JPH0624121B2 - 金属―ハロゲン二次電池 - Google Patents
金属―ハロゲン二次電池Info
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- JPH0624121B2 JPH0624121B2 JP58038684A JP3868483A JPH0624121B2 JP H0624121 B2 JPH0624121 B2 JP H0624121B2 JP 58038684 A JP58038684 A JP 58038684A JP 3868483 A JP3868483 A JP 3868483A JP H0624121 B2 JPH0624121 B2 JP H0624121B2
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- Japan
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- electrode
- fiber
- positive electrode
- halogen
- paper
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/96—Carbon-based electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Hybrid Cells (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は金属−ハロゲン２次電池に関するものであり、
さらに詳しくは特定の多孔質炭素繊維紙状物を正極に適
用した２次電池に関するものである。
さらに詳しくは特定の多孔質炭素繊維紙状物を正極に適
用した２次電池に関するものである。
１９７３年のエネルギー危機以来エネルギー問題が広く
各層で認識される様になつて来た。新しいエネルギー源
の開発と同時に発生したエネルギーを有効に利用するエ
ネルギーの変換、貯蔵、輸送、利用を含めたシステムの
開発も重要となつて来ている。貯蔵を例にとれば、将来
電源構成で大きな比重を占めると予想されている原子
力、石炭火力等の大型発電では一定の出力を保つて定常
発電することが高い効率を保つ上で必要であり、夜間の
余剰電力を適切に貯蔵して昼間の需要増大時にこれを放
出し、需要の変動に対応させる（ロードレベリング）こ
とのできる電力貯蔵技術への要求が強くなつて来てい
る。現在でも主要発電設備の年間稼動率は６０％を切つ
ており低下が続いている。電力貯蔵の方法には、実用化
されてはいるが送電によるロスがあり、立地に制約の加
わつて来ている揚水発電の他に、新型２次電池、フライ
ホイール、圧縮空気、超電導等の各種の方法が検討され
ている。
各層で認識される様になつて来た。新しいエネルギー源
の開発と同時に発生したエネルギーを有効に利用するエ
ネルギーの変換、貯蔵、輸送、利用を含めたシステムの
開発も重要となつて来ている。貯蔵を例にとれば、将来
電源構成で大きな比重を占めると予想されている原子
力、石炭火力等の大型発電では一定の出力を保つて定常
発電することが高い効率を保つ上で必要であり、夜間の
余剰電力を適切に貯蔵して昼間の需要増大時にこれを放
出し、需要の変動に対応させる（ロードレベリング）こ
とのできる電力貯蔵技術への要求が強くなつて来てい
る。現在でも主要発電設備の年間稼動率は６０％を切つ
ており低下が続いている。電力貯蔵の方法には、実用化
されてはいるが送電によるロスがあり、立地に制約の加
わつて来ている揚水発電の他に、新型２次電池、フライ
ホイール、圧縮空気、超電導等の各種の方法が検討され
ている。
就中、新型電池による電気化学操作が有力であり、ここ
当分の間輸送を含めた解決システムとして揚水発電に替
る最も実現性の高い方式と考えられている。又新型２次
電池は、太陽光、風力、波力等の自然エネルギーを利用
した発電のバツクアツプ装置、或いは電気自動車電池と
しても期待が寄せられている。上記目的に適用できる２
次電池として、鉛蓄電池、ナトリウム−硫黄電池、リチ
ウム−硫化鉄電池、金属−ハロゲン電池、レドツクスフ
ロ−形電池等が開発されている。この中でも亜鉛−ハロ
ゲン電池は、液循環型であり、電池出力を調整しやすい
