JPH06242568A - Photograph element using combination of yellow coupler - Google Patents
Photograph element using combination of yellow couplerInfo
- Publication number
- JPH06242568A JPH06242568A JP676894A JP676894A JPH06242568A JP H06242568 A JPH06242568 A JP H06242568A JP 676894 A JP676894 A JP 676894A JP 676894 A JP676894 A JP 676894A JP H06242568 A JPH06242568 A JP H06242568A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coupler
- layer
- group
- photographic
- forming
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims abstract description 117
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 32
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 47
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XRZDIHADHZSFBB-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-n,3-diphenylpropanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 XRZDIHADHZSFBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 abstract description 8
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 230000008878 coupling Effects 0.000 abstract description 7
- 230000004044 response Effects 0.000 abstract description 5
- 238000003672 processing method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 abstract 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 abstract 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 157
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 76
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 56
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 50
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 44
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 44
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 44
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 44
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 44
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 31
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 30
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 description 27
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 22
- 238000011161 development Methods 0.000 description 19
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 18
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 17
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 13
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 11
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 9
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 9
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N methylenecarboxanilide Natural products CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 6
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 6
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 6
- 238000011160 research Methods 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 4
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 4
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 3
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 3
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical class O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- JAAIPIWKKXCNOC-UHFFFAOYSA-N 1h-tetrazol-1-ium-5-thiolate Chemical compound SC1=NN=NN1 JAAIPIWKKXCNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNCSCQSQSGDGES-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]propyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)C(C)CN(CC(O)=O)CC(O)=O XNCSCQSQSGDGES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical class C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 2
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 2
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 2
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ILKZXYARHQNMEF-UHFFFAOYSA-N (4-azaniumyl-3-methylphenyl)-ethyl-(2-methoxyethyl)azanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1.COCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 ILKZXYARHQNMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- FVRXOULDGSWPPO-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydropyrazole-3-thione Chemical class SC1=CC=NN1 FVRXOULDGSWPPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical class C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical class C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 1H-indazole Chemical class C1=CC=C2C=NNC2=C1 BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 1H-tetrazole Substances C=1N=NNN=1 KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLCOQBODWBFTDD-UHFFFAOYSA-N 1h-triazol-1-ium-4-thiolate Chemical class SC1=CNN=N1 LLCOQBODWBFTDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGSWIASHHYQAJG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-pentadecylphenoxy)hexanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(OC(CCCC)C(N)=O)=C1 XGSWIASHHYQAJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAGHCVFSSWSUAZ-UHFFFAOYSA-N 2-(3-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C(N)=O)OC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 CAGHCVFSSWSUAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 2-mercapto-1,3-benzoxazole Chemical class C1=CC=C2OC(S)=NC2=C1 FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLEJZSNZYFJMKD-UHFFFAOYSA-N 3h-1,3-oxazole-2-thione Chemical class SC1=NC=CO1 CLEJZSNZYFJMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCVLSHAVSIYKLI-UHFFFAOYSA-N 3h-1,3-thiazole-2-thione Chemical class SC1=NC=CS1 OCVLSHAVSIYKLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWIVRAVCZJXOQC-UHFFFAOYSA-N 3h-oxathiazole Chemical class N1SOC=C1 KWIVRAVCZJXOQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORPXKVFCUSJGIS-UHFFFAOYSA-N 4-dodecylbenzenesulfonamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 ORPXKVFCUSJGIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTBFKMDOQMQYPP-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethylbenzene-1,4-diamine;hydron;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 XTBFKMDOQMQYPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003341 7 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJDKZWLPPHJPOJ-UHFFFAOYSA-N C=1C=CC=C(Cl)C=1NN(CC)CC(C=1C=CC=CC=1)NC1=CC=CC=C1 Chemical compound C=1C=CC=C(Cl)C=1NN(CC)CC(C=1C=CC=CC=1)NC1=CC=CC=C1 AJDKZWLPPHJPOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N Dimethylphosphate Chemical compound COP(O)(=O)OC KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WANRSIZAAUVGKL-UHFFFAOYSA-N O.S(=O)(=O)(O)O.NC1=CC=CC=C1.S(=O)(=O)(O)O.S(=O)(=O)(O)O.NC1=CC=CC=C1.O Chemical compound O.S(=O)(=O)(O)O.NC1=CC=CC=C1.S(=O)(=O)(O)O.S(=O)(=O)(O)O.NC1=CC=CC=C1.O WANRSIZAAUVGKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N Tetradecane Natural products CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPLZNPZPPXERDA-UHFFFAOYSA-N [4-(diethylamino)-2-methylphenyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[NH+](CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 MPLZNPZPPXERDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- WZTQWXKHLAJTRC-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-amino-6,7-dihydro-4h-[1,3]thiazolo[5,4-c]pyridine-5-carboxylate Chemical compound C1C=2SC(N)=NC=2CCN1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 WZTQWXKHLAJTRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001584 benzyloxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC1=CC=CC=C1)* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N butanamide Chemical compound CCCC(N)=O DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYUDTSOHULXQEL-UHFFFAOYSA-N butyl ethyl hydrogen phosphate Chemical compound CCCCOP(O)(=O)OCC OYUDTSOHULXQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004744 butyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 1
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid monoamide Natural products NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000009034 developmental inhibition Effects 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFUSKHPBJXJFRA-UHFFFAOYSA-N dihexyl hydrogen phosphite Chemical compound CCCCCCOP(O)OCCCCCC XFUSKHPBJXJFRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000012992 electron transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010931 ester hydrolysis Methods 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical class OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002373 hemiacetals Chemical class 0.000 description 1
- CRPAPNNHNVVYKL-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1-sulfonamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCS(N)(=O)=O CRPAPNNHNVVYKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001469 hydantoins Chemical class 0.000 description 1
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical class C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000002473 indoazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N methanesulfonimidic acid Chemical compound CS(N)(=O)=O HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006216 methylsulfinyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)=O 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N n-(5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound COC1=CC(OC)=C(NC(=O)CC(C)=O)C=C1Cl DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUBGMQIUQXZHBL-UHFFFAOYSA-N n-methyltetradecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)NC QUBGMQIUQXZHBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQJKSMHXNZWIGG-UHFFFAOYSA-N n-methyltetradecane-1-sulfonamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCS(=O)(=O)NC AQJKSMHXNZWIGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILFVXYKHXVYAB-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 VILFVXYKHXVYAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- KPCHOCIEAXFUHZ-UHFFFAOYSA-N oxadiazole-4-thiol Chemical class SC1=CON=N1 KPCHOCIEAXFUHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002916 oxazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N phenylmethyl ester of formic acid Natural products O=COCC1=CC=CC=C1 UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 125000001325 propanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000006308 propyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ARZGWBJFLJBOTR-UHFFFAOYSA-N tetradecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(N)=O.CCCCCCCCCCCCCC(N)=O ARZGWBJFLJBOTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJJPTTANZGDADF-UHFFFAOYSA-N thiadiazole-4-thiol Chemical class SC1=CSN=N1 JJJPTTANZGDADF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004867 thiadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- YGNGABUJMXJPIJ-UHFFFAOYSA-N thiatriazole Chemical class C1=NN=NS1 YGNGABUJMXJPIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- KJAMZCVTJDTESW-UHFFFAOYSA-N tiracizine Chemical compound C1CC2=CC=CC=C2N(C(=O)CN(C)C)C2=CC(NC(=O)OCC)=CC=C21 KJAMZCVTJDTESW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonamide Chemical compound CC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
- G03C7/365—Combination of couplers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真技術
に関し、より具体的には、イエロー色素生成カプラーを
使用する写真要素およびその処理方法に関する。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to silver halide photographic technology, and more particularly to photographic elements using yellow dye-forming couplers and methods of processing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】写真要素中で、フェノール性カップリン
グ離脱基を持つピバロイルアセトアニリドのようなｔ−
アルキルアクリルアセトアニリドカプラー（タイプＩ）
を使用することは、既に確立されている。しかし、現像
抑制剤放出（ＤＩＲ）カプラーと組合せると、これらタ
イプＩのカプラーは、制限された露出のラチチュードを
持つ写真要素を生成する。BACKGROUND OF THE INVENTION In photographic elements t-type compounds such as pivaloyl acetanilide having a phenolic coupling-off group are used.
Alkyl acrylic acetanilide coupler (Type I)
The use of is already established. However, when combined with development inhibitor releasing (DIR) couplers, these Type I couplers produce photographic elements with a latitude of limited exposure.
【０００３】「ラチチュード」の語は、露出レベルの範
囲に渡って許容できる画像を提供する写真要素の性能を
説明するのに用いる。フェノール性カップリング離脱基
を持つタイプＩのカプラーは、競合する場合色素を生成
するためにＤＩＲカプラーと有効にバランスしないと信
じられている。制限された露出のラチチュードを克服す
るために、カプラー量を追加することが求められるが、
溶剤、ゼラチンおよびカプラーを伴うカプラー分散物の
量を追加すると、光散乱および光劣化が増加する結果を
生じる。光の散乱が最上層のカラー記録に生じ、そして
散乱の影響がそのカラー記録を通して伝達する場合、こ
の劣化は、特に増幅される。または、ラチチュードを広
げるために銀量を増加することもできるが、これもまた
光散乱および光劣化を増加し、その下の層に導入する
（特に最上層で決定的である）。さらに、イエロー色素
生成要素は、露光感度が異なる二種以上の層からなるこ
とができる。これら二つの写真層の組合せの露光直線性
は、ＤＩＲカプラーと組み合せてフェノール性カップリ
ング離脱基を持つタイプＩのカプラーの使用する場合に
比べて望ましくない。ＤＩＲカプラーと最適にカプラー
が競合できないと、下にある層の感度が減少し、次ぎに
非直線性の曲線形状を生じる。生じた非直線性を補正す
るには、より下位の粒状度を示すより多くの乳剤を必要
とする。The term "latitude" is used to describe the ability of a photographic element to provide an acceptable image over a range of exposure levels. It is believed that Type I couplers with a phenolic coupling-off group do not effectively balance the DIR couplers to form dyes in the case of competition. To overcome the limited exposure latitude, additional coupler amounts are required,
Adding the amount of solvent, gelatin and coupler dispersion with coupler results in increased light scattering and photodegradation. This degradation is particularly magnified when light scattering occurs in the uppermost color record and the effects of scattering propagate through the color record. Alternatively, the amount of silver can be increased to increase latitude, but this also increases light scattering and photodegradation and is incorporated in the layers below (especially critical in the top layer). Further, the yellow dye-forming element can consist of two or more layers with different exposure sensitivities. The exposure linearity of the combination of these two photographic layers is less desirable than when using a Type I coupler having a phenolic coupling-off group in combination with a DIR coupler. The inability of the coupler to optimally compete with the DIR coupler reduces the sensitivity of the underlying layer, which in turn produces a non-linear curve shape. To compensate for the non-linearities that occur, more emulsions with lower granularity are needed.
【０００４】複素環カップリング離脱基を持つ、ベンゾ
イルアセトアニリドのようなアリールアクリルアセトア
ニリドカプラー（タイプＩＩ）を使用することもまた写
真要素において行われる。複素環カップリング離脱基を
持つ、その様なタイプＩＩのカプラーを使用する場合の
考えられる利点は、ＤＩＲカプラーと調和する良好な反
応性を含んでいることである（米国特許第４，９８０，
２６７号明細書を参照されたい）。ＤＩＲカプラーと調
和する優れた反応性は、またカプラーの量を少なくす
る。さらに、異なる感度の二種以上の層を塗布する場
合、より小さい粒子サイズの乳剤の曲線の直線性を改良
する。二種以上の層の下でその様なカプラーを使用する
と、ＤＩＲカプラーと効果的に競合して最適な写真感度
を生じる。The use of arylacryl acetanilide couplers (Type II), such as benzoyl acetanilide, having a heterocyclic coupling-off group is also practiced in photographic elements. A possible advantage of using such type II couplers with a heterocyclic coupling-off group is that they include good reactivity consistent with DIR couplers (US Pat. No. 4,980,
267). The excellent reactivity, consistent with the DIR coupler, also reduces the amount of coupler. Moreover, when coating two or more layers of different sensitivities, it improves the linearity of the curve for smaller grain size emulsions. The use of such couplers under two or more layers effectively competes with the DIR coupler to produce optimum photographic speed.
【０００５】しかし、これらタイプＩＩのカプラーを使
用すると、経時変化した高ｐＨ漂白において青色最少濃
度を増加させる持続したカップリングの問題を起こす。
さらに、高ｐＨカラーネガ現像においてタイプＩＩカプ
ラーを使用すると、赤、緑および青コントラストの不適
合を引き起こす。赤および緑写真要素は、現像液のｐＨ
値の変化することによるコントラスト変化に応答する
が、タイプＩＩのカプラーは、本質的には、ｐＨレベル
に対しては不感受性である。この不適合は、三種のそれ
ぞれの記録が同時に変化しないので、三種のそれぞれの
記録をプリンターが補償できないために、色劣化を生じ
る。However, the use of these type II couplers causes persistent coupling problems which increase the blue minimum density in the aged high pH bleach.
Further, the use of Type II couplers in high pH color negative development causes red, green and blue contrast mismatches. Red and green photographic elements are the pH of the developer
Responding to changes in contrast by changing values, type II couplers are essentially insensitive to pH levels. This incompatibility results in color degradation because the printer cannot compensate for each of the three records because each of the three records does not change at the same time.
【０００６】複素環カップリング離脱基を持つタイプＩ
Ｉのカプラーと一緒に、複素環カップリング離脱基もし
くは可溶性基を持たないフェノール性カップリング離脱
基のいずれかを持つタイプＩのカプラーを組合せること
は、カラーネガフィルムでは公知である。例えば、ある
製品において以下の組合せが用いられている：Type I with a heterocyclic coupling-off group
It is known in color negative films to combine a coupler of type I with a coupler of type I having either a heterocyclic coupling-off group or a phenolic coupling-off group without a soluble group. For example, the following combination is used in a product:
【０００７】[0007]
【化３】 [Chemical 3]
【０００８】ＣＰ−１が、５７モル％およびＣＰ−２が
４３％モル存在しており、この組合せが単一青感性層に
使用されている。カプラーＣＰ−１は、本発明のように
可溶性基を含まない。これら二つのカプラーの組合せ
は、バランスの取れた反応性を提供せず、従って直線
性、塗布量、および演色性は最適にならなかった。複素
環カップリング離脱基をもつタイプＩのカプラーのより
低い反応性は、反応性がＤＩＲカプラーと適合する状況
が最適化されていない結果を生じ、従って塗布量が必要
以上に多くなる。必要な露出のラチチュードを提供する
ためには、追加のカプラー量を必要とする。溶剤、ゼラ
チンおよびカプラーを伴うカプラー分散物を追加する
と、層厚が厚くなり、次ぎに光散乱および光劣化並びに
タイプＩのカプラーのみを使用する場合に認められる当
該技術分野にある同じ問題を生じる。57 mol% of CP-1 and 43% mol of CP-2 are present, this combination being used in a single blue-sensitive layer. Coupler CP-1 does not contain a soluble group as in the present invention. The combination of these two couplers did not provide a balanced reactivity and therefore sub-linearity, laydown and color rendering were not optimal. The lower reactivity of Type I couplers with heterocyclic coupling-off groups results in unoptimized situations where the reactivity is compatible with DIR couplers, and thus unnecessarily high coating weights. An additional amount of coupler is required to provide the required exposure latitude. The addition of solvent, gelatin and coupler dispersions with couplers leads to thicker layers and then light scattering and photodegradation as well as the same problems found in the art which are observed when using only type I couplers.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】望ましい鮮鋭度のレベ
ルを維持しながら、露光の範囲に渡って青記録のレスポ
ンス直線性を改良する写真要素および処理方法を提供す
るということが、解決すべき問題である。It is a problem to be solved to provide a photographic element and processing method that improves the response linearity of the blue record over the range of exposure while maintaining the desired level of sharpness. Is.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】ある写真要素および処理
では、青光に増感した感光性写真用ハロゲン化銀層、お
よびそれと組合わさる一つは可溶性基を持つフェノール
性カップリング離脱基そしてもう一つは複素環カップリ
ング離脱基を持つベンゾ入るアセトアニリドであるそれ
ぞれアシルアセトアニリド親分子を持つ少なくとも二種
のイエロー色素生成カプラーの組合せを使用する。In one photographic element and process, a blue light sensitized light-sensitive photographic silver halide layer, and one associated therewith, a phenolic coupling-off group having a soluble group and another One uses a combination of at least two yellow dye-forming couplers, each having an acylacetanilide parent molecule, which is a benzo-containing acetanilide with a heterocyclic coupling-off group.
【００１１】複素環カップリング離脱基を持つタイプＩ
Ｉのカプラーと一緒に可溶性置換基を有するフェノール
性カップリング離脱基を持つタイプＩカプラーを組み合
せて使用すると、単独使用の場合にこれらの別のタイプ
が通常起こす制限を最適にすると同時に直線性および鮮
鋭度の点において著しい利点が認められ、それらの結果
は、一般的に、従来達成できた使用量のレベルよりも少
ないレベルで得られる。Type I with a heterocyclic coupling-off group
The use of a type I coupler with a phenolic coupling-off group having a soluble substituent together with a coupler of I optimizes the limitations normally encountered by these other types when used alone, while at the same time providing linearity and Significant advantages in terms of sharpness are noted, and their results are generally obtained at levels of use less than previously attainable.
【００１２】[0012]
【具体的な態様】本発明の写真要素は、次ぎの各式：DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The photographic elements of the present invention are represented by the following formulas:
【００１３】[0013]
【化４】 [Chemical 4]
【００１４】およびAnd
【００１５】[0015]
【化５】 [Chemical 5]
【００１６】（式中、Ｘは式：−ＯＰｈ（Ｌ）n Ｓｏｌ
を持ち、そしてＲは置換したもしくは非置換のアリール
基または完全に置換された炭素原子であり、各Ｐｈはフ
ェニル環（それぞれ、置換されているかもしくは非置換
である）であり、Ｓｏｌは水溶性置換基であり、Ｌはフ
ェニル環およびＳｏｌを連結する二価の基であり、ｎは
０もしくは１であり、そしてＹは複素環（置換されてい
るかもしくは非置換である）である。）を適切に有する
少なくとも二種のイエロー画像色素生成カプラーを含ん
でなる。(Where X is the formula: -OPh (L) n Sol
, And R is a substituted or unsubstituted aryl group or a fully substituted carbon atom, each Ph is a phenyl ring (substituted or unsubstituted, respectively), and Sol is water soluble. A substituent, L is a divalent group connecting the phenyl ring and Sol, n is 0 or 1 and Y is a heterocycle (substituted or unsubstituted). A.) Suitably comprising at least two yellow image dye-forming couplers.
