JPH06242558A

JPH06242558A - 感光材料現像処理方法及び処理装置

Info

Publication number: JPH06242558A
Application number: JP5047189A
Authority: JP
Inventors: Takashi Nakamura; 敬中村; Hirohisa Ogawa; 裕久小川
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-02-15
Filing date: 1993-02-15
Publication date: 1994-09-02

Abstract

(57)【要約】【目的】処理装置のメンテナンスが容易であり、装置
の構造が簡易であり、また十分な無機現像主薬の通電再
生が可能で、しかも得られる画質が良好となる感光材料
の処理装置及び処理方法を提供することである。【構成】無機現像主薬を含む現像液を充填した現像槽
Ｄに陰極１２を設け、現像槽Ｄと陰イオン交換膜１０を
介して設けられた電解室Ｅ内に陽極１４を設け、処理量
に応じて通電再生する通電機構１６を有し、及び現像液
にアスコルビン酸等を含有する、及び／又はフェニドン
等を含有する。【効果】現像液にアスコルビン酸等を含有させたこと
で、無機現像主薬の空気酸化を防止できたことにより、
通電制御を容易に、処理槽を簡易にでき、処理装置のメ
ンテナンスが容易となり、また得られる画質が良好であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀感光材料
（以下、感光材料という。）を処理する写真感光材料の
処理装置及び処理方法であり、特に廃液の少ない無機現
像液の再生可能な処理装置及び処理方法である。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀黒白感光材料の湿式処理
は、露光後、黒白現像、定着、水洗等の工程で処理され
る。黒白現像には黒白現像液、定着には定着液、水洗に
は水道水またはイオン交換水、安定化処理には安定液が
それぞれ使用される。

【０００３】本発明者は、処理装置に簡昜な通電処理槽
を設け無機現像液に通電し、現像液の活性を維持するこ
とで、無機現像処理を実用可能なレベルにした（例え
ば、特開平４−２５０４４９号、特願平４−１１９９４
４号、同４−１２５４０９号各明細書に記載の内容が挙
げられる。）。また、これらの処理装置からの廃液はほ
とんど生じない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】常時、感光材料処理と
通電を行っている時は、性能劣化がなくいつも一定性能
が得られるが、未処理且つ未通電で現像液が放置される
と、放置時間に応じて酸化還元電位が上昇し、空気酸化
で現像液が劣化することが認められた。そのため処理量
に応じて通電しただけでは無機現像主薬の十分な再生が
なされず画質の低下を引き起こしてしまう。また、ただ
単に処理量と空気酸化に応じて通電したのでは得られる
画像にカブリが生じてしまい好ましい結果が得られなか
った。

【０００５】本発明者は、感材処理による現像主薬の酸
化及び空気中の酸素による現像主薬の酸化を考慮し、処
理通電と経時通電とに分けて通電処理する処理装置を提
案した（特願平４−２８３６４３号）。この装置は陰極
を設けた現像槽と陰イオン交換膜又は複合多孔膜を隔て
て陽極を設けた２室の電解室を設け、感材処理量に対し
ては陰イオン交換膜を挟んで通電し、経時時間中の空気
酸化に対しては複合多孔膜を挟んで通電を行うものであ
る。これにより陰イオン交換膜を用い空気酸化分の通電
を行った場合に生じるカブリの発生が認められなかっ
た。

【０００６】つまり、複合多孔膜を挟んで通電を行うこ
とで臭素イオンを現像槽から除去することなく無機現像
液を再生でき、カブリ防止剤として作用する臭素イオン
を確保することができる。このような廃液の出ない再生
可能な無機現像処理は更に実用的となる。しかし、上記
の如く処理通電と経時通電とを考慮しなくてはならない
ため、処理槽の増加や複雑な通電制御装置等を必要と
し、処理装置は大型及び複雑となり、装置のメンテナン
スが大変になる。

【０００７】そこで、本発明の目的は、処理装置のメン
テナンスが容易であり、装置の構造が簡易であり、また
十分な無機現像主薬の通電再生が可能で、しかも得られ
る画質が良好となる感光材料の処理装置及び処理方法を
提供することである。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記目的は、
下記（１）〜（４）により達成される。（１）ハロゲン化銀と反応して酸化体となり電子を与
えることにより還元体に戻る現像主薬を含み且つアスコ
ルビン酸及びその誘導体を含有する現像液に陰極を接触
させ、現像液と陰イオン交換膜を介して接した電解質液
に陽極を接触させ、両電極に電圧を印加し通電処理して
ハロゲン化銀感光材料を処理する現像処理方法。（２）現像液にアスコルビン酸及びその誘導体を０．
０５〜０．５モル／リットル含有する前記（１）に記載
の感光材料処理方法。（３）現像液にフェニドン及びその誘導体を０．１〜
１００ミリモル／リットル含有する前記（１）又は
（２）に記載の感光材料処理方法。（４）現像液にアスコルビン酸及びその誘導体を０．
１〜０．４モル／リットル含有し且つフェニドン及びそ
の誘導体を０．３〜３０ミリモル／リットル含有する前
記（１）〜（３）のいずれかに記載の感光材料処理方
法。（５）ハロゲン化銀と反応して酸化体となり電子を与
えることにより還元体に戻る現像主薬を含み且つアスコ
ルビン酸及びその誘導体を含有する現像液を充填した現
像槽に陰極を設け、現像槽と陰イオン交換膜を介して設
けられた電解質液内に陽極を設け、感光材料の処理量に
応じて通電再生する通電機構を有する現像処理装置。

【０００９】

【作用】すなわち、本発明は、アスコルビン酸及びその
誘導体（アスコルビン酸等）を含有させた金属錯体（無
機）現像液を充填し、通電可能な現像槽を有する処理装
置である。これによって、無機現像主薬の空気酸化を抑
制し、未処理時且つ未通電の状態で現像液を経時した場
合の空気酸化分の通電の必要がなく、材料の処理量に応
じた通電で無機現像液の十分な再生が可能となり、装置
の簡易化と装置のメンテナンスが容易になる。

【００１０】従来、アスコルビン酸はアルカリで加水分
解するため、ｐＨが１０．２と高い有機現像液を用いた
写真処理には用い難く、また、無機現像処理でも現像液
が高ｐＨであることと無機現像主薬が酸化され易いこと
から用いられていなかった。これに対し、本発明は、無
機現像液の通電再生を可能としたこと及び通電再生可能
なことから無機現像液のｐＨを下げることができ、この
ことから現像液中にアスコルビン酸等を含有してもアス
コルビン酸等が加水分解することなく、アスコルビン酸
等の還元性を有効に作用させることができる。従って、
アスコルビン酸等が保恒剤として無機現像主薬の空気酸
化を抑制していると考えられる。

