JPH06242637A - ゼロプリンティングマスタ上の静電潜像の反転現像 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】静電的に帯電したトナー粒子を有する静電現像
液により現像をすることによって、電導性支持体上の層
中の静電的潜像を反転現像する方法であって、層中に電
荷減衰および／または飽和帯電電位の異なる程度をもつ
画像状の区域を生成させ、この層を帯電させ、差別的の
電荷減衰および／または飽和帯電電位により、画像状に
生成された区域に対応する静電像を形成させ、帯電のよ
り小さい区域に選択的にトナー粒子を引き付ける静電場
を発生させ、そして帯電した層のものと同じ極性をもつ
静電的に帯電したトナー粒子によってこの帯電のより小
さい区域を現像する。 【効果】この現像された画像は受像体面、例えば紙に対
して転写することができる。この方法は、１つのマス
タ、トナーおよびフイルム原板だけを使用して反転画像
を作成する際に、多くの形式の感光性材料にとって有用
なものである。

Description

〔０００１〕

〔技術分野〕本発明は静電潜像の反転現像方法に関す
る。さらに詳細に、本発明は光硬化性の、ロイコ色素を
含んだ感光性の、光硬化性ウオッシユ−アウトの、また
はハロゲン化銀をベースにした静電的のエレメント、な
どに形成された潜像の反転現像法に関するものである。 〔０００２〕 〔従来技術〕ゼロプリンテイングマスタは、電導性の支
持体上に低電導度のパターンまたは像をもつエレメント
である。代表的に、この像はエレメントをフイルムオリ
ジナルを通じて活性の放射線に露光することにより、あ
る場合にはその後化学的の処理をすることにより作られ
る。このエレメントの、例えばコロナ放電による帯電は
低電導度のパターンまたは像に対応する静電的の像を形
成する。この静電的の像は反対に帯電しているトナー粒
子でトーニングすることにより現像され、このトーニン
グされた像は、紙またはフイルムのような受像体に静電
的または他の手段により転写することができる。乾式ま
たは液体現像液のいずれかが用いられる。 〔０００３〕ゼロプリンテイングマスタ中の低電導度の
パターンまたは像は永久的もしくは永続性のものであ
り、そこで紙のような受像体にトナーを転写した後、マ
スタは第２のプリントサイクルに戻ることができる。何
回かの帯電、トーニング、転写のサイクル、そして受像
体上の複数枚のコピーを、１回の露光またはイメージン
グ工程から作ることができる。この多数のプリントを作
ることができる点で、ゼロプリンテイングマスタは各コ
ピーの都度再イメージングをする電子写真に普通に用い
られている光電導体と区別をされる。 〔０００４〕静電写真でのゼロプリンテイングマスタの
機能は、ある区域における静電電荷の減衰および／また
は受け入れの程度が、他の区域における程度と異なると
いうことに関係する。この相対的な程度の差はゼロプリ
ンテイングマスタに固有な、２つの区域（画像と非画
像）の間の化学的な相違の現われである。これらの相違
はゼロプリンテイングマスタを、画像域が化学的に非画
像域と変わることのない光電導体から区別するものであ
る。画像と非画像との区域の間の、電荷減衰の程度の相
違および電荷受け入れの程度の相違の両者は、それ自体
それら区域に静電電荷の相違を出現する。 〔０００５〕多数のゼロプリンテイングマスタが開発さ
れている。あるものの場合、低電導度の区域が画像域に
相当し；他のものでは、低電導度の区域が非画像域に相
当する。例えば、ある光重合性（光硬化性）エレメント
で、露光は電導度の低下した区域を生成する。これらの