【００１７】より適切なＲの基は、フェニル、ｔ−ブチ
ル、ｔ−フェニル、ｔ−オクチル、およびフェニルを持
つアダマンチルであり、ｔ−ブチルが最も適切である。
Ｐｈは、必要な場合に置換されることができるフェニル
基である。いずれの置換基も、例のカプラーにおいて実
証されるような適切なものとなることができる。More suitable R groups are phenyl, t-butyl, t-phenyl, t-octyl, and adamantyl with phenyl, with t-butyl being most suitable.
Ph is a phenyl group which can be substituted if desired. Any substituent can be suitable as demonstrated in the example couplers.
【００１８】Ｌは、結合基であって、存在してもしなく
てもよい。この基は、写真特性において大きな役割をし
ないが、バラストのような性質に影響を与える。適切な
結合基の例は次ぎのものである：−Ｒa −、−ＳＲ
a −、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒb ）Ｒa −、−Ｎ（Ｒb ）ＣＯＲ
a −、 −ＣＯＯＲa −、−ＣＯＯＣＯＲa −、−ＣＯ
Ｏ−、およびL is a linking group, which may or may not be present. This group does not play a major role in photographic properties, but does affect ballast-like properties. Examples of suitable linking groups are: -R a- , -SR
a -, - SO 2 N ( R b) R a -, - N (R b) COR
a -, -COOR a -, - COOCOR a -, - CO
O-, and
【００１９】[0019]
【化６】 [Chemical 6]
【００２０】（式中、Ｚは、−Ｏ−、−ＳＯ2 、−Ｓ
−、ことができるもしくは−ＮＲb ＳＯ 2 −を表し、各
Ｒ、Ｒ’、Ｒa およびＲb は、それぞれアルキル基（置
換したもしくは非置換であり、そしてＲb は水素となる
ことができる）である）。さらに、ｎ、ｐ、およびｑ
は、０もしくは１となることができ、これは結合基があ
るかないかそして指定した結合基組成があるかないかを
意味する。ｍは、０〜４となることができる。(In the formula, Z is --O--, --SO2, -S
-, Can or -NRbSO 2− Represents each
R, R ', RaAnd RbAre alkyl groups (
Substituted or unsubstituted, and RbBecomes hydrogen
You can))). In addition, n, p, and q
Can be 0 or 1, which means that the linking group
Whether or not there is a specified bonding group composition
means. m can be 0-4.
【００２１】Ｓｏｌ基は、水溶性基である。周知である
ように、極性の強いもしくは容易にイオン化する基また
は水素結合に対し非常に敏感な基がこの効果を有する。
一般的な適切な例は次ぎのものである：−ＯＨ、−ＮＨ
ＳＯ2 Ｒ、−ＮＨＣＯＲ、−ＮＨＣＯＣＦ3 、−ＮＨＣ
ＯＯＲ、 −ＮＲ2 、−ＮＨＣＯＮＲ2 、−ＣＯＮ
Ｒ2 、−ＣＯＮＨＳＯ2 Ｒ−、−ＳＯ3 Ｈ、−ＣＯ
2 Ｒ、−（ＯＲ）n 、−ＯＳＯ2 Ｒ、−Ｐ（Ｏ）Ｏ
Ｒ2 、およびThe Sol group is a water-soluble group. As is well known, highly polar or readily ionizable groups or groups very sensitive to hydrogen bonding have this effect.
Common suitable examples are: -OH, -NH
SO 2 R, -NHCOR, -NHCOCF 3 , -NHC
OOR, -NR 2, -NHCONR 2, -CON
R 2, -CONHSO 2 R -, - SO 3 H, -CO
2 R,-(OR) n , -OSO 2 R, -P (O) O
R 2 , and
【００２２】[0022]
【化７】 [Chemical 7]
【００２３】（式中、各Ｒは、それぞれ選択された置換
基もしくは水素であり、そしてｎは、０〜３である）。
適切な特定の水溶性置換基は次ぎのものである：−ＣＯ
ＯＨ、−ＣＯＯＣＨ3 、−ＣＯＯＣ2 Ｈ5 、−ＮＨＳＯ
2 ＣＨ3 、−ＳＯ3 Ｈ、−ＯＨ、−ＳＯ2 ＮＨＣＨ3 、
−ＳＯ2 ＮＨ2 、Where each R is a selected substituent or hydrogen and n is 0-3.
Suitable specific water-soluble substituents are: -CO
OH, -COOCH 3, -COOC 2 H 5, -NHSO
2 CH 3, -SO 3 H, -OH, -SO 2 NHCH 3,
-SO 2 NH 2,
【００２４】[0024]
【化８】 [Chemical 8]
【００２５】タイプＩカプラーの実際の例は：A practical example of a Type I coupler is:
【００２６】[0026]
【化９】 [Chemical 9]
【００２７】[0027]
【化１０】 [Chemical 10]
【００２８】タイプＩ親分子(parent)の一般的な定義
は、タイプＩＩ親分子の全ての親分子を十分に包含する
程広い。一方、タイプＩＩの親分子は、より狭く定義さ
れる。詳述するように二つのタイプのカップリング離脱
基は、お互いに性質が異なる。タイプＩＩカプラーの実
際の例は次ぎの通りである：The general definition of a type I parent molecule is broad enough to encompass all parent molecules of the type II parent molecule. On the other hand, the type II parent molecule is more narrowly defined. As will be described in detail, the two types of coupling-off groups have different properties from each other. A practical example of a Type II coupler is as follows:
【００２９】[0029]
【化１１】 [Chemical 11]
【００３０】[0030]
【化１２】 [Chemical 12]
【００３１】タイプＩカプラーのフェノール性カップリ
ング離脱基は、必要ならば、フェノキシ環上に一種以上
の置換基（水溶性基を持つ置換基を除いて）を持つ。こ
れらの置換基は、以下に記載するような写真の技術分野
において有用な任意のものとなることができる。タイプ
Ｉカプラーで有用なフェノール性カップリング離脱基の
実際の例は次ぎの通りである：The phenolic coupling-off group of the Type I coupler optionally has one or more substituents on the phenoxy ring (excluding those which carry a water-soluble group). These substituents can be any useful in the photographic art as described below. Practical examples of phenolic coupling-off groups useful in Type I couplers are:
【００３２】[0032]
【化１３】 [Chemical 13]
【００３３】[0033]
【化１４】 [Chemical 14]
【００３４】式ＩＩのＹ基は、複素環カップリング離脱
基を表す。その様な基は、典型的に、複素環の炭素もし
くは窒素原子を介して結合する。窒素が好ましい結合部
であり、この場合、Ｙは、次ぎの式：The Y group of formula II represents a heterocyclic coupling-off group. Such groups are typically attached via a carbon or nitrogen atom of the heterocycle. Nitrogen is the preferred linkage, where Y is of the formula:
【００３５】[0035]
【化１５】 [Chemical 15]
【００３６】（式中、ｚは、複素環を完成するのに必要
な原子を表す）によって表される置換したもしくは非置
換のイミダゾール、ピラゾール、および複素環式化合物
より選ばれる。この式を持つ化合物は、典型的にヒダン
トインもしくはスクシンイミド化合物である。ある特定
の態様では、Ｙは次式：Selected from substituted or unsubstituted imidazoles, pyrazoles, and heterocyclic compounds represented by: wherein z represents an atom necessary to complete the heterocycle. Compounds having this formula are typically hydantoin or succinimide compounds. In one particular aspect, Y is of the formula:
【００３７】[0037]
【化１６】 [Chemical 16]
【００３８】（式中、Ｗは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ
3 ）−、もしくは−Ｃ（Ｒ4 ）（Ｒ5）−であり、Ｒ1
はＨ、又は置換したもしくは非置換のアルキル、アルコ
キシ、フェニル、またはフェノキシであり、Ｒ2 および
Ｒ5 はそれぞれＨまたは置換したもしくは非置換のアル
キルであり、Ｒ3 は、置換したもしくは非置換のアルキ
ルまたはフェニルであり、Ｒ4 はＨまたは置換したもし
くは非置換のアルキルまたはアルコキシである）により
表される。(In the formula, W is --O--, --S--, --N (R
3) -, or -C (R 4) (R 5 ) - a and, R 1
Is H, or substituted or unsubstituted alkyl, alkoxy, phenyl, or phenoxy, R 2 and R 5 are each H or substituted or unsubstituted alkyl, and R 3 is substituted or unsubstituted Alkyl or phenyl, R 4 is H or substituted or unsubstituted alkyl or alkoxy).
【００３９】上記式の別の特定の態様では、Ｗは−ＮＲ
3 であり、Ｒ1 はＨ、または置換したもしくは非置換の
アルキルまたはアルコキシであり、Ｒ2 は水素であり、
そしてＲ3 は置換したもしくは非置換のアルキルであ
る。特に、Ｒ1 は、−ＯＣ2 Ｈ 5 、Ｒ2 は、ＨそしてＲ
3 は、−ＣＨ2 −フェニルである。さらに別の特定の態
様では、Ｗは、−Ｃ（Ｒ4 ）（Ｒ5 ）であり、Ｒ1 、Ｒ
2 、Ｒ4 、およびＲ5 は上記に定義するものである。In another particular embodiment of the above formula, W is -NR
3And R1Is H, or substituted or unsubstituted
Alkyl or alkoxy, R2Is hydrogen,
And R3Is a substituted or unsubstituted alkyl
It In particular, R1Is -OC2H Five, R2Is H and R
3Is -CH2-Phenyl. Yet another specific condition
, W is -C (RFour) (RFive) And R1, R
2, RFour, And RFiveIs as defined above.
【００４０】タイプＩＩの複素環カップリング離脱基の
実際の例は、次ぎの通りである：Practical examples of Type II heterocyclic coupling-off groups are as follows:
【００４１】[0041]
【化１７】 [Chemical 17]
【００４２】タイプＩおよびタイプＩＩのカプラーの親
分子とカップリング離脱基の適切な組合せを次ぎの表Ａ
および表Ｂに表す。Suitable combinations of parent molecules and coupling-off groups for Type I and Type II couplers are shown in Table A below.
And Table B.
【００４３】[0043]
【表１】 [Table 1]
【００４４】[0044]
【表２】 [Table 2]
【００４５】本明細書で使用するように、「置換基」の
語は、特に示さなければ広い意味に用いる。例えば、
「置換基」は、ハロゲン（例えば、塩素、臭素もしくは
弗素）、ニトロ、ヒドロキシル、シアノ、および−ＣＯ
2 Ｈ並びにそれらの塩類、そしてさらに置換されること
ができる基、例えば、直鎖もしくは分枝のあるアルキル
を含むアルキル、例えばメチル、トリフルオロメチル、
エチル、ｔ−ブチル、３−（２、４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル、およびテトラデシル；アルケニ
ル、例えばエチレン、２−ブテン；アルコキシ、例えば
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−メト
キシエトキシ、sec −ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−
エチルヘキシルオキシ、テトラデシルオキシ２−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ、および２
−ドデシルオキシエトキシ；アリール、例えば、フェニ
ル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６，−トリメチ
ルフェニル、ナフチル；アリールオキシ、例えば、フェ
ノキシ、２−メチルフェノキシ、α−もしくはβ−ナフ
チルオキシ、および４−トリルオキシ；カーボンアミ
ド、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ブチルアミ
ド、テトラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チル−フェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペ
ンタデシルフェノキシ）−ヘキサンアミド、α−（４−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）−テトラデカ
ンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、２−オ
キソ−５−テトラデシル−ピロリン−１−イル、Ｎ−メ
チルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フ
タルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニ
ル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリ
ル、およびＮ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベ
ンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカ
ルボニルアミノ、２、４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカ
ルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、２，５−
（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニルアミノ、ｐ−
ドデシル−フェニルカルボニルアミノ、ｐ−トルイルカ
ルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−
ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイ
ド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ−
フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−
フェニル−Ｎ−ｐ−トルイルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキ
サデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’−エチルウレイド；並び
にｔ−ブチルカーボンアミド；スルホンアミド、例え
ば、メチルスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、
ｐ−トルイルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンス
ルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−スルファモイルアミノ、およ
びヘキサデシルスルホンアミド；スルファモイル、例え
ば、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキサ
デシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル；Ｎ−［３−（ドデシルオキシ）プロピル］スルファ
モイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチル］スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラデシルスルファモイル、およびＮ−ドデシルスルファ
モイル；カルバモイル、例えば、Ｎ−メチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシル
カルバモイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチル］カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−
テトラデシルカルバモイル、およびＮ，Ｎ−ジオクチル
カルバモイル；アシル、例えば、アセチル、（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカル
ボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシル
オキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキ
シカルボニル、３−ペンタデシルオキシカルボニル、お
よびドデシルオキシカルボニル；スルホニル、例えば、
メトキシスルホニル、オクチルオキシスルホニル、テト
ラデシルオキシスルホニル、２−エチルヘキシルオキシ
スルホニル、フェノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシスルホニル、メチルスルホニル、オ
クチルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ド
デシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、フェニル
スルホニル、４−ノニルフェニルスルホニル、およびｐ
−トルイルスルホニル；スルホニルオキシ、例えば、ド
デシルスルホニルオキシ、およびヘキサデシルスルホニ
ルオキシ；スルフィニル、例えば、メチルスルフィニ
ル、オクチルスルフィニル、２−エチルヘキシルスルフ
ィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィ
ニル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェニルスル
フィニル、およびｐ−トルイルスルフィニル；チオ、例
えば、エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テト
ラデシルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）エチルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、およびｐ−トリルチオ；ア
シルオキシ、例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、オクタデカノイルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベン
ゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−
エチルカルバモイルオキシ、およびシクロヘキシルカル
ボニルオキシ；アミン、例えば、フェニルアニリノ、２
−クロロアニリノ、ジエチルアミン、ドデシルアミン；
イミノ、例えば、１（Ｎ−フェニルイミド）エチル、Ｎ
−スクシンイミドもしくは３−ベンジルヒダントイニ
ル；ホスフェート、例えば、ジメチルホスフェートおよ
びエチルブチルホスフェート；ホスフィット、例えば、
ジエチルホスフィットおよびジヘキシルホスフィット；
アゾ、例えば、フェニルアゾおよびナフチルアゾ；それ
ぞれ置換されることができ、炭素原子並びに酸素、窒素
および硫黄からなる群より選ばれる少なくとも一種の複
素原子を持つ３〜７員の複素環を有する複素環基、複素
環オキシ基もしくは複素環チオ基、例えば、２−フリ
ル、２−チエニル、２−ベンゾイミダゾリルオキシもし
くは２−ベンゾチアゾリル；第四級アンモニウム、例え
ば、トリエチルアンモニウム；並びにシリルオキシ、例
えば、トリメチルシリルオキシ、となることができる。As used herein, the term "substituent" is used in its broadest sense unless otherwise indicated. For example,
"Substituent" means halogen (eg chlorine, bromine or fluorine), nitro, hydroxyl, cyano, and -CO.
2 H and salts thereof, and groups that can be further substituted, such as alkyl including straight chain or branched alkyl, such as methyl, trifluoromethyl,
Ethyl, t-butyl, 3- (2,4-di-t-amylphenoxy) propyl, and tetradecyl; alkenyl, such as ethylene, 2-butene; alkoxy, such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, 2-methoxyethoxy, sec-butoxy, hexyloxy, 2-
Ethylhexyloxy, tetradecyloxy 2- (2,
4-di-t-pentylphenoxy) ethoxy, and 2
-Dodecyloxyethoxy; aryl, such as phenyl, 4-t-butylphenyl, 2,4,6, -trimethylphenyl, naphthyl; aryloxy, such as phenoxy, 2-methylphenoxy, α- or β-naphthyloxy, And 4-tolyloxy; carbon amides such as acetamide, benzamide, butyramide, tetradecane amide, α- (2,4-di-t-pentyl-phenoxy) acetamide, α- (2,4-di-
t-pentylphenoxy) butyramide, α- (3-pentadecylphenoxy) -hexanamide, α- (4-
Hydroxy-3-t-butylphenoxy) -tetradecanamide, 2-oxo-pyrrolidin-1-yl, 2-oxo-5-tetradecyl-pyrrolin-1-yl, N-methyltetradecanamide, N-succinimide, N-phthalimide , 2,5-Dioxo-1-oxazolidinyl, 3-dodecyl-2,5-dioxo-1-imidazolyl, and N-acetyl-N-dodecylamino, ethoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, benzyloxycarbonylamino, hexadecyl Oxycarbonylamino, 2,4-di-t-butylphenoxycarbonylamino, phenylcarbonylamino, 2,5-
(Di-t-pentylphenyl) carbonylamino, p-
Dodecyl-phenylcarbonylamino, p-toluylcarbonylamino, N-methylureido, N, N-dimethylureido, N-methyl-N-dodecylureido, N-
Hexadecyl ureido, N, N-dioctadecyl ureido, N, N-dioctyl-N'-ethyl ureido, N-
Phenylureido, N, N-diphenylureido, N-
Phenyl-Np-toluylureido, N- (m-hexadecylphenyl) ureido, N, N- (2,5-di-
t-pentylphenyl) -N'-ethylureido; and t-butylcarbonamide; sulfonamides such as methylsulfonamide, benzenesulfonamide,
p-toluylsulfonamide, p-dodecylbenzenesulfonamide, N-methyltetradecylsulfonamide, N, N-dipropyl-sulfamoylamino, and hexadecylsulfonamide; sulfamoyl, such as N-methylsulfamoyl, N -Ethylsulfamoyl, N, N-dipropylsulfamoyl, N-hexadecylsulfamoyl, N, N-dimethylsulfamoyl; N- [3- (dodecyloxy) propyl] sulfamoyl, N- [4- (2,4-Di-t-pentylphenoxy) butyl] sulfamoyl, N-methyl-N-tetradecylsulfamoyl, and N-dodecylsulfamoyl; carbamoyl, such as N-methylcarbamoyl, N, N-dibutyi. Lucarbamoyl, N-octadecylcarbamoyl, N- 4- (2,4-di -t- pentylphenoxy) butyl] carbamoyl, N- methyl -N-
Tetradecylcarbamoyl, and N, N-dioctylcarbamoyl; acyl, such as acetyl, (2,4-
Di-t-amylphenoxy) acetyl, phenoxycarbonyl, p-dodecyloxyphenoxycarbonyl, methoxycarbonyl, butoxycarbonyl, tetradecyloxycarbonyl, ethoxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, 3-pentadecyloxycarbonyl, and dodecyloxycarbonyl; sulfonyl. , For example,
Methoxysulfonyl, octyloxysulfonyl, tetradecyloxysulfonyl, 2-ethylhexyloxysulfonyl, phenoxysulfonyl, 2,4-di-t-
Pentylphenoxysulfonyl, methylsulfonyl, octylsulfonyl, 2-ethylhexylsulfonyl, dodecylsulfonyl, hexadecylsulfonyl, phenylsulfonyl, 4-nonylphenylsulfonyl, and p
-Toluylsulfonyl; sulfonyloxy, such as dodecylsulfonyloxy, and hexadecylsulfonyloxy; sulfinyl, such as methylsulfinyl, octylsulfinyl, 2-ethylhexylsulfinyl, dodecylsulfinyl, hexadecylsulfinyl, phenylsulfinyl, 4-nonylphenylsulfinyl, And p-toluylsulfinyl; thio, for example, ethylthio, octylthio, benzylthio, tetradecylthio, 2- (2,4-di-t-pentylphenoxy) ethylthio, phenylthio, 2-butoxy-5-.
t-octylphenylthio, and p-tolylthio; acyloxy, such as acetyloxy, benzoyloxy, octadecanoyloxy, p-dodecylamidobenzoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy, N-
Ethylcarbamoyloxy, and cyclohexylcarbonyloxy; amines such as phenylanilino, 2
-Chloroanilino, diethylamine, dodecylamine;
Imino, for example, 1 (N-phenylimido) ethyl, N
-Succinimide or 3-benzylhydantoinyl; phosphates such as dimethyl phosphate and ethyl butyl phosphate; phosphites such as
Diethyl phosphite and dihexyl phosphite;
Azo, for example, phenylazo and naphthylazo; a heterocyclic group having a 3- to 7-membered heterocyclic ring which can be respectively substituted and has a carbon atom and at least one heteroatom selected from the group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur, A heterocyclic oxy group or a heterocyclic thio group such as 2-furyl, 2-thienyl, 2-benzimidazolyloxy or 2-benzothiazolyl; quaternary ammonium such as triethylammonium; and silyloxy such as trimethylsilyloxy. You can
【００４６】特定の用途において所望する写真性能を達
成するために、使用する特定の置換基を選択することが
でき、それ等は、例えば、疎水性基、可溶性基、保護基
等を包含することができる。一般的に上記の基およびそ
れらの置換基は、典型的に、炭素原子１〜３０、通常２
４未満（しかし、選択した特定の置換基に従って、より
炭素数の大きいものも可能である）を持つものを包含す
る。さらに、示すように、前記置換基は、それ自身適切
に上記の基のいずれとも置換されることができる。The particular substituents used can be selected to achieve the desired photographic performance in a particular application and include, for example, hydrophobic groups, soluble groups, protecting groups and the like. You can Generally, the above groups and their substituents typically contain from 1 to 30 carbon atoms, usually 2
Those with less than 4 (but may have higher carbon numbers depending on the particular substituent selected). Further, as indicated, the substituents may themselves be suitably substituted with any of the groups described above.