【００１１】また、現像液中にアスコルビン酸等を含有
すると無機現像主薬の酸化防止だけでなく、感度が上昇
する。アスコルビン酸は、ビタミンＣとして知られてい
るように非常に酸化されやすく、アスコルビン酸の還元
性を実用可能とするのは難しかったが、本発明者は通電
機構と組み合わせることで、その還元性を有効にした。

【００１２】本発明に用いるアスコルビン酸は、下記一
般式（Ｉ）で示される化合物が挙げられる。

【００１３】

【化１】

【００１４】また、本発明の現像液の含有されるアスコ
ルビン酸の添加量は０．０５〜０．５モル／リットル、
好ましくは０．１〜０．４モル／リットルである。ま
た、アスコルビン酸は酸化し易い性質を有するが、通電
機構と組み合わせているため、その補充は頻繁にする必
要はなく感光材料の持ち出し分の１０％強程度の補充で
よい。

【００１５】本発明の好ましい態様の一つとして、無機
現像液中にアスコルビン酸等とともにフェニドン等（そ
の誘導体を含む）を含有するものである。無機現像液中
にフェニドン等を含有することで更に感度の上昇がみら
れる。本発明のアスコルビン酸として、上記一般式
（Ｉ）で示される化合物の好ましい具体例としては、イ
ミノ−１−エリスロアスコルビン酸、イミノ−１−アス
コルビン酸、イミノ−ｄ−グルコアスコルビン酸、ｄ−
グルコアスコルビン酸、１−エリスロアスコルビン酸、
１−フコアスコルビン酸、イミノ−１−フコアスコルビ
ン酸が挙げられる。

【００１６】本発明においては、現像処理装置の現像液
部の総開口度は０．００５〜１．０ｃｍ^-1であり、好ま
しくは０．０１〜０．３ｃｍ^-1である。本発明での総開
口度（Ｋ）とは、処理槽の処理液が空気に接触する総面
積（Ｓｃｍ²）を処理槽の総液量（Ｖｃｍ³）で除した
ものＫ＝Ｓ／Ｖ（ｃｍ^-1）を示す。

【００１７】以下、本発明を更に詳細に説明する。上記
本発明において金属錯体型現像主薬として用いる遷移金
属の有機金属錯塩（金属化合物）を構成する金属は、Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ等の遷移
金属であり、好ましくはＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅであり、
これらはいくつかの異なった酸化状態をとりうる性質を
有する。

【００１８】したがって、現像主薬として用いる場合
は、理論的には、最高酸化状態よりも少ない酸化状態の
ものを用いて、その還元力を利用すればよいが、通常、
ＴｉではＴｉ³⁺、ＶではＶ²⁺、ＣｒではＣｒ²⁺、Ｆｅで
はＦｅ²⁺が用いられる。なかでも、Ｔｉ³⁺、Ｆｅ²⁺など
がより好ましく用いられる。

【００１９】このような金属化合物は、錯塩であり、錯
塩としては、Ｔｉ³⁺やＦｅ²⁺を中心金属とするものであ
り、配位子としては多座配位子であることが好ましい。
このような配位子としては、具体的には、エチレンジア
ミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸
（ＤＴＰＡ）等のアミノポリカルボン酸ないしその塩、
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレ
ンリン酸、１，３−ジアミノプロパノール−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンリン酸等のアミノポリリン
酸ないしその塩、ニトリロトリ酢酸、しゅう酸、くえん
酸等のカルボン酸類ないしその塩、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンりん酸、プロピルアミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
メチレンりん酸等のりん酸類ないしその塩などが挙げら
れる。

【００２０】このようななかでも、ＥＤＴＡやＤＴＰＡ
等を配位子とする錯塩が好ましく用いられる。また、こ
のような錯塩は、金属塩と配位子化合物とを添加して現
像液中で形成させることもでき、このような方法も本発
明においては好ましい。このような金属化合物の詳細に
ついては、特公昭５４−４１８９９号およびそれに引用
された文献等の記載を参照することができる。

【００２１】このような金属化合物の現像液における含
有量は、１〜１００ｇ／リットル、好ましくは５〜５０
ｇ／リットルとすればよい。

【００２２】また、このような現像液には、ｐＨ緩衝剤
やカブリ防止剤など、種々の添加剤を含有させることが
でき、このような添加剤については、特公昭５４−４１
８９９号等に記載されている。また、現像液のｐＨは
０．５〜１１、さらには１〜１１、好ましくは２．５〜
９の範囲で用いられる。