こと、低温作動水溶液系電池で保守管理が容易なこと、
電池容量を液槽容量にて簡単に調整できること、両極活
物質は資源的に豊富であり、かつ安価であること、理論
エネルギー密度が高いこと、電池反応が簡単なため電池
構成が単純で安価な材料を用いて作れること等の秀れた
特徴をもつため近年急速に開発が進められている。しか
し金属−ハロゲン電池を実用化するためには、いくつか
の解決しなければならない問題点を存在し、その中でも
放電時正極におけるハロゲンの還元反応をいかにして、
じん速かつ有効に反応させるかが、直接電池のエネルギ
ー効率に影響するため、重要な技術的課題となつてい
る。従来正極電極として用いられているＰｔ板にかわる
安価な例としては、導電性粉末カーボンと粉末樹脂との
混合物を加熱プレス成形した薄板状カーボンプラスチツ
ク電極板や炭素焼結板があるが、これらの電極では放電
が進み正極活物質の濃度が下つてくると、電位の落ち込
みが著るしく、充放電のエネルギー効率は低い値にとど
まつていた。特に高電流密度放電で著しい電位の低下が
認められた。
当分の間輸送を含めた解決システムとして揚水発電に替
る最も実現性の高い方式と考えられている。又新型２次
電池は、太陽光、風力、波力等の自然エネルギーを利用
した発電のバツクアツプ装置、或いは電気自動車電池と
しても期待が寄せられている。上記目的に適用できる２
次電池として、鉛蓄電池、ナトリウム−硫黄電池、リチ
ウム−硫化鉄電池、金属−ハロゲン電池、レドツクスフ
ロ−形電池等が開発されている。この中でも亜鉛−ハロ
ゲン電池は、液循環型であり、電池出力を調整しやすい
こと、低温作動水溶液系電池で保守管理が容易なこと、
電池容量を液槽容量にて簡単に調整できること、両極活
物質は資源的に豊富であり、かつ安価であること、理論
エネルギー密度が高いこと、電池反応が簡単なため電池
構成が単純で安価な材料を用いて作れること等の秀れた
特徴をもつため近年急速に開発が進められている。しか
し金属−ハロゲン電池を実用化するためには、いくつか
の解決しなければならない問題点を存在し、その中でも
放電時正極におけるハロゲンの還元反応をいかにして、
じん速かつ有効に反応させるかが、直接電池のエネルギ
ー効率に影響するため、重要な技術的課題となつてい
る。従来正極電極として用いられているＰｔ板にかわる
安価な例としては、導電性粉末カーボンと粉末樹脂との
混合物を加熱プレス成形した薄板状カーボンプラスチツ
ク電極板や炭素焼結板があるが、これらの電極では放電
が進み正極活物質の濃度が下つてくると、電位の落ち込
みが著るしく、充放電のエネルギー効率は低い値にとど
まつていた。特に高電流密度放電で著しい電位の低下が
認められた。
本発明者等はかかる在来のカーボンプラスチツク電極や
炭素焼結板に付随する種々の欠点を改善すべく鋭意研究
の結果本発明に到達した。
炭素焼結板に付随する種々の欠点を改善すべく鋭意研究
の結果本発明に到達した。
即ち、本発明は正極として直径３０〜1000Åの範囲の細
孔容積を0.1c.c./g以上有する多孔質炭素繊維を含み、
繊維密度が０．１g/c.c.以上の紙状物を前記のカーボン
プラスチツク電極板や炭素焼結板等の如き電極基材の表
面に接合したものを用いることを特徴とする金属−ハロ
ゲン２次電池である。
孔容積を0.1c.c./g以上有する多孔質炭素繊維を含み、
繊維密度が０．１g/c.c.以上の紙状物を前記のカーボン
プラスチツク電極板や炭素焼結板等の如き電極基材の表
面に接合したものを用いることを特徴とする金属−ハロ
ゲン２次電池である。
前記カーボンプラスチツク電極や炭素焼結板におけるハ
ロゲンの還元反応が進まないのは、電極表面が平滑で実
反応表面積が小さいためハロゲン濃度が低下するとハロ
ゲンの電極表面への拡散量、吸着量が減少し、いわゆる
分極が生じるためと考えられる。そこで本発明者らは、
例えば各種方法でカーボンプラスチツク電極の表面をエ
ツチングして表面積を上げたり、粉状カーボンに替えて
粉末活性炭を用いた電極を試作したが効果は少なかつ
た。ところが本発明の様に、多孔質炭素繊維より成る紙
状物を例えば前記粉末カーボンプラスチツク板あるいは
炭素焼結板よりなる電極基材の表面に接合した電極を作
製し、金属−ハロゲン２次電池に使用し充放電を行つた
ところ、ハロゲン濃度が低下しても正極電位は極めて高