【００４７】特定の用途において所望する写真性能を達
成するために、使用する特定の置換基を選択することが
でき、それ等は、例えば、疎水性基、可溶性基、保護基
等を包含することができる。一般的に上記の基およびそ
れらの置換基は、典型的に、炭素原子１〜３０、通常２
４未満（しかし、選択した特定の置換基に従って、より
炭素数の大きいものも可能である）を持つものを包含す
る。さらに、示すように、前記置換基は、それ自身適切
に上記の基のいずれとも置換されることができる。The particular substituents used can be selected to achieve the desired photographic performance in a particular application and include, for example, hydrophobic groups, soluble groups, protecting groups and the like. You can Generally, the above groups and their substituents typically contain from 1 to 30 carbon atoms, usually 2
Those with less than 4 (but may have higher carbon numbers depending on the particular substituent selected). Further, as indicated, the substituents may themselves be suitably substituted with any of the groups described above.
【００４８】本発明の物質を、写真技術の分野でその様
な物質を使用する場合、いずれの方法およびいずれの組
合せにおいても使用することができる。典型的に、それ
等をハロゲン化銀乳剤に組み込み、この乳剤を支持体に
塗布して、写真要素の一部を構成する。あるいは、それ
等を、現像時に、酸化した発色現像主薬のような現像生
成物と組合わさって反応するハロゲン化銀乳剤層に隣接
する位置に組み込むことができる。つまり、本明細書に
おいて、「組合わさる」の語は、化合物が、ハロゲン化
銀乳剤層もしくはその隣接層中にあって、処理時にハロ
ゲン化銀現像生成物と反応可能であることを意味する。The materials of this invention can be used in any manner and in any combination where such materials are used in the photographic art. Typically, they are incorporated into a silver halide emulsion and this emulsion is coated on a support to form part of a photographic element. Alternatively, they can be incorporated at a location adjacent to the silver halide emulsion layer which, during development, reacts in combination with development products such as oxidized color developing agents. Thus, as used herein, the term "combining" means that the compound is in the silver halide emulsion layer or in an adjacent layer thereof and is capable of reacting with the silver halide development product during processing.
【００４９】種々の組成物の移動を制御するために、成
分分子に高分子疎水性物質もしくは「バラスト」基を含
むことが望ましい。代表的なバラスト基は、置換したも
しくは非置換の炭素数８〜４０を持つアルキルまたはア
リール基を包含する。その様な基の代表的な置換基は、
典型的に炭素数１〜４０を持つ、アルキル、アリール、
アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、ヒドロキ
シ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、カルボキシ、アシル、アシルオキシ、アミ
ノ、アニリノ、カーボンアミド、カルボニル、アルキル
スルホニル、アリールスルホニル、スルホンアミド、お
よびスルファモイル基を包含する。この置換基を又さら
に置換することもできる。It is desirable to include polymeric hydrophobic or "ballast" groups in the component molecules to control migration of various compositions. Representative ballast groups include substituted or unsubstituted alkyl or aryl groups having 8 to 40 carbon atoms. Representative substituents for such groups are:
Alkyl, aryl, typically having 1 to 40 carbon atoms,
It includes alkoxy, aryloxy, alkylthio, hydroxy, halogen, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, carboxy, acyl, acyloxy, amino, anilino, carbonamido, carbonyl, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, sulfonamide, and sulfamoyl groups. This substituent can be further substituted.
【００５０】写真要素は、単色要素もしくは多色要素と
なることができる。多色要素は、スペクトルの三原色の
それぞれの領域に対し感度を有する色素生成単位を含
む。各単位は、与えられたスペクトルの領域に感度を有
する単一乳剤層もしくは多重乳剤層からなることができ
る。前記要素の層（画像生成層単位を含む）を、当該技
術分野で公知であるように多種多様の順序で配置するこ
とができる。ある別の構成では、スペクトルの三原色の
領域のそれぞれに感度を有する乳剤を、セグメントに分
かれた単一層として分散することができる。The photographic elements can be single color elements or multicolor elements. Multicolor elements contain dye-forming units sensitive to each of the three primary regions of the spectrum. Each unit can consist of a single emulsion layer or multiple emulsion layers sensitive to a given region of the spectrum. The layers of the element, including the image-forming layer units, can be arranged in a wide variety of orders as is known in the art. In one alternative arrangement, emulsions sensitive to each of the three primary regions of the spectrum can be dispersed as segmented single layers.
【００５１】典型的な多色写真要素は、少なくとも一つ
の組合わさるシアン色素生成カプラーを持つ少なくとも
一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るシアン色
素画像生成単位、少なくとも一つの組合わさるマゼンタ
色素生成カプラーを持つ少なくとも一つの緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含んで成るマゼンタ色素画像生成単位お
よび少なくとも一つの組合わさるイエロー色素生成カプ
ラーを持つ少なくとも一つの青感性ハロゲン化銀乳剤層
を含んで成るイエロー色素画像生成単位を坦持する支持
体から成る。前記要素は、フィルター層、中間層、上塗
り層、下塗り層等の追加の層を含むことができる。A typical multicolor photographic element is a cyan dye image-forming unit comprising at least one red-sensitive silver halide emulsion layer with at least one associated cyan dye-forming coupler, at least one associated magenta dye. A yellow comprising a magenta dye image-forming unit comprising at least one green-sensitive silver halide emulsion layer having a forming coupler and at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer having at least one associated yellow dye-forming coupler. It consists of a support carrying dye image forming units. The element can include additional layers such as filter layers, intermediate layers, overcoat layers, subbing layers, and the like.
【００５２】必要ならば、前記写真要素を、Research D
isclosure , Item 34390, 1992年11月,(Kenneth Mason
Publication Ltd., Dudley Annex, 12a North Street,
Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England によって出
版) に記載されるような関連する磁性層用途に使用する
こともできる。本発明の乳剤および写真要素に用いる適
切な材料の以下の検討において、Research Disclosure
, Item 308119, 1989年12月（上記出版社から販売され
ており、以後、「Research Disclosure 」という）を参
照する。Research Disclosureの内容（そこに参照する
特許明細書および刊行物を包含する）を、参照すること
により本明細書の内容とする。以後参照するセクション
は、Research Disclosure のセクションをいう。If desired, the photographic elements described above may be replaced by Research D
isclosure , Item 34390, November 1992, (Kenneth Mason
Publication Ltd., Dudley Annex, 12a North Street,
It can also be used in related magnetic layer applications such as those described in Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England). In the following discussion of suitable materials for use in the emulsions and photographic elements of this invention, Research Disclosure
, Item 308119, December 1989 (sold by the publisher above and hereinafter referred to as "Research Disclosure"). The contents of the Research Disclosure, including the patent specifications and publications referenced therein, are hereby incorporated by reference. The sections to be referred to hereafter are the Research Disclosure sections.
【００５３】本発明において使用するハロゲン化銀乳剤
は、ネガ型もしくはポジ型のいずれにもなることができ
る。適切な乳剤およびそれらの調製並びに化学増感およ
び分光増感は、セクションＩ〜ＩＶに説明されている。
カラー材料および現像改質剤は、セクションＶおよびＸ
ＸＩに説明されている。ベヒクルは、セクションＩＸに
説明されており、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安定剤、
光吸収および散乱材料、硬化剤、塗布助剤、可塑剤、潤
滑剤、およびマット剤のような種々の添加物は、例え
ば、セクションＶ、ＶＩ、ＶＩＩＩ、Ｘ、ＸＩ、ＸＩ
Ｉ、およびＸＶＩに記載されている。製造方法は、セク
ションＸＩＶおよびＸＶに、その他の層および支持体
は、セクションＸＩＩＩおよびＸＶＩＩに、処理方法お
よび処理剤は、セクションＸＩＸおよびＸＸに、そして
露光手段についてはセクションＸＶＩＩＩに説明されて
いる。The silver halide emulsion used in the present invention can be either negative or positive type. Suitable emulsions and their preparation and chemical and spectral sensitization are described in Sections I-IV.
Color materials and development modifiers are described in Sections V and X
XI. Vehicles are described in Section IX and include optical brighteners, antifoggants, stabilizers,
Various additives such as light absorbing and scattering materials, hardeners, coating aids, plasticizers, lubricants, and matting agents can be found in, for example, Sections V, VI, VIII, X, XI, XI.
I, and XVI. Manufacturing methods are described in Sections XIV and XV, other layers and supports in Sections XIII and XVII, processing methods and agents in Sections XIX and XX, and exposure means in Section XVIII.
【００５４】カップリング離脱基は、当該技術分野では
周知である。それらの基は、カプラーの当量を決定し
（即ち、二当量もしくは四当量カプラーであるかどう
か）、またはカプラーの反応性を変える。それらの基
は、カプラーから放出された後、例えば、色素生成、色
相調節、現像促進もしくは現像抑制、漂白促進もしくは
漂白抑制、電子移動促進、色補正等の作用を果たすこと
によって、カプラーを塗布した層、もしくは写真記録材
料のその他の層に、有利な効果を与えることができる。Coupling-off groups are well known in the art. These groups determine the equivalent weight of the coupler (ie, whether it is a two-equivalent or four-equivalent coupler) or change the reactivity of the coupler. These groups are coated with the coupler after being released from the coupler, and then, for example, perform actions such as dye formation, hue adjustment, development acceleration or development inhibition, bleach acceleration or bleach inhibition, electron transfer acceleration, and color correction. The layers or other layers of the photographic recording material can be provided with advantageous effects.
【００５５】カップリング位置に水素が存在すると四当
量カプラーとなり、別のカップリング離脱基が存在する
と二当量カプラーとなる。その様なカップリング離脱基
の代表的なクラスは、例えば、クロロ、アルコキシ、ア
リールオキシ、へテロ−オキシ、スルホニルオキシ、ア
シルオキシ、アシル、複素環、スルホンアミド、メルカ
プトテトラゾール、ベンゾチアゾール、メルカプトプロ
ピオン酸、ホスホニルオキシ、アリールチオ、およびア
リールアゾを包含する。これらのカップリング離脱基
は、当該技術分野の、例えば、米国特許第２，４５５，
１６９号、同３，２２７，５５１号、同３，４３２，５
２１号、同３，４７６，５６３号、同３，６１７，２９
１号、同３，８８０，６６１号、同４，０５２，２１２
号および同４，１３４、７６６号、並びに英国特許第
１，４６６，７２８号、同１，５３１，９２７号、同
１，５３３，０３９号、英国特許出願公開公報第２，０
０６７５５号、同２，０１７，７０４号の各明細書に説
明されている（これらの開示は、参照することにより本
明細書の内容とする）。The presence of hydrogen at the coupling position results in a four equivalent coupler, and the presence of another coupling-off group results in a two equivalent coupler. Representative classes of such coupling-off groups include, for example, chloro, alkoxy, aryloxy, hetero-oxy, sulfonyloxy, acyloxy, acyl, heterocycle, sulfonamide, mercaptotetrazole, benzothiazole, mercaptopropionic acid. , Phosphonyloxy, arylthio, and arylazo. These coupling-off groups are described in the art, eg, US Pat. No. 2,455,455.
No. 169, No. 3,227,551, No. 3,432,5
21, No. 3,476,563, No. 3,617,29
No. 1, No. 3,880,661, No. 4,052,212
And 4,134,766, and British Patents 1,466,728, 1,531,927, 1,533,039, British Patent Application Publication No. 2,0.
No. 06755 and No. 2,017,704 (the disclosures of which are incorporated herein by reference).
【００５６】米国特許第４，３０１，２３５号、同４，
８５３，３１９号および同４，３５１，８９７号各明細
書に説明されているように任意の公知のバラストもしく
はカップリング離脱基のカプラー組み合せて用いること
は、有効である。欧州特許第２１３，４９０号、特開昭
５８−１７２６４７号、米国特許第２，９８３，６０８
号、ドイツ国特許第２，７０６，１１７号、英国特許第
１，５３０，２７２号、日本国特許出願第Ａ−１１３９
３５号、米国特許第４，０７０，１９１号および同４，
２７３，８６１号並びにドイツ国特許第２，６４３，９
６５号各明細書に説明されているように、カプラーをま
た、「逆の」色のカプラーと一緒に（例えば、中間層補
正レベルを調節するため）使用することができ、そして
マスキングカプラーと共に、カラーネガ用途において使
用することができる。マスキングカプラーを移動しもし
くは保護することができる。US Pat. Nos. 4,301,235, 4,
It is effective to use any known combination of ballast or coupling-off group couplers as described in 853,319 and 4,351,897. European Patent No. 213,490, Japanese Patent Laid-Open No. 172647/1983, US Pat. No. 2,983,608.
German Patent No. 2,706,117, British Patent No. 1,530,272, Japanese Patent Application No. A-1139.
35, US Pat. Nos. 4,070,191 and 4,
273,861 and German Patent 2,643,9
65, couplers can also be used with "reverse" color couplers (eg, to adjust interlayer correction levels), and with masking couplers, It can be used in color negative applications. The masking coupler can be moved or protected.
【００５７】例えば、本発明のカプラーの組合せは、次
ぎに示す上層から下層の層を支持体上に坦じてなるカラ
ーネガ写真要素においてイエローカプラーの全部もしく
は一部を置き換える場合を包含することができる： （１）紫外線吸収剤（単一もしくは複数）を含む一層以
上の上塗り層 （２）二層イエローパック 「カプラー１」を含む高感度イエロー層： 「カプラー１」；安息香酸、４−クロロ−３−（（２−
（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−（フェニルメ
チル）−１−イミダゾリジニル）−３−（４−メトキシ
フェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミノ）−，
ドデシルエステル、 「カプラー２」および「カプラー３」と一緒に同じ化合
物を含むを含む低感度イエロー層： 「カプラー２」；プロパン酸、２−［［５−［［４−
［２−［［［２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ］アセチル］アミノ］−５−［（２，
２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソ
ブチル）アミノ］−４−ヒドロキシフェノキシ］−２，
３−ジヒドロキシ−６−［（プロピルアミノ）カルボニ
ル］フェニル］チオ］−１，３，４−チアジアゾール−
２−イル］チオ］−，メチルエステル 「カプラー３」；１−（（ドデシルオキシ）カルボニ
ル）エチル（３−クロロ−４−（（３−（２−クロロ−
４−（（１−トリデカノイルエトキシ）カルボニル）ア
ニリノ）−３−オキソ−２−（（４）（５）（６）−
（フェノキシカルボニル）−１Ｈ−ベンゾトリアゾール
−１−イル）プロパノイル）アミノ））ベンゾエート。For example, the coupler combination of the present invention can include the case where all or a part of the yellow coupler is replaced in a color negative photographic element having the following layers from upper layer to lower layer supported on a support. : (1) One or more overcoat layers containing one or more UV absorbers (2) Two-layer yellow pack High-sensitivity yellow layer containing "Coupler 1": "Coupler 1"; Benzoic acid, 4-chloro- 3-((2-
(4-Ethoxy-2,5-dioxo-3- (phenylmethyl) -1-imidazolidinyl) -3- (4-methoxyphenyl) -1,3-dioxopropyl) amino)-,
Low-sensitivity yellow layer comprising dodecyl ester, "coupler 2" and "coupler 3" together with the same compound: "coupler 2"; propanoic acid, 2-[[5-[[4-
[2-[[[2,4-bis (1,1-dimethylpropyl) phenoxy] acetyl] amino] -5-[(2
2,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-oxobutyl) amino] -4-hydroxyphenoxy] -2,
3-Dihydroxy-6-[(propylamino) carbonyl] phenyl] thio] -1,3,4-thiadiazole-
2-yl] thio]-, methyl ester "Coupler 3"; 1-((dodecyloxy) carbonyl) ethyl (3-chloro-4-((3- (2-chloro-
4-((1-Tridecanoylethoxy) carbonyl) anilino) -3-oxo-2-((4) (5) (6)-
(Phenoxycarbonyl) -1H-benzotriazol-1-yl) propanoyl) amino)) benzoate.