【００２３】通電処理に用いられる現像液としては、金
属と錯塩を形成できるキレート剤を含有させることが好
ましい。水溶性キレート剤の具体例を以下に示す。下記
化合物は、酸及び塩（Ｌｉ⁺，Ｎａ⁺，Ｋ⁺，Ｎ
Ｈ₄ ⁺）である。（１）カルボン酸系（略称）ＣｙＤＴＡ：シクロヘキサンジアミン四酢酸トランス型ＤＨＥＧ：ジヒドロキシエチルグリシンＤＴＰＡ：ジエチレントリアミン五酢酸ＤＰＴＡ−ＯＨ：ジアミノプロパノール４酢酸ＥＤＡＰＤＡ：エチレンジアミン二酢酸二プロピオン酸ＥＤＤＡ：エチエンジアミン二酢酸ＥＤＤＨＡ：エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸ＥＤＤＰ：エチレンジアミン二プロピオン酸ＥＤＴＡ−ＯＨ：ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
酢酸ＧＥＤＴＡ：グリコールエーテルジアミン四酢酸ＨＩＤＡ：ヒドロキシエチルイミノ二酢酸ＩＤＡ：イミノ二酢酸メチル−ＥＤＴＡ：ジアミノプロパン四酢酸ＮＴＡ：ニトリロ三酢酸ＮＴＰ：ニトリロ三プロピオン酸ｍ−ＰＨＤＴＡ：メタフェニレンジアミン四酢酸ＴＴＨＡ：トリエチレンテトラミン六酢酸ｍ−ＸＤＴＡ：メタキシリーレンジアミン四酢酸ＥＤＴＡ：エチレンジアミン四酢酸アニシジンブルー；クロマズロールＳ；フルオキシン；
メチルチモールブルー；メチルキシレノールブルー；サ
ーコシンクレゾールレッド；スチルベンフルオブルー
Ｓ；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン（２）ホスホン酸系、りん酸系エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸ニトリロトリメチレンホスホン酸１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１，１−ジホスホノエタン−２−カルボン酸２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−
トリカルボン酸カテコール−３，５−ジホスホン酸ピロリン酸ナトリウムテトラポリリン酸ナトリウムヘキサメタリン酸ナトリウム α−アルキルホスホノコハク酸１−ヒドロキシオルガノ−１，１−ジカルボン酸１−アミノアルカン−１，１−ジホスホン酸２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸（３）水酸基系アリザリンコンプレクソン；アルセナゾ−III ；ベ
リロン−II；ビスピラゾロン；ｎ−ベンゾイル−Ｎ−
フェニルヒドロキシルアミン；ブロモピロガロールレッ
ド；エリオクロームブラックＴ；１−（１−ヒドロキ
シ−２−ナフチラゾ）−６−ニトロ−２−ナフトール−
４−スルホン酸カルセイン；カルセインブルー；カルシクローム；
カルコン；カルマガイト；カルボキシアルセナゾ；
クロロホスホナゾ−III ；クロラニール酸；クロモ
トロープ酸；ジメチルスルホナゾ−III ；ジヒドロキ
シアゾベンゼン；ジニトロヒドロキシアゾ−III ；ジ
ニトロスルホナゾ−III ；２−フリルジオキシム；グ
リシンクレゾールレッド；グリオキサール−ビス（２
−ヒドロキシアニル）；ナフチルアゾキシン；ナフチ
ルアゾキシンＳ；２−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキ
シ−４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−３−ナフトイッ
ク酸２−（２−ピリジルアゾ）クロモトロピック酸；１−
（２−ピリジルアゾ）２−ナフトール；４−（２−ピリ
ジルアゾ）レゾルシノール；フェナゾ；パイロカテコ
ールヴァイオレット；タイロン；アセチルアセトン；
フルオリルトリフルオロアセトン；ヘキサフルオロア
セチルアセトン；ピバロイルトリフルオロアセトン；
トリフルオロアセチルアセトン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸；トリ
エタノールアミン（４）窒素系、硫黄系アルセメート；バソクプロイン；バソクプロインス
ルホン酸；バソフェナンスロリン；バソフェナンスロ
リンスルホン酸；ビスムチオール−II；３，３’−ジ
アミノベンジジン；ジアンチピリルメタン；モノピラ
ゾロン；ムレキシド；ｏ−フェナンスロリン；チオオ
キシンこれらキレート剤は物質の移動による成分の沈澱を防止
するためや、液の水質（例えばカルシウムを含有してい
るなど）による沈澱防止のために好ましい。更には、酸
化還元を容易に起こす金属イオンを含有させたほうが、
電極での不要な反応を防止するためにも有効である。こ
の場合、理論金属イオンキレート能が金属イオンに対し
て１．１モル以上であるキレート剤を含有させることが
好ましい。前記理論金属イオンキレート能は、好ましく
は１．５モル以上であり、より好ましくは２．０モル以
上である。つまり、キレート剤が金属イオンに対して過
剰量存在していることが好ましい。これは、金属の沈澱
防止、液中のカルシウムの沈澱防止、陰イオン交換膜を
介して移動してくる物質による沈澱防止のためである。

【００２４】この場合、電解質液が現像液側に移動する
のは好ましくないので、使用するキレート剤は分子量が
大きいほうが好ましい。しかも金属イオンと安定なキレ
ート剤が好ましい。キレート剤の分子量としては、４０
０以上、１００万以内が好ましい。これは分子量が１０
０万より大きいと水に溶けず、４００より小さいと陰イ
オン交換膜を通過してしまうからである。

【００２５】キレート剤の金属イオンとの安定性を示す
安定度定数（生成定数；ｌｏｇＫ）としては、２．０〜
４０．０が好ましい。キレート剤として使用できる金属
としては、入手し易く比較的安定なものとして、鉄、ア
ルミニウム、チタニウム、ニッケル、コバルトがある。
また、電解質溶液を陽極側として使用する場合には、通
電によりわずかに酸を生ずるため、アルカリ性緩衝液を
加えておくほうがよい。逆に陰極側として使用する場合
には、アルカリを生ずるため酸性緩衝液を加えておくほ
うがよい。

【００２６】本発明において、黒白感光材料の現像処理
には、現像主薬として、露光されたハロゲン化銀を還元
し得る金属化合物を含む現像液を用いる。そして、この
とき、現像液が陰イオン交換膜を介して電解質溶液に接
するようにし、かつ現像液に陰極を、電解質溶液に陽極
を、それぞれ浸漬し、両極に通電しながら、感光材料を
処理する。

【００２７】本発明による通電処理とは、実質上、処理
槽の一部が陰イオン交換膜で仕切られ、陰イオン交換膜
を介して陰極及び陽極を設けて通電し、陰イオン交換膜
を通して不要物又は必要物を所望の側に移動させ、かつ
電極面反応により液成分の酸化又は還元を行う処理方法
である。電極反応やイオン化合物の陰イオン交換膜を通
して移動するイオンの数は、ファラデーの法則に従って
電極面に流れる電流量に比例する。この電流を起こすた
めには電圧をかけるが、電圧は適正でなければならず、
通常は０．１〜１０Ｖ、好ましくは０．３〜５Ｖであ
る。この値より低い電圧だと電流が流れず、高ければ不
必要な電極反応が発生し、目的物に対する反応効率（電
流効率）が低下する。

【００２８】したがって、定電流電源を用いれば、通電
処理は時間制御のみで適正に制御できるが、停電時や電
源を一時的に切断する場合には、設定通りに通電されな
いことになるのでこの方法は不適であり、また、このよ
うな定電流電源は高価であるので、できるだけ廉価な電
源（電池又は２次電池等）を採用するほうが好ましい。

【００２９】電源として電池又は２次電池を用いるとき
は、電圧低下による電流低下が起こり電流管理が難し
い。この場合には、感光材料の所定処理量に対して電流
値×時間が一定になるように通電する必要がある。電流
値×時間を測定するには、積算電流計（アンメーター）
を用いて電流値の積算量を測定すればよい。アンメータ
ーとしては、定電流電源使用のときには、市販の各種電
流計を用いることができ、電流計を流れた時間のみを積
算すればよい。定電流電源でないときは、市販のクーロ
ンメーター又は積算電流計を用いることができる。