エレメントは“ネガ作動”とされるだろう。一方、ある
種のハロゲン化銀塩をベースにしたエレメントでは、露
光と処理により電導度が高められた区域を生成する。こ
れらのエレメントは“ポジ作動”とされる。ゼロプリン
テイングマスタが普通に用いられるとき、前述したよう
に低電導度の区域、すなわち電荷減衰の程度のおそいま
たは電荷受入れ程度の高い区域は静電的電荷を保持し、
そこで反対電荷の静電トナーを引き付ける。得られるト
ーニングされた像は、そこで低電導度区域の像である。
しかしながら、トーニングされそしてプリントされた望
ましいポジチブを作るために、ゼロプリンテイングマス
タはフイルム原板の１つのタイプ（ポジチブ対ネガチ
ブ）を使用するよう限定をされる。例えば、ゼロプリン
テイングエレメントとして、光重合性エレメントの使用
ではネガチブのフイルム原板が必要とされる；反対に、
例えば前述のように、ハロゲン化銀塩をベースにしたエ
レメントの使用では、ポジチブのフイルム原板が必要と
される。プリントされたポジチブをネガチブのフイルム
とポジ作動マスタとから、あるいはポジチブのフイルム
とネガ作動マスタから得るためには、中間的の写真反転
工程とゼロプリンテイングエレメントの露光の際に用い
る第２のフイルム原板の作成の必要性とが要求される。 〔０００６〕第２のフイルム原板を作成する必要がなし
に、前述の反転したトーニング像を直接作ることが望ま
しい。これはポジチブのフイルム原板から、同じくネガ
チブのフイルム原板からも、直接にプリントされたポジ
チブの作成をしうるだろう。ゼロプリンテイングマスタ
について、このような反転法は、通常の使用のようによ
り大きな電荷をもつ区域よりも、むしろより小さな電荷
をもつエレメントの区域のトーニングを必要とする。こ
のような反転法は、通常のネガチブ−ポジチブ法に用い
たのと同じマスタとトナーとを利用して、ポジチブ−ポ
ジチブのイメージング系を生成でき、あるいは、通常の
ポジチブ−ポジチブ系に用いられるのと同じマスタとト
ナーを利用して、ネガチブ−ポジチブ系としうるのであ
る。 〔０００７〕本発明の方法は、単一の静電マスタとトナ
ーとを用い、そしてポジチブまたはネガチブのフイルム
原板のいずれかを用いて、ポジチブ像とネガチブ像の両
方の生成を可能とするものである。 〔０００８〕 〔発明の要点〕本発明によれば、静電的に帯電したトナ
ー粒子を有する静電現像液により現像をすることによっ
て、電導性支持体上の層中の静電的潜像を反転現像する
方法であって、（ａ）層中に電荷減衰および／または飽
和帯電電位の異なる程度をもつ画像状の区域を生成さ
せ、（ｂ）この層を帯電させ、（ｃ）差別的の電荷減衰
および／または飽和帯電電位により、画像状に生成され
た区域に対応する静電像を形成させ、（ｄ）帯電のより
小さい区域に選択的にトナー粒子を引き付ける静電場を
発生させ、そして（ｅ）帯電した層のものと同じ極性を
もつ静電的に帯電したトナー粒子によってこの帯電のよ
り小さい区域を現像する、ことからなる、静電的潜像の
反転現像法が提供される。

〔０００９〕 〔発明の具体的説明〕本発明の反転現像によれば、同じ
ゼロプリンテイング静電エレメントまたはマスタと同じ
トナーとを、ポジ調の画像を作るのに使用することがで
き、そしてポジまたはネガフイルム原板のいずれかから
のポジチブプリントの作成に対し用いることができる。
反転現像でなければ、フイルム原板または作成された第
２のフイルム原板のいずれかから、ポジチブのプリント
とするためには２種類の原板を必要としよう。 〔００１０〕通常の使用に際して、低電導度の区域、静
電的電荷を保持する区域が現像される。トーニングされ
