−５に示す原料を用いて同様
に反応、後処理をすれば、表−３〜表−５に示す結果が
得られる。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】

【表４】

【００５１】

【表５】

【００５２】

【表６】

【００５３】

【表７】

【００５４】

【表８】

【００５５】（実施例５３−５４）液晶化合物を用い
て、表−４に示す液晶組成物を調製した。各化合物を秤
量後、試料ビン中で加熱溶融し、混合した。

【００５６】〔液晶素子製造法〕酸化インジウム透明電
極が設けられているガラス基板上にポリイミド系高分子
膜を設け、一定方向にガーゼを用いてラビングし、２枚
の基板のラビング方向が平行になるように、ガラスファ
イバー（径５μm ）をスペーサーとして液晶セルを組み
立て、これに上記組成物を封入し、液晶素子を偏光子と
組み合わせ、電界を２０Ｖ印加して、透過光強度の変化
を観測した。この結果、スイッチング素子として用いら
れることが明らかとなった。

【００５７】（実施例５３）

【表９】

【００５８】（実施例５４）

【表１０】

【００５９】（参考例１）攪拌装置、温度計を装着した
４つ口フラスコに、２−（４−ブロモフェニル）−５−
デシルオキシピリミジン7.８ｇ（８−１）（0.０２モ
ル）、１−ヘプチン−６−オール（１０−１）（0.０３
モル）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムク
ロリド0.１３ｇ、ヨウ化銅0.１３ｇ、トリフェニルホス
フィン0.２６ｇおよびトリエチルアミン５０mlを仕込
み、窒素気流下に、８０〜９０℃にて７時間反応させ
る。反応終了後、反応混合物を水２００mlに注ぎ出し、
トルエン２００mlで抽出した。得られたトルエン層は３
％HCl 水、水洗ののち、減圧下濃縮して褐色残渣を得
た。これをシリカゲルクロマトグラフィーにて精製（溶
離液：トルエン−酢酸エチル）して、２−（４−（６−
ヒドロキシ−１−ヘプチニル）フェニル）−５−デシル
オキシピリミジン（３' −１）６４ｇ（収率７６％）を
得た。（融点８２〜８３℃） 得られた（３' −１）4.２ｇ（１０ミリモル）、無水酢
酸２ｇ、ピリジン２０mlを仕込み、５０℃にて４時間反
応させる。5 反応終了後、反応液を水５０mlに注ぎ
出し、５％ HCl水にてpH３としたのち、トルエン１００
mlにて抽出する。有機層は水洗ののち、減圧濃縮し、２
−（４−（６−アセトキシ−１−ヘプチニル）フェニ
ル）−５−デシルオキシピリミジン（11−１）4.６ｇ
（収率９９％）を得た。（融点５７〜５８℃） 得られた（11−１）2.３ｇ（５ミリモル）を0.３Ｍリン
酸バッファー（pH7.０）８０ml、クロロホルム５mlおよ
び、シュードモナス属リパーゼ（リパーゼ「アマノＰ
Ｓ」）0.７ｇの混合物中に加えて３０〜３５℃で４０時
間激しく攪拌した。 得られた混合物は、トルエン１０
０mlで抽出し、有機層は水洗ののち減圧下濃縮した。得
られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
出液：トルエン−酢酸エチル）で分離し、（−）−２−
｛４−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチニル）フェニル｝
−５−デシルオキシピリミジン（３−１）0.９ｇ（４５
％）、〔α〕D 20＝−3.３°（ｃ＝１、クロロホルム）
および（−）−２−｛４−（６−アセトキシ−１−ヘプ
チニル）フェニル｝−５−デシルオキシピリミジン1.２
ｇ（収率５２％）、〔α〕D 20＝−1.４°（ｃ＝１、ク
ロロホルム）を得る。

【００６０】（参考例２）参考例１で得られた２−（４
−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチニル）フェニル）−５
−デシルオキシピリミジン（３’−１）2.１ｇ（５ミリ
モル）、メタノール５ml、酢酸エチル２０mlおよび５％
パラジウム炭素0.２ｇの混合溶液を水素圧１０kg／cm2
、３５〜４０℃の条件で水添する。反応終了後、触媒
を濾別し、濾液を減圧濃縮し、２−（４−（６−ヒドロ
キシ−１−ヘプチル）フェニル）−５−デシルオキシピ
リミジン（15−２）2.１ｇ（収率９8.５％）を得る。
（融点７８〜７９℃） 次に（15−２）1.７ｇ（４ミリモル）、トリエチルアミ
ン２ｇおよびジクロルメタン３０ｇを仕込み、アセチル
クロリド0.５ｇ（６ミリモル）を１０℃以下にて加え
る。同温度にて１時間、２０〜３０℃にて２時間反応さ
せる。反応終了後、反応液を氷水中にあけ、有機層を分
液する。有機層は３％塩酸水、水、３％重ソウ水、水に
て順次洗浄し、さらに濃縮する。得られる残渣をカラム
クロマトグラフィーにて精製することにより、２−（４
−（６−アセトキシ−１−ヘプチル）フェニル）−５−
デシルオキシピリミジン（16−２）1.８ｇ（収率９８
％）を得る。（融点７２〜７３℃） 次に上で得られた（16−２）1.４ｇ（３ミリモル）、0.
２Ｍリン酸バッファー（pH7.５）４０ml、トルエン２ml
およびシュードモナス属リパーゼ0.３６ｇの混合物を２
０〜２５℃にて２４時間攪拌する。以下参考例１に準じ
て後処理をし、精製することにより、２−（４−（６−
ヒドロキシ−１−ヘプチル）フェニル）−５−デシルオ
キシピリミジン（７−２）0.５ｇ（収率４３％）、
〔α〕D 20＝−2.７°（ｃ＝１、クロロホルム）および
２−（４−（６−アセトキシ−１−ヘプチル）フェニ
ル）−５−デシルオキシピリミジン0.８ｇ（収率５５
％）、〔α〕D 20＝−1.１°（ｃ＝１、クロロホルム）
を得る。

