JPH06239919A - α−オレフィン重合用触媒成分 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、剛性に優れたポリα−オレフィン
を高収率で製造し得る触媒成分を提供することを目的と
する。 【構成】 （Ａ）Ｍｇ，Ｔｉ，ハロゲン及び電子供与性
化合物を必須成分とする固体成分を、（Ｂ）有機アルミ
ニウム化合物の存在下、（Ｃ）アルケニル基含有アルコ
キシシランと接触させてなるα−オレフィン重合用触媒
成分。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、α−オレフィン重合用
触媒成分に関する。より詳しくは、剛性に優れた重合体
を収率よく製造し得るα−オレフィン重合用触媒成分に
関する。

【０００２】

【従来の技術】さまざまな種類の高立体規則性触媒を用
いて製造される高結晶性ポリプロピレンは、剛性や耐熱
性に優れていることから、近年需要が急増している。し
かしながら、これらの性質も、使用目的によっては未だ
不十分であり、剛性を改良する方法が種々提案されてい
るが、それらの多くはポリプロピレンに核剤等を添加す
るなどの後処理を施す方法である。従って、プロセス面
のコスト高である上、添加剤によっては成形品の外観を
損うものもある。添加剤による処理なしで、重合方法に
より剛性を改良する方法も提案されているが、いずれも
剛性は不十分である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、剛性に優れ
たポリプロピレン等のα−オレフィン重合体を高収率で
製造可能なα−オレフィン重合用触媒成分を提供するこ
とを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
行った結果、マグネシウム含有固体触媒成分を特定の有
機珪素化合物と接触させることによって得られる触媒成
分が、本発明の目的を達成し得ることを見出して本発明
を完成した。すなわち、本発明は、（Ａ）マグネシウ
ム，チタン，ハロゲン及び電子供与性化合物を必須成分
とする固体成分を、（Ｂ) 有機アルミニウム化合物の存
在下、（Ｃ）一般式

【化２】 〔但し、Ｒ¹ は炭素数１〜１０個のアルキレン基若しく
はアリーレン基、Ｒ² は炭素数１〜１０個の脂肪族、脂
環式若しくは芳香族炭化水素基又はＲ⁴ Ｏ、Ｒ³は炭素
数３〜１０個の脂肪族、脂環式若しくは芳香族炭化水素
基、Ｒ⁴ はＲ³ と同一か異なる炭素数３〜１０個の脂肪
族、脂環式若しくは芳香族炭化水素基であり、ｘは１若
しくは２、ｙは０若しくは１、ｚは４−ｘ−ｙであ
る。〕で表わされる有機珪素化合物と接触させてなるα
−オレフィン重合用触媒成分を要旨とする。

【０００５】固体成分 本発明で用いられる固体成分（以下、成分Ａという）
は、マグネシウム，チタン，ハロゲン及び電子供与性化
合物を必須成分とするが、このような成分は通常マグネ
シウム化合物、チタン化合物及び電子供与性化合物、更
に前記各化合物がハロゲンを有しない化合物の場合は、
ハロゲン含有化合物を、それぞれ接触することにより調
製される。

【０００６】（１）マグネシウム化合物 マグネシウム化合物は、一般式ＭｇＲ¹ Ｒ² で表わされ
る。式において、Ｒ¹及びＲ² は同一か異なる炭化水素
基、ＯＲ基（Ｒは炭化水素基）、ハロゲン原子を示す。
より詳細には、Ｒ¹ 及びＲ² の炭化水素基としては、炭
素数１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルアルキル基が、ＯＲ基としては、Ｒが炭素
数１〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルアルキル基が、ハロゲン原子としては塩素、
臭素、ヨウ素、弗素等である。

【０００７】それら化合物の具体例を下記に示すが、化
学式において、Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ :プ
ロピル、Ｂｕ：ブチル、Ｈｅ：ヘキシル、Ｏｃｔ：オク
チル、Ｐｈ：フェニル、ｃｙＨｅ：シクロヘキシルをそ
れぞれ示す。ＭｇＭｅ₂ , ＭｇＥｔ₂ , Ｍｇｉ−Ｐ
ｒ₂ , ＭｇＢｕ₂ , ＭｇＨｅ₂ , ＭｇＯｃｔ₂ ，ＭｇＥ
ｔＢｕ，ＭｇＰｈ₂ , ＭｇｃｙＨｅ₂ , Ｍｇ（ＯＭｅ）
₂ , Ｍｇ（ＯＥｔ）₂ , Ｍｇ（ＯＢｕ）₂ , Ｍｇ（ＯＨ
ｅ）₂ , Ｍｇ（ＯＯｃｔ）₂ , Ｍｇ（ＯＰｈ）₂ , Ｍｇ
（ＯｃｙＨｅ）₂ , ＥｔＭｇＣｌ，ＢｕＭｇＣｌ，Ｈｅ
ＭｇＣｌ，ｉ−ＢｕＭｇＣｌ，ｔ−ＢｕＭｇＣｌ，Ｐｈ
ＭｇＣｌ，ＰｈＣＨ₂ ＭｇＣｌ，ＥｔＭｇＢｒ，ＢｕＭ
ｇＢｒ，ＰｈＭｇＢｒ，ＢｕＭｇＩ，ＥｔＯＭｇＣｌ，
ＢｕＯＭｇＣｌ，ＨｅＯＭｇＣｌ，ＰｈＯＭｇＣｌ，Ｅ
ｔＯＭｇＢｒ，ＢｕＯＭｇＢｒ，ＥｔＯＭｇＩ，ＭｇＣ
ｌ_{2 ,} ＭｇＢｒ_{2 ,} ＭｇＩ₂ 。

【０００８】上記マグネシウム化合物は、成分Ａを調製
する際に、金属マグネシウム又はその他のマグネシウム
化合物から調製することも可能である。その一例とし
て、金属マグネシウム、ハロゲン化炭化水素及び一般式
Ｘ_n Ｍ（ＯＲ）_m-n のアルコキシ基含有化合物〔式にお
いて、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜２０
個の炭化水素基、Ｍは硼素、炭素、アルミニウム、珪素
又は燐原子、Ｒは炭素数１〜２０個の炭化水素基、ｍは
Ｍの原子価、ｍ＞ｎ≧０を示す。〕を接触させる方法が
挙げられる。該アルコキシ基含有化合物の一般式のＸ及
びＲの炭化水素基としては、メチル（Ｍｅ) 、エチル
（Ｅｔ) 、プロピル（Ｐｒ）、ｉ−プロピル（ｉ−Ｐ
ｒ) 、ブチル（Ｂｕ) 、ｉ−ブチル（ｉ−Ｂｕ) 、ヘキ
シル（Ｈｅ) 、オクチル（Ｏｃｔ）等のアルキル基、シ
クロヘキシル（ｃｙＨｒ）、メチルシクロヘキシル等の
シクロアルキル基、アリル、プロペニル、ブテニル等の
アルケニル基、フェニル（Ｐｈ) 、トリル、キシリル基
のアリール基、フェネチル、３−フェニルプロピル等の
アルアルキル等が挙げられる。これらの中でも、特に炭
素数１〜１０個のアルキル基が望ましい。以下、アルコ
キシ基含有化合物の具体例を挙げる。