た濃度の均一性は静電的電荷の均一性に関連し、これは
転じて材料および系の均一性に関連している。しかしな
がら、反転現像では静電的電荷がほとんどまたは全く無
い区域が現像をされる。トーニングされた濃度の均一性
は低電導度域における電荷の均一性と関係がない。 〔００１１〕本発明の反転現像方法において静電的潜像
は光硬化性の、ロイコ色素を含む感光性の、光硬化性ウ
オッシユ−アウトの、またはハロゲン化銀をベースとし
た静電エレメントなどの層中に存在することができる。
ここで挙げなかったその他のエレメントも、それらが電
荷減衰および／または飽和帯電電位の異なる程度をもつ
画像状区域を生成しうるならば使用することができる。 〔００１２〕光硬化性の静電エレメントまたはマスタ
は、電導性支持体上の光硬化性の層から構成されてい
る。カバーシート、例えばプラスチックのフイルムを光
硬化性層上に存在させることができる。静電エレメント
の光硬化性（光重合性）層は少なくとも１つの有機ポリ
マ性バインダ、少なくとも１つのエチレン性不飽和基を
もつ少なくとも１つの化合物でこれはモノマである、光
開始剤または開始剤系、任意的に連鎖転移剤と同じくそ
の他の添加剤類、および任意的に（１）Ｂｌａｎｃｈｅ
ｔ−Ｆｉｎｃｈｅｒ氏他の米国特許第４，８４９，３１
４号中で述べられたような、少なくとも１つの有機電子
供与体、ｐ−型電導体化合物といわれているものまたは
少なくとも１つの有機電子受容体、ｎ−型電導体化合物
といわれているもの、あるいは（２）Ｂｌａｎｃｈｅｔ
−Ｆｉｎｃｈｅｒ氏他の米国特許第４，８１８，６６０
号中で述べられたような、置換芳香族アミノ化合物およ
び好ましく強酸、のいずれか、などから本質的に構成さ
れている。連鎖転位剤は好ましく存在させられる。環境
的許容性の改良された光硬化性エレメントが、Ｂｌａｎ
ｃｈｅｔ−ＦｉｎｃｈｅｒとＣｈａｎｇ両氏の１９８９
年５月１２日出願の米国特許出願第３５１，３６１号中
で開示されている。 〔００１３〕この明細書を通じて以下に示す用語は次の
意味を有している：本明細書と請求項中に用いられてい
る“本質的に構成される”とは、光硬化性層中に主要成
分に加えて、本発明で達成される特徴の妨げとならない
その他の成分が存在できることを意味している。存在す
ることのできるその他の各成分は以下に示される。ポリ
マ性バインダ、エチレン性の不飽和化合物、好ましくヘ
キサアリールビイミダゾール化合物（ＨＡＢＩ）を含む
光開始剤、およびＣｈａｍｂｅｒｓ氏の米国特許第３，
４７９，１８５号、Ｂａｕｍ氏他の米国特許第３，６５
２，２７５号、Ｃｅｓｃｏｎ氏の米国特許第３，７８
４，５５７号、Ｄｕｅｂｅｒ氏の米国特許第４，１６
２，１６２号、およびＤｅｓｓａｕｅｒ氏の米国特許第
４，２５２，８８７号に述べられている、連鎖転位剤な
どであり、これらの各特許と同じく前述の２件の特許と
１件の特許出願とをここに参考として挙げておく。 〔００１４〕ポジ作動の感光性層をもつ静電エレメン
ト、特に電導性支持体上にロイコ色素を含む感光性層を
もつものは、Ｋｅｍｐｆ、ＤｅｓｓａｕｒおよびＦｒｏ
ｅｅｌｉｃｈ各氏の１９８９年６月３０日出願の米国特
許出願第０７／３７４４９１号中に示されており、この
開示をここに参考に挙げておく。 〔００１５〕光硬化性のウオッシユ−アウト層、例えば
静電マスタとするために電導性支持体に塗布またはラミ
ネートされるものは、Ｃｈｅｎ氏の米国特許第４，３２
３，６３６号、ＣｈｅｎとＢｒｅｎｎａｎ両氏の米国特
許第４，３２３，６３７号、Ｆａｎ氏の米国特許第４，
０７２，５２７号、Ｂｒａｔｔ氏の米国特許第４，０７