【００３０】例えば撮影用フィルム１本の処理に対して
所定クーロンの電気量を現像液に与えるように通電する
ことにより、現像液を適正に再生することができる。通
電処理の対象となる処理槽が多い自動現像装置では、通
電処理を同時に行わず時間をずらして行えば電源のコス
トが安く行える。また、陰イオン交換膜を連続使用する
と、目詰まり等により膜抵抗が上昇することがある。こ
の場合、一定電流値を流そうとすると印加電圧が上昇し
て好ましくない場合がある。このようなことを防止する
ために、膜抵抗を一定以下にしておく必要がある。逆
に、この場合、一定電圧を印加すると電流値が順次低下
する。この時にも、感光材料の所定処理量に対する電流
×時間が一定になるようにコントロールすると、通電処
理が可能となる。

【００３１】以上のように通電処理は、ファラデーの法
則に従い電流量でコントロールすればよいが、場合によ
っては、現像液のバルク電位の変化を検出し、このデー
タと電流量を合体して通電量を決定してもよい。このと
きの制御手段では、ファジー判断をしてもよい。前記現
像液の酸化還元バルク電位を測定することは、既に特開
昭６０−１９５５４４号、同６０−１９５５４５号公報
に記載された酸化還元電位測定器を用いることができ
る。しかもこの電位は該公報に記載された制御法で検出
制御すればよい。

【００３２】例えば、現像液の場合、酸化還元電位が所
定範囲内にあるように通電を制御し、酸化還元電位が設
定された上限値を上回ったら通電を中断して現像液の酸
化を中断する。通電中断中に感光材料を処理するに従い
現像液の酸化還元電位は下降して行くが、酸化還元電位
が下限値を下回ったら通電を開始して現像液を酸化して
電位を上げる。

【００３３】本発明では、通電は、処理中において行な
うことが好ましく、このようにすることによって、処理
中の現像活性の保持が可能となる。そして、処理の終了
とともに、例えば感光材料の処理終了の信号を受けたと
きに、通電を終了するようにすればよい。

【００３４】本発明に用いる陰極は、長時間の使用に耐
えうる電気伝導体または半導体であればいずれでもよい
が、特にステンレスが好ましい。陽極は不溶性の材質で
かつ電気伝導体であればよく、具体的には炭素（黒
鉛）、二酸化鉛、白金、金、チタン、銅が挙げられ、場
合によってはステンレス鋼を用いてもよい。両極の形状
は、槽内に設置しやすい板状か網目入りの板状または突
起付きの板状が好ましい。大きさは、槽容量により適宜
選択すればよい。

【００３５】本発明に用いる陰イオン交換膜は、陰イオ
ンを選択的に透過させるものであれば、いずれを用いて
もよく、市販のものをそのまま用いることができる。こ
の場合、陰イオン交換膜を通して移動が好ましい陰イオ
ンの価数に応じて、用いる陰イオン交換膜を選択するこ
とができる。例えば、現像液に蓄積するＢｒ^-等のハロ
ゲン化物イオンを透過させる目的では、１価の陰イオン
のみを選択的に透過する陰イオン交換膜を用いるなどす
ればよい。

【００３６】本発明において、通電を行うために通電室
を区画するのに用いる隔膜としては、陽イオン交換膜、
陰イオン交換膜、その他の透過性膜が挙げられる。これ
らのうち陰イオン交換膜が好ましく用いられるが、その
陰イオン交換膜は陰イオンを選択的に透過するものであ
れば、いずれのものを用いてもよく、市販のものをその
まま用いることができる。このような陰イオン交換膜と
しては、ＳｅｌｅｍｉｏｎＡＷＶ／ＡＭＲ（旭硝子
製）、ＡｃｉｐｌｅｘＡ２０１、Ａ１７２（旭化成
製）、ＮｅｏｓｅｐｔａＡＭ−１〜３（徳山曹達
製）、ＩｏｎａｃＭＡ−３１４８（ＩｏｎａｃＣｈ
ｅｍｉｃａｌｓ製）、ＮｅｐｔｏｎＡＲ１０３ＰＺＬ
（Ｉｏｎｉｃｓ製）なども用いることもできるが、特に
発色現像槽に通電室を設けて通電を行う場合には、Ｂｒ
^-等のハロゲン化物イオンの透過をさせるため、一価の
陰イオンを選択的に透過させるＳｅｌｅｍｉｏｎＡＳ
Ｖ／ＡＳＲ（旭硝子製）、ＮｅｏｓｅｐｔａＡＦＮ−
７、ＮｅｏｓｅｐｔａＡＣＳ（徳山曹達製）などの商
品名で市販されているものを用いることが好ましい。

【００３７】透過性膜としては、蓄電池に使われている
ユミクロン隔膜（湯浅電池製）；檜垣寅雄著「ファイン
エレクトロニクスと高機能材料」（ＣＭＣ社刊、１９８
３年）の１２５〜１３２頁に記載の固体電解質壁；多孔
性ポリマー板（例えばキサントンの多孔性フィルム又は
繊維布）、多孔性ポリエステル繊維布（例えば東レ製ウ
ェルキー）；ウレタン、ポリエチエン、ポリプロピレン
等の発泡材料壁などの透過性膜が用いられる。これらは
複合多孔膜の代わりに使用できる。

【００３８】なお、本発明においては、上記の陰イオン
交換膜は、陰イオンを選択的に透過させる膜を総称する
ものとし、このような意味において、孔径０．２〜２０
μｍの多孔性セラミックスの膜状体も包含するものとす
る。

【００３９】通電のために用いる電極として、その一方
である陰極は、長時間の使用に耐えうる電気伝導体また
は半導体であればいずれでもよく、例えば、ステンレス
鋼、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、亜鉛、真鍮、チ
タン等の金属材料が挙げられ、特にステンレス鋼が好ま
しい。また、陽極としては、不溶性の材質でかつ電気伝
導体であればよく、具体的には炭素（黒鉛）、二酸化
鉛、白金、金、チタン鋼が挙げられ、場合によってはス
テンレス鋼を用いてもよい。両電極の形状は、槽内に設
置しやすい板状か網目入りの板状または突起付きの板状
が好ましい。大きさは、槽容量により適宜選択すればよ
い。更に、板状の電極を極めて薄く形成して可撓性を持
たせることにより、容易に巻回することができ、液中に
浸漬させたり空中に出したりする動作が容易になる。ま
た、このような構成により、液中への電極の浸漬深さを
調整して、実質的な電極面積を調整することができる。