【０００９】Ｍが炭素の場合の化合物 式Ｃ（ＯＲ）₄ に含まれるＣ（ＯＭｅ）₄ ，Ｃ（ＯＥ
ｔ）₄ ，Ｃ（ＯＰｒ）₄，Ｃ（ＯＢｕ）₄ ，Ｃ（Ｏｉ−
Ｂｕ）₄ ，Ｃ（ＯＨｅ）₄ ，Ｃ（ＯＯｃｔ）₄ ：式ＸＣ
（ＯＲ）₃ に含まれるＨＣ（ＯＭｅ）₃ ，ＨＣ（ＯＥ
ｔ）₃ ，ＨＣ（ＯＰｒ）₃ ，ＨＣ（ＯＢｕ）₃ ，ＨＣ
（ＯＨｅ）₃ , ＨＣ（ＯＰｈ）₃ ；ＭｅＣ（ＯＭ
ｅ）₃ ，ＭｅＣ（ＯＥｔ）₃ ，ＥｔＣ（ＯＭｅ）₃ ，Ｅ
ｔＣ（ＯＥｔ）₃ ，ｃｙＨｅＣ（ＯＥｔ）₃ ，ＰｈＣ
（ＯＭｅ）₃ ，ＰｈＣ（ＯＥｔ）₃ ，ＣＨ₂ ＣｌＣ（Ｏ
Ｅｔ）₃ ，ＭｅＣＨＢｒＣ（ＯＥｔ）₃ ，ＭｅＣＨＣｌ
Ｃ（ＯＥｔ）₃ ；ＣｌＣ（ＯＭｅ）₃ ，ＣｌＣ（ＯＥ
ｔ）₃ ，ＣｌＣ（Ｏｉ−Ｂｕ）₃ ，ＢｒＣ（ＯＥ
ｔ）₃ ；式Ｘ₂ Ｃ（ＯＲ）₂ に含まれるＭｅＣＨ（ＯＭ
ｅ）₂ , ＭｅＣＨ（ＯＥｔ）₂ , ＣＨ₂ （ＯＭｅ）₂ ,
ＣＨ₂ （ＯＥｔ）₂ , ＣＨ₂ ＣｌＣＨ（ＯＥｔ）₂ , Ｃ
ＨＣｌ₂ ＣＨ（ＯＥｔ）₂ , ＣＣｌ₃ ＣＨ（ＯＥ
ｔ）₂ , ＣＨ₂ ＢｒＣＨ（ＯＥｔ）₂ , ＰｈＣＨ（ＯＥ
ｔ）₂ 。

【００１０】Ｍが珪素の場合の化合物 式Ｓｉ（ＯＲ）₄ に含まれるＳｉ（ＯＭｅ）₄ , Ｓｉ
（ＯＥｔ）₄ , Ｓｉ（ＯＢｕ）₄ , Ｓｉ（Ｏｉ−Ｂｕ）
₄ , Ｓｉ（ＯＨｅ）₄ , Ｓｉ（ＯＯｃｔ）₄ , Ｓｉ（Ｏ
Ｐｈ）₄ ：式ＸＳｉ（ＯＲ）₃ に含まれるＨＳｉ（ＯＥ
ｔ）₃ , ＨＳｉ（ＯＢｕ）₃ , ＨＳｉ（ＯＨｅ）₃ ，Ｈ
Ｓｉ（ＯＰｈ）₃ ；ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₃，ＭｅＳｉ
（ＯＥｔ）₃ , ＭｅＳｉ（ＯＢｕ）₃ , ＥｔＳｉ（ＯＥ
ｔ）₃ , ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）₃ , ＥｔＳｉ（ＯＰ
ｈ）₃ ；ＣｌＳｉ（ＯＭｅ）₃ ，ＣｌＳｉ（ＯＥ
ｔ）₃ , ＣｌＳｉ（ＯＢｕ）₃ , ＣｌＳｉ（ＯＰ
ｈ）₃ ，ＢｒＳｉ（ＯＥｔ）₃ ；式Ｘ₂ Ｓｉ（ＯＲ）₂
に含まれるＭｅ₂ Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，Ｍｅ₂ Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）₂ ，Ｅｔ₂ Ｓｉ（ＯＥｔ）₂ ；ＭｅＣｌＳｉ（ＯＥ
ｔ）₂ ；ＣＨＣｌ₂ＳｉＨ（ＯＥｔ）₂ ；ＣＣｌ₃ Ｓｉ
Ｈ（ＯＥｔ）₂ ；ＭｅＢｒＳｉ（ＯＥｔ）₂：Ｘ₃ Ｓｉ
ＯＲに含まれるＭｅ₃ ＳｉＯＭｅ，Ｍｅ₃ ＳｉＯＥｔ，
Ｍｅ₃ ＳｉＯＢｕ，Ｍｅ₃ ＳｉＯＰｈ，Ｅｔ₃ ＳｉＯＥ
ｔ，Ｐｈ₃ ＳｉＯＥｔ。

【００１１】Ｍが硼素の場合の化合物 式Ｂ（ＯＲ）₃ に含まれるＢ（ＯＥｔ）₃ , Ｂ（ＯＢ
ｕ）₃ , Ｂ（ＯＨｅ）₃, Ｂ（ＯＰｈ）₃ 。

【００１２】Ｍがアルミニウムの場合の化合物 式Ａｌ（ＯＲ）₃ に含まれるＡｌ（ＯＭｅ）₃ ，Ａｌ
（ＯＥｔ）₃ , Ａｌ（ＯＰｒ）₃ ，Ａｌ（Ｏｉ−Ｐｒ）
₃ ，Ａｌ（ＯＢｕ）₃ , Ａｌ（Ｏｔ−Ｂｕ）₃ ,Ａｌ
（ＯＨｅ）₃ , Ａｌ（ＯＰｈ）₃ 。

【００１３】Ｍが燐の場合の化合物 式Ｐ（ＯＲ）₃ に含まれるＰ（ＯＭｅ）₃ ，Ｐ（ＯＥ
ｔ）₃ , Ｐ（ＯＢｕ）₃, Ｐ（ＯＨｅ）₃ , Ｐ（ＯＰ
ｈ）₃ 。

【００１４】更に、前記マグネシウム化合物は、周期表
第II族又は第III ａ族金属（Ｍ）の有機化合物との錯体
も使用することができる。該錯体は一般式ＭｇＲ¹ Ｒ²
・ｎ（ＭＲ³ _m ) で表わされる。該金属としては、アル
ミニウム、亜鉛、カルシウム等であり、Ｒ³ は炭素数１
〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アルアルキル基である。又、ｍは金属Ｍの原子価
を、ｎは０．１〜１０の数を示す。ＭＲ³ _m で表わされ
る化合物の具体例としては、ＡｌＭｅ₃ , ＡｌＥｔ ₃ ,
Ａｌｉ−Ｂｕ₃ , ＡｌＰｈ₃ , ＺｎＭｅ₂ ，, ＺｎＥｔ
₂ , ＺｎＢｕ₂ , ＺｎＰｈ₂ , ＣａＥｔ₂ , ＣａＰｈ₂
等が挙げられる。

【００１５】（２）チタン化合物 チタン化合物は、二価、三価及び四価のチタンの化合物
であり、それらを例示すると、四塩化チタン、四臭化チ
タン、トリクロルエトキシチタン、トリクロルブトキシ
チタン、ジクロルジエトキシチタン、ジクロルジブトキ
シチタン、ジクロルジフェノキシチタン、クロルトリエ
トキシチタン、クロルトリブトキシチタン、テトラブト
キシチタン、三塩化チタン等を挙げることができる。こ
れらの中でも、四塩化チタン、トリクロルエトキシチタ
ン、ジクロルジブトキシチタン、ジクロルジフェノキシ
チタン等の四価のチタンハロゲン化物が望ましく、特に
四塩化チタンが望ましい。

