JPH06240170A - アゾレーキ顔料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 従来公知のアゾレーキ顔料の如く種々の問題
を生じる添加剤や処理剤を使用しないでも、優れた印刷
インキ特性を有するアゾレーキ顔料組成物を提供するこ
と。 【構成】 水溶性基を有するアニリン誘導体のジアゾニ
ウム塩を、同時に又は異時に複数の下漬剤にカップリン
グ及びレーキ化してなるアゾレーキ顔料組成物におい
て、上記下漬剤が９９．８〜７０モル％のβ−ナフトー
ル又はβ−ヒドロキシナフトエ酸と、０．２〜３０モル
％を水溶性基を有さないβ−オキシナフトエ酸アニライ
ドとを含むことを特徴とするアゾレーキ顔料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はアゾレーキ顔料組成物に
関し、種々の用途、特に印刷インキ用顔料として有用な
アゾレーキ顔料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、アゾレーキ顔料は、耐溶剤性、耐
光性等が良好のことから、特に印刷インキ、合成樹脂塗
料、ゴム等の着色に広く使用されている。この様な用途
のうちでも、特に印刷インキ用に使用する場合のアゾレ
ーキ顔料は、上記の性質に加えて、透明性、鮮明性、着
色力、グロスのアップ等が要求される。その為、従来公
知の印刷インキ用アゾレーキ顔料は、これらの要求に応
えるべく、ロジン等の天然樹脂、金属石鹸、界面活性剤
等の添加剤や処理剤で処理されている。

【０００３】

【発明が解決しようとしている問題点】しかしながら、
上記の従来公知のアゾレーキ顔料は、透明性、鮮明性、
着色力、グロス等はある程度改良されているものの、使
用した添加剤や処理剤に起因して、しばしばこれらの特
性の低下をまねいたり、地汚れ等の種々の問題が発生
し、必ずしも十分な印刷インキ特性を有するものではな
かった。本発明者は、上記の如き従来公知のアゾレーキ
顔料の欠点を解決すべく鋭意研究の結果、アゾレーキ顔
料の製造に際して、使用する下漬剤成分の１部を特定の
構造の他の下漬剤で置換するときは、従来公知のアゾレ
ーキ顔料の如く種々の問題を生じる添加剤や処理剤を使
用しないでも、優れた印刷インキ特性を有するアゾレー
キ顔料組成物が得られることを知見して本発明を完成し
た。

【０００４】

【問題点を解決する為の手段】即ち、本発明は、水溶性
基を有するアニリン誘導体のジアゾニウム塩を、同時に
又は異時に複数の下漬剤にカップリング及びレーキ化し
てなるアゾレーキ顔料組成物において、上記下漬剤が９
９．８〜７０モル％のβ−ナフトール又はβ−ヒドロキ
シナフトエ酸と、０．２〜３０モル％を水溶性基を有さ
ないβ−オキシナフトエ酸アニライドとを含むことを特
徴とするアゾレーキ顔料組成物である。

【０００５】

【作用】本発明者は、アゾレーキ顔料の製造に際して、
使用する下漬剤成分の１部を特定の構造の他の下漬剤で
置換するときは、従来公知のアゾレーキ顔料の如く種々
の問題を生じる添加剤や処理剤を使用しないでも、優れ
た印刷インキ特性を有するアゾレーキ顔料が得られるこ
とを知見した。

【０００６】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明において云うアゾレ
ーキ顔料とは、スルホン酸基、カルボン酸基等の水溶性
基を有するアゾ染料をアルカリ土類金属等の多価金属イ
オンにより、水不溶性化したものであり、例えば、ペル
シャ・オレンジ、カーミン６Ｂ、パーマネントレッド２
Ｂ、スカーレッド・レーキ、ボルドーＢ、ピグメント、
スカーレット３Ｂ、ファーストライト・エロー３Ｇ、タ
ートラジン・レーキ、リソール・レッド、レッド・レー
キＣ、レッド・レーキＤ、レッド・レーキＰ等が代表的
なものであり、この様なアゾレーキ顔料の製造方法自体
は既に周知であり、例えば、β−ナフトール、β−ナフ
トールのスルホン化物、β−オキシナフトエ酸、ピラゾ
ロンスルホン酸等の下漬剤に、各種の芳香族第１級アミ
ンのジアゾニウム塩をカップリングさせて水溶性又は難
水溶性の染料を作り、これに、バリウム、カルシウム、
アルミニウム、ストロンチウム、マンガン、ニッケル、
その他の多価金属イオンを反応させ、水不溶化すること
によって得られるものであり、これらの製造方法自体は
いずれも周知である。