く、又充放電エネルギー効率も著しく向上した。しかも
細孔直径３０〜1000Åの細孔容積を０．１c.c./g以上有
する多孔質又は活性炭素繊維からなり、かつ繊維密度
０．１g/c.c.以上の紙状物を用いたとき、電圧、電流効
率とも秀れた値が得られ、高価な白金板に劣らない電極
性能を示すことが分かつた。即ち、直径３０Åに満たな
いいわゆるミクロポアの分布が主体となると細孔径が小
さいのでハロゲン化金属塩の水溶液に溶解しているハロ
ゲンの細孔内拡散係数が小さく、電極反応に有効に働か
ない。又細孔径が1000Åを越す分布が主体となると、多
孔質炭素繊維全体の表面積が小さくなつてしまうので好
ましくない。さらに直径３０〜1000Åの範囲の細孔容積
が０．１c.c./gに満たない多孔質炭素繊維からなる紙状
物特に不織布の場合は、さらに単位体積当りの表面積が
小さくなり本発明の効果が得られない。又繊維密度が
０．１g/c.c.に満たない場合は繊維間の接触が少なく、
電気抵抗が増し、電池の内部抵抗の増加につながり、電
圧効率が低下するので好ましくない。さらに繊維密度が
０．１g/c.c.に満たない場合には、電極作製時に繊維の
脱落が生じ易く加工上も問題が生じる。紙状物は、織
布、編地にくらべて繊維の密度を上げやすく、従つて単
位体積当りの反応表面積が最も高い。
ロゲンの還元反応が進まないのは、電極表面が平滑で実
反応表面積が小さいためハロゲン濃度が低下するとハロ
ゲンの電極表面への拡散量、吸着量が減少し、いわゆる
分極が生じるためと考えられる。そこで本発明者らは、
例えば各種方法でカーボンプラスチツク電極の表面をエ
ツチングして表面積を上げたり、粉状カーボンに替えて
粉末活性炭を用いた電極を試作したが効果は少なかつ
た。ところが本発明の様に、多孔質炭素繊維より成る紙
状物を例えば前記粉末カーボンプラスチツク板あるいは
炭素焼結板よりなる電極基材の表面に接合した電極を作
製し、金属−ハロゲン２次電池に使用し充放電を行つた
ところ、ハロゲン濃度が低下しても正極電位は極めて高
く、又充放電エネルギー効率も著しく向上した。しかも
細孔直径３０〜1000Åの細孔容積を０．１c.c./g以上有
する多孔質又は活性炭素繊維からなり、かつ繊維密度
０．１g/c.c.以上の紙状物を用いたとき、電圧、電流効
率とも秀れた値が得られ、高価な白金板に劣らない電極
性能を示すことが分かつた。即ち、直径３０Åに満たな
いいわゆるミクロポアの分布が主体となると細孔径が小
さいのでハロゲン化金属塩の水溶液に溶解しているハロ
ゲンの細孔内拡散係数が小さく、電極反応に有効に働か
ない。又細孔径が1000Åを越す分布が主体となると、多
孔質炭素繊維全体の表面積が小さくなつてしまうので好
ましくない。さらに直径３０〜1000Åの範囲の細孔容積
が０．１c.c./gに満たない多孔質炭素繊維からなる紙状
物特に不織布の場合は、さらに単位体積当りの表面積が
小さくなり本発明の効果が得られない。又繊維密度が
０．１g/c.c.に満たない場合は繊維間の接触が少なく、
電気抵抗が増し、電池の内部抵抗の増加につながり、電
圧効率が低下するので好ましくない。さらに繊維密度が
０．１g/c.c.に満たない場合には、電極作製時に繊維の
脱落が生じ易く加工上も問題が生じる。紙状物は、織
布、編地にくらべて繊維の密度を上げやすく、従つて単
位体積当りの反応表面積が最も高い。
本発明で使用する原料繊維としては、炭化可能なもので
あればよいが、炭化のし易さ、多孔性の発達のさせ易
い、多孔質炭素繊維の強伸度等の点からセルロース系、
アクリル系、フエノール系、石油及び石炭ピツチ系の繊
維が有利に使用できる。
あればよいが、炭化のし易さ、多孔性の発達のさせ易
い、多孔質炭素繊維の強伸度等の点からセルロース系、
アクリル系、フエノール系、石油及び石炭ピツチ系の繊
維が有利に使用できる。
多孔質炭素繊維から成る紙状物とは、繊維密度０．１g/
c.c.以上のペーパー状あるいは不織布状物をいい、多孔
質炭素繊維を用い、次の方法によつて作製することがで
きる。つまり多孔質炭素繊維と他の有機、無機繊維とを
必要なら結合剤を用いて混合抄紙したもの、又この紙状
物をさらに炭化或いは賦活したものでもよい。あるいは
有機、無機繊維からなる紙状物をまず作製し、これを炭