【００１６】（３）電子供与性化合物 電子供与性化合物としては、カルボン酸類、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化
物、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アミン類、
アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレート
類、有機基と炭素もしくは酸素を介して結合した燐、ヒ
素およびアンチモン化合物、ホスホアミド類、チオエー
テル類、チオエステル類、炭酸エステル等が挙げられ
る。これのうちカルボン酸類、カルボン酸無水物、カル
ボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化物、アルコー
ル類、エーテル類が好ましく用いられる。

【００１７】カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン
酸、ピバリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸等の脂肪族モノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマ
ル酸等の脂肪族ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシ
カルボン酸、シクロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘ
キセンモノカルボン酸、シス−１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、シス−４−メチルシクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、ト
ルイル酸、アニス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフ
トエ酸、ケイ皮酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメ
リト酸、ヘミメリト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、
メリト酸等の芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。カ
ルボン酸無水物としては、上記のカルボン酸類の酸無水
物が使用し得る。

【００１８】カルボン酸エステルとしては、上記のカル
ボン酸類のモノ又は多価エステルが使用することがで
き、その具体例として、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、イソ酪酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピ
バリン酸イソブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチ
ル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジイソブチル、コハク
酸ジエチル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチ
ル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジブチル、グルタ
ル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン
酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル、マレイン酸ジエ
チル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジイソブチル、
フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイ
ソブチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジ
イソブチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ
−第三級ブチル安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、
α−ナフトエ酸エチル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケ
イ皮酸エチル、フタル酸モノメチル、フタル酸モノブチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル
酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エ
チルヘキシル、フタル酸ジアリル、フタル酸ジフェニ
ル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジイソブチ
ル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチル、ナ
フタル酸ジエチル、ナフタル酸ジブチル、トリメリト酸
トリエチル、トリメリト酸トリブチル、ピロメリト酸テ
トラメチル、ピロメリト酸テトラエチル、ピロメリト酸
テトラブチル等が挙げられる。

【００１９】カルボン酸ハロゲン化物としては、上記の
カルボン酸類の酸ハロゲン化物を使用することができ、
その具体例として、酢酸クロリド、酢酸ブロミド、酢酸
アイオダイド、プロピオン酸クロリド、酪酸クロリド、
酪酸ブロミド、酪酸アイオダイド、ピバリン酸クロリ
ド、ピバリン酸ブロミド、アクリル酸クロリド、アクリ
ル酸ブロミド、アクリル酸アイオダイド、メタクリル酸
クロリド、メタクリル酸ブロミド、メタクリル酸アイオ
ダイド、クロトン酸クロリド、マロン酸クロリド、マロ
ン酸ブロミド、コハク酸クロリド、コハク酸ブロミド、
グルタル酸クロリド、グルタル酸ブロミド、アジピン酸
クロリド、アジピン酸ブロミド、セバシン酸クロリド、
セバシン酸ブロミド、マレイン酸クロリド、マレイン酸
ブロミド、フマル酸クロリド、フマル酸ブロミド、酒石
酸クロリド、酒石酸ブロミド、シクロヘキサンカルボン
酸クロリド、シクロヘキサンカルボン酸ブロミド、１−
シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メチル
シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メチル
シクロヘキセンカルボン酸ブロミド、塩化ベンゾイル、
臭化ベンゾイル、ｐ−トルイル酸クロリド、ｐ−トルイ
ル酸ブロミド、ｐ−アニス酸クロリド、ｐ−アニス酸ブ
ロミド、α−ナフトエ酸クロリド、ケイ皮酸クロリド、
ケイ皮酸ブロミド、フタル酸ジクロリド、フタル酸ジブ
ロミド、イソフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジブロ
ミド、テレフタル酸ジクロリド、ナフタル酸ジクロリド
が挙げられる。又、アジピン酸モノメチルクロリド、マ
レイン酸モノエチルクロリド、マレイン酸モノメチルク
ロリド、フタル酸ブチルクロリドのようなジカルボン酸
のモノアルキルハロゲン化物も使用し得る。

【００２０】アルコール類は、一般式ＲＯＨで表わされ
る。式においてＲは炭素数１〜１２個のアルキル、アル
ケニル、シクロアルキル、アリール、アルアルキルであ
る。その具体例としては、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタ
ノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、
２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジ
ルアルコール、アリルアルコール、フェノール、クレゾ
ール、キシレノール、エチルフェノール、イソプロピル
フェノール、ｐ−ターシャリーブチルフェノール、ｎ−
オクチルフェノール等である。

【００２１】エーテル類は、一般式ＲＯＲ¹ で表わされ
る。式においてＲ，Ｒ¹ は炭素数１〜１２個のアルキ
ル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルアル
キルであり、ＲとＲ¹ は同じでも異ってもよい。その具
体例としては、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジイ
ソアミルエーテル、ジ−２−エチルヘキシルエーテル、
ジアリルエーテル、エチルアリルエーテル、ブチルアリ
ルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソール、エチル
フェニルエーテル等である。

【００２２】成分Ａの調製法としては、マグネシウム
化合物（成分１）、チタン化合物（成分２）及び電子供
与性化合物（成分３）をその順序に接触させる。成分
１と成分３を接触させた後、成分２を接触させる。成
分１，成分２及び成分３を同時に接触させる等の方法が
採用し得る。又、成分２を用いて接触させる前にハロゲ
ン含有化合物と接触させることもできる。

【００２３】ハロゲン含有化合物としては、ハロゲン化
炭化水素、ハロゲン含有アルコール、水素−珪素結合を
有するハロゲン化珪素化合物、周期表第IIａ族、IVａ
族、Ｖａ族元素のハロゲン化物（以下、金属ハライドと
いう。）等が挙げられる。

【００２４】ハロゲン化炭化水素としては、炭素数１〜
１２個の飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香族炭
化水素のモノ及びポリハロゲン置換体である。それら化
合物の具体的な例は、脂肪族化合物では、メチルクロラ
イド、メチルブロマイド、メチルアイオダイド、メチレ
ンクロライド、メチレンブロマイド、メチレンアイオダ
イド、クロロホルム、ブロモホルム、ヨードホルム、四
塩化炭素、四臭化炭素、四沃化炭素、エチルクロライ
ド、エチルブロマイド、エチルアイオダイド、１，２−
ジクロルエタン、１，２−ジブロムエタン、１，２−ジ
ヨードエタン、メチルクロロホルム、メチルブロモホル
ム、メチルヨードホルム、１，１，２−トリクロルエチ
レン、１，１，２−トリブロモエチレン、１，１，２,
２−テトラクロルエチレン、ペンタクロルエタン、ヘキ
サクロルエタン、ヘキサブロモエタン、ｎ−プロピルク
ロライド、１，２−ジクロルプロパン、ヘキサクロロプ
ロピレン、オクタクロロプロパン、デカブロモブタン、
塩素化パラフィンが、脂環式化合物ではクロロシクロプ
ロパン、テトラクロルシクロペンタン、ヘキサクロロシ
クロペンタジェン、ヘキサクロルシクロヘキサンが、芳
香族化合物ではクロルベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−
ジクロルベンゼン、ｐ−ジクロルベンゼン、ヘキサクロ
ロベンゼン、ヘキサブロモベンゼン、ベンゾトリクロラ
イド、ｐ−クロロベンゾトリクロライド等が挙げられ
る。これらの化合物は、一種のみならず二種以上用いて
もよい。