【０００７】本発明の主たる特徴は、この様な周知のア
ゾレーキ顔料の製造方法において、使用するβ−ナフト
ールやβ−オキシナフトエ酸等の下漬剤の０．２〜３０
モル％を水溶性基を有さないβ−オキシナフトエ酸アニ
ライドで置換するものである。水溶性基を有さないβ−
オキシナフトエ酸アニライドは、β−オキシナフトエ酸
とアニリン又は各種のアニリン誘導体とを反応させて得
られるものであって、この化合物自体は、従来公知の不
溶性アゾ顔料の下漬剤として周知の化合物であり、これ
ら周知の化合物が本発明においていずれも使用すること
が出来る。

【０００８】本発明者の詳細な研究によれば、この様に
して得られた本発明のアゾレーキ顔料組成物は、従来公
知の同種アゾレーキ顔料に比して優れた印刷インキ特性
を有するものであり、従来の同種アゾレーキ顔料の場合
には、これを印刷インキ用として使用する為には、前述
の如き種々の添加剤や処理剤で処理する必要があり、そ
の結果、前述の如き種々のトラブルを生じるものであっ
たが、本発明のアゾレーキ顔料組成物は、この様な従来
公知の添加剤や処理剤により処理するまでもなく、既に
優れた印刷インキ適性を有しており、従って従来技術の
如く使用した添加剤や処理剤に起因する欠点を生じない
ことを知見した。

【０００９】水溶性基を有さないβ−オキシナフトエ酸
アニライドの使用量が０．２モル％未満である場合に
は、本発明の目的とする効果が低く、又、３０モル％を
越える使用量になると、アゾレーキ顔料の本来の優れた
性質が低下するので好ましくない。最も効果的な使用量
の範囲は０．３〜１０モル％である。上記の如き原料を
用いる本発明のアゾレーキ顔料組成物は下記の如き方法
で製造することが出来る。

【００１０】（１）前記の如き水溶性基を有するアニリ
ン誘導体のジアゾニウム塩を、同時に又は異時に９９．
８〜７０モル％のβ−ナフトール又はβ−ヒドロキシナ
フトエ酸と、０．２〜３０モル％を水溶性基を有さない
β−オキシナフトエ酸アニライドの複数の下漬剤にカッ
プリング及びレーキ化する方法。 （２）水溶性基を有するアニリン誘導体のジアゾニウム
塩を、β−ナフトール又はβ−ヒドロキシナフトエ酸と
カップリングさせて得られるアゾ染料塩９９．８〜７０
モル％と、上記アニリン誘導体のジアゾニウム塩をβ−
オキシナフトエ酸アニライドとカップリングさせて得ら
れるアゾ染料塩０．２〜３０モル％とを混合し、該混合
物をレーキ化する方法。

【００１１】（３）水溶性基を有するアニリン誘導体の
ジアゾニウム塩を、β−ナフトール又はβ−ヒドロキシ
ナフトエ酸とカップリングさせて得られるアゾ染料塩の
レーキ化物のスラリー９９．８〜７０モル％と、上記ア
ニリン誘導体のジアゾニウム塩をβ−オキシナフトエ酸
アニライドとカップリングさせて得られるアゾ染料塩の
レーキ化物のスラリー０．２〜３０モル％とを混合物す
る方法。

【００１２】以上の如き本発明のアゾレーキ顔料は、カ
ップリング中或はカップリング後に公知の方法に準じ
て、各種の脂肪族アミン、各種の水溶性樹脂、界面活性
剤、その他の添加剤や処理剤を本発明の目的を妨げない
程度に加えて顔料処理を行なうことも出来る。

【００１３】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りのない限
り重量基準である。 実施例１ ２−クロロ−５−アミノトルエン−４−スルホン酸を常
法によりジアゾ化し、これを、β−ナフトール９５モル
％と２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニライド５モル
％とを混合して調製した混合下漬剤にカップリングし、
ナトリウム染料をつくる。その染料にロジン（得られる
顔料１００部に対し２部）を注入して９５℃に昇温し、
塩化バリウム溶液（染料１モルに対し塩化バリウム１．
４モル使用）を添加してレーキ化する。

【００１４】これを濾過及び水洗いし、プレスケーキと
する。又、この一部を乾燥粉砕し、後記の試験方法に従
ってインキ化して試験を行なう。その結果、得られた本
発明のアゾレーキ顔料は、非実施品に比べて透明且つ鮮
明で、着色力、グロスがあり、優れた印刷インキ適性を
有していた。