【００６１】（参考例３）参考例１で得られた光学活性
な２−（４−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチニル）フェ
ニル）−５−デシルオキシピリミジン（３−１）0.８４
ｇ（２ミリモル）、メタノール３ml、ＴＨＦ１０mlおよ
び５％パラジウム炭素0.１ｇの混合溶液を水素圧５kg／
cm2 、３０〜３５℃にて水添する。以下参考例２に準じ
て後処理及び精製をすることにより、光学活性な２−
（４−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチル）フェニル）−
５−デシルオキシピリミジン（７−３）0.８３ｇ（収率
９８％）、〔α〕D20＝−2.８°（ｃ＝１、CHCl3 ）を
得る。同様に光学活性な２−（４−（６−アセトキシ−
１−ヘプチニル）フェニル）−５−デシルオキシピリミ
ジン0.９３ｇから２−（４−（６−アセトキシ−１−ヘ
プチル）フェニル）−５−デシルオキシピリミジン0.９
２ｇ（収率９8.５％）、〔α〕D 20＝−1.２°（ｃ＝
１、クロロホルム）を得る。

【００６２】（参考例４）攪拌装置、温度計を装着した
４つ口フラスコに２−（４−ブロモフェニル）−５−オ
クチルオキシピリミジン（８−４）7.３ｇ（0.０２モ
ル）、６−アセトキシ−１−ヘプチン6.２ｇ（0.０４モ
ル）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムクロ
リド0.１５ｇ、ヨウ化銅0.１５ｇ、トリフェニルホスフ
ィン0.２９ｇおよびジエチルアミン５０mlを仕込み、窒
素気流下に、還流下、９時間反応させる。反応終了後、
参考例１に準じて後処理、精製し、２−（４−（６−ア
セトキシ−１−ヘプチニル）フェニル）−５−オクチル
オキシピリミジン（11−４）6.８ｇ（収率７８％）を得
る。（融点５８〜５９℃） ここで得られた（11−４）2.１８ｇ（５ミリモル）、0.
２Ｍリン酸バッファー（pH7.５）５０ml、ジクロルメタ
ン３mlおよびシュードモナス属リパーゼ（リパーゼ「ア
マノＰＳ」）0.３ｇの混合物を３５〜４０℃にて３０時
間激しく攪拌する。反応液を酢酸エチル１００mlで抽出
し、有機層は水洗ののち減圧下に濃縮する。得られた残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ト
ルエン−酢酸エチル）で分離し、（−）−２−（４−
（６−ヒドロキシ−１−ヘプチニル）フェニル）−５−
オクチルオキシピリミジン（３−４）0.９１ｇ（４６
％）、〔α〕D 20＝−2.８°（ｃ＝１、クロロホルム）
および（−）−２−（４−（６−アセトキシ−１−ヘプ
チニル）フェニル）−５−オクチルオキシピリミジン1.
１３ｇ（収率５２％）、〔α〕D 20＝−1.２°（ｃ＝
１、クロロホルム）を得る。ここで得られた（３−４）
および光学活性なエステル誘導体はそれぞれ参考例３に
準じて還元すれば、光学活性な２−（４−（６−ヒドロ
キシ−１−ヘプチル）フェニル）−５−オクチルオキシ
ピリミジン（７−４）および光学活性な２−（４−（６
−アセトキシ−１−ヘプチル）フェニル）−５−オクチ
ルオキシピリミジンをそれぞれ与える。

【００６３】（参考例５）参考例４で得られた２−（４
−（６−アセトキシ−１−ヘプチニル）フェニル）−５
−オクチルオキシピリミジン（11−４）4.４ｇ（0.０１
モル）、酢酸エチル４０mlおよび５％パラジウム炭素0.
４６ｇの混合溶液を常圧、２０〜２５℃にて水添する。
触媒を濾別し、濾液を濃縮することにより、２−（４−
（６−アセトキシ−１−ヘプチル）フェニル）−５−オ
クチルオキシピリミジン（16−５）4.４ｇ（９９％）を
得る。（融点＝７３〜７４℃） 次にここで得られた（16−５）2.２ｇ（５ミリモル）、
0.２Ｍリン酸バッファー（pH7.０）６０mlおよびシュー
ドモナス属リパーゼ（リパーゼ「アマノＰ」）0.３ｇの
混合物を３０〜３５℃にて３０時間激しく攪拌する。以
下参考例４に準じて後処理および精製をすることによ
り、光学活性な２−（４−（６−ヒドロキシ−１−ヘプ
チル）フェニル）−５−オクチルオキシピリミジン（７
−５）0.８４ｇ（収率４２％）、〔α〕D 20＝−2.３°
（ｃ＝１、クロロホルム）および２−（４−（６−アセ
トキシ−１−ヘプチル）フェニル）−５−オクチルオキ
シピリミジン1.２３ｇ（収率５６％）、〔α〕D 20＝−
1.１°（ｃ＝１、クロロホルム）を得る。