【００５８】（３）微小金属銀を含む中間層。 （４）三層マゼンタパック 「カプラー４」、「カプラー５」、「カプラー６」、
「カプラー７」、および「カプラー８」を含む高感度マ
ゼンタ層： 「カプラー４」；ベンズアミド、３−（（２−（２，４
−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１
−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−
５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）
−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−、 「カプラー５」；ベズアミド、３−（（２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−
オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４’，５’−ジヒドロ
−５’−オキソ−１’−（２，４，６−トリクロロフェ
ニル）（１，４’−ビ−１Ｈ−ピラゾール）−３’−イ
ル）−、 「カプラー６」；カルバミン酸、（６−（（（３−（ド
デシルオキシ）プロピル）アミノ）カルボニル）−５−
ヒドロキシ−１−ナフタレニル）−，２−メチルプロピ
ルエステル、 「カプラー７」；酢酸、（（２−（（３−（（（３−
（ドデシルオキシ）プロピル）アミノ）カルボニル）−
４−ヒドロキシ−８−（（（２−メチルプロポキシ）カ
ルボニル）アミノ）−１−ナフタレニル）オキシ）エチ
ル）チオ）−、 「カプラー８」；ベズアミド、３−（（２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−
オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−４
−（（４−メトキシフェニル）アゾ）−５−オキソ−１
−（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾ
ール−３−イル）−、 「カプラー９」を含む中感度マゼンタ層： 「カプラー９」；重量比１：１：２の２−プロペン酸ブ
チルエステル、スチレン、およびＮ−［１−（２，４，
６−トリクロロフェニル）−４，５−ジヒドロ−５−オ
キソ−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−２−メチル−２
−プロペンアミドを含む三元コポリマー、 「カプラー１０」を含む低感度マゼンタ層： 「カプラー１０」；テトラデカンアミド、Ｎ−（４−ク
ロロ−３−（（４−（（４−（（２，２−ジメチル−１
−オキソプロピル）アミノ）フェニル）アゾ）−４，５
−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロ
ロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）アミノ）
フェニル）−、をカプラー３および８に追加する。(3) An intermediate layer containing fine metallic silver. (4) Three-layer magenta pack "Coupler 4", "Coupler 5", "Coupler 6",
High-sensitivity magenta layer containing "coupler 7" and "coupler 8": "coupler 4"; benzamide, 3-((2- (2,4
-Bis (1,1-dimethylpropyl) phenoxy) -1
-Oxobutyl) amino) -N- (4,5-dihydro-
5-oxo-1- (2,4,6-trichlorophenyl)
-1H-pyrazol-3-yl)-, "Coupler 5"; bezamide, 3-((2- (2,4-
Bis (1,1-dimethylpropyl) phenoxy) -1-
Oxobutyl) amino) -N- (4 ', 5'-dihydro-5'-oxo-1'-(2,4,6-trichlorophenyl) (1,4'-bi-1H-pyrazole) -3'- Yl)-, "Coupler 6"; carbamic acid, (6-(((3- (dodecyloxy) propyl) amino) carbonyl) -5-
Hydroxy-1-naphthalenyl)-, 2-methylpropyl ester, "coupler 7"; acetic acid, ((2-((3-(((3-
(Dodecyloxy) propyl) amino) carbonyl)-
4-hydroxy-8-(((2-methylpropoxy) carbonyl) amino) -1-naphthalenyl) oxy) ethyl) thio)-, "coupler 8"; benzamide, 3-((2- (2,4-
Bis (1,1-dimethylpropyl) phenoxy) -1-
Oxobutyl) amino) -N- (4,5-dihydro-4
-((4-Methoxyphenyl) azo) -5-oxo-1
-(2,4,6-Trichlorophenyl) -1H-pyrazol-3-yl)-, medium-speed magenta layer containing "Coupler 9": "Coupler 9"; 2-propenoic acid in a weight ratio of 1: 1: 2 Butyl ester, styrene, and N- [1- (2,4,
6-Trichlorophenyl) -4,5-dihydro-5-oxo-1H-pyrazol-3-yl] -2-methyl-2
-Ternary copolymer containing propenamide, slow magenta layer containing "Coupler 10": "Coupler 10"; Tetradecanamide, N- (4-chloro-3-((4-((4-((2,2 -Dimethyl-1
-Oxopropyl) amino) phenyl) azo) -4,5
-Dihydro-5-oxo-1- (2,4,6-trichlorophenyl) -1H-pyrazol-3-yl) amino)
Phenyl)-, is added to couplers 3 and 8.
【００５９】（５）中間層 （６）カプラー６および７を含む高感度シアン層、カプ
ラー６および「カプラー１１」；２，７−ナフタレンジ
スルホン酸、５−（アセチルアミノ）−３−（（４−
（２−（（３−（（（３−（２，４−ビス（１，１−ジ
メチルプロピル）フェノキシ）プロピル）アミノ）カル
ボニル）−４−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）オキ
シ）エトキシ）フェニル）アゾ）−４−ヒドロキシ−、
二ナトリウム塩、を含む中感度シアン層、並びにカプラ
ー２および６を含む低感度シアン層を持つ三層シアンパ
ック （７）カプラー８を含む下塗り層 （８）ハレーション防止層 前記組成物を、処理工程（例えば、漂白もしくは定着）
を促進もしくは改質する材料と組み合せて用い、画像品
質を改良することもできる。欧州特許第１９３，３８９
号、同３０１，４７７号、米国特許第４，１６３，６６
９号、同４，８６５，９５６号および同４，９２３，７
８４号各明細書に説明されているような漂白促進剤放出
カプラーも有効である。核生成剤、現像促進剤もしくは
それらの先駆体（英国特許第２，０９７，１４０号、同
２，１３１，１８８号各明細書）、電子移動剤（米国特
許第４，８５９，５７８号、同４，９１２，０２５号各
明細書）、ヒドロキノン類、アミノフェノール類、アミ
ン類、没食子酸の誘導体のようなカブリ防止剤および混
色防止剤、カテコール、アスコルビン酸、ヒドラジド
類、スルホンアミドフェノール類、および非カラー生成
カプラーと一緒に前記組成物を用いることも考えられ
る。(5) Intermediate layer (6) High-sensitivity cyan layer containing couplers 6 and 7, coupler 6 and "coupler 11"; 2,7-naphthalenedisulfonic acid, 5- (acetylamino) -3-((4 −
(2-((3-(((3- (2,4-bis (1,1-dimethylpropyl) phenoxy) propyl) amino) carbonyl) -4-hydroxy-1-naphthalenyl) oxy) ethoxy) phenyl) azo ) -4-Hydroxy-,
Three-layer cyan pack having medium-speed cyan layer containing disodium salt and low-speed cyan layer containing couplers 2 and 6 (7) Undercoat layer containing coupler 8 (8) Antihalation layer (For example, bleaching or fixing)
Can also be used in combination with a material that promotes or modifies image quality to improve image quality. European Patent No. 193,389
No. 301,477, US Pat. No. 4,163,66
No. 9, No. 4,865,956 and No. 4,923,7
Bleach accelerator releasing couplers such as those described in the '84 patent are also useful. Nucleating agents, development accelerators or precursors thereof (British Patent Nos. 2,097,140 and 2,131,188), electron transfer agents (US Pat. No. 4,859,578, the same). 4,912,025), hydroquinones, aminophenols, amines, antifoggants and color mixture inhibitors such as gallic acid derivatives, catechol, ascorbic acid, hydrazides, sulfonamidephenols, and It is also envisaged to use the composition with non-color forming couplers.
【００６０】本発明の組成物を、水中油滴分散物、ラテ
ックス分散物もしくは固体粒子分散物のいずれかとし
て、コロイド状銀ゾルもしくはイエローおよび／または
マゼンタフィルター色素からなるフィルター色素層と一
緒に用いることもできる。さらに、それ等を「スミアリ
ング(smearing)」カプラー（例えば、米国特許第４，３
６６，２３７号、欧州特許第９６，５７０号、米国特許
第４，４２０，５５６号、および同４，５４３，３２３
号の各明細書に説明されているような）と一緒に用いる
こともできる。また、前記組成物を、例えば、特願昭６
１−２５８２４９もしくは米国特許第５，０１９，４９
２号明細書に説明されているような保護された形でブロ
ックもしくは塗布することもできる。The compositions of the present invention are used as either an oil-in-water dispersion, a latex dispersion or a solid particle dispersion with a filter dye layer consisting of colloidal silver sol or yellow and / or magenta filter dyes. You can also In addition, they are referred to as "smearing" couplers (eg, US Pat. No. 4,3,4).
66,237, EP 96,570, US Pat. Nos. 4,420,556, and 4,543,323.
(As described in each of the specifications). In addition, the above composition may be used, for example, in Japanese Patent Application No.
1-258249 or US Pat. No. 5,019,49
It can also be blocked or applied in protected form as described in US Pat.
【００６１】さらに、前記組成物を、「現像抑制剤放
出」化合物（ＤＩＲ）のような画像改質化合物と組み合
せて使用することができる。本発明の組成物に関連して
有用な現像抑制剤放出化合物は、当該技術分野において
公知であり、それらの例は、米国特許第３，１３７，５
７８号、同３，１４８，０２２号、同３，１４８，０６
２号、同３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５７
号、同３，３７９，５２９号、同３，６１５，５０６
号、同３，６１７，２９１号、同３，６２０，７４６
号、同３，７０１，７８３号、同３，７３３，２０１
号、同４，０４９，４５５号、同４，０９５，９８４
号、同４，１２６，４５９号、同４，１４９，８８６
号、同４，１５０，２２８号、同４，２１１，５６２
号、同４，２４８，９６２号、同４，２５９，４３７
号、同４，３６２，８７８号、同４，４０９，３２３
号、同４，４７７，５６３号、同４，７８２，０１２
号、同４，９６２，０１８号、同４，５００，６３４
号、同４，５７９，８１６号、同４，６０７，００４
号、同４，６１８，５７１号、同４，６７８，７３９
号、同４，７４６，６００号、同４，７４６，６０１
号、同４，７９１，０４９号、同４，８５７，４４７
号、同４，８６５，９５９号、同４，８８０，３４２
号、同４，８８６，７３６号、同４，９３７，１７９
号、同４，９４６，７６７号、同４，９４８，７１６
号、同４，９５２，４８５号、同４，９５６，２６９
号、同４，９５９，２９９号、同４，９６６，８３５
号、同４，９８５，３３６号、並びに英国特許第１，５
６０，２４０号、同２，００７，６６２号、同２，０３
２，９１４号、同２，０９９，１６７号、ドイツ国特許
第２，８４２，０６３号、同２，９３７，１２７号、同
３，６３６，８２４号、同３，６４４，４１６号、並び
に次ぎの欧州特許第２７２，５７３号、同３３５，３１
９号、同３３６，４１１号、同３４６，８９９号、同３
６２，８７０号、同３６５，２５２号、同３６５，３４
６号、同３７３，３８２号、同３７６，２１２号、同３
７７，４６３号、同３７８，２３６号、同３８４，６７
０号、同３９６，４８６号、同４０１，６１２号、同４
０１，６１３号に説明されている。In addition, the compositions can be used in combination with image modifying compounds such as "Development Inhibitor Releasing" compounds (DIR's). Development inhibitor releasing compounds useful in connection with the compositions of the present invention are known in the art, examples of which are described in US Pat. No. 3,137,5.
No. 78, No. 3,148,022, No. 3,148,06
No. 2, No. 3,227,554, No. 3,384,657
Nos. 3,379,529, 3,615,506
No. 3,617,291, No. 3,620,746
No. 3, ibid. 3,701,783, ibid. 3,733,201
No. 4,049,455, No. 4,095,984
No. 4,126,459, No. 4,149,886
No. 4,150,228, No. 4,211,562
No. 4, ibid. 4,248,962, ibid. 4,259,437
Nos. 4,362,878 and 4,409,323
Issue No. 4,477,563 Issue 4,782,012
Issue 4,962,018, Issue 4,500,634
No., No. 4,579,816, No. 4,607,004
Issue No. 4,618,571 Issue No. 4,678,739
Issue No. 4,746,600 Issue No. 4,746,601
No. 4, ibid. 4,791, 049, ibid. 4,857, 447
No. 4,865,959, No. 4,880,342
Nos. 4,886,736, 4,937,179
Issue No. 4,946,767 Issue No. 4,948,716
Nos. 4,952,485, 4,956,269
No. 4,959,299, 4,966,835
No. 4,985,336 and British Patent No. 1,5.
60,240, 2,007,662, 2,03
2,914, 2,099,167, German Patents 2,842,063, 2,937,127, 3,636,824, 3,644,416, and the following. European Patent Nos. 272,573 and 335,31
9, No. 336, 411, No. 346, 899, No. 3
62,870, 365,252, 365,34
No. 6, No. 373, 382, No. 376, 212, No. 3
77,463, 378,236, 384,67
0, 396,486, 401,612, 4
No. 01,613.
【００６２】これらの化合物はまた、Photographic Sci
ence and Engineering, Vol.13,174頁(1969)の C.R.Bar
r, J.R.Thirtle および P.W.Vittum の「カラー写真の
現像抑制剤放出カプラー」に開示されている（参照する
ことにより本明細書の内容とする）。一般的に、現像抑
制剤放出（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー成分および抑
制剤カップリング離脱成分（ＩＮ）を含む。現像抑制剤
放出カプラーは、タイミング成分もしくは抑制剤の放出
を遅らせる化学スイッチをまた含む時間遅延型（ＤＩＡ
Ｒカプラー）となることができる。典型的な抑制剤成分
は：オキサゾール類、チアゾール類、ジアゾール類、ト
リアゾール類、オキサジアゾール類、チアジアゾール
類、オキサチアゾール類、チアトリアゾール類、ベンゾ
トリアゾール類、テトラゾール類、ベンゾイミダゾール
類、インダゾール類、イソインダゾール類、メルカプト
テトラゾール類、セレノテトラゾール類、メルカプトベ
ンゾチアゾール類、セレノベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンゾオキサゾール類、セレノベンゾオキサゾール
類、メルカプトベンゾイミダゾール類、セレノベンゾイ
ミダゾール類、ベンゾジアゾール類、メルカプトオキサ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトチ
アゾール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトオ
キサジアゾール類、メルカプトジアゾール類、メルカプ
トオキサチアゾール類、テルロテトラゾール(telleurot
etrazoles)類、もしくはベンゾイソジアゾール類であ
る。好ましいい態様では、抑制剤成分もしくは抑制基
は、次ぎの式：These compounds are also available in Photographic Sci
ence and Engineering , Vol. 13, 174 (1969) CRBar
R, JR Thirtle and PW Vittum in "Color Photographic Development Inhibitor Releasing Couplers" (hereby incorporated by reference). Generally, a development inhibitor releasing (DIR) coupler comprises a coupler component and an inhibitor coupling release component (IN). Development inhibitor releasing couplers are time-delayed (DIA) that also include chemical switches that delay the release of timing components or inhibitors.
R coupler). Typical inhibitor components are: oxazoles, thiazoles, diazoles, triazoles, oxadiazoles, thiadiazoles, oxathiazoles, thiatriazoles, benzotriazoles, tetrazoles, benzimidazoles, indazoles, Isoindazoles, mercaptotetrazoles, selenotetrazoles, mercaptobenzothiazoles, selenobenzothiazoles, mercaptobenzoxazoles, selenobenzoxazoles, mercaptobenzimidazoles, selenobenzimidazoles, benzodiazoles, mercaptooxazoles , Mercaptothiadiazoles, mercaptothiazoles, mercaptotriazoles, mercaptooxadiazoles, mercaptodiazoles, mercaps Oxa benzothiazoles, tellurocarbonyl tetrazole (Telleurot
etrazoles) or benzisodiazoles. In a preferred embodiment, the inhibitor component or group has the formula:
【００６３】[0063]
【化１８】 [Chemical 18]
【００６４】（式中、ＲI は、直鎖および分枝を有する
炭素原子数１〜８のアルキル、ベンジル並びにフェニル
基からなる群より選ばれ、そしてそれらの基はアルコキ
シ置換基を持つ、ＲIIは、ＲI および−ＳＲI から選ば
れ、ＲIII は、炭素原子数１〜約５の直鎖もしくは分枝
を有するアルキル基であって、ｍは１〜３であり、そし
て、ＲIVは、水素、ハロゲンおよびアルコキシ、フェニ
ルおよびカーボンアミド基、−ＣＯＯＲV および−ＮＨ
ＣＯＯＲV からなる群より選ばれそしてＲV は、置換し
たおよび非置換のアルキル並びにアリール基より選ばれ
る）より選ばれる。Wherein R I is selected from the group consisting of straight-chain and branched C 1 -C 8 alkyl, benzyl and phenyl groups, and these groups carry an alkoxy substituent. II is selected from R I and —SR I , R III is a straight or branched alkyl group having 1 to about 5 carbon atoms, m is 1 to 3, and R IV Is hydrogen, halogen and alkoxy, phenyl and carbonamido groups, -COOR V and -NH
Selected from the group consisting of COOR V and R V is selected from substituted and unsubstituted alkyl and aryl groups).
【００６５】典型的に現像抑制剤放出カプラーに含まれ
るカプラー成分は、それが存在する層中に対応する画像
色素を生成するが、異なるフィルム層と関連するものと
して別のカラーを生成することもできる。また、現像抑
制剤放出カプラーに含まれるカプラー成分が、無色生成
物および／または処理時に写真材料を洗い流す生成物を
（いわゆる、「ユニバーサル」カプラー）を生成するこ
とも有効である。The coupler component, typically contained in a development inhibitor releasing coupler, produces the corresponding image dye in the layer in which it is present, but can also produce different colors as associated with different film layers. it can. It is also useful for the coupler component contained in the development inhibitor releasing coupler to produce a colorless product and / or a product that flushes away the photographic material during processing (a so-called "universal" coupler).
【００６６】上述したように、現像抑制剤放出カプラー
は、ヘミアセタールの開裂反応を用いる基（米国特許第
４，１４６，３９６号、特願昭６０−２４９１４８およ
び特願昭６０−２４９１４９各明細書）、分子内求核性
置換反応を用いる基（米国特許第４，２４８，９６２号
明細書）、共役系に沿う電子移動反応を用いる基（米国
特許第４，４０９，３２３号、同４，４２１，８４５
号、特願昭５７−１８８０３５号、同５８−９８７２８
号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０９７３８号
各明細書）、エステル加水分解を用いる基（ドイツ国特
許出願（ＯＬＳ）第２、６２６、３１５号明細書）、イ
ミノケタールの開裂反応を用いる基（米国特許第４，５
４６，０７３号明細書）、カプラー反応の後にカプラー
もしくは還元剤として作用する基（米国特許第４，４３
８，１９３号、同４，６１８，５７１号明細書）および
以上の特徴を組み合せた基のような、抑制剤の放出を時
間的に遅延する基を生成するタイミング基を含むことが
できる。典型的なタイミング基もしくは成分の一つは、
次ぎの式のものである：As described above, the development inhibitor releasing coupler is a group using a cleavage reaction of hemiacetal (US Pat. No. 4,146,396, Japanese Patent Application No. 60-249148 and Japanese Patent Application No. 60-249149). ), A group using an intramolecular nucleophilic substitution reaction (US Pat. No. 4,248,962), a group using an electron transfer reaction along a conjugated system (US Pat. Nos. 4,409,323, 4). 421,845
No. 57 / 188,035 and 58-98728.
Nos. 58-209736 and 58-209738), groups using ester hydrolysis (German Patent Application (OLS) No. 2,626,315), groups using cleavage reaction of imino ketal. (US Patent Nos. 4,5
46,073), a group acting as a coupler or a reducing agent after a coupler reaction (US Pat. No. 4,43,43).