【００１５】実施例２ ２−クロロ−４−アミノトルエン−５−スルホン酸を常
法によりジアゾ化し、これを、βーオキシナフトエ酸９
７モル％と２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２’−メ
トキシ−５’−クロロアニライド３モル％とを混合して
調製した混合下漬剤にカップリングし、ナトリウム染料
をつくる。その染料を９０℃まで昇温し、塩化バリウム
溶液（染料１モルに対し、塩化バリウム１．４モル使
用）を添加してレーキ化し、２０分熟成する。

【００１６】これを濾過及び水洗いし、プレスケーキと
する。又、この一部を乾燥粉砕し、後記の試験方法に従
ってインキ化して試験を行なう。その結果、得られた本
発明のアゾレーキ顔料は、非実施品に比べて透明且つ鮮
明で、着色力、グロスがあり、優れた印刷インキ適性を
有していた。

【００１７】実施例３ ４−アミノトルエン−３−スルホン酸を常法によりジア
ゾ化し、これを、β−オキシナフトエ酸９５モル％と２
−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−４’−クロロアニライ
ド５モル％とを混合して調製した混合下漬剤とカップリ
ングし、ナトリウム染料をつくる。その染料にロジン
（得られる顔料１００部に対し１０部）を注入し、塩化
カルシウム溶液（染料１モルに対し塩化カルシウム１．
４モル使用）を添加してレーキ化する。

【００１８】このスラリーを８０℃に昇温し２０分熟成
する。これを濾過及び水洗いし、プレスケーキとする。
又、この一部を乾燥、粉砕し、後記の試験方法に従って
インキ化して試験を行なう。その結果、得られた本発明
のアゾレーキ顔料は、非実施品に比べて透明且つ鮮明
で、着色力、グロスがあり、優れた印刷インキ適性を有
していた。

【００１９】実施例４ 実施例３の２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−４’−ク
ロロアニライドの代りに、２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸アニライドを使用した場合も実施例３と同じ様に効
果があった。

【００２０】実施例５ ２−クロロ−５−アミノトルエン−４−スルホン酸を常
法によりジアゾ化し、これを、β−ナフトールを溶解し
た下漬剤とカップリングし、ナトリウム染料をつくる。
その染料９５モル％に、２−クロロ−５−アミノトルエ
ン−４−スルホン酸を常法によりジアゾ化し、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸アニライドとカップリングした
染料５モル％を添加する。その混合スラリーにロジン
（得られる顔料１００部に対し２部）を注入して、９５
℃に昇温し、塩化バリウム溶液（染料１モルに対し塩化
バリウム１．４モル使用）を添加してレーキ化する。

【００２１】これを濾過及び水洗いし、プレスケーキと
する。又、この一部を乾燥粉砕し、後記の試験方法に従
ってインキ化して試験を行なう。こうして得られた本発
明のアゾレーキ顔料は、実施例１のアゾレーキ顔料と同
じ様に効果があった。

【００２２】実施例６ ２−クロロ−５−アミノトルエン−４−スルホン酸を常
法によりジアゾ化し、これを、β−ナフトールを溶解し
た下漬剤とカップリングし、ナトリウム染料をつくる。
その染料にロジン（得られる顔料１００部に対し２部）
を注入して、９５℃に昇温し、塩化バリウム溶液（染料
１モルに対し塩化バリウム１．４モル使用）を添加して
レーキ化する。このレーキ顔料スラリー９５モル％と、
上述の合成処方でβ−ナフトールの代りに２−ヒドロキ
シ−３−ナフトエ酸アニライドを使用したレーキ顔料ス
ラリー５モル％を混合する。

【００２３】これを濾過及び水洗いし、プレスケーキと
する。又、この一部を乾燥粉砕し、後記の試験方法に従
ってインキ化して試験を行なう。こうして得られた本発
明のアゾレーキ顔料は、実施例１のアゾレーキ顔料とほ
ぼ同じ様な効果があった。

【００２４】比較例 実施例６でβ−ナフトールの代りに２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸アニライドを使用した顔料スラリーの一部
を濾過及び水洗いし、プレスケーキとする。又、この一
部を乾燥粉砕する。そして、プレスケーキ及び顔料粉末
のインキ化時、非実施品（実施例１の非実施品）９５モ
ル％と上記実施品５モル％を配合してインキ化し試験を
行った。その結果、非実施品と殆ど変わらず効果がなか
った。尚、上記実施例及び比較例における印刷インキ適
性の試験は、次の如くして行なった。