２，５２８号、およびＡｌｌｅｓ氏の米国特許第３，４
５８，３１１号などに示されており、これらの開示をこ
こに参考に挙げておく。 〔００１６〕ハロゲン化銀塩をベースとした静電エレメ
ントはＣａｉｒｎｃｒｏｓｓ氏の米国特許第４，８６
８，０８１号および１９８８年５月１６日出願の米国特
許出願第０７／１９６，８６３号中に示されており、こ
の主題をここに参考に挙げておく。この特許には、約
８．５より大きいｐＨ値をもつ水性溶液中で膨潤するこ
とのできる、絶縁性の合成ポリマバインダ中に分散され
た写真用ハロゲン化銀塩から本質的に構成される組成物
が示され、この組成物は５０％相対湿度で１時間平衡さ
せたその表面を充分に帯電させ、その２秒後に測定して
少なくとも約５ｖ／μｍのマクロ的電場を維持する程度
の絶縁値を有している。 〔００１７〕光硬化性（光重合性）、および光硬化性の
ウオッシユ−アウトエレメントは活性放射線により画像
状に露光され、これにより露光をされた区域は電荷減衰
および／または飽和帯電電位の異なる程度をもつ画像状
の区域を生成するように硬化または重合される。適当な
放射線は光重合性層を形成するために用いた特定の光重
合性組成物の感光性に関係する。一般には標準的な紫外
線エネルギ源か用いられる。しかしながら、光重合組成
物が可視光線にも感光性ならば、このような露光源を用
いることができる。露光源はレーザ型のものを用いるこ
ともできる。露光用の放射線はデジタルまたはアナログ
のいずれかの方式で変調することができる。アナログ露
光では、放射線源と光重合性層との間にラインまたはハ
ーフトーンのネガブチあるいはその他のパターンを介在
させて使用する。デジタル露光はラスタ状にフイルムを
走査することのできる、コンピュータ制御の可視光線放
出レーザによって行われる。デジタル露光のためには高
感光度の光重合性エレメント、例えばヘキサアリールビ
イミダゾール光開始剤と連鎖転位剤を高いレベルに含
み、そして増感性色素によって長い波長に増感をされた
ものが利用される。 〔００１８〕ハロゲン化銀塩をベースとした静電エレメ
ントは、活性光、陰極線管、またはレーザなどによるイ
メージングのような、写真用ハロゲン化銀材料で普通に
用いられている方法のどれかを用いて画像状に露光をす
る。絶縁性バインダ中に分散したハロゲン化銀からなる
フイルムの場合、潜像はつぎに通常の水性現像液を使用
して、露光をされたハロゲン化銀粒子を金属銀に還元す
ることにより現像をする。つぎに、未露光のハロゲン化
銀粒子を除去するために、チオ硫酸ナトリウムのような
普通の水性定着液が使用される。この電荷減衰および／
または飽和帯電電位の異なる程度をもつ画像状の区域を
有する現像されたエレメントは、静電プリント法のため
の準備が整ったことになる。拡散転写用ハロゲン化銀フ
イルムの場合、潜像はハロゲン化銀乳剤層中で金属銀と
なるように現像され、未露光のハロゲン化銀は錯化剤に
よって溶解される。錯塩化した未露光のハロゲン化銀は
現像核を含む下側の絶縁性ポリマ層中に拡散し、ここで
銀イオンは現像核上で金属銀に還元される。乳剤層はつ
ぎにウオッシユオフ法により除去され、プリンテイング
用に準備のできた静電マスタが得られる。 〔００１９〕ロイコ色素を含む感光性層は２００〜５０
０ｎｍの範囲好ましくは約３１０〜約４００ｎｍ、そし
てもっとも好ましくは約３６０ｎｍの波長の放射線に対
して露光をする。紫外／可視光用の便利な光源はどれも
この感光性組成物を活性化し、かつ像を形成させるのに
用いることができる。一般に、約２０００Åと約５００
０Åの間の範囲の放射線を出す光源が像の形成に有用で