【００４０】本発明に用いる電解質溶液には制限はない
が、電解質としては、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣｌ、Ｎ
ａＢｒ、ＫＢｒ、ＫＩ等のハロゲン化物、Ｎａ₂Ｓ
Ｏ₄、Ｋ₂ＳＯ₄、等の硫酸塩、ＫＮＯ₃、ＮａＮ
Ｏ₃、ＮＨ₄ＮＯ₃等の硝酸塩、Ｎａ₂ＣＯ₃、Ｋ₂Ｃ
Ｏ₃等の炭酸塩などを用いることが好ましい。このとき
の電解質溶液における電解質の濃度は、０．０１〜３０
％、好ましくは０．０１〜２０％とすればよい。このほ
か、定着液の希釈液を用いることもできる。更には、現
像液、定着液、水洗水の廃液を流用してもよい。

【００４１】リンス液そのものとして、イオン交換水を
用いるような場合であっても、使用後のリンス液には、
感光材料が持ち込む定着液成分である塩が混入する。従
って、リンス液でも廃液を用いるには何ら支障はなく、
これにより廃液量を減少させることができる。

【００４２】上記のリンス液は、通常のものを用いてよ
く、好ましくは、防菌、防ばい剤、色素溶出剤、脱色剤
等を添加したものであればよい。電解条件、電極の材
質、交換膜の種類等については特開平３−２７３２３７
号公報に記載のものが挙げられる。本発明における感光
材料は種々の黒白感光材料である。例えば、黒白ネガフ
ィルム、黒白印画紙、黒白反転フィルム、黒白反転印画
紙、黒白ポジフィルム、製版用写真感光材料、Ｘ線写真
感光材料、マイクロ用感光材料、カラー反転フィルム、
カラー反転印画紙等が挙げられる。

【００４３】上記カラー反転フィルム、カラー反転印画
紙はカラー感光材料であるが、カラー感光材料の第一現
像液に本発明の黒白現像液を用いることができる。

【００４４】このような黒白現像液のｐＨは２〜８．５
の範囲のものが好ましい。さらに好ましくはｐＨ４〜
７．５の範囲である。本発明において、黒白感光材料の
現像処理後の定着処理に用いる定着液は定着剤を含む水
溶液であり、ｐＨ３．８以上、好ましくは４．２〜７．
０を有する。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸アンモニウムなどがあるが、定着速度の点からチオ
硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適
宜変えることができ、一般には約０．１〜約３モル／リ
ットルである。

【００４５】定着液には硬膜剤として作用する水溶性ア
ルミニウム塩を含んでもよく、それらには、例えば塩化
アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがあ
る。定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるい
はそれらの誘導体を単独で、あるいは２種以上用いるこ
とができる。これらの化合物は定着液１リットルにつき
０．００５モル以上含むものが有効で、特に０．０１〜
０．０３モル／リットルが特に有効である。

【００４６】定着液には所望により保恒剤（例えば、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼
酸）、ｐＨ調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のある
キレート剤や特開昭６２−７８５５１号公報に記載の化
合物を含むことができる。黒白感光材料の処理におい
て、定着処理の後リンス処理が行なわれる。このリンス
液は、前工程での残留処理薬剤を除去する機能を有する
ものであり、水洗液、水洗水とほぼ同義に用いられてい
る。

【００４７】このリンス処理においては、感光材料１ｍ
²当り、３リットル以下の補充量とすることができ、こ
の場合リンス液には防黴手段を施すことが好ましい。防
黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記され
た紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された磁
場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記されたイ
オン交換樹脂を用いて純水にする方法、オゾンを吹き込
む方法、特開昭６２−１１５１５４号、同６２−１５３
９５２号、同６２−２２０９５１号、同６２−２０９５
３２号、特開平１−９１５３３号各公報に記載の防菌剤
を用いる方法を用いることができる。

【００４８】さらには、L. F. West. “Water Quality
Criteria”Photo. Sci, & Eng. Vol. 9 No.6(1965)、M.
W. Beach,“Microbiologica1 Growths in Motion-pict
ureProcessing”SMPTE Journa 1 Vol. 85, (1976)、R.
O. Deegan, “Photo Processing Wash Water Biocide
s”J. Imaging Tech 10, No.6(1984)および特開昭５７
−８５４２号、同５７−５８１４３号、同５８−１０５
１４５号、同５７−１３２１４６号、同５８−１８６３
１号、同５７−９７５３０号、同５７−１５７２４４号
各公報などに記載されている防菌剤、防黴剤、界面活性
剤などを併用することもできる。

【００４９】さらに、R. T. Kreiman 著、J. Image. Te
ch 10,(6)242頁(1984)に記載されたイソチアゾリン系化
合物、Research Disclosure 第２０５巻、No. 20526(19
81年、５月号）に記載されたイソチアゾリン系化合物、
同第２２８巻、No. 22845(1983年、４月号）に記載され
たイソチアゾリン系化合物、特開昭６２−２０９５３２
号公報に記載された化合物などを防菌剤（Microbiocid
e）として併用することもできる。

【００５０】その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三
共出版（昭和５７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日
本防菌防黴学会・博報堂（昭和６１）に記載されている
ような化合物を含んでもよい。黒白感光材料の処理に
は、このほか安定液も用いられることがあるが、この黒
白感光材料の処理の詳細については、特開平１−９３７
３７号、特開平１−２５０９４７号、特開平２−１０３
０３５号、特開平２−１０３０３７号、特開平２−７１
２６０号、特開昭６１−２６７５５９号各公報等の記載
を参照することができる。

【００５１】また、本発明における黒白ないしカラー感
光材料の詳細については、特開平１−２５９３５９号を
はじめとし、上記特許文献等に開示されている。

【００５２】

【実施態様】以下、添付図面を参照して本発明の一実施
態様を説明する。ただし本発明は本実施態様のみに限定
されない。図１は自動現像装置の模式的平面図である。
自動現像装置は、現像槽２、定着槽４、水洗槽６が順に
配設され、現像槽２には現像液、定着槽４には定着液、
水洗槽６には水洗水が充填されている。露光後の感光材
料（黒白）は、各処理液に順に浸漬されて処理され、水
洗の終了した感光材料Ｓは図示しない乾燥部で乾燥され
る。