No. 8,193,4,618,571) and groups combining the above features and can include timing groups that generate groups that delay the release of the inhibitor over time. One of the typical timing groups or components is
It has the following formula:
【００６７】[0067]
【化１９】 [Chemical 19]
【００６８】（式中、ＩＮは抑制剤成分であり、Ｚはニ
トロ、シアノ、アルキルスルホニル、スルファモイル
（−ＳＯ2 ＮＲ2 ）、およびスルホンアミド（−ＮＲＳ
Ｏ2 Ｒ）基からなる群より選ばれ、ｎは０もしくは１で
あり、そしてＲVIは置換したおよび非置換のアルキル並
びにフェニル基から成る群より選ばれる。）各タイミン
グ基の酸素原子は、ＤＩＡＲのそれぞれのカプラー成分
のカップリング離脱位置に結合されている。(In the formula, IN is an inhibitor component, Z is nitro, cyano, alkylsulfonyl, sulfamoyl (--SO 2 NR 2 ), and sulfonamide (--NRS).
O 2 R) group, n is 0 or 1 and R VI is selected from the group consisting of substituted and unsubstituted alkyl and phenyl groups. ) The oxygen atom of each timing group is attached to the coupling-off position of the respective coupler component of DIAR.
【００６９】本発明に用いる適切な現像抑制剤放出カプ
ラーは、次ぎのものである（しかしこれらに限定されな
い）：Suitable development inhibitor releasing couplers for use in the present invention are (but are not limited to):
【００７０】[0070]
【化２０】 [Chemical 20]
【００７１】[0071]
【化２１】 [Chemical 21]
【００７２】[0072]
【化２２】 [Chemical formula 22]
【００７３】[0073]
【化２３】 [Chemical formula 23]
【００７４】本発明では、平板状粒子ハロゲン化銀乳剤
が特に有効である。特定の考えられる平板状粒子乳剤
は、乳剤粒子の全投影面積の５０％より多い部分が、
０．３μより薄い厚さ（青感性乳剤においては０．５μ
より薄い厚さ）かつ２５より大きい（好ましくは１００
より大きい）平均平板状度（Ｔ）を持つ平板状粒子によ
って占められいるものである。「平板状度」の語は、当
該技術分野において、 Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ2 （ＥＣＤは、ミクロンで表す平板状粒子平均等価円直径
であり、ｔは、ミクロンで表す平板状粒子の平均厚であ
る）として慣用されている。In the present invention, tabular grain silver halide emulsions are particularly effective. Certain contemplated tabular grain emulsions have more than 50% of the total projected area of the emulsion grains,
Thickness less than 0.3μ (0.5μ for blue sensitive emulsions)
Thinner thickness) and greater than 25 (preferably 100)
It is occupied by tabular grains having a (greater than) average tabularity (T). The term "tabularity" refers in the art to T = ECD / t 2 (ECD is the tabular grain average equivalent circular diameter in microns, and t is the tabular grain average thickness in microns. Is used).
【００７５】写真乳剤の平均有効ＥＣＤは、約１０μま
での範囲に渡ることができるが、実際の乳剤のＥＣＤ値
は、滅多に約４μを超えることはない。写真感度および
粒状度の双方がＥＣＤ値の増加に伴って増加するので、
一般的に必要とする目的感度を達成に合致する最も小さ
い平板状粒子ＥＣＤ値を用いることが好ましい。乳剤平
板状度は、平板状粒子厚が減少すると著しく増加する。
目的平板状粒子投影面積が、薄い（ｔ＜０．２μ）平板
状粒子で満たされていることが、一般的に好ましい。最
も小さいレベルの粒状度を達成するためには、目的平板
状粒子投影面積が、極薄の（ｔ＜０．０６μ）平板状粒
子で満たされていることが好ましい。典型的に、平板状
粒子厚は、下は約０．０２μまでの範囲に渡る。しか
し、さらに薄い平板状粒子厚も考えられる。例えば、Da
ubendiek等は、米国特許第４，６７２，０２７号明細書
において、０．０１７μの粒子厚を持つ３モル％ヨー化
物平板状粒子臭沃化銀乳剤を報告する。The average effective ECD of photographic emulsions can range up to about 10μ, but actual emulsion ECD values rarely exceed about 4μ. Since both photographic speed and granularity increase with increasing ECD value,
It is generally preferred to use the smallest tabular grain ECD value that is consistent with achieving the desired objective sensitivity. Emulsion tabularity increases markedly with reductions in tabular grain thickness.
It is generally preferred that the objective tabular grain projected area be filled with thin (t <0.2 μ) tabular grains. To achieve the lowest levels of granularity, it is preferred that the target tabular grain projected area be filled with ultrathin (t <0.06μ) tabular grains. Tabular grain thicknesses typically range down to about 0.02 micron. However, thinner tabular grain thicknesses are contemplated. For example, Da
Ubendiek et al., in U.S. Pat. No. 4,672,027, report a 3 mole% iodide tabular grain silver bromoiodide emulsion having a grain thickness of 0.017 micron.
【００７６】上記に認められるように、特定の厚さより
薄い平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の少なくとも
５０％を占める。高平板状度の利点を最大にするため
に、一般的に、提示されている厚基準を満足する平板状
粒子が、都合の良く、乳剤の全粒子投影面積の最も高い
達成可能な割合を占めることが好ましい。例えば、好ま
しい乳剤では、提示される厚基準以上を満足する平板状
粒子は、全粒子投影面積の少なくとも７０％を占める。
最も高い性能を有する平板状粒子乳剤では、厚基準以上
を満足する平板状粒子は、全粒子投影面積の少なくとも
９０％を占める。As noted above, tabular grains thinner than a specified thickness account for at least 50 percent of the total grain projected area of the emulsion. To maximize the benefits of high tabularity, tabular grains satisfying the stated thickness criteria are generally convenient and account for the highest achievable proportion of the total grain projected area of the emulsion. It is preferable. For example, in preferred emulsions tabular grains satisfying the stated thickness criteria or greater account for at least 70 percent of total grain projected area.
In the highest performance tabular grain emulsions, tabular grains satisfying the thickness criteria and above account for at least 90 percent of total grain projected area.
【００７７】適切な平板状粒子を次ぎに示す：Research
Disclosure, Item 22534, 1983 年 12 月,(Kenneth Ma
son Publication Ltd., Dudley Annex, 12a North Stre
et, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England によっ
て出版) 、米国特許第４，４３９，５２０号、同４，４
１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，６４
３，９６６号、同４，６４７，５２８号、同４，６６
５，０１２号、同４，６７２，０２７号、同４，６７
８，７４５号、同４，６９３，９６４号、同４，７１
３，３２０号、同４，７２２，８８６号、同４，７５
５，４５６号、同４，７７５，６１７号、同４，７９
７，３５４号、同４，８０１，５２２号、同４，８０
６，４６１号、同４，８３５，０９５号、同４，８５
３，３２２号、同４，９１４，０１４号、同４，９６
２，０１５号、同４，９８５，３５０号、同５，０６
１，０６９号および同５，０６１，６１６号各明細書の
多種多様の従来技法の中から選ぶことができる。Suitable tabular grains are shown below: Research
Disclosure, Item 22534, December 1983, (Kenneth Ma
son Publication Ltd., Dudley Annex, 12a North Stre
et, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England), U.S. Pat. Nos. 4,439,520, 4,4.
14,310, 4,433,048, 4,64
No. 3,966, No. 4,647,528, No. 4,66
5,012, 4,672,027, 4,67
8,745, 4,693,964 and 4,71
No. 3,320, No. 4,722,886, No. 4,75
5,456, 4,775,617, 4,79
7,354, 4,801,522, 4,80
No. 6,461, No. 4,835,095, No. 4,85
3,322, 4,914,014, 4,96
No. 2,015, No. 4,985,350, No. 5,06
One can choose from a wide variety of conventional techniques in the 1,069 and 5,061,616 specifications.
【００７８】乳剤は、表面感度乳剤（即ち、主としてハ
ロゲン化銀粒子表面に潜像を生成する、もしくは主にハ
ロゲン化銀粒子内部に内部潜像を生成する乳剤）となる
ことができる。乳剤は、表面感度乳剤もしくはカブらせ
た内部潜像生成乳剤のようなネガ型乳剤、または均一な
露光と共に核生成剤の存在下で現像が行われる場合ポジ
型であるカブらせた内部潜像生成タイプのダイレクトポ
ジ乳剤となることができる。The emulsion can be a surface-sensitive emulsion (that is, an emulsion which mainly forms a latent image on the surface of silver halide grains or mainly forms an internal latent image on the inside of silver halide grains). The emulsion may be a negative working emulsion such as a surface sensitive emulsion or a fogged internal latent image forming emulsion, or a fogged internal latent image which is positive when developed in the presence of a nucleating agent with uniform exposure. It can be an image forming type direct positive emulsion.
【００７９】写真要素を化学線（典型的には、スペクト
ルの可視領域）に露光して潜像を生成し、その後処理し
て可視色素画像を生成することができる。可視色素画像
を生成する処理は、写真要素を発色現像主薬に接触させ
て現像可能なハロゲン化銀を還元し、そして発色現像主
薬を酸化する工程を含む。酸化発色現像主薬は次ぎにカ
プラーと反応して色素を生成する。The photographic elements can be exposed to actinic radiation (typically the visible region of the spectrum) to produce a latent image which can then be processed to produce a visible dye image. Processing to produce a visible dye image includes the step of contacting the photographic element with a color developing agent to reduce developable silver halide and oxidize the color developing agent. The oxidative color developing agent then reacts with the coupler to form a dye.
【００８０】ネガ型ハロゲン化銀においては、上記処理
工程によりネガ画像が生じる。説明した写真要素を、19
82年のBritish Journal of Photography Annual,頁２０
９〜２１１、および1988年の頁１９１〜１９８に記載す
る、公知のＣ−４１カラー処理で処理することができ
る。ポジ（即ち、リバーサル）画像を得るために、発色
現像工程の前に非発色現像主薬で現像を行い、露光済ハ
ロゲン化銀を現像する（しかし、色素を生成しない）、
その後写真要素を均一にカブらせて未露光ハロゲン化銀
を現像可能にする。あるいは、ダイレクトポジ乳剤を用
いてポジ画像を得ることもできる。With negative-working silver halide, the processing step described above produces a negative image. 19 described photo elements
1982 British Journal of Photography Annual, p. 20
No. 9-211, and pp. 191-198, 1988, known C-41 color processing. Developing a non-color developing agent to develop a positive (i.e. reversal) image and developing the exposed silver halide (but not forming a dye),
The photographic element is then uniformly fogged to render the unexposed silver halide developable. Alternatively, a direct positive emulsion can be used to obtain a positive image.
【００８１】好ましい発色現像主薬は、次ぎのようなｐ
−フェニレンジアミン類である：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３メチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（ｂ−（メタンスルホンアミド）エチ
ル）アニリンセスキ硫酸塩水和物、４−アミノ−３メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｂ−ヒドロキシエチル）アニリ
ン硫酸塩、４−アミノ−３−ｂ−（メタンスルホンアミ
ド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、および
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）
−ｍ−トルイジン ジ−ｐ−トルエンスルホン酸。Preferred color developing agents are the following p
-Phenylenediamines: 4-amino-N, N-
Diethylaniline hydrochloride, 4-amino-3methyl-N,
N-diethylaniline hydrochloride, 4-amino-3methyl-
N-Ethyl-N- (b- (methanesulfonamido) ethyl) aniline sesquisulfate hydrate, 4-amino-3methyl-N-ethyl-N- (b-hydroxyethyl) aniline sulfate, 4-amino- 3-b- (methanesulfonamido) ethyl-N, N-diethylaniline hydrochloride, and 4-amino-N-ethyl-N- (2-methoxyethyl)
-M-toluidine di-p-toluenesulfonic acid.
【００８２】普通、現像の次ぎに、通常の漂白、定着、
もしくは漂白−定着工程が続き、銀もしくはハロゲン化
銀を除去し、水洗、乾燥工程が続く。置換可能な水素を
含む基（例えば、アルキル、アミン、アリール、アルコ
キシ、複素環等）を同一と見なすことによって、特にこ
とわらない限り、参照する置換基は、置換基の置換され
ていない形状だけでなく、任意の写真的に有用な置換基
で置換された形状をも包含する。通常、置換基は、炭素
数３０未満であり、典型的には、炭素数２０未満であ
る。Usually, after development, ordinary bleaching, fixing,
Alternatively, the bleach-fixing step is followed by the removal of silver or silver halide, followed by washing and drying steps. By referring to groups containing substitutable hydrogens (eg, alkyl, amine, aryl, alkoxy, heterocycle, etc.) as identical, unless otherwise noted, the substituents referred to are only in the unsubstituted form of the substituents. However, it also includes forms substituted with any photographically useful substituent. Usually, the substituents have less than 30 carbon atoms and typically less than 20 carbon atoms.
【００８３】[0083]
【実施例】次ぎの例によって、本発明をより良く説明す
る。組成材料の処方を次ぎに与える。カラーネガ現像の
ためのカラー写真記録材料（写真サンプル１０１）を、
三酢酸セルロースの透明支持体に順に、以下の層を塗布
することにより調製した。ハロゲン化銀の量を、１ｍ2
当りの銀（ｇ）で表す。その他の材料の量を、１ｍ2当
りのｇ数で表す。The invention will be better illustrated by the following example. The formulation of the compositional material is then given. A color photographic recording material (photographic sample 101) for color negative development,
A transparent support of cellulose triacetate was prepared by sequentially coating the following layers. The amount of silver halide is 1 m 2
It is represented by silver (g) per hit. The amounts of other materials are expressed in g per m 2 .
【００８４】層１：ハレーション防止層 ゼラチン２．４４ｇと銀０．２２ｇを含むブラックコロ
イド状銀ゾル。 層２：第１（最低=least）赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤０．４３ｇ［ヨード１．３モル
％、平均粒子直径０．５５μ、平均粒子厚０．０８
μ］、赤増感した沃臭化銀乳剤０．４３ｇ［ヨード４モ
ル％、平均粒子直径１．０μ、平均粒子厚０．０９
μ］、０．５６ｇのシアン色素画像生成カプラーＣ−
１、０．０２８ｇのシアン色素生成マスキングカプラー
ＣＭ−１、０．０３９ｇの漂白促進剤放出（ＢＡＲ）化
合物Ｂ−１、ゼラチン１．８３ｇ。Layer 1: Antihalation Layer A black colloidal silver sol containing 2.44 g of gelatin and 0.22 g of silver. Layer 2: First (least = least) red-sensitive layer Red-sensitized silver iodobromide emulsion 0.43 g [iodine 1.3 mol%, average grain diameter 0.55 μ, average grain thickness 0.08]
μ], red sensitized silver iodobromide emulsion 0.43 g [iodine 4 mol%, average grain diameter 1.0 μ, average grain thickness 0.09
μ], 0.56 g of cyan dye image-forming coupler C-
1, 0.028 g of cyan dye-forming masking coupler CM-1, 0.039 g of Bleach Accelerator Releasing (BAR) Compound B-1, gelatin 1.83 g.
【００８５】層３：第２（高=more）赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤０．７２ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径１．３μ、平均粒子厚０．１２μ］、０．
２３ｇのシアン色素画像生成カプラーＣ−１、０．０２
２ｇのシアン色素生成マスキングカプラーＣＭ−１、
０．０１１ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−１、ゼラチン１．６６
ｇ。Layer 3: Second (higher) more red-sensitive layer 0.72 g of red-sensitized silver iodobromide emulsion [4 mol% iodine,
Average particle diameter 1.3 μ, average particle thickness 0.12 μ], 0.
23 g of cyan dye image-forming coupler C-1, 0.02
2 g of cyan dye-forming masking coupler CM-1,
0.011 g of DIR compound D-1, gelatin 1.66
g.
【００８６】層４：第３（最高=most）赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤１．１１ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径２．６μ、平均粒子厚０．１３μ］、０．
１３ｇのシアン色素画像生成カプラーＣ−１、０．０３
３ｇのシアン色素生成マスキングカプラーＣＭ−１、
０．０２２ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−１、０．０５０ｇのＤ
ＩＲ化合物Ｄ−２、ゼラチン１．３６ｇ。Layer 4: Third (most) red sensitive layer 1.11 g of red sensitized silver iodobromide emulsion [4 mol% iodine,
Average particle diameter 2.6 μ, average particle thickness 0.13 μ],
13 g of cyan dye image-forming coupler C-1, 0.03
3 g of cyan dye-forming masking coupler CM-1,
0.022 g of DIR compound D-1, 0.050 g of D
IR compound D-2, gelatin 1.36 g.
【００８７】層５：中間層 ０．１１ｇのイエロー色素材料ＹＤ−１およびゼラチン
１．３３ｇ。 層６：第１（最低）緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤０．５９ｇ［ヨード１．３モル
％、平均粒子直径０．５５μ、平均粒子厚０．０８
μ］、緑増感した沃臭化銀乳剤０．３４ｇ［ヨード４モ
ル％、平均粒子直径１．０μ、平均粒子厚０．０９
μ］、０．２４ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−
１、０．０６７ｇのマゼンタ色素生成マスキングカプラ
ーＭＭ−１、ゼラチン１．７８ｇ。Layer 5: Intermediate layer 0.11 g of yellow dye material YD-1 and 1.33 g of gelatin. Layer 6: First (minimum) green-sensitive layer Green-sensitized silver iodobromide emulsion 0.59 g [iodine 1.3 mol%, average grain diameter 0.55 μ, average grain thickness 0.08]
μ], green sensitized silver iodobromide emulsion 0.34 g [iodine 4 mol%, average grain diameter 1.0 μ, average grain thickness 0.09
μ], 0.24 g of magenta dye image-forming coupler M-
1, 0.067 g of magenta dye-forming masking coupler MM-1, 1.78 g of gelatin.
【００８８】層７：第２（高）緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤１．００ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径１．２５μ、平均粒子厚０．１２μ］、
０．０８９ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−１、
０．０６７ｇのマゼンタ色素生成マスキングカプラーＭ
Ｍ−１、０．０２４ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−１、０．００
６ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−３、ゼラチン１．４８ｇ。Layer 7: Second (high) green sensitive layer Green sensitized silver iodobromide emulsion 1.00 g [iodine 4 mol%,
Average particle diameter 1.25μ, average particle thickness 0.12μ],
0.089 g of magenta dye image-forming coupler M-1,
0.067 g of magenta dye-forming masking coupler M
M-1, 0.024 g of DIR compound D-1, 0.00
6 g of DIR compound D-3, 1.48 g of gelatin.
【００８９】層８：第３（最高）緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤１．００ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径２．１６μ、平均粒子厚０．１２μ］、
０．０６７ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−１、
０．０５６ｇのマゼンタ色素生成マスキングカプラーＭ
Ｍ−１、０．００６ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−３、０．０１
８ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−４、ゼラチン１．３３ｇ。Layer 8: Third (highest) green-sensitive layer Green-sensitized silver iodobromide emulsion 1.00 g [iodine 4 mol%,
Average particle diameter 2.16μ, average particle thickness 0.12μ],
0.067 g of magenta dye image-forming coupler M-1,
0.056g of magenta dye forming masking coupler M
M-1, 0.006 g of DIR compound D-3, 0.01
8 g of DIR compound D-4, gelatin 1.33 g.