【００２５】ハロゲン含有アルコールとしては、一分子
中に一個又は二個以上の水酸基を有するモノ又は多価ア
ルコール中の、水酸基以外の任意の一個又は二個以上の
水素原子がハロゲン原子で置換された化合物を意味す
る。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、弗素
原子が挙げられるが、塩素原子が望ましい。それら化合
物を例示すると、２−クロルエタノール、１−クロル−
２−プロパノール、３−クロル−１−プロパノール、１
−クロル−２−メチル−２−プロパノール、４−クロル
−１−ブタノール、５−クロル−１−ペンタノール、６
−クロル−１−ヘキサノール、３−クロル−１，２−プ
ロパンジオール、２−クロルシクロヘキサノール、４−
クロルベンズヒドロール、（ｍ，ｏ，ｐ）−クロルベン
ジルアルコール、４−クロルカテコール、４−クロル−
（ｍ，ｏ）−クレゾール、６−クロル−（ｍ，ｏ）−ク
レゾール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
クロルハイドロキノン、２−ベンジル−４−クロルフェ
ノール、４−クロル−１−ナフトール、（ｍ，ｏ，ｐ）
−クロルフェノール、ｐ−クロル−α−メチルベンジル
アルコール、２−クロル−４−フェニルフェノール、６
−クロルチモール、４−クロルレゾルシン、２−ブロム
エタノール、３−ブロム−１−プロパノール、１−ブロ
ム−２−プロパノール、１−ブロム−２−ブタノール、
２−ブロム−ｐ−クレゾール、１−ブロム−２−ナフト
ール、６−ブロム−２−ナフトール、（ｍ，ｏ，ｐ）−
ブロムフェノール、４−ブロムレゾルシン、（ｍ，ｏ，
ｐ）−フロロフェノール、ｐ−イオドフェノール：２，
２−ジクロルエタノール、２，３−ジクロル−１−プロ
パノール、１，３−ジクロル−２−プロパノール、３−
クロル−１−（α−クロルメチル）−１−プロパノー
ル、２，３−ジブロム−１−プロパノール、１，３−ジ
ブロム−２−プロパノール、２，４−ジブロムフェノー
ル、２，４−ジブロム−１−ナフトール：２，２，２−
トリクロルエタノール、１，１，１−トリクロル−２−
プロパノール、β，β，β−トリクロル−tert−ブタノ
ール、２，３，４−トリクロルフェノール、２，４，５
−トリクロルフェノール、２，４，６−トリクロルフェ
ノール、２，４，６−トリブロムフェノール、２，３，
５−トリブロム−２−ヒドロキシトルエン、２，３，５
−トリブロム−４−ヒドロキシトルエン、２，２，２−
トリフルオロエタノール、α，α，α−トリフルオロ−
ｍ−クレゾール、２，４，６−トリイオドフェノール：
２，３，４，６−テトラクロルフェノール、テトラクロ
ルハイドロキノン、テトラクロルビスフェノールＡ、テ
トラブロムビスフェノールＡ、２，２，３，３−テトラ
フルオロ−１−プロパノール、２，３，５，６−テトラ
フルオロフェノール、テトラフルオロレゾルシン等が挙
げられる。

【００２６】水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化
合物としては、ＨＳｉＣｌ₃ , Ｈ₂ＳｉＣｌ₂ , Ｈ₃ Ｓ
ｉＣｌ，ＨＣＨ₃ ＳｉＣｌ₂ , ＨＣ₂ Ｈ₅ ＳｉＣｌ₂ ,
Ｈ（ｔ−Ｃ₄ Ｈ₉ ）ＳｉＣｌ₂ , ＨＣ₆ Ｈ₅ ＳｉＣ
ｌ₂ , Ｈ（ＣＨ₃ ）₂ ＳｉＣｌ，Ｈ（ｉ−Ｃ₃ Ｈ₇ ）Ｓ
ｉＣｌ, Ｈ₂ Ｃ₂ Ｈ₅ ＳｉＣｌ，Ｈ₂ （ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ ）
ＳｉＣｌ，Ｈ₂ （Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₃ ）ＳｉＣｌ, ＨＳｉＣ
ｌ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ 等が挙げられる。

【００２７】金属ハライドとしては、Ｂ, Ａｌ，Ｇａ,
Ｉｎ，Ｔｌ，Ｓｉ, Ｇｅ，Ｓｎ, Ｐｂ，Ａｓ, Ｓｂ，Ｂ
ｉの塩化物、弗化物、臭化物、ヨウ化物が挙げられ、特
にＢＣｌ₃ , ＢＢｒ₃ , ＢＩ₃ , ＡｌＣｌ₃ , ＡｌＢｒ
₃ , ＧａＣｌ₃ , ＧａＢｒ₃, ＩｎＣｌ₃ , ＴｌＣｌ₃ ,
ＳｉＣｌ₄ , ＳｎＣｌ₄ , ＳｂＣｌ₅ , ＳｂＦ₅ 等が
好適である。

【００２８】成分１，成分２及び成分３、更に必要に応
じて接触させることのできるハロゲン含有化合物との接
触は、不活性媒体の存在下、又は不存在下、混合攪拌す
るが、機械的に共粉砕することによりなされる。接触は
４０〜１５０℃の加熱下で行うことができる。

【００２９】不活性媒体としては、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の飽和脂肪族炭化水素、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が使用し得
る。

【００３０】本発明における成分Ａの望ましい調製法
は、特開昭６３−２６４６０７号、同５８−１９８５０
３号、同６２−１４６９０４号公報等に開示されている
方法である。より詳細には、

【００３１】 （イ）金属マグネシウム、（ロ）ハロ
ゲン化炭化水素、（ハ）一般式Ｘ_n Ｍ（ＯＲ) _m-n の化
合物（前記のアルコキシ基含有化合物と同じ）を接触さ
せることにより得られるマグネシウム含有固体を（ニ）
ハロゲン含有アルコールと接触させ、次いで（ホ）電子
供与性化合物及び（ヘ）チタン化合物と接触させる方法
（特開昭６３−２６４６０７号公報）、

【００３２】 （イ）マグネシウムジアルコキシドと
（ロ）水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物を
接触させた後、（ハ）ハロゲン化チタン化合物を接触さ
せ、次いで（ニ）電子供与性化合物と接触させ（必要に
応じて更にハロゲン化チタン化合物と接触させる）る方
法（特開昭６２−１４６９０４号公報）、

【００３３】 （イ）マグネシウムジアルコキシドと
（ロ）水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物を
接触させた後、（ハ）電子供与性化合物と接触させ、次
いで（ニ）チタン化合物と接触させる方法（特開昭５８
−１９８５０３号公報）である。 これらの内でも特にの方法が最も望ましい。上記のよ
うにして成分Ａは調製されるが、成分Ａは必要に応じて
前記の不活性媒体で洗浄してもよく、更に乾燥してもよ
い。