【００６４】（参考例６）６−デシルオキシ−２−ブロ
モナフタレン（８−６）１8.２ｇ（0.０５モル）、３−
ブチル−２−オール１0.５ｇ（0.１５モル）、ヨウ化銅
0.４ｇ、トリフェニルホスフィン0.７ｇ、ビス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウムクロリド0.４ｇ、ジエチ
ルアミン１００mlを仕込み、窒素雰囲気下、還流下で１
２時間攪拌する。反応終了後、反応液を氷塩酸水中にあ
け、酢酸エチル２００mlにて抽出する。有機層をさらに
水洗し、減圧濃縮する。得られた残渣をカラムクロマト
にて精製することにより、６−デシルオキシ−２−（３
−ヒドロキシ−１−ブチニル）ナフタレン（12−６）１
4.６ｇ（収率８３％）を得る。（融点１３１〜１３２
℃） 次に上記で得られた（12−６）7.０ｇ（0.０２モル）、
無水プロピオン酸3.９ｇ（0.０３モル）、ピリジン３５
mlおよびジメチルアミノピリジン3.５mlを加え、３０℃
にて５時間反応させる。以下参考例１に準じて後処理、
精製し、６−デシルオキシ−２−（３−プロピオニルオ
キシ−１−ブチニル）ナフタレン（11−６）8.０ｇ（収
率９８％）（融点７４〜７５℃）を得る。次に上記で得
られた（11−６）4.１ｇ（0.０１モル）、0.３Ｍリン酸
バッファー（pH7.０）（２０ml、クロロホルム６mlおよ
びアルスロバクター属リパーゼ（新日本化学製）0.８ｇ
の混合溶液を３５℃にて５０時間攪拌する。反応終了
後、参考例１に準じて後処理および精製をすることによ
り、６−デシルオキシ−２−（３−ヒドロキシ−１−ブ
チニル）ナフタレン（３−６）1.２ｇ（収率３５％）、
〔α〕D 20＝＋１5.９°（ｃ＝１、クロロホルム）およ
び６−デシルオキシ−２−（３−プロピオニルオキシ−
１−ブチニル）ナフタレン2.５ｇ（収率６１％）、
〔α〕D 20＝−１１2.５°（ｃ＝１、クロロホルム）を
それぞれ得る。次に上で得られた光学活性な６−デシル
オキシ−２−（３−ヒドロキシ−１−ブチニル）ナフタ
レン（３−６）1.１ｇ（３ミリモル）、テトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）１１mlおよび５％パラジウム炭素0.１１
ｇを常圧水添する。２０℃にて４時間にて反応は終了す
る。触媒を濾別後、濃縮し、さらにクロマトにて精製す
ることにより、６−デシルオキシ−２−（３−ヒドロキ
シ−１−ブチル）ナフタレン（７−６）1.０ｇ（収率９
８％）、〔α〕D 20＝−7.８°（ｃ＝１、クロロホル
ム）を得る。同様に光学活性な６−デシルオキシ−２−
（３−プロピオニルオキシ−１−ブチニル）ナフタレン
1.２ｇ（３ミリモル）より６−デシルオキシ−２−（３
−プロピオニルオキシ−１−ブチル）ナフタレン1.２ｇ
（収率９8.５％）、〔α〕D20＝−１2.８°（ｃ＝１、
クロロホルム）を得る。

【００６５】（参考例７）攪拌装置、温度計を装着した
４つ口フラスコに、２−（４−ブロモフェニル）−５−
デシルオキシピリミジン（８−７）２０ｇ（５1.１ミリ
モル）、４−ペンチン−２−オール１2.９ｇ（１５３ミ
リモル）、ヨウ化銅0.３４ｇ（1.７８ミリモル）、トリ
フェニルホスフィン0.６７ｇ（2.５５ミリモル）、ビス
（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）クロライ
ド0.３４ｇ、トリエチルアミン２００mlを仕込み、窒素
雰囲気中９０℃で８時間加熱攪拌する。反応終了後、反
応混合物を水２００mlに注ぎ出し、希硫酸で中和し、ト
ルエン酢酸エチルの混合溶液で抽出した。得られた有機
溶媒層は水洗の後、減圧下濃縮して黄褐色の残渣を得
る。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離
液：トルエン−酢酸エチル）にて精製して、５−デシル
オキシ−２−｛（４−ヒドロキシ−１−ペンチニル）フ
ェニル｝ピリミジン（３’−７）１6.０ｇを得る。（収
率７8.６％）ここで得た（３’−７）8.５ｇ（２1.３ミ
リモル）、無水酢酸2.８０ｇ、ピリジン６０mlを仕込
み、４０〜５０℃にて５時間攪拌する。反応終了後、反
応混合物を水１００mlに注ぎ出し、希硫酸で中和し、ト
ルエン酢酸エチルの混合溶液で抽出した。得られた有機
溶媒層は水洗の後、減圧下濃縮して５−デシルオキシ−
２−（（４−アセチル−１−ペンチニル）フェニル）ピ
リミジン（11−７）9.３ｇを得る。（収率９8.３％） ここで得た（11−７）8.８ｇ（２０ミリモル）を0.８Ｍ
リン酸バッファー（pH7.０）１５０ml、クロロホルム６
mlおよびシュードモナス属リパーゼ（リパーゼ「アマノ
ＰＳ」）1.５ｇの混合物中に加えて３６〜３８℃で３０
時間激しく攪拌する。得られた混合物をトルエン−酢酸
エチル２００mlで抽出し、有機層を水洗の後、減圧下に
濃縮する。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶離液：トルエン−酢酸エチル）で分離
し、（−）−５−デシルオキシ−２−｛（４−ヒドロキ
シ−１−ペンチニル）フェニル｝ピリミジン（３−７）
3.７９ｇ（収率４7.５％）、〔α〕D 26＝−7.２°（ｃ
＝１、クロロホルム）、（融点７１〜７２℃）および
（−）−５−デシルオキシ−２−｛（４−アセチルオキ
シ−１−ペンチニル）フェニル｝ピリミジン4.２７ｇ
（収率４8.５％）、〔α〕D 26＝−9.５°（ｃ＝１、ク
ロロホルム）を得る。ここで得られた光学活性な（３−
７）および５−デシルオキシ−２−（（４−ヒドロキシ
−１−ペンチル）フェニル）ピリミジンはそれぞれ参考
例３に準じて還元すれば、以下の化合物を合成すること
ができる。 ５−（デシルオキシ）−２−（（４−ヒドロキシペンチ
ル）フェニル）ピリミジン（８−４）、〔α〕D 25＝−
3.３°（ｃ＝１、クロロホルム）および５−デシルオキ
シ−２−（（４−アセトキシペンチル）フェニル）ピリ
ミジン。