【００９０】層９：中間層 ０．１１ｇのイエロー色素材料ＹＤ−２、ゼラチン１．
３３ｇ。 層１０：第１（低=less）青感性層 青増感した沃臭化銀乳剤０．２２ｇ［ヨード１．３モル
％、平均粒子直径０．５５μ、平均粒子厚０．０８
μ］、青増感した沃臭化銀乳剤０．５８ｇ［ヨード６モ
ル％、平均粒子直径１．０μ、平均粒子厚０．２６
μ］、０．２９ｇのイエロー色素画像生成カプラーＹ−
１、０．７２ｇのイエロー色素画像生成カプラーＹ−
２、０．０６７ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−５、０．００３ｇ
のＢＡＲ化合物Ｂ−１、ゼラチン２．６ｇ。Layer 9: Intermediate Layer 0.11 g of yellow dye material YD-2, gelatin 1.
33 g. Layer 10: First (low = less) blue-sensitive layer Blue-sensitized silver iodobromide emulsion 0.22 g [iodine 1.3 mol%, average grain diameter 0.55 μ, average grain thickness 0.08]
μ], blue-sensitized silver iodobromide emulsion 0.58 g [iodine 6 mol%, average grain diameter 1.0 μ, average grain thickness 0.26]
μ], 0.29 g of yellow dye image-forming coupler Y-
1, 0.72 g of yellow dye image-forming coupler Y-
2, 0.067 g of DIR compound D-5, 0.003 g
BAR compound B-1 of 2.6, and gelatin 2.6 g.
【００９１】層１１：第２（高）青感性層 青増感した沃臭化銀乳剤０．２３ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径３．０μ、平均粒子厚０．１４μ］、青増
感した沃臭化銀乳剤０．５９ｇ［ヨード９モル％、平均
粒子直径１．０μ］、０．０９２ｇのイエロー色素画像
生成カプラーＹ−１、０．２３ｇのイエロー色素画像生
成カプラーＹ−２、０．０５１ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−
５、０．００６ｇのＢＡＲ化合物Ｂ−１、ゼラチン１．
９７ｇ。Layer 11: Second (high) blue-sensitive layer Blue-sensitized silver iodobromide emulsion 0.23 g [iodine 4 mol%,
Average grain diameter 3.0 μ, average grain thickness 0.14 μ], blue-sensitized silver iodobromide emulsion 0.59 g [iodine 9 mol%, average grain diameter 1.0 μ], 0.092 g yellow dye image forming coupler Y-1, 0.23 g of yellow dye image-forming coupler Y-2, 0.051 g of DIR compound D-
5, 0.006 g of BAR compound B-1, gelatin 1.
97 g.
【００９２】層１２：保護層 ０．１１１ｇの色素ＵＶ−１、０．１１１ｇの色素ＵＶ
−２、非増感臭化銀リップマン乳剤０．２２２ｇ、０．
００７ｇのシアン色素材料ＣＤ−１、ゼラチン１．１１
ｇ。 層１３：保護層 ゼラチン０．９２ｇ。Layer 12: Protective layer 0.111 g of dye UV-1, 0.111 g of dye UV
-2, 0.222 g of non-sensitized silver bromide Lippmann emulsion, 0.
007 g of cyan dye material CD-1, gelatin 1.11
g. Layer 13: Protective layer 0.92 g gelatin.
【００９３】このフィルムを、全ゼラチン量の２重量％
の硬化剤Ｈ−１を塗布して硬化した。界面活性剤、塗布
助剤、酸化現像主薬スキャベンジャ、可溶性吸収剤色素
および安定剤を、当該技術分野において通常実施される
ように、このサンプルの種々の層に添加した。写真サン
プル１０２を、層１０および１１を変えた以外は、写真
サンプル１０１と同様に調製した。層１０中で、イエロ
ー色素生成カプラーＹ−２を除き、イエロー色素生成カ
プラーＹ−１を、０．７８ｇ塗布した。層１１中で、イ
エロー色素生成カプラーＹ−２を除き、イエロー色素生
成カプラーＹ−１を、０．２２ｇ塗布した。This film was used in an amount of 2% by weight based on the total amount of gelatin.
Was applied and cured. Surfactants, coating aids, oxidized developer scavengers, soluble absorber dyes and stabilizers were added to the various layers of this sample as is commonly practiced in the art. Photographic sample 102 was prepared similar to photographic sample 101, except that layers 10 and 11 were changed. In Layer 10, yellow dye-forming coupler Y-2 was removed and yellow dye-forming coupler Y-1 was coated at 0.78 g. In Layer 11, yellow dye-forming coupler Y-2 was removed and yellow dye-forming coupler Y-1 was coated at 0.22 g.
【００９４】写真サンプル１０３を、三酢酸セルロース
の透明支持体に順に、以下の層を塗布することにより調
製した。ハロゲン化銀の量を、１ｍ2当りの銀（ｇ）で
表す。その他の材料の量を、１ｍ2当りのｇ数で表す。 層１：ハレーション防止層 銀０．２２ｇを含むブラックコロイド状銀ゾル、０．０
３３ｇのシアン色素材料ＣＤ−２、０．０２２ｇのマゼ
ンタ色素材料ＭＤ−１、０．１３３ｇのイエロー色素材
料ＹＤ−３、ゼラチン２．４４ｇ。Photographic sample 103 was prepared by sequentially coating the following layers on a transparent support of cellulose triacetate. The amount of silver halide is expressed in silver (g) per m 2 . The amounts of other materials are expressed in g per m 2 . Layer 1: Antihalation Layer Black colloidal silver sol containing 0.22 g of silver, 0.0
33 g of cyan dye material CD-2, 0.022 g of magenta dye material MD-1, 0.133 g of yellow dye material YD-3, and 2.44 g of gelatin.
【００９５】層２：第１（最低）赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤０．２８ｇ［ヨード１．３モル
％、平均粒子直径０．５５μ、平均粒子厚０．０８
μ］、赤増感した沃臭化銀乳剤０．３３ｇ［ヨード４モ
ル％、平均粒子直径１．０μ、平均粒子厚０．０９
μ］、０．５６ｇのシアン色素画像生成カプラーＣ−
１、０．０８９ｇのＢＡＲ化合物Ｂ−１、ゼラチン１．
８３ｇ。Layer 2: First (minimum) red-sensitive layer Red-sensitized silver iodobromide emulsion 0.28 g [iodine 1.3 mol%, average grain diameter 0.55 μ, average grain thickness 0.08]
μ], red sensitized silver iodobromide emulsion 0.33 g [iodine 4 mol%, average grain diameter 1.0 μ, average grain thickness 0.09
μ], 0.56 g of cyan dye image-forming coupler C-
1, 0.089 g of BAR compound B-1, gelatin 1.
83 g.
【００９６】層３：第２（高）赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤０．５６ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径１．３μ、平均粒子厚０．１２μ］、０．
２３ｇのシアン色素画像生成カプラーＣ−１、０．０２
２ｇのシアン色素生成マスキングカプラーＣＭ−１、
０．０５０ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−２、０．００３ｇのＢ
ＡＲ化合物Ｂ−１、ゼラチン１．６６ｇ。Layer 3: Second (high) red sensitive layer 0.56 g of red sensitized silver iodobromide emulsion [4 mol% iodine,
Average particle diameter 1.3 μ, average particle thickness 0.12 μ], 0.
23 g of cyan dye image-forming coupler C-1, 0.02
2 g of cyan dye-forming masking coupler CM-1,
0.050 g of DIR compound D-2, 0.003 g of B
AR compound B-1, 1.66 g of gelatin.
【００９７】層４：第３（最高）赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤１．２２ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径２．６μ、平均粒子厚０．１３μ］、０．
１７ｇのシアン色素画像生成カプラーＣ−１、０．０５
０ｇのシアン色素生成マスキングカプラーＣＭ−１、
０．００３ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−６、０．０５０ｇのＤ
ＩＲ化合物Ｄ−２、０．００２ｇのＢＡＲ化合物Ｂ−
１、ゼラチン１．３６ｇ。Layer 4: Third (highest) red sensitive layer 1.22 g of red sensitized silver iodobromide emulsion [4 mol% iodine,
Average particle diameter 2.6 μ, average particle thickness 0.13 μ],
17 g of cyan dye image-forming coupler C-1, 0.05
0 g of cyan dye forming masking coupler CM-1,
0.003 g DIR compound D-6, 0.050 g D
IR compound D-2, 0.002 g of BAR compound B-
1. Gelatin 1.36 g.
【００９８】層５：中間層 ゼラチン１．３３ｇ。 層６：第１（最低）緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤０．７８ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径１．０μ、平均粒子厚０．０９μ］、０．
０６７ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−２、０．
２２ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−３、０．０
３３ｇのＢＡＲ化合物Ｂ−２、ゼラチン１．７８ｇ。Layer 5: Intermediate Layer 1.33 g gelatin. Layer 6: First (minimum) green-sensitive layer Green-sensitized silver iodobromide emulsion 0.78 g [iodine 4 mol%,
Average particle diameter 1.0 μ, average particle thickness 0.09 μ], 0.
067 g of magenta dye image-forming coupler M-2,0.
22 g of magenta dye image-forming coupler M-3, 0.0
33 g of BAR compound B-2, 1.78 g of gelatin.
【００９９】層７：第２（高）緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤１．００ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径１．２５μ、平均粒子厚０．１２μ］、
０．０２８ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−２、
０．０８９ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−３、
０．００３ｇのＢＡＲ化合物Ｂ−１、０．０８９ｇのマ
ゼンタ色素生成マスキングカプラーＭＭ−１、０．０２
２ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−４、ゼラチン１．４８ｇ。Layer 7: Second (high) green sensitive layer Green sensitized silver iodobromide emulsion 1.00 g [iodine 4 mol%,
Average particle diameter 1.25μ, average particle thickness 0.12μ],
0.028 g of magenta dye image-forming coupler M-2,
0.089 g of magenta dye image-forming coupler M-3,
0.003 g of BAR compound B-1, 0.089 g of magenta dye forming masking coupler MM-1, 0.02
2 g of DIR compound D-4, 1.48 g of gelatin.
【０１００】層８：第３（最高）緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤１．００ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径２．１６μ、平均粒子厚０．１２μ］、
０．０３０ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−２、
０．０９６ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−３、
０．００３ｇのＢＡＲ化合物Ｂ−１、０．０４４ｇのマ
ゼンタ色素生成マスキングカプラーＭＭ−１、０．００
８ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−３、０．００８ｇのＤＩＲ化合
物Ｄ−４、ゼラチン１．３３ｇ。Layer 8: Third (highest) green-sensitive layer Green-sensitized silver iodobromide emulsion 1.00 g [iodine 4 mol%,
Average particle diameter 2.16μ, average particle thickness 0.12μ],
0.030 g of magenta dye image-forming coupler M-2,
0.096 g of magenta dye image-forming coupler M-3,
0.003 g of BAR compound B-1, 0.044 g of magenta dye forming masking coupler MM-1, 0.00
8 g DIR compound D-3, 0.008 g DIR compound D-4, gelatin 1.33 g.
【０１０１】層９：中間層 ０．１１ｇのイエロー色素材料ＹＤ−２、ゼラチン１．
３３ｇ。 層１０：第１（低）青感性層 青増感した沃臭化銀乳剤０．１１ｇ［ヨード１．３モル
％、平均粒子直径０．５５μ、平均粒子厚０．０８
μ］、青増感した沃臭化銀乳剤０．２６ｇ［ヨード４．
１モル％、平均粒子直径０．８５μ、平均粒子厚０．０
９μ］、青増感した沃臭化銀乳剤０．２６ｇ［ヨード
４．１モル％、平均粒子直径１．３２μ、平均粒子厚
０．１４μ］、０．２２ｇのイエロー色素画像生成カプ
ラーＹ−１、０．６９ｇのイエロー色素画像生成カプラ
ーＹ−２、０．０４９ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−５、０．０
０３ｇのＢＡＲ化合物Ｂ−１、ゼラチン２．６ｇ。Layer 9: Intermediate Layer 0.11 g of yellow dye material YD-2, gelatin 1.
33 g. Layer 10: First (low) blue-sensitive layer Blue-sensitized silver iodobromide emulsion 0.11 g [iodine 1.3 mol%, average grain diameter 0.55 μ, average grain thickness 0.08]
μ], 0.26 g of a blue-sensitized silver iodobromide emulsion [iodine 4.
1 mol%, average particle diameter 0.85μ, average particle thickness 0.0
9 μ], blue-sensitized silver iodobromide emulsion 0.26 g [4.1 mol% iodine, average grain diameter 1.32 μ, average grain thickness 0.14 μ], 0.22 g yellow dye image-forming coupler Y-1. , 0.69 g yellow dye image-forming coupler Y-2, 0.049 g DIR compound D-5, 0.0
03 g of BAR compound B-1, 2.6 g of gelatin.
【０１０２】層１１：第２（高）青感性層 青増感した沃臭化銀乳剤０．３９ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径３．０μ、平均粒子厚０．１４μ］、青増
感した沃臭化銀乳剤０．３９ｇ［ヨード９モル％、平均
粒子直径１．０μ］、０．０６５ｇのイエロー色素画像
生成カプラーＹ−１、０．２０ｇのイエロー色素画像生
成カプラーＹ−２、０．０４４ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−
５、０．００６ｇのＢＡＲ化合物Ｂ−１、ゼラチン１．
９７ｇ。Layer 11: Second (high) blue-sensitive layer Blue-sensitized silver iodobromide emulsion 0.39 g [iodine 4 mol%,
Average grain diameter 3.0 μ, average grain thickness 0.14 μ], blue sensitized silver iodobromide emulsion 0.39 g [iodine 9 mol%, average grain diameter 1.0 μ], 0.065 g yellow dye image forming coupler Y-1, 0.20 g of yellow dye image-forming coupler Y-2, 0.044 g of DIR compound D-
5, 0.006 g of BAR compound B-1, gelatin 1.
97 g.
【０１０３】層１２：保護層 ０．１１１ｇの色素ＵＶ−１、０．１１１ｇの色素ＵＶ
−２、非増感臭化銀リップマン乳剤０．２２２ｇ、０．
００６ｇのシアン色素材料ＣＤ−２、０．００１ｇのマ
ゼンタ色素材料ＭＤ−２、ゼラチン１．１１ｇ。 層１３：保護層 ゼラチン０．９２ｇ。Layer 12: Protective layer 0.111 g of dye UV-1, 0.111 g of dye UV
-2, 0.222 g of non-sensitized silver bromide Lippmann emulsion, 0.
006 g of cyan dye material CD-2, 0.001 g of magenta dye material MD-2, gelatin 1.11 g. Layer 13: Protective layer 0.92 g gelatin.
【０１０４】このフィルムを、全ゼラチン量の２重量％
の硬化剤Ｈ−１を塗布して硬化した。界面活性剤、塗布
助剤、酸化現像主薬スキャベンジャ、可溶性吸収色素お
よび安定剤を、当該技術分野において通常実施されるよ
うに、このサンプルの種々の層に添加した。写真サンプ
ル１０４を、層１０および１１を変えた以外は、写真サ
ンプル１０３と同様に調製した。層１０中で、イエロー
色素生成カプラーＹ−１を除き、イエロー色素生成カプ
ラーＹ−２を、０．９４ｇ塗布した。層１１中で、イエ
ロー色素生成カプラーＹ−１を除き、イエロー色素生成
カプラーＹ−２を、０．２８ｇ塗布した。2% by weight of the total gelatin amount of this film
Was applied and cured. Surfactants, coating aids, oxidized developer scavengers, soluble absorption dyes and stabilizers were added to the various layers of this sample as is commonly practiced in the art. Photographic sample 104 was prepared similar to photographic sample 103 except that layers 10 and 11 were changed. In Layer 10, yellow dye-forming coupler Y-1 was removed and yellow dye-forming coupler Y-2 was coated at 0.94 g. In Layer 11, yellow dye-forming coupler Y-1 was removed and yellow dye-forming coupler Y-2 was coated at 0.28 g.
【０１０５】写真サンプル１０５を、層１０および１１
を変えた以外は、写真サンプル１０３と同様に調製し
た。層１０中で、イエロー色素生成カプラーＹ−２を除
き、イエロー色素生成カプラーＹ−３を、０．８９ｇ追
加した。層１１中で、イエロー色素生成カプラーＹ−２
を除き、イエロー色素生成カプラーＹ−３を、０．２６
ｇ塗布した。Photographic sample 105 was prepared in layers 10 and 11
It was prepared in the same manner as the photographic sample 103 except that was changed. In Layer 10, the yellow dye-forming coupler Y-2 was removed and 0.89 g of the yellow dye-forming coupler Y-3 was added. In Layer 11, Yellow Dye-forming Coupler Y-2
Except that the yellow dye-forming coupler Y-3 was added to 0.26
g was applied.
【０１０６】写真サンプル１０６を、層１０および１１
を変えた以外は、写真サンプル１０３と同様に調製し
た。層１０中では、青増感した沃臭化銀乳剤０．２８ｇ
［ヨード４．１モル％、平均粒子直径０．８５μ、平均
粒子厚０．０９μ］を塗布し、そして０．７２ｇのイエ
ロー色素画像生成カプラーＹ−２を塗布した。層１１で
は、０．２１ｇのイエロー色素画像生成カプラーＹ−２
を塗布した。Photographic sample 106 was prepared in layers 10 and 11
It was prepared in the same manner as the photographic sample 103 except that was changed. In layer 10, 0.28 g of blue sensitized silver iodobromide emulsion
[4.1 mol% iodine, average particle diameter 0.85 [mu], average particle thickness 0.09 [mu]] was coated and then 0.72g of the yellow dye image-forming coupler Y-2 was coated. In Layer 11, 0.21 g of the yellow dye image-forming coupler Y-2.
Was applied.
【０１０７】写真サンプル１０７を、層１０および１１
を変えた以外は、写真サンプル１０６と同様に調製し
た。層１０中で、イエロー色素生成カプラーＹ−１を除
き、イエロー色素生成カプラーＹ−２を、０．９４ｇ塗
布した。層１１中で、イエロー色素生成カプラーＹ−１
を除き、イエロー色素生成カプラーＹ−２を、０．２８
ｇ塗布した。Photographic sample 107 was prepared in layers 10 and 11
It was prepared in the same manner as the photographic sample 106 except that was changed. In Layer 10, yellow dye-forming coupler Y-1 was removed and yellow dye-forming coupler Y-2 was coated at 0.94 g. In layer 11, yellow dye-forming coupler Y-1
Except that the yellow dye-forming coupler Y-2 is 0.28
g was applied.
【０１０８】写真サンプル１０８を、三酢酸セルロース
の透明支持体に順に、以下の層を塗布することにより調
製した。ハロゲン化銀の量を、１ｍ2当りの銀（ｇ）で
表す。その他の材料の量を、１ｍ2当りのｇ数で表す。 層１：ハレーション防止層 銀０．１５６ｇを含むブラックコロイド状銀ゾル、０．
０３３ｇのシアン色素材料ＣＤ−２、０．０２１ｇのマ
ゼンタ色素材料ＭＤ−１、０．１０４ｇのイエロー色素
材料ＹＤ−３、ゼラチン２．４４ｇ。Photographic sample 108 was prepared by sequentially coating the following layers on a transparent support of cellulose triacetate. The amount of silver halide is expressed in silver (g) per m 2 . The amounts of other materials are expressed in g per m 2 . Layer 1: Antihalation layer Black colloidal silver sol containing 0.156 g of silver, 0.