【００３４】有機アルミニウム化合物 有機アルミニウム化合物（以下成分Ｂという。）は、一
般式 Ｒ_n ＡｌＸ_3-n（但し、Ｒはアルキル基又はアリ
ール基、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基又は水素原子
を示し、ｎは１≦ｎ≦３の範囲の任意の数である。）で
示されるものであり、例えばトリアルキルアルミニウ
ム、ジアルキルアルミニウムモノハライド、モノアルキ
ルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムセス
キハライド、ジアルキルアルミニウムモノアルコキシド
及びジアルキルアルミニウムモノハイドライドなどの炭
素数１ないし１８個、好ましくは炭素数２ないし６個の
アルキルアルミニウム化合物又はその混合物もしくは錯
化合物が特に好ましい。具体的には、トリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミ
ニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリブチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシ
ルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジメ
チルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロ
リド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジエチルアルミ
ニウムアイオダイド、ジイソブチルアルミニウムクロリ
ドなどのジアルキルアルミニウムモノハライド、メチル
アルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリ
ド、メチルアルミニウムジブロミド、エチルアルミニウ
ムジブロミド、エチルアルミニウムジアイオダイド、イ
ソブチルアルミニウムジクロリドなどのモノアルキルア
ルミニウムジハライド、エチルアルミニウムセスキクロ
リドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド、ジメ
チルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエ
トキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジプロ
ピルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムフェノキシド
などのジアルキルアルミニウムモノアルコキシド、ジメ
チルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウム
ハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、
ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキ
ルアルミニウムハイドライドが挙げられる。これらの中
でも、トリアルキルアルミニウムが、特にトリエチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが望ましい。

【００３５】有機珪素化合物 有機アルミニウム化合物（成分Ｂ）の存在下、固体成分
（成分Ａ）と接触させる有機珪素化合物（以下、成分Ｃ
という。）は、前記一般式で表わされる。

【００３６】式において、Ｒ¹ のアルキレン基は−Ｃ_n
Ｈ_2n−（ｎ＝１〜１０）で表わされるが、望ましくは−
（ＣＨ₂ ）_n −で表わされる（ポリ）メチレン基及びイ
ソプロピレン基である。又、アリーレン基は二価の芳香
族炭化水素を示すが、望ましくはフェニレン、ビフェニ
レン、ナフチレン基、特に望ましくはフェニレン基であ
る。

【００３７】Ｒ² ，Ｒ³ 及びＯＲ⁴ におけるＲ⁴ の脂肪
族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基等
が、肪環式炭化水素基としては、シクロアルキル基、シ
クロアルケニル基、シクロアルカジエニル基等が、芳香
族炭化水素基としては、アリール基、アルアルキル基等
が挙げられる。

【００３８】アルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、アミル、ｉ−アミル、ｔ−アミル、ヘ
キシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル基等
が、アルケニル基としては、ビニル、アリル、プロペニ
ル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、
１−オクテニル、１−デケニル、１−メチル−１−ペン
チニル、１−メチル−１−ヘプテニル、１−メチルエテ
ニル、１−エチルエテニル、１−ｎ−プロピルエテニ
ル、１−ｎ−ブチルエテニル等が、シクロアルキル基と
しては、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシク
ロヘキシル基等が、シクロアルケニル基としては、シク
ロペンテニル、シクロヘキセニル、メチルシクロヘキセ
ニル基等が、シクロアルカジエニル基としては、シクロ
ペンタジエニル、メチルシクロペンタジエニル、インデ
ニル基等が、アリール基としては、フェニル、トリル、
キシリル基等が、アルアルキル基としては、ベンジル、
フェネチル、３−フェニルプロピル基等が挙げられる。

【００３９】以下、成分Ｃの具体例を列挙する。なお、
下記において、ＶはＣＨ₂ ＝ＣＨを意味し、ＭｅはＣＨ
₃ （メチル基）、ＥｔはＣ₂ Ｈ₅ （エチル基）、Ｐｒは
（Ｃ ₃ Ｈ₇ （プロピル基）、ＢｕはＣ₄ Ｈ₉ （ブチル
基）、ＰｅはＣ₅ Ｈ₁₁（ペンチル基）、ＨｅｘはＣ₆ Ｈ
₁₃（ヘキシル基）、ＰｈはＣ₆ Ｈ₅ （フェニル基）、ｃ
ｙはシクロをそれぞれ示す。なお、以下化学式における
〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅ〕のＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅは１−
メチルエテニルを、〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｅｔ〕のＣ（＝
ＣＨ₂ ）Ｅｔは１−エチルエテニルをそれぞれ示す。

【００４０】（１）ｘ＝１，ｙ＝０，ｚ＝３のとき Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）₃ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −
Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）₃，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｏｓ−Ｂ
ｕ）₃ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）₃，Ｖ−Ｃ
₂ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）₃ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ
（Ｏｎ−Ｈｅｘ） ₃ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ〔ＯＣ（＝Ｃ
Ｈ₂ ）Ｍｅ〕₃ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ〔ＯＣ（＝Ｃ
Ｈ₂ ）Ｅｔ〕₃ ，Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆ −Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）₃ ，Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆ −Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）₃，Ｖ−Ｃ
₃ Ｈ₆ −Ｓｉ（Ｏｓ−Ｂｕ）₃ ，Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆ −Ｓｉ
（Ｏｔ−Ｂｕ）₃，Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆ −Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）
₃ ，Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆ −Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ） ₃ ，Ｖ−Ｃ₃
Ｈ₆ −Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅ〕₃ ，Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆
−Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｅｔ〕₃ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓ
ｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）₃ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂ
ｕ）₃，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（Ｏｓ−Ｂｕ）₃ ，Ｖ−Ｃ
₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）₃，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ
（Ｏｎ−Ｐｅ）₃ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅ
ｘ） ₃ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅ〕
₃ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｅｔ〕₃ ，
Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀−Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）₃ ，Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀−
Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）₃，Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀−Ｓｉ（Ｏｓ−Ｂ
ｕ）₃ ，Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀−Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）₃，Ｖ−Ｃ
₅ Ｈ₁₀−Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）₃ ，Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀−Ｓｉ
（Ｏｎ−Ｈｅｘ） ₃ ，Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀−Ｓｉ〔ＯＣ（＝Ｃ
Ｈ₂ ）Ｍｅ〕₃ ，Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀−Ｓｉ〔ＯＣ（＝Ｃ
Ｈ₂ ）Ｅｔ〕₃ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）₃ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）₃，Ｖ−Ｃ
₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｏｓ−Ｂｕ）₃ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ
（Ｏｔ−Ｂｕ）₃，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）
₃ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ） ₃ ，Ｖ−Ｃ₆
Ｈ₁₂−Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅ〕₃ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂
−Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｅｔ〕₃ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓ
ｉ（ＯＰｈ）₃ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ（ＯｃｙＨｅｘ）
₃ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（ＯＰｈ）₃ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −
Ｓｉ（ＯｃｙＨｅｘ）₃ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（ＯＰ
ｈ）₃ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（ＯｃｙＨｅｘ）₃ ，Ｖ−
Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）₃ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｓｉ
（Ｏｔ−Ｂｕ）₃ 。

【００４１】（２）ｘ＝１，ｙ＝１，ｚ＝２のとき Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ
₂ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｔ−Ｂｕ）₂ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄
−Ｓｉ（Ｅｔ）（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ ₄ −Ｓｉ
（ｎ−Ｐｒ）（Ｏｔ−Ｂｕ）₂ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ
（Ｏｔ−Ｂｕ）（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ
（Ｍｅ）（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈−Ｓｉ（Ｅ
ｔ）（Ｏｔ−Ｂｕ）₂ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（ｎ−Ｐ
ｒ）（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（ｉ−Ｐ
ｒ）（Ｏｔ−Ｂｕ）₂ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂ
ｕ）（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｍｅ）
（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｔ
−Ｂｕ）₂ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）（Ｏｉ
−Ｐｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）（Ｏｔ
−Ｂｕ）₂ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｐｈ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｓｉ（ｃｙＨｅｘ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（Ｐｈ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ −Ｓｉ（ｃｙＨｅｘ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（Ｐｈ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂−Ｓｉ（ｃｙＨｅｘ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｉ−Ｐ
ｒ）₂ ，Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｔ−Ｂ
ｕ）₂ 。