ある。使用することのできる光源には大陽燈、電子フラ
ッシユガン、殺菌燈、炭素アーク燈、水銀蒸気アーク
燈、紫外光放出ケイ光体をもつケイ光燈、アルゴンとキ
セノンのグロー燈、電子フラッシユ装置、写真撮影燈、
特に短かい波長（２５３７Å）を出す紫外線燈および長
波長（４５００Å）の光を出す光源などがある。露光の
時間は光の強度、感光性組成物との距離、原板の濃度、
および感光性組成物の性質と分量などにより、数分の１
秒から数分の間である。またコヒーレントな光ビーム、
例えばパルス化窒素レーザ、アルゴンイオンレーザおよ
びイオン化したネオンＩＩレーザで、その放出光がＨＡ
ＢＩの紫外部吸収帯内にあるかまたはこれに重なり合う
ようなものを用いることができる。アルゴンイオン、ク
リプトンイオン、ヘリウムイオンのような可視光放出レ
ーザ、および周波数倍化ＹＡＧレーザなどを、可視光用
に増感した感光性層に用いることができる。 〔００２０〕感光性材料上に記入をするプリントアウト
系に広く使用されている、紫外光放出陰極線管はこの組
成物のイメージングにもまた有用である。これらは電気
的のエネルギを光に変換するための手段として一般にＵ
Ｖ−放出ケイ光体の内部塗膜をももち、感光性のターゲ
ットに放出線を導くための手段としてフアイバ光学系の
フエースプレートを有している。本発明の目的のため
に、ケイ光体は本発明の感光性組成物の近ＵＶ−吸収特
性と実質的に重複するように、４２０ｎｍ（４２００
Å）以下を強く放出しなければならない。代表的なケイ
光体にはＰ４Ｂ（３００〜５５０ｎｍを放出、ピークは
４１０ｎｍ）、Ｐ１６（３３０〜４６０ｎｍ、ピークは
３８０ｎｍ）、およびＰ２２Ｂ（３９０〜５１０ｎｍ、
ピークは４５０ｎｍ）などが含まれる。ニューヨークの
電子工業協会ではＰ−ナンバーを制定し、ケイ光体につ
いての特性的情報を提供している；同じＰ−ナンバーを
もつケイ光体は実質的に同一の特性を有している。 〔００２１〕画像状露光に先立ってまたはその後で、も
しカバーシートがあるならば、当業者によく知られた方
法ではがすかまたは剥離することにより、カバーシート
をとり除くことができる。 〔００２２〕電荷減衰および／または飽和帯電電位の異
なる程度をもつ画像状の区域が、光硬化性の、光硬化性
のウオッシユ−アウトの、ロイコ色素を含む感光性のま
たはハロゲン化銀塩をベースとする静電的の、などのエ
レメント中に生成された後、この画像状に生成された区
域を含む層は静電的に帯電させられ、そして画像状に生
成された区域に対応する静電像を形成させられる。エレ
メントはゼロプリンテイングエレメントの性質に応じ
て、差別的な放電のために０．００１〜１０分間、好ま
しくは０．０１〜０．２５分間放置させることができ
る。静電的帯電手段の好ましいものはスコトロンによる
コロナ放電である。この他に、帯電はシールドをしたコ
ロトロン、放射能源、電気的のバイアスを取った半導性
ゴムローラのような接触電極、その他などを使用して行
なうことができる。 〔００２３〕つぎに電場が帯電のより小さな区域に選択
的にトナー粒子を引きつけるために発生される。層中の
画像状の区域が飽和帯電電位の異なる程度をもつものと
して生成されそしてこの層が帯電をされるとき、電場は
帯電後直ちに発生される。静電像を制御して現像するた
めに現像電極、代表的にゼロプリンテイングエレメント
に近接しかつ平行な、電導性のプレートまたはローラが
用いられる。 〔００２４〕普通の帯電した区域の現像において、現像
電極はゼロプリンテイングエレメントの帯電した区域と
同じ極性で、しかし帯電区域の電位に比べて小さな電位
に維持される。トナーはエレメントの帯電とは逆の極性