033 g cyan dye material CD-2, 0.021 g magenta dye material MD-1, 0.104 g yellow dye material YD-3, gelatin 2.44 g.
【０１０９】層２：第１（最低）赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤０．４７ｇ［ヨード１．３モル
％、平均粒子直径０．５５μ、平均粒子厚０．０８
μ］、赤増感した沃臭化銀乳剤０．４６ｇ［ヨード４モ
ル％、平均粒子直径１．０μ、平均粒子厚０．０９
μ］、０．５６ｇのシアン色素画像生成カプラーＣ−
１、０．０３３ｇのシアン色素生成マスキングカプラー
ＣＭ−１、０．０３９ｇのＢＡＲ化合物Ｂ−１、ゼラチ
ン１．８３ｇ。Layer 2: First (minimum) red-sensitive layer Red-sensitized silver iodobromide emulsion 0.47 g [iodine 1.3 mol%, average grain diameter 0.55 μ, average grain thickness 0.08]
μ], red-sensitized silver iodobromide emulsion 0.46 g [iodine 4 mol%, average grain diameter 1.0 μ, average grain thickness 0.09
μ], 0.56 g of cyan dye image-forming coupler C-
1, 0.033 g of cyan dye forming masking coupler CM-1, 0.039 g of BAR compound B-1, gelatin 1.83 g.
【０１１０】層３：第２（高）赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤０．７２ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径１．３μ、平均粒子厚０．１２μ］、０．
２６ｇのシアン色素画像生成カプラーＣ−１、０．０２
２ｇのシアン色素生成マスキングカプラーＣＭ−１、
０．０１１ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−１、ゼラチン１．６６
ｇ。Layer 3: Second (high) red-sensitive layer Red-sensitized silver iodobromide emulsion 0.72 g [iodine 4 mol%,
Average particle diameter 1.3 μ, average particle thickness 0.12 μ], 0.
26 g of cyan dye image-forming coupler C-1, 0.02
2 g of cyan dye-forming masking coupler CM-1,
0.011 g of DIR compound D-1, gelatin 1.66
g.
【０１１１】層４：第３（最高）赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤１．１１ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径２．６μ、平均粒子厚０．１３μ］、０．
１３ｇのシアン色素画像生成カプラーＣ−１、０．０３
３ｇのシアン色素生成マスキングカプラーＣＭ−１、
０．０２４ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−１、０．０５０ｇのＤ
ＩＲ化合物Ｄ−２、ゼラチン１．３６ｇ。Layer 4: Third (highest) red-sensitive layer 1.11 g of red-sensitized silver iodobromide emulsion [4 mol% iodine,
Average particle diameter 2.6 μ, average particle thickness 0.13 μ],
13 g of cyan dye image-forming coupler C-1, 0.03
3 g of cyan dye-forming masking coupler CM-1,
0.024 g of DIR compound D-1, 0.050 g of D
IR compound D-2, gelatin 1.36 g.
【０１１２】層５：中間層 ０．１１ｇのイエロー色素材料ＹＤ−１、ゼラチン１．
３３ｇ。 層６：第１（最低）緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤０．６２ｇ［ヨード１．３モル
％、平均粒子直径０．５５μ、平均粒子厚０．０８
μ］、緑増感した沃臭化銀乳剤０．３２ｇ［ヨード４モ
ル％、平均粒子直径１．０μ、平均粒子厚０．０９
μ］、０．０２４ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ
−１、０．０６７ｇのマゼンタ色素生成マスキングカプ
ラーＭＭ−１、ゼラチン１．７８ｇ。Layer 5: Intermediate Layer 0.11 g of yellow dye material YD-1, gelatin 1.
33 g. Layer 6: First (minimum) green-sensitive layer Green-sensitized silver iodobromide emulsion 0.62 g [iodine 1.3 mol%, average grain diameter 0.55 μ, average grain thickness 0.08]
μ], green sensitized silver iodobromide emulsion 0.32 g [iodine 4 mol%, average grain diameter 1.0 μ, average grain thickness 0.09
μ], 0.024 g of magenta dye image forming coupler M
-1, 0.067 g of magenta dye-forming masking coupler MM-1, gelatin 1.78 g.
【０１１３】層７：第２（高）緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤１．００ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径１．２５μ、平均粒子厚０．１２μ］、
０．０９１ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−１、
０．０６７ｇのマゼンタ色素生成マスキングカプラーＭ
Ｍ−１、０．０２４ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−１、ゼラチン
１．４８ｇ。Layer 7: Second (high) green sensitive layer Green sensitized silver iodobromide emulsion 1.00 g [iodine 4 mol%,
Average particle diameter 1.25μ, average particle thickness 0.12μ],
0.091 g of magenta dye image-forming coupler M-1,
0.067 g of magenta dye-forming masking coupler M
M-1, 0.024 g of DIR compound D-1, gelatin 1.48 g.
【０１１４】層８：第３（最高）緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤１．００ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径２．１６μ、平均粒子厚０．１２μ］、
０．０７２ｇのマゼンタ色素画像生成カプラーＭ−１、
０．０５６ｇのマゼンタ色素生成マスキングカプラーＭ
Ｍ−１、０．００８ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−３、０．０１
１ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−４、ゼラチン１．３３ｇ。Layer 8: Third (highest) green-sensitive layer Green-sensitized silver iodobromide emulsion 1.00 g [iodine 4 mol%,
Average particle diameter 2.16μ, average particle thickness 0.12μ],
0.072 g of magenta dye image-forming coupler M-1,
0.056g of magenta dye forming masking coupler M
M-1, 0.008 g of DIR compound D-3, 0.01
1 g of DIR compound D-4, gelatin 1.33 g.
【０１１５】層９：中間層 ０．１１ｇのイエロー色素材料ＹＤ−２、ゼラチン１．
３３ｇ。 層１０：第１（低）青感性層 青増感した沃臭化銀乳剤０．２４ｇ［ヨード１．３モル
％、平均粒子直径０．５５μ、平均粒子厚０．０８
μ］、青増感した沃臭化銀乳剤０．６１ｇ［ヨード６モ
ル％、平均粒子直径１．００μ、平均粒子厚０．２６
μ］、０．２９ｇのイエロー色素画像生成カプラーＹ−
１、０．７２ｇのイエロー色素画像生成カプラーＹ−
２、０．０１６ｇのシアン色素生成カプラーＣ−１、
０．０６７ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−５、０．００３ｇのＢ
ＡＲ化合物Ｂ−１、ゼラチン２．６ｇ。Layer 9: Intermediate Layer 0.11 g of yellow dye material YD-2, gelatin 1.
33 g. Layer 10: First (low) blue-sensitive layer Blue-sensitized silver iodobromide emulsion 0.24 g [iodine 1.3 mol%, average grain diameter 0.55 μ, average grain thickness 0.08]
μ], blue sensitized silver iodobromide emulsion 0.61 g [iodine 6 mol%, average grain diameter 1.00 μ, average grain thickness 0.26]
μ], 0.29 g of yellow dye image-forming coupler Y-
1, 0.72 g of yellow dye image-forming coupler Y-
2, 0.016 g of cyan dye-forming coupler C-1,
0.067 g of DIR compound D-5, 0.003 g of B
AR compound B-1, gelatin 2.6 g.
【０１１６】層１１：第２（高）青感性層 青増感した沃臭化銀乳剤０．２３ｇ［ヨード４モル％、
平均粒子直径３．０μ、平均粒子厚０．１４μ］、青増
感した沃臭化銀乳剤０．５９ｇ［ヨード９モル％、平均
粒子直径１．０μ］、０．０９０ｇのイエロー色素画像
生成カプラーＹ−１、０．２３ｇのイエロー色素画像生
成カプラーＹ−２、０．０２２ｇのシアン色素生成カプ
ラー、０．０５１ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−５、０．００６
ｇのＢＡＲ化合物Ｂ−１、ゼラチン１．９７ｇ。Layer 11: Second (high) blue-sensitive layer Blue-sensitized silver iodobromide emulsion 0.23 g [iodine 4 mol%,
Average grain diameter 3.0 μ, average grain thickness 0.14 μ], blue-sensitized silver iodobromide emulsion 0.59 g [iodine 9 mol%, average grain diameter 1.0 μ], 0.090 g yellow dye image forming coupler Y-1, 0.23 g yellow dye image-forming coupler Y-2, 0.022 g cyan dye-forming coupler, 0.051 g DIR compound D-5, 0.006.
g BAR compound B-1, gelatin 1.97 g.
【０１１７】層１２：保護層 ０．１１１ｇの色素ＵＶ−１、０．１１１ｇの色素ＵＶ
−２、非増感臭化銀リップマン乳剤０．２２２ｇ、ゼラ
チン１．１１ｇ。 層１３：保護層 ゼラチン０．９２ｇ。Layer 12: Protective layer 0.111 g of dye UV-1, 0.111 g of dye UV
-2, 0.222 g of unsensitized silver bromide Lippmann emulsion, 1.11 g of gelatin. Layer 13: Protective layer 0.92 g gelatin.
【０１１８】このフィルムを、全ゼラチン量の２重量％
の硬化剤Ｈ−１を塗布して硬化した。界面活性剤、塗布
助剤、酸化現像主薬スキャベンジャ、可溶性吸収色素お
よび安定剤を、当該技術分野において通常実施されるよ
うに、このサンプルの種々の層に添加した。写真サンプ
ル１０９を、層１０および１１を変えた以外は、写真サ
ンプル１０８と同様に調製した。層１０中では、イエロ
ー色素生成カプラーＹ−２を除き、０．８７ｇのイエロ
ー色素画像生成カプラーＹ−３を追加した。層１１で
は、イエロー色素生成カプラーＹ−２を除き、０．２７
ｇのイエロー色素画像生成カプラーＹ−３を塗布した。2% by weight of the total gelatin amount of this film
Was applied and cured. Surfactants, coating aids, oxidized developer scavengers, soluble absorption dyes and stabilizers were added to the various layers of this sample as is commonly practiced in the art. Photographic Sample 109 was prepared similar to Photographic Sample 108 except that layers 10 and 11 were changed. In Layer 10, the yellow dye-forming coupler Y-2 was removed with the addition of 0.87 g of the yellow dye-forming coupler Y-3. In Layer 11, 0.27 except for the yellow dye-forming coupler Y-2.
g of yellow dye image-forming coupler Y-3 was coated.
【０１１９】表Ｉおよび表ＩＩは、従来技術の三種の例
（写真サンプル１０２、１０４および１０５）に関連し
て写真サンプル１０１および１０３と一緒に写真レスポ
ンスを表す。これらの処方を二種の現像剤で処理する。
これらの現像液を、標準現像液の目標ｐＨ１０．０４
の、高いところで１０．１５、もしくは低いところで
９．９５の与えられたｐＨ値に調節した。コントラスト
変化の割合を、９．９５〜１０．１５のｐＨ値のコント
ラストの影響を表すのに用いた。Tables I and II represent photographic responses along with photographic samples 101 and 103 in connection with three prior art examples (photographic samples 102, 104 and 105). These formulations are treated with two developers.
These developing solutions are used as the target pH of the standard developing solution of 10.04.
The pH value was adjusted to 10.15 at high or 9.95 at low. The rate of contrast change was used to express the effect of contrast on pH values of 9.95-10.15.
【０１２０】[0120]
【表３】 [Table 3]
【０１２１】第一の処方（タイプＩＩ複素環カップリン
グ離脱基を持つ全てのタイプＩＩ親分子）では、青層コ
ントラストは、変化しない。この不感受性は、赤および
緑コントラスト（現像液ｐＨが高くなると双方共増加す
る）において不適合を生じる。第二の処方（タイプＩ親
分子およびタイプＩフェノール性カップリング離脱基並
びにタイプＩＩ親分子およびカップリング離脱基の組合
せ）では、青層コントラストは、他の二つの記録層と一
緒に共に変化した。この共変化の利点の一つは、プリン
タアルゴリズムが三種の記録全てのコントラストの共変
化を調節することができるので、プリント品質がより良
くなることである。第一の処方では、コントラストの不
適合により正確な焼付けが妨げられる。In the first formulation (all Type II parent molecules with a Type II heterocyclic coupling-off group), the blue layer contrast is unchanged. This insensitivity causes mismatches in red and green contrast (both increase at higher developer pH). In the second formulation (type I parent molecule and type I phenolic coupling-off group and combination of type II parent molecule and coupling-off group), the blue layer contrast changed together with the other two recording layers. . One of the advantages of this covariation is that the printer algorithm can adjust the contrast covariance of all three records, resulting in better print quality. In the first formulation, the contrast mismatch prevents accurate printing.
【０１２２】[0122]
【表４】 [Table 4]
【０１２３】表ＩＩに表す三種の処方は、三色記録にお
いて全て共変化して、単一のタイプＩＩイエロー画像カ
プラー（表Ｉ）を含む写真要素に関して焼付けをよりよ
くすることができる。この利点は、例の二つにおいて、
タイプＩＩカプラー（Ｙ−１）が存在しているにもかか
わらず認められる。しかし、複素環（タイプＩＩ）カッ
プリング離脱基と共にタイプＩカプラー（Ｙ−３）を用
いると、その付随の層厚が増加そして光散乱性と共によ
り多くの塗布量を必要とする。追加の塗布はより高価で
あり、追加の環境および廃棄問題を創り出す。The three formulations shown in Table II are all covariant in the three color record to allow better printing for photographic elements containing a single Type II yellow image coupler (Table I). The advantage is that in two of the examples:
It is observed despite the presence of the type II coupler (Y-1). However, using a Type I coupler (Y-3) with a heterocyclic (Type II) coupling-off group increases its attendant layer thickness and requires higher laydowns with light scattering. Additional applications are more expensive and create additional environmental and disposal issues.
【０１２４】表ＩＩＩ〜Ｖは、類似の処方（写真サンプ
ル１０１、１０６および１０８）に関連する青最少濃度
を表す。それぞれの処方を、二種類の漂白液と共に表
す。これらの漂白液を、ｐＨ値４．７５（標準ＰＤＴＡ
漂白液ｐＨ）もしくは５．２５（標準ＰＤＴＡ／ＥＤＴ
Ａ漂白液ｐＨ）、そして０．７５ｐＨ単位高い漂白液を
与えるｐＨ値に調節した。露光済みカラーネガフィルム
をその後、これらの漂白液で処理し、生じた青濃度を測
定した。Tables III-V represent the blue minimum densities associated with similar formulations (photographic samples 101, 106 and 108). Each formulation is represented with two bleach solutions. These bleach solutions were given a pH value of 4.75 (standard PDTA
Bleach pH) or 5.25 (standard PDTA / EDT)
A bleach pH), and a pH value which gives a bleach 0.75 pH units higher. The exposed color negative films were then treated with these bleaches and the resulting blue density was measured.
【０１２５】[0125]
【表５】 [Table 5]
【０１２６】第一の処方（全て、タイプＩＩカプラー）
では、ｐＨの増加と共に青濃度が増加する。第二の処方
（フェノール性カップリング離脱基をもつタイプＩカプ
ラーおよび複素環カップリング離脱基を持つタイプＩＩ
カプラー）では、青最少濃度の増加は、減少する。First Formulation (All Type II Couplers)
Then, the blue density increases as the pH increases. Second formulation (Type I coupler with phenolic coupling-off group and Type II coupler with heterocyclic coupling-off group)
For couplers), the increase in blue minimum density decreases.
【０１２７】[0127]
【表６】 [Table 6]
【０１２８】[0128]
【表７】 [Table 7]
【０１２９】タイプＩフェノール性カップリング離脱基
を持つタイプＩカプラーおよびタイプＩＩ複素環カップ
リング離脱基を持つタイプＩＩカプラーを組み合せる連
続したカップリングは、Ｙ−１（表ＩＩＩ）およびＹ−
２（表ＩＶ）それぞれの間の中間である。タイプＩＩカ
ップリング離脱基を持つタイプＩ親分子およびタイプＩ
Ｉカップリング離脱基を持つタイプＩＩ親分子の組合せ
に関して、この組合せは、漂白液ｐＨの上昇に伴って青
最少濃度が僅かに上昇する。しかし、本発明の（表Ｖ）
のカプラー組合せによって、非常に少ない塗布量が実現
されている。Successive couplings combining a Type I coupler with a Type I phenolic coupling-off group and a Type II coupler with a Type II heterocyclic coupling-off group were Y-1 (Table III) and Y-.
2 (Table IV) intermediate between each. Type I Parent Molecules with Type II Coupling Leaving Groups and Type I
For the combination of type II parent molecules with an I-coupling leaving group, this combination has a slight increase in blue minimum density with increasing bleach pH. However, according to the invention (Table V)
A very small coating weight has been achieved with the coupler combination of.
【０１３０】表ＶＩおよびＶＩＩは、従来技術の立場
（写真サンプル１０２、１０４および１０５）に関連す
る写真サンプル１０１および１０３のラチチュード測定
値を表す。ラチチュードを、コントラストが０．６０以
上残っている範囲のｌｏｇＥ露光域として計算する。階
段式傾斜タブレットで白色光で露光後、標準カラーネガ
処理を用いた。Tables VI and VII represent the latitude measurements of photographic samples 101 and 103 in relation to the state of the art (photographic samples 102, 104 and 105). The latitude is calculated as the logE exposure area where the contrast remains 0.60 or more. Standard color negative processing was used after exposure to white light on a stepped tilt tablet.
【０１３１】[0131]
【表８】 [Table 8]
【０１３２】サンプル１０３および１０４を比較する
と、表は、タイプＩカプラー単独に対してタイプＩおよ
びタイプＩＩの組合せの露出のラチチュードにおいて有
利であることを表す。サンプル１０５のようにタイプＩ
Ｉカプラー（Ｙ−１）に結合するタイプＩＩカップリン
グ離脱基（Ｙ−３）を持つタイプＩカプラーの形状の別
の比較カプラー組合せを使用すると、ラチチュードは改
善するが、同伴する層厚が増加すると共に非常に多い塗
布量を必要とし、サンプル１０３と比較して対応する不
利な光散乱性が生じる。Comparing samples 103 and 104, the table shows the advantage in exposure latitude of the type I and type II combination versus the type I coupler alone. Type I like sample 105
Using another comparative coupler combination in the form of a Type I coupler with a Type II coupling-off group (Y-3) attached to the I coupler (Y-1), improved latitude but increased entrained layer thickness. In addition, a very large coating amount is required, and a corresponding disadvantageous light scattering property occurs as compared with the sample 103.