【００５３】現像槽２には現像液が充填されているが、
現像槽２に隣接して通電槽８が設けられており、現像槽
２と通電槽８との間は陰イオン交換膜１０により仕切ら
れている。通電槽８内には電解質溶液が充填され電解質
溶液と現像液とは陰イオン交換膜１０を介して接してい
る。また、現像液に接して陰極１２が設置され、電解質
溶液に接して陽極１４が設置されており、両電極１２、
１４は電源１６により通電される。

【００５４】現像液への通電の時期は、現像処理前、現
像処理中、現像処理後のいずれでもよい。特に好ましい
のは現像処理前に通電処理を行って現像液の性能を回復
させておくことであり、実際に現像処理を開始するとき
には、現像液の性能を良好な状態にしておける。現像液
の劣化は主に現像処理の進行により、現像主薬であるキ
レート金属イオンが高イオン価数になることによるが、
現像液に陰極１２を浸漬して通電することにより、陰極
１４から高イオン価数のキレート金属イオンに電子が与
えられて該金属イオンが還元されて再生される。したが
って、現像処理中の通電処理は現像効率が良くなる点で
好ましい。また、キレート金属イオンは空気中の酸素に
よっても酸化し、その結果現像性能が低下する。そこ
で、現像処理前にあらかじめ通電処理することにより、
現像液中に低イオン価数のキレート金属イオンを多量に
再生して現像性能を回復させておくことが好ましい。こ
れは、開口度が小さければ予め通電再生する必要はな
い。

【００５５】開口度が小さい時は上述したように経時に
よる通電再生の必要がないので、現像液のｐＨが低く設
定可能なことから、アスコルビン酸を現像液に含有させ
ても安定に存在できる。そして、アスコルビン酸の還元
性により、無機現像主薬の空気酸化を防止できる。ま
た、現像槽には通電が施されていることから、通電時に
は陰極から電子が発生し、この電子が空気中から現像液
中に入ってくる酸素を分解し、不安定な化合物として知
られているアスコルビン酸を、現像液中でより安定に存
在させていると考えられる。

【００５６】本発明は、現像液にアスコルビン酸を含有
し、無機現像主薬の空気酸化分の通電の必要をなくし、
処理装置を簡易に、通電制御装置を容易にできる。更に
アスコルビン酸の現像液中への添加は、画像の感度を上
昇させる。また、現像液中にはアスコルビン酸ととも
に、フェニドン等を含有させることで感度がより一層増
加する。

【００５７】図２は比較例で用いる感光材料処理装置の
現像槽及びその変形例の断面図である。処理槽２０は現
像液の満たされている現像槽Ｄ１と陰イオン交換膜を隔
てて電解室Ｅ１が設けられ、現像槽Ｄ１には陰極２７が
設置され、電解室Ｅ１には陽極２６が設置され、両極の
間に通電する手段Ｑを設けている。処理槽２１は現像液
の満たされている現像槽Ｄ２と透過性膜２２を隔てて電
解室Ｅ２が設けられ、現像槽Ｄ２には陰極２９が設置さ
れ、電解室Ｅ２には陽極２８が設置され、両極の間に通
電する手段Ｐを設けている。現像槽Ｄ１とＤ２は、パイ
プ２４、２５で現像液の循環がなされている。

【００５８】この処理槽２０と処理槽２１は、実施例に
て行われている処理に用いられる。例えば、感光材料の
処理量に応じた通電処理は、処理槽２０のみを用いる通
電手段Ｑ、または処理槽２１を用いる通電手段Ｐを通電
手段Ｑと組み合わせて行う場合がある。また、未処理の
経時時間に応じた通電処理は通電手段Ｑによってなされ
る場合と、通電手段Ｐによってなされるばあいとがあ
る。それぞれの通電方法により得られる結果に差が生じ
る。

【００５９】本実施態様で用いられている陰イオン交換
膜は、徳山曹達；ＡＭ−３であり、透過性膜はユミクロ
ン；０．２μｍである。

【００６０】図３は比較例で用いる感光材料処理装置の
現像槽の変形例である。処理槽３０は現像液の満たされ
ている現像槽Ｄ３と陰イオン交換膜２３または透過性膜
２２を隔てて電解室Ｅ３及びＥ４が設けられ、現像槽Ｄ
３には陰極３８が設置され、電解室Ｅ３には陽極３７が
設置され、電解室Ｅ４には陽極３９が設置されている。
感光材料の処理量に対しては陽極３７と陰極３８との両
極の間に通電する手段Ｑ、また、未処理の経時時間に対
しては陽極３９と陰極３８との両極の間に通電する手段
Ｐが行われる。電解質Ｅ３、Ｅ４はパイプ３４、３５で
現像液が循環されている。

【００６１】

【実施例】

実施例１（感光材料）：特願平４−１２５４０７号明細書の実施
例１に記載の試料６を用いた（処理工程及び処方）：工程現像定着水洗時間３０秒２０秒２０秒温度３８℃ ３８℃ ３８℃ 処方下記処方富士写真フィルム（株）製ＧＲ−
Ｆ１定着剤（処方Ｙ：本発明）現像液処理処方１リットル処方ジエチレントリアミン五酢酸７８．６ｇアンモニア水（２５％）５０．０ｍｌ硫酸第一族（７水塩）４４．６ｍｇ亜硫酸ナトリウム５．０ｇフェニドン０．５ｇイソアスコルビン酸４０ｇＮａＢｒ１．５ｇ炭酸ナトリウム３０．０ｇ２−メルカプト−ベンゾチアゾール５０．０ｍｇｐＨ８．５（処方Ｘ：比較例）水８００ｍｌアンモニア水（２８％）１００ｍｌ＊ＥＤＴＡ６０ｇクエン酸（無水）３８．４ｇＫＢｒ１ｇ硫酸第１鉄（７Ｈ₂Ｏ）５５．６ｇ〔ＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ〕ｐＨ６．５〜７．０に調整水を加えて１リットル〔ＥＤＴＡ：硫酸第１鉄＝２：１（モル比）〕＊ＥＤＴＡ（４Ｈ）ＰＯＴＩＴＥ４Ｈ（ＥＤＴＡ−Ｆｒｅｅａｃｉｄ）（和光純薬製）