化、賦活したものでもよい。いずれにせよ得られる紙状
物は多孔質炭素繊維に富み、紙状物の繊維密度が０．１
g/c.c.以上の化学的／物理的に安定なものである。尚、
賦活法としては水蒸気、炭酸ガス、酸素による400〜110
0℃の賦活条件が採用される。
c.c.以上のペーパー状あるいは不織布状物をいい、多孔
質炭素繊維を用い、次の方法によつて作製することがで
きる。つまり多孔質炭素繊維と他の有機、無機繊維とを
必要なら結合剤を用いて混合抄紙したもの、又この紙状
物をさらに炭化或いは賦活したものでもよい。あるいは
有機、無機繊維からなる紙状物をまず作製し、これを炭
化、賦活したものでもよい。いずれにせよ得られる紙状
物は多孔質炭素繊維に富み、紙状物の繊維密度が０．１
g/c.c.以上の化学的／物理的に安定なものである。尚、
賦活法としては水蒸気、炭酸ガス、酸素による400〜110
0℃の賦活条件が採用される。
又必要とあれば導電性及び正極での臭素の酸化還元反応
速度を上げることを目的として1100℃以上3000℃以下の
高温処理を行つた後、多孔質化を行つてもよいし、逆に
多孔質化を行つた後高温処理を行つてもよい。
速度を上げることを目的として1100℃以上3000℃以下の
高温処理を行つた後、多孔質化を行つてもよいし、逆に
多孔質化を行つた後高温処理を行つてもよい。
本発明における多孔質炭素繊維の細孔直径及び細孔容積
は、直径３０〜300Åの範囲は常圧下の液体窒素の沸点
における吸着側の窒素ガス吸着等温線を用いてクランス
トン−インクルー（Cranston-Inkley）の計算法により
求め、直径300〜1000Åの範囲は水銀圧入ポロシメータ
ーによつて測定したものを用い、３０〜1000Åの細孔容
積（以下 と略す）は両者の和によつて算出したものである。なお
窒素吸着における多分子吸着層厚(ｔ)と相対圧（Ｐ／P
s）との関係は ｔ(Å)＝４．３〔５／ln（Ps／Ｐ）〕1/3 なるフレンケルーハルキー（Frenkel-Halsey）の式を採
用した。
は、直径３０〜300Åの範囲は常圧下の液体窒素の沸点
における吸着側の窒素ガス吸着等温線を用いてクランス
トン−インクルー（Cranston-Inkley）の計算法により
求め、直径300〜1000Åの範囲は水銀圧入ポロシメータ
ーによつて測定したものを用い、３０〜1000Åの細孔容
積（以下 と略す）は両者の和によつて算出したものである。なお
窒素吸着における多分子吸着層厚(ｔ)と相対圧（Ｐ／P
s）との関係は ｔ(Å)＝４．３〔５／ln（Ps／Ｐ）〕1/3 なるフレンケルーハルキー（Frenkel-Halsey）の式を採
用した。
以下実施例について本発明をさらに詳しく説明するが、
本発明は実施例に限定されるものではない。
本発明は実施例に限定されるものではない。
比較例 1. 導電性カーボン粉末を３０重量％となる様に、ポリオレ
フイン系樹脂粉末と均一に混合したものを、樹脂の軟化
点より１０℃高めに設定した金型の底に一定厚みになる
様にしいた後、熱プレスして厚さ１．０mm大きさ１０cm
角のカーボンプラスチツクプレートを作製した。このプ
レートを陽イオン交換樹脂膜をセパレーターとする流通
型電解槽の一室に設置し正極とし、一方他室には99.99
％圧延亜鉛板を設置して負極とした。この電解槽負極室
に臭化亜鉛濃度３．０mol／、塩化カリウム濃度４．
０mol／の一定量の電解液を循環し、一方正極室には
臭化亜鉛と塩化カリウムは負極液と同濃度だが、臭素
３．０mol／を含む電解液を循環させ、４０mA／cm2の
電流密度で定電流放電を常温にて行ない、正極電解液中
の臭素濃度と、ルギン毛管を有する銀／塩化銀参照電極
にて正極の単極電位を観測した。結果を第１表に示す。
正極に白金板を使用したときの結果も合せて載せる。
フイン系樹脂粉末と均一に混合したものを、樹脂の軟化
点より１０℃高めに設定した金型の底に一定厚みになる
様にしいた後、熱プレスして厚さ１．０mm大きさ１０cm
角のカーボンプラスチツクプレートを作製した。このプ
レートを陽イオン交換樹脂膜をセパレーターとする流通
型電解槽の一室に設置し正極とし、一方他室には99.99
％圧延亜鉛板を設置して負極とした。この電解槽負極室
に臭化亜鉛濃度３．０mol／、塩化カリウム濃度４．
０mol／の一定量の電解液を循環し、一方正極室には