【００４２】（３）ｘ＝２，ｙ＝０，ｚ＝２のとき （Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ ）₂ Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₂
Ｈ₄ ）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ ）₂ Ｓ
ｉ（Ｏｓ−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ ）₂ Ｓｉ（Ｏｔ−
Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄ ）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）₂ ，
（Ｖ−Ｃ₂ Ｈ₄）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ）₂ ，（Ｖ−Ｃ
₂ Ｈ₄ ）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₂ Ｈ₄ ）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｅｔ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₃ Ｈ₆ ）₂ Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆ ）₂
Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆ ）₂ Ｓｉ（Ｏｓ
−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆ ）₂ Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂ
ｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆ ）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）₂ ，
（Ｖ−Ｃ₃ Ｈ₆）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ）₂ ，（Ｖ−Ｃ
₃ Ｈ₆ ）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₃ Ｈ₆ ）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｅｔ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₄ Ｈ₈ ）₂ Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ ）₂
Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ ）₂ Ｓｉ（Ｏｓ
−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ ）₂ Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂ
ｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈ ）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）₂ ，
（Ｖ−Ｃ₄ Ｈ₈）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ）₂ ，（Ｖ−Ｃ
₄ Ｈ₈ ）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₄ Ｈ₈ ）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｅｔ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₅ Ｈ₁₀）₂ Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀）₂
Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀）₂ Ｓｉ（Ｏｓ
−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀）₂ Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂ
ｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）₂ ，
（Ｖ−Ｃ₅ Ｈ₁₀）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ）₂ ，（Ｖ−Ｃ
₅ Ｈ₁₀）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₅ Ｈ₁₀）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｅｔ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂）₂
Ｓｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｏｓ
−Ｂｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂ
ｕ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｅ）₂ ，
（Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ）₂ ，（Ｖ−Ｃ
₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｍｅ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ〔ＯＣ（＝ＣＨ₂ ）Ｅｔ〕₂ ，（Ｖ−Ｃ
₆ Ｈ₁₂） ₂ Ｓｉ（ＯＰｈ）₂ ，（Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ
（ＯｃｙＨｅｘ）₂ 。

【００４３】（４）ｘ＝２，ｙ＝１，ｚ＝１のとき （Ｖ−Ｃ₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｔ−Ｂｕ），（Ｖ
−Ｃ₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｏｎ−Ｐｅ），（Ｖ−Ｃ
₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｅｔ）（Ｏｎ−Ｈｅｘ），（Ｖ−Ｃ₆
Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）（Ｏｉ−Ｐｒ），（Ｖ−Ｃ
₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｏｎ−Ｈｅｘ）（Ｏｔ−Ｂｕ），（Ｖ
−Ｃ₆ Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（Ｐｈ）（ＯＰｈ） ₂ ，（Ｖ−Ｃ₆
Ｈ₁₂）₂ Ｓｉ（ｃｙＨｅｘ）（ＯｃｙＨｅｘ）。

【００４４】予備重合 固体成分（成分Ａ）と有機珪素化合物（成分Ｃ）の接触
は、有機アルミニウム化合物（成分Ｂ）の存在下行なわ
れる。この触媒（以下、予備重合という。）により成分
Ａに成分Ｃの重合体が取り込まれる。

【００４５】予備重合は、前記の不活性媒体の存在下で
行うのが望ましい。予備重合は、通常１００℃以下の温
度、望ましくは−３０℃〜＋５０℃、更に望ましくは−
５℃〜＋３０℃の温度で行なわれる。重合方式として
は、バッチ式、連続式のいずれでもよく、又二段以上の
多段で行ってもよい。多段で行う場合、重合条件をそれ
ぞれ変え得ることは当然である。成分Ｂは、予備重合系
での濃度が５０〜５００ミリモル／リットル、望ましく
は８０〜２００ミリモル／リットルになるように用いら
れ、又成分Ａ中のチタン１グラム原子当り、４〜５０，
０００モル、望ましくは６〜１，０００モルとなるよう
に用いられる。

【００４６】予備重合は、電子供与性化合物の存在下行
ってもよい。電子供与性化合物としては、成分Ａを調製
する際に用いられる前記の化合物の中から適宜選ばれる
他、有機珪素化合物からなる電子供与性化合物や、窒
素、イオウ、酸素、リン等のヘテロ原子を含む電子供与
性化合物も使用可能である。

【００４７】有機珪素化合物としては、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結
合又はＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有する有機珪素化合物が挙げ
られるが、望ましくはＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する化合物
である。このような化合物としては、一般式 Ｒ_n Ｓｉ
（ＯＲ¹ ）_4-n 〔但し、Ｒは炭化水素基又はハロゲン原
子、Ｒ¹ は炭化水素基、０≦ｎ≦３を示す。〕で表され
る化合物が挙げられる。上記一般式におけるＲの炭化水
素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル
基、シクロアルケニル基、シクロアルカジニル基等が挙
げられる。Ｒのハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨ
ウ素等が挙げられる。又、Ｒ¹ の炭化水素基としてはア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニル
基等が挙げられる。更に、ｎ個のＲの炭化水素と（４−
ｎ）個のＯＲ¹ のＲ¹ の炭化水素基は同じでも異なって
もよい。

【００４８】その具体例としては、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、テ
トライソブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、テ
トラ（ｐ−メチルフェノキシ）シラン、テトラベンジル
オキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、メチルト
リフェノキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチ
ルトリイソブトキシシラン、エチルトリフェノキシシラ
ン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシ
ラン、ブチルトリブトキシシラン、ブチルトリフェノキ
シシラン、イソブチルトリイソブトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジメ
チルジイソプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラ
ン、ジメチルジヘキシルオキシシラン、ジメチルジフェ
ノキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジ
イソブトキシシラン、ジエチルジフェノキシシラン、ジ
ブチルジイソプロポキシシラン、ジブチルジブトキシシ
ラン、ジブチルジフェノキシシラン、ジイソブチルジエ
トキシシラン、ジイソブチルジイソブトキシシラン、ジ
フェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、ジフェニルジブトキシシラン、ジベンジルジエトキ
シシラン、ジビニルジフェノキシシラン、ジアリルジプ
ロポキシシラン、ジフェニルジアリルオキシシラン、メ
チルフェニルジメトキシシラン、クロロフェニルジエト
キシシラン等が挙げられる。