【００６６】（参考例８）４−デシルオキシ−４′−ブ
ロモビフェニル（８−８）7.８ｇ（0.０２モル）、１−
ヘキシン−５−オール3.９ｇ（0.０４モル）、ビス（ト
リフェニルホスフィン）パラジウムクロリド0.２ｇ、ヨ
ウ化銅0.２５ｇ、トリフェニルホスフィン0.４ｇ、トリ
エチルアミン３０ml、ジメチルホルムアミド１０mlを仕
込み、窒素気流下に８０℃にて１０時間反応させる。反
応終了後、反応混合物を水１００mlにあけ、酢酸エチル
を加え、さらに１０％塩酸水にて弱酸性とする。分液
し、有機層はさらに水洗ののち、減圧濃縮することによ
り、４−デシルオキシ−４′−（５−ヒドロキシ−１−
ヘキシニル）ビフェニル（１２−８）6.６ｇ（収率８１
％）を得る。（融点９７〜９９℃） ここで得た（８−８）4.１ｇ（１０ミリモル）にジクロ
ルメタン６０mlおよびトリエチルアミン3.０ｇを加え、
０〜１０℃にてアセチルクロリド1.６ｇ（２０ミリモ
ル）を滴下する。滴下終了後、同温度で１時間、２５〜
３０℃にて４時間反応させる。反応終了後、反応液を氷
中にあけ、５％HCl 水にてpH4.０とする。有機層は水洗
ののち、減圧濃縮し、４−デシルオキシ−４′−（５−
アセトキシ−１−ヘキシニル）ビフェニル（11−８）4.
４ｇ（収率９8.５％）を得る。（融点８０〜８２℃） 次に上で得られた（11−８）2.２ｇ（５ミリモル）、ク
ロロホルム３ml、２Ｍリン酸バッファー（pH7.０）８０
mlおよびアルスロバクター属リパーゼ（新日本化学
製）、0.４ｇを３０〜３５℃にて３０時間攪拌する。反
応終了後、反応液を酢酸エチルにて抽出し、さらに減圧
濃縮し、残渣をクロマトグラフィーにて精製することに
より、光学活性４−デシルオキシ−４′−（５−ヒドロ
キシ−１−ヘキシニル）ビフェニル（３−８）0.９ｇ
（収率４４％）、〔α〕D 20＝−2.８°（ｃ＝１、CHCl
3 ）および光学活性４−デシルオキシ−４′−（５−ア
セトキシ−１−ヘキシニル）ビフェニル1.２ｇ（収率５
４％）、〔α〕D 20＝−1.２°（ｃ＝１、CHCl3 ）を得
る。上記の光学活性（３−８）およびエステル体はそれ
ぞれ参考例３に準じて還元すれば、以下の光学活性体を
与える。光学活性４−デシルオキシ−４′−（５−ヒド
ロキシ−１−ヘキシル）ビフェニル（８−５）、〔α〕
D 20＝−2.３°（ｃ＝１、クロロホルム）および光学活
性４−デシルオキシ−４′−（５−アセトキシ−１−ヘ
キシル）ビフェニル、〔α〕D 20＝−1.０°（ｃ＝１、
クロロホルム）。

【００６７】（参考例９）参考例８で得られた４−デシ
ルオキシ−４′−（５−ヒドロキシ−１−ヘキシニル）
ビフェニル（３’−８）2.０ｇ（５ミリモル）を酢酸エ
チル２０ml、ＴＨＦ１０mlに溶解し、５％Ｐｄ−炭素0.
２ｇで３０℃にて６時間水素還元する。反応終了後、触
媒を濾別して除き、濾液を減圧濃縮して、４−デシルオ
キシ−４′−（５−ヒドロキシ−１−ヘキシル）ビフェ
ニル（15−９）２ｇ（収率９９％）を得る。（融点９２
〜９３℃） 次に得られた（15−９）1.６ｇ（４ミリモル）を無水酢
酸１ｇ、ピリジン１０mlで５０℃にて４時間かけてアセ
チル化する。後処理、精製は参考例１に準じて行うこと
により、４−デシルオキシ−４′−（５−アセトキシ−
１−ヘキシル）ビフェニル（16−９）1.８ｇ（収率９８
％）を得る。（融点７５〜７６℃） ここで得られる（16−９）1.４ｇ（３ミリモル）、クロ
ロホルム２ml、２Ｍリン酸バッファー（pH7.０）６０ml
およびアルスロバクター属リパーゼ（新日本化学製）0.
２ｇ、３０〜４０℃、３０時間攪拌する。以下参考例８
に準じて後処理、精製することにより光学活性４−デシ
ルオキシ−４′−（５−ヒドロキシ−１−ヘキシル）ビ
フェニル（７−９）0.５ｇ（収率４０％）、〔α〕D 20
＝−2.２°（ｃ＝１、クロロホルム）および光学活性４
−デシルオキシ−４′−（５−アセトキシ−１−ヘキシ
ル）ビフェニル0.８ｇ（収率５７％）、〔α〕D 20＝−
1.１°（ｃ＝１、クロロホルム）を得る。

【００６８】（参考例１０）３−デシル−６−ブロモフ
ェニルピリダジン（８−１０）7.５ｇ（0.０２モル）、
４−アセトキシ−１−ペンチン５ｇ（0.０４モル）、ビ
ス（トリフェニルホスフィン）パラジウムクロリド0.２
ｇ、ヨウ化銅0.２ｇ、トリフェニルホスフィン0.４ｇ、
トリエチルアミン２０ml、Ｎ−メチルピロリドン２０ml
を仕込み、８０℃に７時間反応させる。 反応終了後、
参考例１に準じて後処理、精製することにより３−デシ
ル−６−（４−アセトキシ−１−ペンチニル）フェニル
ピリダジン（11−１０）7.０ｇ（収率８３％）を得る。
次にここで得た（11−１０）4.２ｇ（0.０１モル）、メ
タノール２０ml、酢酸エチル２０mlおよび２％白金−カ
ーボン0.１ｇを水素圧１０kg／cm2 、２５〜３０℃の条
件にて還元する。反応終了後、触媒を濾別して除き、濾
液を濃縮すれば、３−デシル−６−（４−アセトキシ−
１−ペンチル）フェニルピリダジン（16−１０）4.２ｇ
（収率９９％）を与える。次に（16−１０）2.１ｇ（５
ミリモル）、ジクロルメタン２ml、３Ｍリン酸バッファ
ー（pH7.０）１００mlおよびシュードモナス属リパーゼ
（「アマノＰ」）0.２ｇを３５〜４０℃にて３０時間激
しく攪拌する。以下参考例５に準じて後処理、精製する
ことにより光学活性な３−デシル−６−（４−ヒドロキ
シ−１−ペンチル）フェニルピリダジン（７−１０）0.
９ｇ（収率４７％）（融点８４〜８５℃）および光学活
性な３−デシル−６−（４−アセトキシ−１−ペンチ
ル）フェニルピリダジン1.１ｇ（収率５１％）（融点６
８〜６９℃）を得る。一方、先に得られた（11−１０）
2.１ｇ（５ミリモル）も同様の条件にて不斉加水分解、
後処理、精製し、以下の化合物を得る。光学活性な３−
デシル−６−（４−ヒドロキシ−１−ペンチニル）フェ
ニルピリダジン（３−１０）0.８ｇ（収率４３％）、
〔α〕D 20＝−8.５°（ｃ＝１、クロロホルム）および
光学活性な３−デシル−６−（４−アセトキシ−１−ペ
ンチニル）フェニルピリダジン1.２ｇ（収率５５％）、
〔α〕D 20＝−１2.６°（ｃ＝１、クロロホルム）。