臭化亜鉛と塩化カリウムは負極液と同濃度だが、臭素
３．０mol／を含む電解液を循環させ、４０mA／cm2の
電流密度で定電流放電を常温にて行ない、正極電解液中
の臭素濃度と、ルギン毛管を有する銀／塩化銀参照電極
にて正極の単極電位を観測した。結果を第１表に示す。
正極に白金板を使用したときの結果も合せて載せる。
臭素濃度が２．０〜３．０M/の値は放電初、中期に相
当し、０．４〜０．８M/は放電末期に相当する。カー
ボンプラスチツク電極は放電末期における電位の落ち込
みが大きいことが分かる。
当し、０．４〜０．８M/は放電末期に相当する。カー
ボンプラスチツク電極は放電末期における電位の落ち込
みが大きいことが分かる。
実施例 単繊維デニール２．０、長さ３mmの再生セルロース短繊
維を、第二リン酸アンモンの水溶液に浸漬後、遠心脱
水、乾燥することによつて、第二リン酸アンモンを繊維
重量に対して９．５重量％添着含浸させた後、２７０℃
の不活性ガス気流中で３０分加熱し、続いて２７０℃か
ら８５０℃まで約90分を要して昇温し、さらに水蒸気を
４０容量％含む窒素ガス流中で、３０分及び６０分の処
理を行ない夫々多孔質炭素繊維Ａ、Ｂを得た。多孔質炭
素繊維Ａの一部を酢酸マグネシウム水溶液に浸漬し、マ
グネシウムとして対繊維２．１重量％に相当する酢酸マ
グネシウムを含浸させた後、９０℃で乾燥し、水蒸気を
４０容量％含む窒素ガス気流中で１００℃より８５０℃
までもたらし、２５分保持後、不活性ガス流中で冷却
し、０．１NHCl液で洗浄し、水洗乾燥して多孔質炭素繊
維Ｃを得た。以上得られた多孔質炭素繊維Ａ、Ｂ、Ｃを
夫々単独で７０重量部、ポリプロピレン単繊維３０重量
部と少量の増粘剤、結合剤を混合した抄紙原液を作り、
乾燥後熱プレスして目付５０g/m2の繊維Ａ、Ｂ、Ｃを夫
々単独に含む混抄紙ＡＰ、ＢＰ、ＣＰを製作した。
維を、第二リン酸アンモンの水溶液に浸漬後、遠心脱
水、乾燥することによつて、第二リン酸アンモンを繊維
重量に対して９．５重量％添着含浸させた後、２７０℃
の不活性ガス気流中で３０分加熱し、続いて２７０℃か
ら８５０℃まで約90分を要して昇温し、さらに水蒸気を
４０容量％含む窒素ガス流中で、３０分及び６０分の処
理を行ない夫々多孔質炭素繊維Ａ、Ｂを得た。多孔質炭
素繊維Ａの一部を酢酸マグネシウム水溶液に浸漬し、マ
グネシウムとして対繊維２．１重量％に相当する酢酸マ
グネシウムを含浸させた後、９０℃で乾燥し、水蒸気を
４０容量％含む窒素ガス気流中で１００℃より８５０℃
までもたらし、２５分保持後、不活性ガス流中で冷却
し、０．１NHCl液で洗浄し、水洗乾燥して多孔質炭素繊
維Ｃを得た。以上得られた多孔質炭素繊維Ａ、Ｂ、Ｃを
夫々単独で７０重量部、ポリプロピレン単繊維３０重量
部と少量の増粘剤、結合剤を混合した抄紙原液を作り、
乾燥後熱プレスして目付５０g/m2の繊維Ａ、Ｂ、Ｃを夫
々単独に含む混抄紙ＡＰ、ＢＰ、ＣＰを製作した。
以上得られた３種の多孔質炭素繊維混抄紙を、前記比較
例１で述べた金型の底に敷き、この上に同じく比較例１
で使用したカーボンプラスチツク粉末混合品を均一厚み
にしてのせ、熱プレスして厚さ１mm、大きさ１０cm角の
カーボンプラスチツク板の表面に多孔質炭素繊維混抄紙
が接合された複合電極（正極）を作製した。
例１で述べた金型の底に敷き、この上に同じく比較例１
で使用したカーボンプラスチツク粉末混合品を均一厚み
にしてのせ、熱プレスして厚さ１mm、大きさ１０cm角の
カーボンプラスチツク板の表面に多孔質炭素繊維混抄紙
が接合された複合電極（正極）を作製した。
これら本発明になる電極を正極として用いた亜鉛−臭素
電池の放電実験を比較例１と同様に行ない第２表の如き
結果を得た。
電池の放電実験を比較例１と同様に行ない第２表の如き
結果を得た。
第２表より本発明に係る正極を用いた場合、放電初期
（Br2 ２．０〜３．０Mol/濃度）はいうに及ばず放電
末期（Br2 ０．４〜０．８Mol/濃度）においても正極
電位の落ち込みがなくエネルギー効率が安定に維持され
ていることがわかる。
（Br2 ２．０〜３．０Mol/濃度）はいうに及ばず放電
末期（Br2 ０．４〜０．８Mol/濃度）においても正極
電位の落ち込みがなくエネルギー効率が安定に維持され
ていることがわかる。
比較例 4. 実施例１で用いたと同種の単繊維太さ２．０ｄ、長さ７