に帯電したものが使用される。エレメントと現像電極と
の間の電場中に存在するトナーは、エレメントのより大
きな帯電の区域に引き付けられる。 〔００２５〕しかしながら反転現像において、ゼロプリ
ンテイングマスタは使用されるトナーの帯電と同じ極性
に帯電をされている。電場は現像電極またはゼロプリン
テイングエレメントの電導性のバッキングのいずれかに
バイアス電圧を与えることにより、現像電極とゼロプリ
ンテイングエレメントとの間に発生する。このバイアス
電圧は、エレメント上の帯電が保持されている区域の電
位より小さいが放電されてしまった区域の電位よりも大
きい電位を、現像電極上に生ずるように調整する。絶縁
性の、帯電が保持されている区域では、ゼロプリンテイ
ングエレメントの現像は生じない。しかしながら、帯電
のより小さい区域のエレメントと電極との間に発生した
電場は、これらの区域のゼロプリンテイングエレメント
に対してトナーを引き付ける。 〔００２６〕帯電のより小さい区域は、そこで静電乾式
トナーまたは液体静電現像液により現像され、後者によ
るのが好ましい。乾式静電トナーは当業者にとって良く
知られている。既知の液体静電現像液と既知の現像液付
与方法を用いることができる。好ましい液体静電現像液
は非極性液体中に着色樹脂のトナー粒子の分散したもの
であり、一般的に電荷制御剤化合物、例えばイオン性ま
たは両イオン性の化合物によって帯電されている。普通
用いられる非極性液体は分岐鎖脂肪族炭化水素液体であ
るアイソパール^Ｒで（エクソン社により販売されてい
る）３０以下のカウリーブタノール値を有しており、そ
してＭｉｔｃｈｅｌｌ氏の米国特許第４，６３１，２４
４号と同第４，６６３，２６４号、Ｔａｇｇｉ氏の米国
特許第４，６７０，３７０号、ＬａｒｓｏｎとＴｒｏｕ
ｔ両氏の米国特許第４，６８１，８３１号、Ｅｌ−Ｓａ
ｙｅｄとＴａｇｇｉ両氏の米国特許第４，７０２，９８
４号、Ｌａｒｓｏｎ氏の米国特許第４，７０２，９８５
号、Ｔｒｏｕｔ氏の米国特許第４，７０７，４２９号、
およびＭｉｔｃｈｅｌｌ氏の米国特許第４，７３４，３
５２号などの中で述べられている各種の補助剤を任意的
に含有している。これらの各特許をここに参考に挙げて
おく。前記の非極性液体は高純度のイソパラフイン系炭
化水素のせまい沸点範囲留分のもので、以下の沸点範囲
を有している：アイソパール^Ｒ−Ｇ１５７〜１７６℃；
アイソパール^Ｒ−Ｈ１７６〜１９１℃；アイソパール^Ｒ
−Ｋ１７７〜１９７℃；アイソパール^Ｒ−Ｌ１８８〜２
０６℃；アイソパール^Ｒ−Ｍ２０７〜２５４℃；アイソ
パール^Ｒ−Ｖ２５４〜３２９℃。この他の既知炭化水素
液体も同様に用いることがでできる。 〔００２７〕液体静電現像液の好ましい樹脂はエチレン
（８０〜９９．９％）／アクリルまたはメタアクリル酸
（０〜２０．０％）／アクリルまたはメタアクリル酸の
Ｃ_１〜５アルキルエステル（０〜２０％）のコポリマで
あり、例えばエチレン（（８９％）とメタアクリル酸
（１１％）のコポリマで、１９０℃でのメルトインデッ
クス１００を有するものである。前記の各米国特許中に
示された樹脂もまた有用なものである。これらの特許か
らの樹脂関係の記述をここに参考として挙げておく。こ
の樹脂トナー粒子はホリバ計器会社製のホリバＣＡＰＡ
−５００型遠心粒子解析器で測定して、好ましく１０μ
ｍ以下の粒子サイズ（面積で）を有している。 〔００２８〕非極性液体に可溶性の好ましいイオン性ま
たは両イオン性成分で、ネガチブに帯電したトナーを与
えるものは、レシチンとウイトコ化学社製の油溶性ペト
ロレウムスルホネートの塩基性バリウムペトロネー