【００４９】ヘテロ原子を含む電子供与性化合物の具体
例としては、窒素原子を含む化合物として、２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、２，６−ジメチルピ
ペリジン、２，６−ジエチルピペリジン、２，６−ジイ
ソプロピルピペリジン、２，６−ジイソブチル−４−メ
チルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジン、２，２，５，５−テトラメチルピロリジン、
２，５−ジメチルピロリジン、２，５−ジエチルピロリ
ジン、２，５−ジイソプロピルピロリジン、１，２，
２，５，５−ペンタメチルピロリジン、２，２，５−ト
リメチルピロリジン、２−メチルピリジン、３−メチル
ピリジン、４−メチルピリジン、２，６−ジイソプロピ
ルピリジン、２，６−ジイソブチルピリジン、１，２，
４−トリメチルピペリジン、２，５−ジメチルピペリジ
ン、ニコチン酸メチル、ニコチン酸エチル、ニコチン酸
アミド、安息香酸アミド、２−メチルピロール、２，５
−ジメチルピロール、イミダゾール、トルイル酸アミ
ド、ベンゾニトリル、アセトニトリル、アニリン、パラ
トルイジン、オルトトルイジン、メタトルイジン、トリ
エチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、テト
ラメチレンジアミン、トリブチルアミン等が、イオウ原
子を含む化合物として、チオフェノール、チオフェン、
２−チオフェンカルボン酸エチル、３−チオフェンカル
ボン酸エチル、２−メチルチオフェン、メチルメルカブ
タン、エチルメルカプタン、イソプロピルメルカプタ
ン、ブチルメルカプタン、ジエチルチオエーテル、ジフ
ェニルチオエーテル、ベンゼンスルフォン酸メチル、メ
チルサルファイト、エチルサルファイト等が、酸素原子
を含む化合物として、テトラヒドロフラン、２−メチル
テトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、
２−メチルテトラヒドロフラン、２，２，５，５−テト
ラエチルテトラヒドロフラン、２，２，５，５−テトラ
メチルテトラヒドロフラン、２，２，６，６−テトラエ
チルテトラヒドロピラン、２，２，６，６−テトラヒド
ロピラン、ジオキサン、ジメチルエーテル、ジエチルエ
ーテル、ジブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジ
フェニルエーテル、アニソール、アセトフェノン、アセ
トン、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、ｏ−ト
リル−ｔ−ブチルケトン、メチル−２，６−ジｔ−ブチ
ルフェニルケトン、２−フラル酸エチル、２−フラル酸
イソアミル、２−フラル酸メチル、２−フラル酸プロピ
ル等が、リン原子を含む化合物として、トリフェニルホ
スフィン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフ
ァイト、トリベンジルホスファイト、ジエチルホスフェ
ート、ジフェニルホスフェート等が挙げられる。

【００５０】必要に応じて用いられる電子供与性化合物
は、予備重合系での濃度が１〜１００ミリモル／リット
ル、望ましくは５〜５０ミリモル／リットルになるよう
に用いられる。

【００５１】予備重合により成分Ａ中に取り込まれる成
分Ｃの重合体を、成分Ａ１ｇ当り０．０５〜５００ｇ、
特に０．２〜５０ｇとするのが望ましい。

【００５２】上記のようにして調製された本発明の触媒
成分は、前記の不活性媒体で希釈或いは洗浄することが
できるが、触媒成分の保存劣化を防止する観点からは、
特に洗浄するのが望ましい。洗浄後、必要に応じて乾燥
してもよい。又、触媒成分を保存する場合は、出来る丈
低温で保存するのが望ましく、−５０℃〜＋３０℃、特
に−２０℃〜＋５℃の温度範囲が推奨される。

【００５３】α−オレフィンの重合 上記のようにして得られた本発明の触媒成分は、有機金
属化合物、更には必要に応じて電子供与性化合物と組み
合せて炭素数３〜１０個のα−オレフィンの単独重合又
は他のモノオレフィン若しくは炭素数３〜１０個のジオ
レフィンとの共重合の触媒として有用であるが、特に炭
素数３ないし６個のα−オレフィン、例えばプロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン等の単独重合又は上記のα−オレフィン相互及び／
又はエチレンとのランダム及びブロック共重合の触媒と
して極めて優れた性能を示す。

【００５４】用い得る有機金属化合物は、周期表第Ｉ族
ないし第III 族金属の有機化合物である。該化合物とし
ては、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及び
アルミニウムの有機化合物が使用し得る。これらの中で
も特に、有機アルミニウム化合物が好適である。用い得
る有機アルミニウム化合物としては、前記固体成分（成
分Ａ）の予備重合の際に用いられる化合物の中から適宜
選ばれるが、トリアルキルアルミニウム、特にトリエチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが望まし
い。又、これらトリアルキルアルミニウムは、その他の
有機アルミニウム化合物、例えば、工業的に入手し易い
ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジ
クロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムハイ
ドライド又はこれらの混合物若しくは錯化合物等と併用
することができる。

【００５５】又、酸素原子や窒素原子を介して２個以上
のアルミニウムが結合した有機アルミニウム化合物も使
用可能である。そのような化合物としては、例えば（Ｃ
₂ Ｈ₅ ）₂ ＡｌＯＡｌ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ ，（Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂
ＡｌＯＡｌ（Ｃ₄ Ｈ ₉ ）₂ 、

【化３】 等を例示できる。

【００５６】アルミニウム金属以外の金属の有機化合物
としては、ジエチルマグネシウム、エチルマグネシウム
クロリド、ジエチル亜鉛等の他ＬｉＡｌ（Ｃ
₂ Ｈ₅ ）₄ ，ＬｉＡｌ（Ｃ₇ Ｈ₁₅）₄ 等の化合物が挙げ
られる。

【００５７】本発明の触媒成分及び有機金属化合物と必
要に応じて組み合せることができる電子供与性化合物と
しては、前記成分Ａの予備重合の際に用いられることが
ある電子供与性化合物の中から適宜選ばれる。これら電
子供与性化合物は、二種以上用いてもよい。又、これら
電子供与性化合物は、有機金属化合物を触媒成分と組合
せて用いる際に用いてもよく、予め有機金属化合物と接
触させた上で用いてもよい。

【００５８】本発明の触媒成分に対する有機金属化合物
の使用量は、該触媒成分中のチタン１グラム原子当り、
通常１〜２，０００グラムモル、特に２０〜５００グラ
ムモルが望ましい。

【００５９】又、有機金属化合物と電子供与性化合物の
比率は、電子供与性化合物１モルに対して有機金属化合
物がアルミニウムとして０．１〜４０、好ましくは１〜
２５グラム原子の範囲で選ばれる。

【００６０】α−オレフィンの重合反応は、気相、液相
のいずれでもよく、液相で重合させる場合は、ノルマル
ブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素中及
び液状モノマー中で行うことができる。重合温度は、通
常−８０℃〜＋１５０℃、好ましくは４０〜１２０℃の
範囲である。重合圧力は、例えば１〜６０気圧でよい。
又、得られる重合体の分子量の調節は、水素若しくは他
の公知の分子量調節剤を存在せしめることにより行われ
る。又、共重合においてα−オレフィンに共重合させる
他のオレフィンの量は、α−オレフィンに対して通常３
０重量％迄、特に０．３〜１５重量％の範囲で選ばれ
る。重合反応は、連続又はバッチ式反応で行い、その条
件は通常用いられる条件でよい。又、共重合反応は一段
で行ってもよく、二段以上で行ってもよい。

【００６１】

【実施例】本発明を実施例及び応用例により具体的に説
明する。なお、例におけるパーセント（％）は特に断ら
ない限り重量による。ポリマー中の曲げ弾性率の測定
は、ＪＩＳ Ｋ ７２０３−１９８２に準拠した。実施例１ 成分Ａの調製 還流冷却器をつけた１リットルの反応容器に、窒素ガス
雰囲気下、チップ状の金属マグネシウム（純度９９．５
％、平均粒径１．６mm）８．３ｇ及びｎ−ヘキサン２５
０mlを入れ、６８℃で１時間攪拌後、金属マグネシウム
を取出し、６５℃で減圧乾燥するという方法で予備活性
化した金属マグネシウムを得た。

【００６２】次に、この金属マグネシウムに、ｎ−ブチ
ルエーテル１４０ml及びｎ−ブチルマグネシウムクロリ
ドのｎ−ブチルエーテル溶液（１．７５モル／リット
ル）を０．５ml加えた懸濁液を５５℃に保ち、更にｎ−
ブチルエーテル５０mlにｎ−ブチルクロライド３８．５
mlを溶解した溶液を５０分間で滴下した。攪拌下７０℃
で４時間反応を行った後、反応液を２５℃に保持した。