【００６９】（参考例１１〜１９）表−５に示した出発
原料を用いる以外は参考例４に準じて、反応、後処理を
順次行うと、表−５に示した光学活性なアルコール誘導
体（３）および光学活性な飽和アルコール類（７）が得
られる。

【００７０】

【表１１】

【００７１】

【表１２】

【００７２】

【表１３】

【００７３】（参考例２０〜２３）表−６に示した出発
原料を用いる以外は参考例９に準じて、反応、後処理を
順次行い、表−６に示した光学活性な飽和アルコール類
（７）が得られる。

【表１４】

【００７４】

【表１５】

【００７５】（参考例２４〜３０）表−７に示した出発
原料を用いる以外は参考例５，７に準じて、反応、後処
理を順次行い、表−７に示した光学活性なアルコール誘
導体（３) および光学活性な飽和アルコール類（７）を
得た。

【表１６】

【００７６】

【表１７】

【００７７】

【表１８】

【００７８】

【表１９】

【００７９】（参考例３１）参考例１で得られた（11−
１）1.９ｇ（４ミリモル）、酢酸エチル１０ml、テトラ
ヒドロフラン１０mlおよび５％パラジウム−炭素0.１５
ｇを３０〜３５℃、５kg／cm2 水素圧にて３時間還元す
る。反応終了後、触媒を濾別して除き、濾液を濃縮すれ
ば、２−（４−（６−アセトキシ−１−ヘプチル）フェ
ニル）−５−デシルオキシピリミジン（16−３１）1.９
ｇ（収率９９％）（融点７８〜７９℃）を得る。次に
（16−３１）1.４ｇ（３ミリモル）、１Ｍリン酸バッフ
ァー７０mlおよびシュードモナス属リパーゼ（「アマノ
ＰＳ」）0.３ｇを加え、３０℃にて４０時間激しく攪拌
する。反応終了後、酢酸エチルにて抽出し、有機層は濃
縮後クロマト精製して、（−）−２−｛４−（６−ヒド
ロキシ−１−ヘプチル）フェニル｝−５−デシルオキシ
ピリミジン（７−３１）0.６ｇ（収率４６％）、〔α〕
D 20＝−3.３°（ｃ＝１、クロロホルム）を得る。

【００８０】（実施例５５）攪拌装置、温度計を装着し
た４つ口フラスコに２−（４−ブロモフェニル）−５−
デシルオキシピリミジン（８−５５）7.８ｇ（0.０２モ
ル）、光学活性な１−ヘプチン−６−オール（１１−５
５）3.４ｇ（0.０３モル）、ビス（トリフェニルホスフ
ィン）パラジウムクロリド0.１５ｇ、ヨウ化銅0.１５
ｇ、トリフェニルホスフィン0.２８ｇおよびトリエチル
アミン５０mlを仕込み、窒素気流下に、８０〜９０℃に
て７時間反応させる。反応終了後、反応混合物を水２０
０mlに注ぎ出し、トルエン２００mlで抽出した。得られ
たトルエン層は３％ＨＣｌ水、水洗ののち、減圧下濃縮
して褐色残渣を得た。これをシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製（溶離液：トルエン−酢酸エチル）
して、光学活性な（−）２−（４−（６−ヒドロキシ−
１−ヘプチニル）フェニル）−５−デシルオキシピリミ
ジン（１’−５５）6.７ｇ（収率７９％）を得た。（融
点８２〜８３℃）旋光度〔α〕D 20＝−3.６（ｃ＝１、
クロロホルム）

【００８１】（実施例５６）実施例５５で得られた光学
活性な２−（４−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチニル）
フェニル）−５−デシルオキシピリミジン（１’−５
５）0.８４ｇ（２ミリモル）、メタノール３ml、ＴＨＦ
１０mlおよび５％パラジウム炭素0.１ｇの混合溶液を水
素圧３kg／cm2 、２５〜３０℃にて水添する。２時間に
て反応は終了する。触媒を濾別後、濃縮し、さらにクロ
マトにて精製することにより、光学活性な２−（４−
（６−ヒドロキシ−１−ヘプチル）フェニル）−５−デ
シルオキシピリミジン（２’−２）0.８３ｇ（収率９８
％）を得た。〔α〕D 20＝−3.０°（ｃ＝１、クロロホ
ルム）

【００８２】（実施例５７）攪拌装置、温度計を装着し
た４つ口フラスコに２−（４−ブロモフェニル）−５−
オクチルオキシピリミジン（８−５７）7.３ｇ（0.０２
モル）、（＋）６−アセトキシ−１−ヘプチン（１０−
５７）6.２ｇ（0.０４モル）、ビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウムクロリド0.１５ｇ、ヨウ化銅0.１５
ｇ、トリフェニルホスフィン0.２９ｇおよびジエチルア
ミン５０mlを仕込み、窒素気流下に、還流下、９時間反
応させる。反応終了後、実施例５５に準じて後処理、精
製し、（＋）２−（４−（６−アセトキシ−１−ヘプチ
ニル）フェニル）−５−オクチルオキシピリミジン
（１’−５７）6.８ｇ（収率７８％）を得た。（融点５
８〜５９℃）〔α〕D 20＝＋1.５（ｃ＝１、クロロホル
ム）