ト^Ｒ、同じくウイトコ化学社製のエンホス^Ｒアニオン性
グリセライド、飽和および不飽和酸の置換基をもつモノ
リン酸グリセライドのナトリウム塩などである。 〔００２９〕光硬化性組成物中で有用なモノマの多くは
これらのアイソパール^Ｒ炭化水素、特にアイソパール^Ｒ
−Ｌ、と同じくその他の非極性液体中に可溶性である。
そのため、多くのコピーを作るためアイソパール^Ｒをベ
ースとした現像液でくり返しトーニングをすると、未露
光区域からモノマが抽出されることによりマスタの電気
的の性質の劣化を生ずる。好ましいモノマはアイソパー
ル^Ｒ炭化水素中に比較的不溶性のもので、これらの液体
による長期間の接触でこれらモノマによって作られた皮
膜を不当に犯すことのないものである。この他の、さら
にとけ易いモノマで作られた光重合性の静電エレメント
も、溶剤的作用の小さい分散媒を有する液体現像液を使
用して、多数回コピーに用いることができる。 〔００３０〕乾式トナー現像剤によるトーニング後また
は液体静電現像液による現像後、現像をされた像は別の
表面または紙のような受像体に、画像を作成するために
転写することができる。他の受像体には、これに限定す
るのではないが、ポリマ性フイルム、布もしくはその他
の印刷可能な材料および表面などが含まれる。集積回路
板を作るために、転写面はこの方法により電導性の回路
配線をプリントすることのできる絶縁板とすることがで
き、あるいはこの方法によりレジストがプリントされた
銅の層で被覆されたガラス繊維板のような、導体によっ
て被覆されている絶縁板とすることもできる。転写は静
電的またはその他の手段、例えば粘着性の受像面に接触
させる、または圧力と熱とを付与する、あるいはこれら
の方法の組み合わせなどにより達成される。静電的の転
写は何れかの既知方式、例えば、受像体を電導性シリン
ダ上に置きそしてトーニングされた面を紙の０．００２
〜０．１インチ（０．０５〜２．５４ｍｍ）以内にもっ
て行き、このすき間をアイソパール^Ｒ炭化水素で満たす
ことにより行われる。ネガチブ帯電したトナー粒子を用
いるときは、電導性シリンダにポジチブの電位を与え、
現像液のトナー粒子を光硬化性の静電マスタから受像
体、例えば紙、の上に移動させる。この他、タックダウ
ンロール、またはネガチブ電圧をかけているとき２つの
面を密着するよう圧接するコロナを用いて、紙を現像さ
れた像と接触させる。タックダウンした後、紙の裏側か
らポジチブのコロナ放電を与え、現像液のトナー粒子を
光硬化性の静電マスタから紙の上に移動させる。ポジチ
ブ帯電トナーの場合には、トナーの移動をさせるため前
記と逆の極性が使用される。画像状に露光をした単一の
光硬化性静電マスタから多数の画像を作る際は、単に静
電的帯電、トーニングおよび転写の各工程をくり返す必
要があるだけである。各転写には別々の受像体または面
を必要とする。 〔００３１〕 〔産業上の応用性〕この反転方法はグラフイックアーツ
の分野で、殊に印刷によって達成される画像の複製を作
製するカラープルーフの分野で特に有用である。本発明
の方法は１つのマスタと１つの分解板とでポジチブまた
はネガチブの両方の画像を作れるので、ポジまたはネガ
色分解のいずれの仕事をしている印刷業者のプルーフの
目的をも満足させるものである。この方法は集積回路板
および印刷版の作成にも有用である。 〔００３２〕 〔実施例〕以下に実施例を示すが発明を限定するもので
はなく、ここで各パーセントは重量によるものである。 〔００３３〕 〔実施例１〕静電印刷マスタは、Ｃａｉｒｎｃｒｏｓｓ
氏の米国特許第４，８６８，０８１号の実施例１２中に
述べられたものと類似の方法で、絶縁性ポリマ中に普通