【００６２】（処理１Ａ：従来）図１に示す処理装置を
用い、但し現像槽は図２に示すものに変え更に図２の通
電手段Ｑのみ通電を行い、また現像工程を上記処方Ｘと
して処理を行った。この場合空気を断って空中放置後２
日間通電（通電条件：１．２Ｖ；２．５ｍＡ）すればＫ
Ｂｒ１９１リットルを加えてやると初期性能が得られた
が（３８℃現像３０秒定着２０秒水洗２０秒）、空
気中に放置すると初期性能は得られなかった。

【００６３】（処理１Ｂ：比較）処理１Ａにおいて、処
理液を未処理状態で空気中に放置している間図２に示す
通電手段Ｐを用い現像槽で初期電位が変らないように３
０分に１回づつ通電（通電条件：２．４Ｖ；１００ｍ
Ａ）したところ、２日目でも初期性能と同じものがえら
れた。また感材処理したときはＱの通電槽に通電して処
理した（２Ｖ；１．５Ａ）ところ２週間目でも性能劣化
が小さかった。

【００６４】（処理１Ｃ：比較）処理１Ｂで用いた図２
に示す通電可能な現像槽の代りに、図３の通電可能な現
像槽を用い図３の現像手段Ｐと現像手段Ｑを処理１Ｂと
同様に、処理液を未処理状態で空気中に放置している間
と感材処理したときとに分別して通電した。その結果処
理１Ｂと同様な結果が得られた。処理１Ｃは処理１Ｂに
比べ装置は簡単になった。

【００６５】（処理１Ｄ：本発明）処理１Ａでの図１に
示す処理装置を使用して処方Ｙの現像液を用いたとこ
ろ、未処理状態で空気中放置があっても感材処理に応じ
た通電手段Ｑのみで写真性能の劣化はみられなかった。
この状態は２週間も維持できた。比較例１Ｂ、１Ｃにみ
られるように複雑な装置も使用せず、かつ図２に示すよ
うな通電手段Ｐ及び通電手段Ｑのような通電制御をする
ことなく安定な性能がえられた。処方Ｘと処方Ｙで通電
手段Ｑのみを用いて性能安定に寄与したのはアスコルビ
ン酸誘導体が処方Ｙに含有されていたためと推定され
る。

【００６６】詳細に調べるとフェニドンが入ったことも
少し寄与していることがわかった。以下にＤｍａｘの濃
度値（２週間後の）を示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】＜実施例２＞実施例１において、処方Ｙを
下記表２の如く成分を変更して行った他は実施例１と同
様に行い、現像液の性能維持できる期間を調べた。その
結果を下記表２に示す。但し、Ｄｍａｘが４．５以下は
実用不可能である。

【００６９】

【表２】

【００７０】上記表２の実施例２Ｂでは処方Ｙからフェ
ニドンを除いた処方を用い、比較例２Ａでは処方Ｙから
アスコルビン酸を除いた処方を用い、更に比較例２Ｂで
はフェニドンとアスコルビン酸を除いた処方を用いた。
上記の結果、実施例２Ａのアスコルビン酸とフェニドン
とを現像液に含有している場合、１日目と１４日目の現
像液の性能の差は０．０２であり、現像液の性能維持が
十分であることがわかる。また、アスコルビン酸のみを
現像液に含有する実施例２Ｂはアスコルビン酸とフェニ
ドンと含有している実施例２Ａよりは現像液の性能維持
できる期間が短くなるが、１４日間では実用可能な性能
維持が保たれる。これに対して処方Ｙからアスコルビン
酸を除いた比較例２Ａでは１４日間後には４．２０まで
現像液の性能が衰えている。更にアスコルビン酸とフェ
ニドンの両方を含んでいない比較例２Ｂでは１日目から
現像液の性能が衰えている。

【００７１】これらのことから、アスコルビン酸のみま
たはアスコルビン酸とフェニドンとを現像液に含有して
いる場合はかなり長期間の保存が可能になる。

【００７２】＜実施例３＞実施例１の処理１Ｄにおいて
感光材料を富士写真フィルム（株）製スキャナーフイル
ムＬＳ−４０００を用いたが同様の結果が得られた。即
ち、Ｓｅ増感の有無によらず感度が良好な画像が得られ
た。

【００７３】＜実施例４＞実施例４では、本発明の処方
Ｙの現像液を用い、図１に示す処理装置によって処理し
た場合の現像液と現像液部の開口度の関係について調べ
た。図４に示す開口度Ｋのときのデータである。（処理液）実施例１の処方Ｙ（通電処理）実施例１で用いた図１に示す装置を用いる（ランニング条件）：（感光材料）実施例１の感光材料の四つ切りサイズを５
枚／日処理する（処理）：実施例１において補充量を下記のように変え
た他は同様して行った処理液補充量現像液処方Ｙ０．５ｍｌ／四つ切定着液ＧＲ−Ｆ１５ｍｌ／四つ切水洗水道水５０ｍｌ／四つ切但し母液、補充液同一（通電条件：現像液のみ）陽極：クレハ化学製クレカシート５ｍｍ厚１０
０ｍｍ×２５０ｍｍ陰極：ステンレスＳＵＳ３１６１ｍｍ厚１０
０ｍｍ×２００ｍｍ陰イオン交換膜：徳山曹達製ＡＭ−３電流密度０．３Ａ／ｄｍ²；通電量０．６Ａ×１０秒／
四つ切一枚写真性能：Ｄｍａｘで評価図１に示す処理装置の現像槽部分の開口度をＫとする。
開口度はＫ＝Ｓｃｍ²（現像液の空気に接触する表面
積）／Ｖｃｍ³（現像液の体積）である。

【００７４】

【表３】

【００７５】開口率Ｋ＝０．０１〜１．０ｃｍ^-1の間は
写真性については、ほぼ安定して使用できる。しかし処
理槽の作り易さ、Ｄｍａｘの絶対値からみると、Ｋ＝
０．０３〜０．３０ｃｍ^-1が使用できる。

【００７６】＜実施例５＞（感光材料）：実施例１の感光材料と同様（処理）：実施例１の処理の補充量を下記のように変更
した他は実施例１と同様に行った処理液補充量現像液処方Ｙ０．５ｍｌ／四つ切定着液ＧＲ−Ｆ１５ｍｌ／四つ切水洗水道水５０ｍｌ／四つ切但し母液、補充液同一Ｋ＝０．１ｃｍ^-1の通電可能な現像槽を有する処理機で
実施例４のようにして長期ランニングを行ったところ３
ケ月間Ｄｍａｘ＝４．９５〜５．３３の間を推移してラ
ンニングできた。