【００８３】（実施例５８）実施例５７で得られた
（＋）２−（４−（６−アセトキシ−１−ヘプチニル）
フェニル）−５−オクチルオキシピリミジン（１’−５
７）4.４ｇ（0.０１モル）、酢酸エチル４０mlおよび５
％パラジウム炭素0.４６ｇの混合溶液を常圧、２０〜２
５℃にて水添する。触媒を濾別し、濾液を濃縮すること
により、（＋）２−４−（６−アセトキシ−１−ペプチ
ル）フェニル）−５−オクチルオキシピリミジン4.４ｇ
（９９％）を得た。（融点７３〜７４℃）、〔α〕D 20
＝＋1.３（ｃ＝１、クロロホルム）

【００８４】（実施例５９）６−デシルオキシ−２−ブ
ロモナフタレン（８−５９）１8.２ｇ（0.０５モル）、
（＋）−３−ブチル−２−オール（１０−５９）１0.５
ｇ（0.１５モル）、ヨウ化銅0.４ｇ、トリフェニルホス
フィン0.７ｇ、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウムクロリド0.４ｇ、ジエチルアミン１００mlを仕込
み、窒素雰囲気下、還流下で１２時間攪拌する。反応終
了後、反応液を氷／塩酸水中にあけ、酢酸エチル２００
mlにて抽出する。有機層をさらに水洗し、減圧濃縮す
る。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製（溶
離液：トルエン−酢酸エチル）して、光学活性な（＋）
−６−デシルオキシ−２−（３−ヒドロキシ−１−ブチ
ニル）ナフタレン（１’−５９）１4.３ｇ（収率８１
％）、（融点７４〜７５℃）〔α〕D 20＝＋１6.９°
（ｃ＝１、クロロホルム）を得た。次に上で得られた光
学活性な６−デシルオキシ−２−（３−ヒドロキシ−１
−ブチニル）ナフタレン（１’−５９）1.１ｇ（３ミリ
モル）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１１mlおよび５
％パラジウム炭素0.１１ｇを常圧水添する。２０℃にて
４時間にて反応は終了する。触媒を濾別後、濃縮し、さ
らにクロマトにて精製することにより、６−デシルオキ
シ−２−（３−ヒドロキシ−１−ブチル）ナフタレン1.
０ｇ（収率９８％）、〔α〕D 20＝−8.７°（ｃ＝１、
クロロホルム）を得た。

【００８５】（実施例６０）６−デシルオキシ−２−ブ
ロモナフタレン（８−６０）１8.２ｇ（0.０５モル）、
（＋）−２−ペンチニリルオキシ−３−ブチン（10−６
０）１5.４ｇ（0.１モル）、ヨウ化銅0.５ｇ、トリフェ
ニルホスフィン0.８ｇ、ビス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウムクロリド0.４ｇ、トリエチルアミン１０
０mlを仕込み、窒素雰囲気下、還流下で７時間攪拌す
る。反応終了後、反応液を氷塩酸水中にあけ、酢酸エチ
ル２００mlにて抽出する。有機層をさらに水洗し、減圧
濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精
製（溶離液：トルエン−酢酸エチル）して、光学活性な
（＋）−６−デシルオキシ−２−（３−ペンチニルオキ
シ−１−ブチニル）ナフタレン（１’−６０）１7.９ｇ
（収率８２％）、〔α〕D 20＝＋９３（ｃ＝１、クロロ
ホルム）を得た。同様に光学活性な６−デシルオキシ−
２−（３−ペンチニルオキシ−１−ブチニル）ナフタレ
ン1.３ｇ（３ミリモル）より６−デシルオキシ−２−
（３−ペンチニルオキシ−１−ブチル）ナフタレン1.３
ｇ（収率９８％）、〔α〕D 20＝＋１1.５°（ｃ＝１、
クロロホルム）を得た。

【００８６】（実施例６１）攪拌装置、温度計を装着し
た４つ口フラスコに、２−（４−ブロモフェニル）−５
−デシルオキシピリミジン（８−６１）２０ｇ（５1.１
ミリモル）、（−）４−ペンチン−２−オール（１１−
６１）１2.９ｇ（１５３ミリモル）、ヨウ化銅0.５ｇ
（1.７８ミリモル）、トリフェニルホスフィン0.６７ｇ
（2.５５ミリモル）、ビス（トリフェニルホスフィン）
パラジウム（II）クロライド0.４ｇ、トリエチルアミン
２００mlを仕込み、窒素雰囲気中９０℃で８時間加熱攪
拌する。反応終了後、反応混合物を水２００mlに注ぎ出
し、希硫酸で中和し、トルエン酢酸エチルの混合溶液で
抽出した。得られた有機溶媒層は水洗の後、減圧下濃縮
して黄褐色の残渣を得る。これをシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶離液：トルエン−酢酸エチル）にて
精製して、（−）５−デシルオキシ−２−（（４−ヒド
ロキシ−１−ペンチニル）フェニル）ピリミジン（１’
−６１）１6.５ｇを得た。（収率８１％）〔α〕D 20＝
−7.４（ｃ＝１、クロロホルム）（融点７１〜７２
℃）。ここで得られた（１’−６１）は、実施例５６に
準じて還元すれば、以下の化合物を合成することができ
る。 ５−（デシルオキシ）−２−（（４−ヒドロキシペンチ
ル）フェニル）ピリミジン（２’−６１）、〔α〕D 20
＝−3.１°（ｃ＝１、クロロホルム）。

【００８７】（実施例６２）４−デシルオキシ−４’−
ブロモビフェニル（８−６２）7.８ｇ（0.０２モル）、
５−メトキシ−１−ヘキシン4.５ｇ（0.０４モル）、ビ
ス（トリフェニルホスフィン）パラジウムクロリド0.２
５ｇ、ヨウ化銅0.３ｇ、トリフェニルホスフィン0.４５
ｇ、トリエチルアミン３０ml、ジメチルホルムアミド１
０mlを仕込み、窒素気流下に８０℃にて１０時間反応さ
せる。反応終了後、反応混合物を水１００mlにあけ、酢
酸エチルを加え、さらに１０％塩酸水にて弱酸性とす
る。分液し、有機層はさらに水洗ののち、減圧濃縮する
ことにより、４−デシルオキシ−４’−（５−メトキシ
−１−ヘキシニル）ビフェニル（１’−６２）6.７ｇ
（収率８２％）を得た。（融点９７〜９９℃）〔α〕D
20＝−3.１（ｃ＝１、クロロホルム）