【００２５】試験方法 プレスケーキの場合には、顔料プレスケーキ（固形分１
００部）を樹脂ワニス６００部に加え、テストフラッシ
ャーでフラッシングを行ない、常法によりインキ化す
る。又、顔料粉末の場合は、顔料１００部を樹脂ワニス
６００部に加え、三本ロールで分散しインキ化する。イ
ンキの評価は、インキをインコメーターでタック値を調
整し、ＲＩテスターで黒帯アート紙に校正刷を行ない、
透明性、鮮明性、着色力、グロス等の比較を行なう。
尚、評価方法は次の様に行なった。

【００２６】色相及び透明性は非実施品を標準として目
視により評価し、鮮明性（彩度）は非実施品を標準とし
て分光光度計で測色した。又、着色力（濃度）は反射濃
度計（グレタグ濃度計）で、グロスは光度計（６０°）
で測定した。プレスケーキからのインキ結果を表１に、
顔料粉末からのインキ結果を表２に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】又、地汚れの試験は、調製されたインキを
使用し、印刷機（ゲステットナー社製オフセット２１１
型）で、湿し水の供給量を調節して行った。尚、版はＰ
Ｓ版、湿し水は５％イソプロピルアルコール水溶液、紙
は上質紙を使用した。実施例３と実施例４のプレスケー
キからのインキについてその結果を記すと、湿し水の供
給量を少なくした場合、二つの実施例とも非実施品にく
らべて汚れの発生が極めて遅く、又、版の全面をインキ
で汚してから湿し水の供給量を正常に戻した場合、二つ
の実施例とも非実施品に比べて汚れの回復が著しく速か
った。尚、顔料粉末からのインキについても同様な傾向
を示した。

【００３０】

【効果】以上の如き本発明により得られるアゾレーキ顔
料組成物は、従来の同種アゾレーキ顔料に比較して改良
された透明性、鮮明性、着色力、グロス等を有し、且
つ、従来のアゾレーキ顔料が、印刷インキ用としては前
述の如き欠点を有するに対し、本発明によるアゾレーキ
顔料組成物は、この様な欠点が克服されている。又、ア
ゾレーキ顔料を塗料や印刷インキに使用する場合、アゾ
レーキ顔料を顔料の水性ペーストからフラッシング法に
より有機相へ移行させる方法もとられているが、従来の
アゾレーキ顔料はこのフラッシング操作中に、顔料の粒
子成長が起こり、着色力の著しい低下が生じた。しか
し、本発明によるアゾレーキ顔料組成物はこのフラッシ
ング時に操作温度が上昇してもこの様な欠点は全く生じ
ることがない。以上、本発明について、特に印刷インキ
の用途について説明したが、本発明のアゾレーキ顔料は
その他の用途にも有用であり、印刷インキ用に限定され
るものではない。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水溶性基を有するアニリン誘導体のジア
   ゾニウム塩を、同時に又は異時に複数の下漬剤にカップ
   リング及びレーキ化してなるアゾレーキ顔料組成物にお
   いて、上記下漬剤が９９．８〜７０モル％のβ−ナフト
   ール又はβ−ヒドロキシナフトエ酸と、０．２〜３０モ
   ル％を水溶性基を有さないβ−オキシナフトエ酸アニラ
   イドとを含むことを特徴とするアゾレーキ顔料組成物。
2. 【請求項２】 水溶性基を有するアニリン誘導体のジア
   ゾニウム塩を、β−ナフトール又はβ−ヒドロキシナフ
   トエ酸とカップリングさせて得られるアゾ染料塩９９．
   ８〜７０モル％と、上記アニリン誘導体のジアゾニウム
   塩をβ−オキシナフトエ酸アニライドとカップリングさ
   せて得られるアゾ染料塩０．２〜３０モル％とを混合
   し、該混合物をレーキ化してなる請求項１に記載のアゾ
   レーキ顔料組成物。
3. 【請求項３】 水溶性基を有するアニリン誘導体のジア
   ゾニウム塩を、β−ナフトール又はβ−ヒドロキシナフ
   トエ酸とカップリングさせて得られるアゾ染料塩のレー
   キ化物のスラリー９９．８〜７０モル％と、上記アニリ
   ン誘導体のジアゾニウム塩をβ−オキシナフトエ酸アニ
   ライドとカップリングさせて得られるアゾ染料塩のレー
   キ化物のスラリー０．２〜３０モル％とを混合物してな
   る請求項１に記載のアゾレーキ顔料組成物。