【００７７】Ｋ＝０．１ｃｍ^-1であると自現機は作り易
かった。

【００７８】＜実施例６＞Ｋ＝０．１ｃｍ^-1の通電可能
な現像槽を有する処理機で実施例４のようにして長期ラ
ンニングを行ったところ３ケ月間Ｄｍａｘ＝４．９５〜
５．３３の間を推移してランニングできた。Ｋ＝０．１
ｃｍ^-1であると自現機は作り易かった。（処理工程及び処方）工程現像定着水洗時間２０秒２０秒２０秒温度３８℃ ３８℃ ３８℃ 処方下記処方富士写真フィルム（株）製ＧＲ−
Ｆ１定着剤（処方Ｚ１：本発明）現像液処理処方１リットル処方ジエチレントリアミン五酢酸７８．６ｇアンモニア水（２５％）５０．０ｍｌ硫酸第一族（７水塩）４４．６ｍｇ亜硫酸ナトリウム５．０ｇフェニドン０．５ｇイソアスコルビン酸４０ｇＮａＢｒ１．５ｇ炭酸ナトリウム３０．０ｇ２−メルカプト−ベンゾチアゾール５０．０ｍｇｐＨ８．５（処方Ｚ２：比較例）処方Ｚ１からイソアスコルビン酸
４０ｇを除いた他は処方Ｚ１と同様（処方Ｚ３：比較例）処方Ｚ１からフェニドン０．５ｇ
を除いた他は処方Ｚ１と同様（処方Ｚ４：比較例）処方Ｚ１からイソアスコルビン酸
４０ｇ及びフェニドン０．５ｇを除いた他は処方Ｚ１と
同様

【００７９】結果を以下に示す。＊濃度が出でいないので求められない。

【００８０】Ｓ_1.0はＤ＝１．０を得るに必要な露光量
の対数値で値が大きい方が感度が高く、０．３の差で２
倍差となる。処方Ｚ４に比べ処方Ｚ３はＳ_1.0が出ない
ものが出るようになった。しかもＤｍａｘは６．７９倍
も出るようになった。処方Ｚ４に比べ処方Ｚ２はＳ_1.0
が出ないものが出るようになった。しかもＤｍａｘは
５．１８倍も出るようになった。

【００８１】即ち、処方Ｚ３はＤｍａｘが上がる効果が
大きく、処方Ｚ２はＳ_1.0が上がる効果が大きい。この
ことからＺ２とＺ３を混合したＺ１は感度も高くＤｍａ
ｘも著しくなりＤｍａｘでは下記に示すように和の効果
よりも大きくなる。Ｚ１−Ｚ４≫（Ｚ２− Ｚ４）＋（Ｚ３−Ｚ４）Ｚ４〜Ｚ１の処方を１週間放置後、実施例１の通電槽で
通電量０．６Ａ×１０秒通電後処理したところＤｍａｘ
の低下濃度は〔Ｄｍａｘ（新調状態）−Ｄｍａｘ（１週
間後）〕下記に示す結果となった。

【００８２】即ち、イソアスコルビン酸を含有する液では通電と組み
合わせるとＤｍａｘの低下が著しく抑えられることがわ
かった。

【００８３】

【発明の効果】本発明においては、現像液にアスコルビ
ン酸等を含有させたことで、無機現像主薬の空気酸化を
防止でき、通電制御容易で、処理槽を簡易にでき、更に
処理装置の構造が簡易でしかもメンテナンスが容易しか
も得られる画質が良好となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に適用される感光材料処理装置の槽構成
を示す模式平面図である。

【図２】比較例で用いられる感光材料処理装置の通電可
能な現像処理槽の変形例の構成を示す断面図である。

【図３】比較例で用いられる感光材料処理装置の通電可
能な現像処理槽の変形例の構成を示す断面図である。

【符号の説明】

Ｄ現像槽Ｅ電解室Ｆ定着槽Ｗ１〜Ｗ２水洗槽Ｓｔ安定槽１２陰極１４陽極１０陰イオン交換膜

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年４月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４４】このような黒白現像液のｐＨは３〜９の範
囲のものが好ましい。さらに好ましくはｐＨ５〜９の範
囲である。本発明において、黒白感光材料の現像処理後
の定着処理に用いる定着液は定着剤を含む水溶液であ
り、ｐＨ３．８以上、好ましくは４．２〜７．０を有す
る。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アン
モニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変える
ことができ、一般には約０．１〜約３モル／リットルで
ある。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５１】また、本発明における黒白ないしカラー感
光材料の詳細については、特開平１−２５９３５９号を
はじめとし、上記特許文献等に開示されている。それら
の中で特願平４−１２５４０７号明細書に記載されたセ
レンで増感された感光材料を用いるとき、特異的に良好
な性能（迅速性、高ガンマ性、高Dmax性）が得られるの
で、セレン増感された感光材料が特に好ましい。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ハロゲン化銀と反応して酸化体となり電
子を与えることにより還元体に戻る現像主薬を含み且つ
アスコルビン酸及びその誘導体を含有する現像液に陰極
を接触させ、現像液と陰イオン交換膜を介して接した電
解質液に陽極を接触させ、両電極に電圧を印加し通電処
理してハロゲン化銀感光材料を処理する現像処理方法。
【請求項２】現像液にアスコルビン酸及びその誘導体
を０．０５〜０．５モル／リットル含有する請求項１に
記載の感光材料処理方法。
【請求項３】現像液にフェニドン及びその誘導体を
０．１〜１００ミリモル／リットル含有する請求項１又
は２に記載の感光材料処理方法。
【請求項４】現像液にアスコルビン酸及びその誘導体
を０．１〜０．４モル／リットル含有し且つフェニドン
及びその誘導体を０．３〜３０ミリモル／リットル含有
する請求項１〜３のいずれかに記載の感光材料処理方
法。
【請求項５】ハロゲン化銀と反応して酸化体となり電
子を与えることにより還元体に戻る現像主薬を含み且つ
アスコルビン酸及びその誘導体を含有する現像液を充填
した現像槽に陰極を設け、現像槽と陰イオン交換膜を介
して設けられた電解質液内に陽極を設け、感光材料の処
理量に応じて通電再生する通電機構を有する現像処理装
置。