【００８８】（実施例６３）実施例６２で得られた４−
デシルオキシ−４’−（５−メトキシ−１−ヘキシニ
ル）ビフェニル（１’−６２）2.１ｇ（５ミリモル）を
酢酸エチル２０ml、ＴＨＦ１０mlに溶解し、５％Ｐｄ−
炭素0.２ｇで３０℃にて６時間水素還元する。反応終了
後、触媒を濾別して除き、濾液を減圧濃縮して、４−デ
シルオキシ−４’−（５−メトキシ−１−ヘキシル）ビ
フェニル（２’−６２）2.１ｇ（収率９９％）を得る
〔α〕D 20＝−2.５°（ｃ＝１、クロロホルム）

【００８９】（実施例６４）３−デシル−６−ブロモビ
フェニルピリダジン（８−６４）7.５ｇ（0.０２モ
ル）、（＋）４−アセトキシ−１−ペンチン3.８ｇ（0.
０３モル）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウ
ムクロリド0.２ｇ、ヨウ化銅0.２ｇ、トリフェニルホス
フィン0.３ｇ、ジエチルアミン２０ml、Ｎ−メチルピロ
リドン２０mlを仕込み、還流下に１０時間反応させる。
反応終了後、実施例１に準じて後処理、精製することに
より（＋）−３−デシル−６−（４−アセトキシ−１−
ペンチニル）フェニルピリダジン（１’−６４）7.０ｇ
（収率８３％）を得た。〔α〕D 20＝１3.０（ｃ＝１、
クロロホルム）。 次にここで得た（１’−６４）4.２
ｇ（0.０１モル）、メタノール２０ml、酢酸エチル２０
mlおよび２％白金−カーボン0.１ｇを水素圧１０kg／cm
2 、２５〜３０℃の条件にて還元する。反応終了後、触
媒を濾別して除き、濾液を濃縮すれば、光学活性な３−
デシル−６−（４−アセトキシ−１−ペンチル）フェニ
ルピリダジン4.２ｇ（収率９９％）を与える。（融点６
８〜６９℃）、〔α〕D 20＝−１1.８°（ｃ＝１、クロ
ロホルム）。

【００９０】（実施例６５−７６）表−８および９に示
した出発原料を用いる以外は実施例５７または５８に準
じて、反応、後処理を順次行うと、表−８および９に示
した光学活性なアセチレンアルコール誘導体（１')およ
び光学活性な飽和アルコール類（２') が得られる。

【００９１】

【表２０】

【００９２】

【表２１】

【００９３】

【表２２】

【００９４】

【表２３】

【００９５】

【表２４】

【００９６】

【表２５】

【００９７】（実施例77〜106 ）実施例１〜13のいずれ
かに準じ、表−１０〜１２に示す原料を用いて同様に反
応、後処理をすれば、表−１０〜１２に示す結果が得ら
れる。

【００９８】

【表２６】

【００９９】

【表２７】

【０１００】

【表２８】

【０１０１】

【表２９】

【０１０２】

【表３０】

【０１０３】

【表３１】

【０１０４】下記に得られた化合物の相転位温度を示
す。

【表３２】 ここでＳ_C ^* 、ＳA 、Ｓ₁ 、Ｓ₂ はスメティック相を、
Ｃｈはコレステリック相を、Ｉは液体、Ｋは結晶を示
す。

【０１０５】（実施例107 〜115 ）実施例５７または５
８に準じ、表−１３に示す原料を用いて同様に反応、後
処理をすれば、表−１３に示す結果が得られる。

【表３３】

【０１０６】

【表３４】

【０１０７】

【表３５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 43/215 7419−4Ｈ 43/225 Ｄ 7419−4Ｈ 69/24 9279−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 213/30 213/65 237/08 237/14 239/26 8615−4Ｃ 239/34 8615−4Ｃ 239/74 8615−4Ｃ 239/80 8615−4Ｃ 241/12 8615−4Ｃ 241/18 8615−4Ｃ 241/42 8615−4Ｃ 241/44 8615−4Ｃ Ｃ０９Ｋ 19/12 9279−4Ｈ 19/32 9279−4Ｈ 19/34 9279−4Ｈ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ 9225−2Ｋ (72)発明者 戸田 昭二 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 南井 正好 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 上田 佳代子 茨城県つくば市北原６ 住友化学工業株式 会社内 (72)発明者 藤沢 幸一 茨城県つくば市北原６ 住友化学工業株式 会社内