６mmの再生セルロース繊維を原料とし130g/m2の目付の
不織布をニードルパンチ法で製造し、実施例１と同じ方
法で耐炎剤処理及び耐炎化処理を行つた後、８５０℃で
水蒸気賦活を時間を変えて行つて、目付６０g/m2、４３
g/m2の二種の活性炭素繊維不織布Ｓ、Ｔを得た。不織布
Ｓについて酢酸マグネシウムの溶液に浸漬し、絞り後乾
燥してマグネシウムとして３．２重量％に相当する酢酸
マグネシウムを添着させ、水蒸気を４０容量％含む窒素
ガス中で１００℃より８５０℃までもたらし、１０分間
保持した後窒素気流中で冷却して、酸洗浄、水洗を行つ
て活性炭素繊維不織布Ｕを得た。活性炭素繊維不織布
Ｔ、Ｕについて、実施例１と同じ方法で電極板を作製
し、放電実験を行つた。
６mmの再生セルロース繊維を原料とし130g/m2の目付の
不織布をニードルパンチ法で製造し、実施例１と同じ方
法で耐炎剤処理及び耐炎化処理を行つた後、８５０℃で
水蒸気賦活を時間を変えて行つて、目付６０g/m2、４３
g/m2の二種の活性炭素繊維不織布Ｓ、Ｔを得た。不織布
Ｓについて酢酸マグネシウムの溶液に浸漬し、絞り後乾
燥してマグネシウムとして３．２重量％に相当する酢酸
マグネシウムを添着させ、水蒸気を４０容量％含む窒素
ガス中で１００℃より８５０℃までもたらし、１０分間
保持した後窒素気流中で冷却して、酸洗浄、水洗を行つ
て活性炭素繊維不織布Ｕを得た。活性炭素繊維不織布
Ｔ、Ｕについて、実施例１と同じ方法で電極板を作製
し、放電実験を行つた。
第３表に結果を載せる。カーボンプラスチツク電極に比
べて性能は改良されてはいるが電位は低い。又電極作製
時に繊維の脱落が特に多かつた。
べて性能は改良されてはいるが電位は低い。又電極作製
時に繊維の脱落が特に多かつた。
Claims (1)
- 【請求項１】直径３０〜1000Åの範囲の細孔容積を0.1
c.c./g以上有する多孔質炭素繊維を含み、繊維密度が0.
1g/c.c.以上の紙状物を電極基材表面に接合したものを
正極に用いることを特徴とする金属−ハロゲン二次電
池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58038684A JPH0624121B2 (ja) | 1983-03-08 | 1983-03-08 | 金属―ハロゲン二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58038684A JPH0624121B2 (ja) | 1983-03-08 | 1983-03-08 | 金属―ハロゲン二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59163765A JPS59163765A (ja) | 1984-09-14 |
| JPH0624121B2 true JPH0624121B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=12532112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58038684A Expired - Lifetime JPH0624121B2 (ja) | 1983-03-08 | 1983-03-08 | 金属―ハロゲン二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0624121B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59134565A (ja) * | 1983-01-24 | 1984-08-02 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | 亜鉛−臭素電池のプラスチツク電極 |
-
1983
- 1983-03-08 JP JP58038684A patent/JPH0624121B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59163765A (ja) | 1984-09-14 |
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