【０１３３】[0133]
【表９】 [Table 9]
【０１３４】二種類の処方は、タイプＩＩ単独に対して
タイプＩおよびタイプＩＩカプラーの組合せにおける、
露出のラチチュードの利点を示す。表ＶＩＩＩは、従来
技術サンプル１０２に対して写真サンプル１０１の直線
性測定を表す。非直線性を、二つの異なる感度の青層対
照間の感度分離として測定する。対照中で低感度層が、
主な層と成る接合点を、それぞれの写真塗膜において測
定する。二つの異なる感度の青層対照間の感度分離を、
この点で測定し、値がゼロでないとき、非直線性を示
す。非直線性は、プリンタアルゴリズムにおいて困難と
なり、並びに色再現性に反対の影響をあたえる。The two formulations consist of a combination of Type I and Type II couplers versus Type II alone:
Shows the advantage of exposure latitude. Table VIII represents the linearity measurement of photographic sample 101 versus prior art sample 102. Non-linearity is measured as the sensitivity separation between two different sensitivity blue layer controls. The low sensitivity layer in the control
The main layer joint is measured in each photographic coating. The sensitivity separation between two different sensitivity blue layer controls,
Measured at this point, a non-zero value indicates non-linearity. Non-linearity becomes difficult in the printer algorithm as well as adversely affects color reproduction.
【０１３５】[0135]
【表１０】 [Table 10]
【０１３６】二種類の処方は、タイプＩＩ単独に対して
タイプＩおよびタイプＩＩカプラーの組合せにおける、
直線性の利点を表す。表ＩＸは、従来技術（写真サンプ
ル１０４および１０５）の二つの例に対して写真サンプ
ル１０３に関する写真レスポンスを表す。それぞれの処
方に白色光露光を与え、２．５サイクル／ｍｍでの変調
伝達関数（ＭＴＦ）を測定したこの測定値は、光散乱も
しくは鮮鋭度に関係する。赤要素レスポンスを、光源か
ら最も遠く離れた要素として用い、従って、その層は、
上塗りしている要素による光散乱によって最も大きな影
響を受ける。The two formulations consist of a combination of Type I and Type II couplers versus Type II alone:
Represents the advantage of linearity. Table IX represents the photographic response for photographic sample 103 for two examples of the prior art (photographic samples 104 and 105). Each formulation was exposed to white light and the Modulation Transfer Function (MTF) at 2.5 cycles / mm was measured and is related to light scattering or sharpness. The red element response is used as the element farthest from the light source, so the layer is
Most affected by light scattering by the overcoating element.
【０１３７】[0137]
【表１１】 [Table 11]
【０１３８】表ＩＸに表す三つの処方の二つは、おおよ
そ同じカプラー塗布量であり、下方にある赤鮮鋭度測定
に対し同じ影響を与えることを表す。しかし、３番目の
処方（タイプＩＩカプラーとの組合せにおいて、タイプ
ＩＩカップリング離脱基を持つタイプＩカプラー）は、
付随する層厚の増加と共により多い塗布量を必要とし、
光散乱性を生じる。このことは、他の二つのサンプルに
対して写真サンプル１０５が低鮮鋭度であることにより
証明される。従って、本発明の組合せは、塗布量を過度
に増やさずかつその様な増加が必然的に伴う不利益無し
に鮮鋭度を改善する利点を提供する。Two of the three formulations presented in Table IX represent approximately the same coupler laydown and the same effect on the underlying red sharpness measurement. However, the third formulation (a Type I coupler with a Type II coupling-off group in combination with a Type II coupler) is
Requires higher coating weights with concomitant increase in layer thickness,
It causes light scattering. This is evidenced by the low sharpness of Photographic Sample 105 relative to the other two samples. Thus, the combination of the present invention provides the advantage of improving sharpness without unduly increasing coat weight and without the disadvantages associated with such a rise.
【０１３９】例において用いた化合物の式は以下の通り
である。The formulas of the compounds used in the examples are as follows:
【０１４０】[0140]
【化２４】 [Chemical formula 24]
【０１４１】[0141]
【化２５】 [Chemical 25]
【０１４２】[0142]
【化２６】 [Chemical formula 26]
【０１４３】[0143]
【化２７】 [Chemical 27]
【０１４４】[0144]
【化２８】 [Chemical 28]
【０１４５】[0145]
【化２９】 [Chemical 29]
【０１４６】[0146]
【化３０】 [Chemical 30]
【０１４７】[0147]
【化３１】 [Chemical 31]
【０１４８】[0148]
【化３２】 [Chemical 32]
【０１４９】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において、次ぎに記載する。 （態様１）複素環Ｙが、複素環の窒素原子を介してカプ
ラーの残部に結合し、そしてＲが、完全に置換された炭
素原子である請求項２に記載の写真要素。 （態様２）Ｒが、フェニル、ｔ−ブチル、ｔ−フェニ
ル、ｔ−オクチル、およびアダマンチルから成る群より
選ばれる態様１に記載の写真要素。Other preferred embodiments of the invention are described below in connection with the claims. (Aspect 1) A photographic element according to claim 2 wherein the heterocycle Y is attached to the rest of the coupler through the heterocycle nitrogen atom and R is a fully substituted carbon atom. (Aspect 2) The photographic element according to aspect 1, wherein R is selected from the group consisting of phenyl, t-butyl, t-phenyl, t-octyl, and adamantyl.
【０１５０】（態様３）少なくとも一つのフェニル基が
置換されている請求項２に記載の写真要素。 （態様４）少なくとも二つの青感性層が、請求項２に記
載する二種類の画像カプラーを含む請求項２に記載の写
真要素。 （態様５）Ｙが、置換したもしくは非置換のイミダゾー
ル、ピラゾール、および次ぎの式：(Aspect 3) The photographic element according to claim 2, wherein at least one phenyl group is substituted. (Aspect 4) The photographic element according to claim 2, wherein at least two blue-sensitive layers contain two kinds of image couplers according to claim 2. (Aspect 5) Y is a substituted or unsubstituted imidazole, pyrazole, and the following formula:
【０１５１】[0151]
【化３３】 [Chemical 33]
【０１５２】（式中、ｚは、複素環を完成するのに必要
な原子を表す）によって表される複素環化合物から成る
群より選ばれる請求項２に記載の写真要素。 （態様６）Ｙが次ぎの式：A photographic element according to claim 2 selected from the group consisting of heterocyclic compounds represented by: wherein z represents an atom necessary to complete a heterocycle. (Aspect 6) Y is the following formula:
【０１５３】[0153]
【化３４】 [Chemical 34]
【０１５４】（式中、Ｗは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ
3 ）−、および−Ｃ（Ｒ4 ）（Ｒ5 ）−から成る群より
選ばれ、Ｒ1 はＨ、又は置換したもしくは非置換のアル
キル、アルコキシ、フェニル、またはフェノキシであ
り、Ｒ2 およびＲ5 はそれぞれＨまたは置換したもしく
は非置換のアルキルであり、Ｒ3 は、置換したもしくは
非置換のアルキルまたはフェニルであり、Ｒ4 はＨまた
は置換したもしくは非置換のアルキルまたはアルコキシ
である）により表される態様５に記載の写真要素。(In the formula, W is --O--, --S--, --N (R
3 )-, and -C (R 4 ) (R 5 )-, wherein R 1 is H or substituted or unsubstituted alkyl, alkoxy, phenyl, or phenoxy, and R 2 and R 5 is H or substituted or unsubstituted alkyl, R 3 is substituted or unsubstituted alkyl or phenyl, and R 4 is H or substituted or unsubstituted alkyl or alkoxy) A photographic element according to aspect 5.
【０１５５】（態様７）Ｗが−ＮＲ3 であり、Ｒ1 が水
素または置換したもしくは非置換のアルキルまたはアル
コキシであり、Ｒ2 が水素であり、そしてＲ3 が置換し
たもしくは非置換のアルキルである態様６に記載の写真
要素。 （態様８）Ｒ1 が−ＯＣ2 Ｈ5 であり、Ｒ2 が水素であ
り、Ｒ3 が−ＣＨ2 −フェニルである態様７に記載の写
真要素。(Aspect 7) W is -NR 3 , R 1 is hydrogen or substituted or unsubstituted alkyl or alkoxy, R 2 is hydrogen, and R 3 is substituted or unsubstituted alkyl. A photographic element according to aspect 6, which is (Aspect 8) The photographic element according to aspect 7, wherein R 1 is —OC 2 H 5 , R 2 is hydrogen, and R 3 is —CH 2 -phenyl.
【０１５６】（態様９）Ｗが、態様６に定義するＲ1 、
Ｒ2 、Ｒ4 、およびＲ5 を持つ−Ｃ（Ｒ4 ）（Ｒ5 ）で
ある態様６に記載の写真要素。 （態様１０）Ｙが、次ぎの式：(Aspect 9) W is R 1 as defined in aspect 6,
R 2, R 4, and -C with R 5 (R 4) (R 5) photographic element according to embodiment 6 is. (Aspect 10) Y is the following formula:
【０１５７】[0157]
【化３５】 [Chemical 35]
【０１５８】[0158]
【化３６】 [Chemical 36]
【０１５９】から成る群より選ばれる態様５に記載の写
真要素。 （態様１１）Ｙが、置換したおよび非置換のヒダントイ
ン、スクシンイミド、イミダゾールおよびピラゾール基
から成る群より選ばれる態様５に記載の写真要素。 （態様１２）Ｌが、置換したもしくは非置換のアルキレ
ン、アリーレン、およびカルボキシ基並びにそれらの組
合せから成る群より選ばれ、そして複素基もしくは原子
でさえぎられる請求項２に記載の写真要素。A photographic element according to aspect 5 selected from the group consisting of: (Aspect 11) A photographic element according to aspect 5 wherein Y is selected from the group consisting of substituted and unsubstituted hydantoin, succinimide, imidazole and pyrazole groups. (Aspect 12) The photographic element of claim 2 wherein L is selected from the group consisting of substituted or unsubstituted alkylene, arylene, and carboxy groups and combinations thereof, and is interrupted by hetero groups or atoms.
【０１６０】（態様１３）Ｌが、次ぎの式：−Ｒa −、
−ＳＲa −、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒb ）Ｒa 、−Ｎ（Ｒb ）Ｃ
ＯＲa 、−ＣＯＯＲa −、−ＣＯＯＣＯＲa −、−ＣＯ
Ｏ−、および(Aspect 13) L has the following formula: -R a- ,
-SR a -, - SO 2 N (R b) R a, -N (R b) C
OR a, -COOR a -, - COOCOR a -, - CO
O-, and
【０１６１】[0161]
【化３７】 [Chemical 37]
【０１６２】（式中、Ｚは、−Ｏ−、−ＳＯ2 −、−Ｓ
−、もしくは−ＮＲb ＳＯ2 −を表し、そしてＲ、
Ｒ’、Ｒa およびＲb はそれぞれアルキル基であって置
換されていてもいなくとも良く、そしてＲb は水素とな
ることができ、さらにｎ、ｐ、およびｑは、０もしくは
１となることができ、ｍは０〜４となることができる）
から成る群より選ばれる態様１２に記載の写真要素 （態様１４）Ｓｏｌが、次ぎの式：−ＯＨ、−ＮＨＳＯ
2 Ｒ、−ＮＨＣＯＲ、−ＮＨＣＯＣＦ3 、−ＮＨＣＯＯ
Ｒ、−ＮＲ2 、−ＮＨＣＯＮＲ2 、−ＣＯＮＲ2 、−Ｃ
ＯＮＨＳＯ2 Ｒ、−ＳＯ3 Ｈ、−ＣＯ2 Ｒ、−（ＯＲ）
n 、−ＯＳＯ2 Ｒ、−Ｐ（Ｏ）ＯＲ2 および(In the formula, Z is --O--, --SO 2- , --S
-Or -NR b SO 2- , and R,
R ′, R a and R b are each an alkyl group which may or may not be substituted, and R b may be hydrogen, and n, p and q may be 0 or 1. And m can be 0-4).
Photographic element according to embodiment 12, selected from the group consisting of (embodiment 14) Sol has the formula: -OH, -NHSO
2 R, -NHCOR, -NHCOCF 3, -NHCOO
R, -NR 2, -NHCONR 2, -CONR 2, -C
ONHSO 2 R, -SO 3 H, -CO 2 R, - (OR)
n , -OSO 2 R, -P (O) OR 2 and
【０１６３】[0163]
【化３８】 [Chemical 38]
【０１６４】（式中、各Ｒは、それぞれ選択された置換
基もしくは水素であり、ｎは、０〜３である）から成る
群より選ばれる請求項２に記載の写真要素。 （態様１５）Ｘが、次ぎの式：A photographic element according to claim 2 selected from the group consisting of: wherein each R is a selected substituent or hydrogen, and n is 0-3. (Aspect 15) X is the following formula:
【０１６５】[0165]
【化３９】 [Chemical Formula 39]
【０１６６】[0166]
【化４０】 [Chemical 40]
【０１６７】[0167]
【化４１】 [Chemical 41]
【０１６８】から成る群より選ばれる請求項２に記載の
写真要素。 （態様１６）式Ｉのカプラーが次ぎの式：A photographic element according to claim 2 selected from the group consisting of: (Aspect 16) The coupler of formula I has the formula:
【０１６９】[0169]
【化４２】 [Chemical 42]
【０１７０】[0170]
【化４３】 [Chemical 43]
【０１７１】[0171]
【化４４】 [Chemical 44]
【０１７２】（式中、Ｘは、請求項２に定義するカップ
リング離脱基である）から成る群より選ばれる請求項２
に記載の写真要素。 （態様１７）式ＩＩのカプラーが次ぎの式：A compound of the formula 2 wherein X is a coupling-off group as defined in claim 2.
Photographic elements described in. (Aspect 17) The coupler of formula II has the formula:
【０１７３】[0173]
【化４５】 [Chemical formula 45]
【０１７４】[0174]
【化４６】 [Chemical formula 46]
【０１７５】（式中、Ｙは、請求項２に定義するカップ
リング離脱基である）から成る群より選ばれる請求項２
に記載の写真要素。 （態様１８）発色現像主薬の存在下で請求項１に記載の
露光済み写真要素を現像することから成る画像生成方
法。A compound selected from the group consisting of: wherein Y is a coupling-off group as defined in claim 2.
Photographic elements described in. (Aspect 18) A method of producing an image which comprises developing the exposed photographic element of claim 1 in the presence of a color developing agent.
Claims (2)
銀写真層から成り、そしてそれと組合わさる、一つは可
溶性基を持つフェノール性カップリング離脱基を含んで
成り、他の一つは複素環カップリング離脱基を含んでな
るベンゾイルアセトアニリドである、それぞれアシルア
セトアニリド親分子を持つ少なくとも二種類のイエロー
色素生成カプラーの組合せを持つ写真要素。1. A light-sensitive silver halide photographic layer which is sensitized to blue light, and in combination therewith, one comprising a phenolic coupling-off group with a soluble group and the other one. Is a benzoylacetanilide comprising a heterocyclic coupling-off group, a photographic element having a combination of at least two yellow dye-forming couplers each having an acylacetanilide parent molecule.
は、置換したもしくは非置換のアリール基または完全に
置換した炭素原子であり、各Ｐｈは、フェニル環であっ
てそれぞれ置換されていてもよく置換されていなくても
よい、Ｓｏｌは、水溶性置換基であり、Ｌは、フェニル
環およびＳｏｌを連結している二価の基であり、ｎは０
もしくは１であり、そしてＹは、複素環であって置換さ
れていてもよく置換されていなくてもよい）を持つ請求
項１に記載の写真要素。2. The coupler has the following formula: [Chemical 2] Where X has the formula —OPh (L) n Sol, and R
Is a substituted or unsubstituted aryl group or a fully substituted carbon atom, and each Ph is a phenyl ring which may or may not be substituted, Sol is a water-soluble substituent A group, L is a divalent group connecting a phenyl ring and Sol, and n is 0
Or 1 and Y is a heterocycle, which may be substituted or unsubstituted).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US1092893A | 1993-01-29 | 1993-01-29 | |
| US010928 | 1993-01-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06242568A true JPH06242568A (en) | 1994-09-02 |
Family
ID=21748074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP676894A Pending JPH06242568A (en) | 1993-01-29 | 1994-01-26 | Photograph element using combination of yellow coupler |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0608957A1 (en) |
| JP (1) | JPH06242568A (en) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3688224T2 (en) * | 1985-09-03 | 1993-07-29 | Konishiroku Photo Ind | LIGHT-SENSITIVE COLOR PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE MATERIAL. |
| JPH04204940A (en) * | 1990-11-30 | 1992-07-27 | Konica Corp | Multilayer silver halide color photographic sensitive material |
-
1994
- 1994-01-26 JP JP676894A patent/JPH06242568A/en active Pending
- 1994-01-27 EP EP94200187A patent/EP0608957A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0608957A1 (en) | 1994-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0684518B1 (en) | Photographic element containing high dye-yield couplers having improved reactivity | |
| EP0684516B1 (en) | Photographic element containing a high dye-yield coupler with a methine dye chromophore | |
| EP0646842A1 (en) | Photographic element containing an azopyrazolone masking coupler exhibiting improved keeping | |
| US5925503A (en) | Photographic element having improved magenta dye light stability and process for its use | |
| US5972574A (en) | Photographic element containing magenta coupler having improved manufacturability and dye light stability | |
| JPH0749554A (en) | Photograph element incorporating magenta coupler | |
| EP0603964B1 (en) | Azopyrazolone masking couplers | |
| EP0720048B1 (en) | Photographic element containing pyrazolone pug releasing coupler and imaging process employing same | |
| US5451492A (en) | Photographic elements containing certain acylacetanilide couplers in combination with development inhibitor releasing couplers | |
| EP0666502B1 (en) | Photographic element having a blue light sensitive layer containing a particular yellow dye-forming coupler and a magenta image dye-forming coupler | |
| JP3445346B2 (en) | A photographic material comprising a thiol bleaching aid in the slow layer of a triple coating | |
| EP0651289B1 (en) | Photographic element containing an azopyrazolone masking coupler exhibiting reduced fogging | |
| EP0628868B1 (en) | Photographic elements containing magenta couplers and process for using same | |
| EP0684515A1 (en) | Photographic element and process incorporating a high dye-yield image coupler providing improved granularity | |
| US5451493A (en) | Photographic element containing a certain sulfonated acylacetanilide coupler in combination with a development inhibitor releasing coupler | |
| US5482821A (en) | Photographic element containing an azopyrazolone masking coupler exhibiting improved keeping | |
| EP0646840B1 (en) | Photographic element containing an azopyrazolone masking coupler exhibiting improved keeping | |
| JPH06295041A (en) | Photographic element provided with improved response to change in developing agent | |
| EP0684514B1 (en) | Tight-wrapped photographic element containing a high dye-yield coupler | |
| EP0718689B1 (en) | Photographic element containing a novel cyan dye forming coupler and process for its use | |
| JPH08227126A (en) | Photographic element containing magenta pigment-formative coupler | |
| JPH08240890A (en) | Photographic element | |
| JP2003156822A (en) | Photographic element | |
| JPH08220710A (en) | Photographic element | |
| EP0608957A1 (en) | Photographic element and process employing a combination of yellow couplers |