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１） （式中、Ｒ¹ は、炭素数３〜２０の飽和もしくは不飽和
   のアルキル基または炭素数３〜２０の飽和もしくは不飽
   和のアルコキシアルキル基を示し、Ｒ² は、ハロゲン原
   子で置換されていてもよい炭素数１〜２０の飽和もしく
   は不飽和のアルキル基またはハロゲン原子で置換されて
   いてもよい炭素数２〜２０のアルコキシアルキル基を示
   す。Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ は、それぞれ を示し，Ａ¹ が縮合環であるときp+qは０または１であ
   りかつＡ² 、Ａ³ は、単環であり、Ａ¹ が単環であると
   きはp+qは１または２であり、p+qが２の場合Ａ² 、Ａ³
   は、いずれも単環である。Ｗは、フッ素原子または水素
   原子を示し、nは０〜１０の整数であり、ｍ、ｐ、ｑお
   よびｓはそれぞれ０または１を示し、ｕおよびｗはそれ
   ぞれ０〜３の整数を表す。＊印は不斉炭素原子を示
   す。）で示されるアセチレン誘導体。
2. 【請求項２】一般式（２） （式中、Ｒ^1'は、炭素数３〜２０のアルキル基、炭素数
   ３〜２０のアルコキシアルキル基を示し、Ｒ² は、ハロ
   ゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜２０の飽和
   もしくは不飽和のアルキル基またはハロゲン原子で置換
   されていてもよい炭素数２〜２０のアルコキシアルキル
   基を示す。Ａ^1'、Ａ^2'、Ａ^3'は、それぞれ を示し、Ａ^1'が縮合環であるときp+qは０または１であ
   りかつＡ^2'、Ａ^3'は単環であり、Ａ^1'が単環であるとき
   はp+qは１または２でありp+qが２の場合Ａ^2'、Ａ^3'はい
   ずれも単環である。またp+qが１のとき、Ａ^1'が１，４
   −フェニレン基を表わす場合にはＡ^2'、Ａ^3'は、 であり、Ａ^2'またはＡ^3'が、１，４−フェニレン基を表
   わす場合には、Ａ^1'は、 である。さらにｐ＋ｑが、２のときＡ^1'が、 の場合には、Ａ^2'、Ａ^3'のいずれか一方が、１，４−フ
   ェニレン基を表わす場合もう一方は、 である。ただし、ｒは１〜３の整数を表わす。Ｗはフッ
   素原子または水素原子を示し、ｎは０〜１０の整数であ
   り、ｍ、ｐおよびｓは０または１を示し、ｕおよびｗは
   それぞれ０〜３の整数を表す。＊印は不斉炭素原子を示
   す。）で示される化合物。
3. 【請求項３】一般式（３） （式中、Ｒ¹ 、Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ 、Ｗ、ｍ ｐ ｑ ｎ
   および＊印は、前記と同じ意味を有する。）で示される
   アルコール誘導体と一般式（４） Ｒ² ＣＯＲ’ （式中、Ｒ² は、前記と同じ意味を有し、Ｒ’は水酸
   基、ハロゲン原子またはＯＣＯＲ² を示す。）で示され
   るカルボン酸類とを反応させることを特徴とする一般式
   （１）で示されるアセチレン誘導体のうちｓが１である
   化合物の製造法。
4. 【請求項４】前記一般式（３）で示されるアルコール誘
   導体と一般式（５） Ｒ² −Ｚ （式中、Ｒ² は、前記と同じ意味を有し、Ｚはハロゲン
   原子または−ＯＳＯ₂ Ｒ”を示す。ここでＲ”は低級ア
   ルキル基または置換されていてもよいフェニル基を示
   す。）で示されるアルキル化剤とを反応させることを特
   徴とする前記一般式（１）で示されるアセチレン誘導体
   のうちｓが０である化合物の製造法。
5. 【請求項５】前記一般式（１）で示されるアセチレン誘
   導体と水素とを水素添加触媒の存在下、反応させること
   を特徴とする一般式（２）で示される化合物の製造法。
6. 【請求項６】一般式（６） （式中、Ｒ^1'、Ａ^1'、Ａ^2'、Ａ^3'、Ｗ、ｍ、ｐ、ｑ、ｎ
   および＊印は不斉炭素原子を示す。）で示される飽和ア
   ルコール類と一般式（４）で示されるカルボン酸類とを
   反応させることを特徴とする前記一般式（２）で示され
   る化合物のうちｓが１である化合物の製造法。
7. 【請求項７】前記一般式（６）で示される飽和アルコー
   ル類と一般式（５）で示されるアルキル化剤とを反応さ
   せることを特徴とする前記一般式（２）で示される化合
   物のうちｓが０である化合物の製造法。
8. 【請求項８】前記一般式（３）で示されるアルコール誘
   導体と水素とを水素添加触媒の存在下、反応させ、一般
   式（７） （式中、Ｒ^1'、Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ 、Ｗ、ｍ、ｐ、ｑ、ｎ
   および＊印は前記と同じ意味を有する。）で示される飽
   和アルコール誘導体を得、次に一般式（４）で示される
   カルボン酸類と反応させることを特徴とする一般式
   （２’） （式中、Ｒ^1'、Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ 、Ｗ、ｍ、ｐ、ｑ、ｎ
   および＊印は前記と同じ意味を有する。）で示される化
   合物の製造法。
9. 【請求項９】前記一般式（３）で示されるアルコール誘
   導体と水素とを水素添加触媒の存在下、反応させて前記
   一般式（７）で示される飽和アルコール誘導体を得、次
   いで一般式（５）で示されるアルキル化剤を反応させる
   ことを特徴とする一般式（２”） （式中、Ｒ^1'、Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ 、Ｗ、ｍ、ｐ、ｑ、ｎ
   および＊印は前記と同じ意味を有する。）で示される化
   合物の製造法。
10. 【請求項１０】前記一般式（１）または（２）で示され
    る化合物を少なくとも１種類配合成分として含有するこ
    とを特徴とする液晶組成物。
11. 【請求項１１】前記一般式（１）または（２）で示され
    る化合物を少なくとも１種類配合成分として含有する液
    晶組成物を用いてなる液晶素子。
12. 【請求項１２】一般式（８） （式中、Ｒ¹ 、Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ 、ｍ、ｐ、ｑは前記と
    同じ意味を有し、Ｘは、ハロゲン原子を示す。）で示さ
    れるハロゲン化物と一般式（９） （式中、Ｗ、ｎ、ｓおよび＊印は、前記と同じ意味を有
    し、Ｒ^2'は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素
    数１〜２０の飽和もしくは不飽和のアルキル基またはハ
    ロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜２０のア
    ルコキシアルキル基を示す。さらに、ｓが０のとき、Ｒ
    ^2'は水素原子であってもよい。）で示されるアセチレン
    類とを、パラジウム触媒および塩基性物質の存在下に反
    応させることを特徴とする一般式（１’） （式中、Ｒ¹ 、Ｒ^2'、Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ 、Ｗ、ｍ、ｐ、
    ｑ、ｎおよび＊印は前記と同じ意味を有する。）で示さ
    れるアセチレンアルコール誘導体の製造法。
13. 【請求項１３】前記一般式（８）で示されるハロゲン化
    物と前記一般式（７）で示されるアセチレン類とをパラ
    ジウム触媒および塩基性物質の存在下で反応させ、前記
    一般式（１' ）で示されるアセチレンアルコール誘導体
    を得、次いで水素添加触媒の存在下、水素で水素添加す
    ることを特徴とする一般式（２''') （式中、Ｒ^1'、Ｒ^2'、Ａ^1'、Ａ^2'、Ａ^3'、Ｗ、ｍ、ｐ、
    ｑ、ｎ、ｓおよび＊印は前記と同じ意味を有する。）で
    示される光学活性な飽和アルコール類の製造法。