【００６３】次いで、この反応液にＨＣ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）
₃ ５５．７mlを１時間で滴下した。滴下終了後、６０℃
で１５分間反応を行ない、反応生成固体をｎ−ヘキサン
各３００mlで６回洗浄し、室温で１時間減圧乾燥し、マ
グネシウムを１９．０％、塩素を２８．９％を含むマグ
ネシウム含有固体３１．６ｇを回収した。

【００６４】還流冷却器、攪拌機及び滴下ロートを取付
けた３００mlの反応容器に、窒素ガス雰囲気下マグネシ
ウム含有固体６．３ｇ及びｎ−ヘプタン５０mlを入れ懸
濁液とし、室温で攪拌しながら２，２，２−トリクロル
エタノール２０ml（０．０２ミリモル）とｎ−ヘプタン
１１mlの混合溶液を滴下ロートから３０分間で滴下し、
更に８０℃で１時間攪拌した。得られた固体を濾別し、
室温のｎ−ヘキサン各１００mlで４回洗浄し、更にトル
エン各１００mlで２回洗浄して固体成分を得た。

【００６５】上記の固体成分にトルエン４０mlを加え、
更に四塩化チタン／トルエンの体積比が 3/2になるよう
に四塩化チタンを加えて９０℃に昇温した。攪拌下、フ
タル酸ジｎ−ブチル２mlとトルエン５mlの混合溶液を５
分間で滴下した後、１２０℃で２時間攪拌した。得られ
た固体状物質を９０℃で濾別し、トルエン各１００mlで
２回、９０℃で洗浄した。更に、新らたに四塩化チタン
／トルエンの体積比が3/2 になるように四塩化チタンを
加え、１２０℃で２時間攪拌した。得られた固体状物質
を１１０℃でろ別し、室温の各１００mlのｎ−ヘキサン
にて７回洗浄して成分Ａ５．５ｇを得た。

【００６６】予備重合 攪拌機を取付けた５００mlの反応器に、窒素ガス雰囲気
下、上記で得られた成分Ａ２．３ｇ及びｎ−ヘプタン１
８０mlを入れ、攪拌しながら０℃に冷却した。次にトリ
エチルアルミニウム（以下ＴＥＡＬと略称する。）のｎ
−ヘプタン溶液（２．０モル／リットル）を最終的な反
応系におけるＴＥＡＬ濃度が１００ミリモル／リットル
になるように添加し、５分間攪拌した。次いで１−ヘキ
セニルトリイソプロポキシシラン１００mlを添加し、４
時間重合させた。重合終了後、各１００mlのｎ−ヘキサ
ンで３回、室温にて固相部を洗浄した。更に、固相部を
室温で１時間減圧乾燥して、触媒成分を調製した。触媒
成分に含まれるマグネシウム量を測定した結果、予備重
合量は成分Ａ１ｇ当り１．４ｇであった。

【００６７】実施例２〜６ 実施例１の予備重合において、１−ヘキセニルトリイソ
プロポキシシランの代りに、表−１に示す有機珪素化合
物を、又ＴＥＡＬ若しくはＴＥＡＬの代りにトリイソブ
チルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）をそれぞれ表−１に示
す濃度で用い、かつ予備重合条件を表−１に示す通りに
した以外は、実施例１と同様にして成分Ｃの重合を行
い、触媒成分を調製した。なお実施例３〜５において
は、表−１に示す電子供与性化合物を表−１に示す濃度
で用いた。

【００６８】比較例１ 予備重合を行なわなかった以外は、実施例１と同様にし
て触媒成分（成分Ａ）を調製した。

【００６９】比較例２〜４ 実施例１の予備重合において、１−ヘキセニルトリイソ
プロポキシシランの代りに、プロピレン又は表−１に示
す有機珪素化合物を用いた以外は、実施例１と同様にし
て触媒成分を調製した。

【表１】

【００７０】応用例１ プロピレンの重合 攪拌機を設けた１．５リットルのステンレス製オートク
レーブに、窒素ガス雰囲気下、ＴＥＡＬのｎ−ヘプタン
溶液（０．１モル／リットル）４ml及びジフェニルジメ
トキシシランのｎ−ヘプタン溶液（０．０４モル／リッ
トル）２mlを混合し５分間保持したものを入れた。次い
で、分子量制御剤としての水素ガス１リットル及び液体
プロピレン１リットルを圧入した後、反応系を７０℃に
昇温した。実施例１で得られた触媒成分４０mgを反応系
に装入した後、１時間プロピレンの重合を行った。重合
終了後、未反応のプロピレンをパージし、白色ポリプロ
ピレン粉末を得た。成分Ａ１ｇ・１時間当りのポリプロ
ピレン生成量（ＣＥ) は２１．３kgであった。又、得ら
れたポリマーの曲げ弾性率は１３，６００ｋｇｆ／ｃｍ
² であった。

【００７１】応用例２〜１０ 実施例１で得られた触媒成分に代えて、実施例２〜６及
び比較例１〜４で得られた触媒成分を用い、かつジフェ
ニルジメトキシシランの代りに表−２に示す電子供与性
化合物を用いた以外は、応用例１と同様にしてプロピレ
ンの重合を行った。それらの結果を表−２に示した。

【表２】 表 − ２ 応用例 触媒成分 電子供与性化合物 ＣＥ 曲げ弾性率 (kg/g・成分A) (kgf/cm² ) １ 実施例１ Ph₂ Si(OMe) ₂ 21.3 13,600 ２ 〃 ２ 〃 19.5 13,800 ３ 〃 ３ 〃 18.6 14,100 ４ 〃 ４ 〃 25.2 14,600 ５ 〃 ５ PhSi(OEt) ₃ 20.7 14,300 ６ 〃 ６ 〃 22.1 13,400 ７ 比較例１ Ph₂ Si(OMe) ₂ 25.6 11,300 ８ 〃 ２ PhSi(OEt) ₃ 18.9 11,900 ９ 〃 ３ 〃 10.7 11,700 10 〃 ４ Ph₂ Si(OMe) ₂ 13.1 12,000

【００７２】

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採ることによ
り、得られた触媒成分はα−オレフィンの重合に用いて
高剛性の重合体を高収率で製造することができ、又有機
珪素化合物で予備重合されていることから触媒粒子は強
度が強く、従って重合体の微粉化を防ぐことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図−１は、本発明の触媒成分の調製工程を示す
フローチャート図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小原 忠直 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）マグネシウム，チタン，ハロゲン
   及び電子供与性化合物を必須成分とする固体成分を、
   （Ｂ）有機アルミニウム化合物の存在下、（Ｃ）一般式 【化１】 〔但し、Ｒ¹ は炭素数１〜１０個のアルキレン基若しく
   はアリーレン基、Ｒ² は炭素数１〜１０個の脂肪族、脂
   環式若しくは芳香族炭化水素基又はＲ⁴ Ｏ、Ｒ³は炭素
   数３〜１０個の脂肪族、脂環式若しくは芳香族炭化水素
   基、Ｒ⁴ はＲ³ と同一か異なる炭素数３〜１０個の脂肪
   族、脂環式若しくは芳香族炭化水素基であり、ｘは１若
   しくは２、ｙは０若しくは１、ｚは４−ｘ−ｙであ
   る。〕で表わされる有機珪素化合物と接触させてなるα
   −オレフィン重合用触媒成分。