のハロゲン化銀乳剤を分散し、電導性支持体上にこの混
合物を塗布することにより調製し、ただ絶縁性バインダ
は“ポリマＥ”（同特許の実施例５）を用い、そして支
持体としてはインジウム酸化すずを塗布したポリエステ
ルを使用した。このフイルムは高解像力のポジチブ原板
を通して密着露光をし、米国特許第４，８６８，０８１
号の実施例１２中で述べられたように皿処理（現像、定
着、停止、水洗および乾燥）をした。得られた像はフイ
ルムが露光された電導性の銀を含む区域（背景の区域）
と未露光の銀を含まない絶縁性の区域とから構成されて
いる。 〔００３４〕このフイルムを平らなアルミニウム板上に
置き、マスタの電導性インジウム酸化すず（ＩＴＯ）基
体とアルミニウム板との間を、電導性の銅ホイルのテー
プ（コメリクス社製）を用いて電気的接続を作った。つ
いでアルミニウム板をＤＣ電源に接続した。マスタは電
源を通じて接地し、フイルムは長さ１２インチ（３０．
４８ｃｍ）の単一ワイヤコロトロンを＋６ｋＶで作動さ
せたものによりコロナ帯電をした。第２のアルミニウム
板を現像電極として使用するため帯電したマスタの上に
平行にとり付ける。この２枚のアルミニウム板は絶縁性
の棒によって０．０７５インチ（０．１９０５ｃｍ）の
間隔に離れさした。マスタを（そしてＩＴＯ基体も）の
せた板は−５０Ｖのバイアスをかけた。現像電極は−２
０Ｖ（任意）のバイアスとした。ついでこの組み立てた
ものをポジ帯電した液体静電トナー（ジエームズ リバ
ー グラフイックＴ１８１８）の入ったプラスチック皿
中に３秒間入れ、その後板を浴からとり出し余分のトナ
ーを流出させた。板を分離しバイアスを停止する。トナ
ーはマスタの電導性の部分（露光区域）上に選択的に付
着したことが認められた。トナーはついで−１ｋＶで作
動させているバイアスロールを用いて、マスタから紙に
静電的に転写した。トナー像は乾燥させ、オーブン中約
１００℃で紙に融着させた。 〔００３５〕 〔実施例２〕静電マスタはＣａｉｒｎｃｒｏｓｓ氏が５
／１６／８８に出願した米国特許出願第０７／１９６，
８０３号の実施例２９中に述べられているものと、ただ
絶縁性バインダは“ポリマＥ”（同出願の実施例５）を
含んだ点を除いた類似の方式で、電導性の基体（実施例
１中に述べたＩＴＯ）上にハロゲン化銀拡散転写フイル
ムを塗布したものから調製した。このフイルムをネガ原
板を通じて密着露光をし、前記米国特許出願の実施例２
９中に述べられているものと、ただ現像液が水酸化カリ
ウムを追加的に１２．５重量％含んでいる点の他類似の
方式で皿処理（現像、停止、ハロゲン化銀乳剤層のウオ
ッシユ−オフ、水洗そして乾燥）をした。得られた画像
は；フイルムが未露だった所の電導性の銀区域と、フイ
ルムが露光をされた電気絶縁性の銀の無い区域とから構
成されている。 〔００３６〕このフイルムはアルミニウムのドラム上に
はり付け、このドラムは改造したサービン８７０型複写
機にとり付けた。マスタの電導性の基体（ＩＴＯ）とＤ
Ｃ電源との間を電気的に接続した。マスタは電源を通じ
て接地し、フイルムは−６ｋＶで作動させたコロトロン
によってコロナ帯電をした。帯電後、マスタの基体に＋
２０Ｖのバイアスをかけ、現像電極は接地電位に維持し
た。マスタを保持するドラムを、Ｍｉｔｃｈｅｌｌ氏の
米国特許第４，６３１，２４４号の対照例１中に述べら
れているものと類似の、カーボンブラックで着色したネ
ガチブ帯電液体静電トナーの入った現像ステーション内
で回転（２ｒｐｍ）させ、マスタの電導性の銀区域（未
露光区域）上に選択的に付着した現像液で現像された画
像を得た。この像は＋７５０Ｖで作動させたバイアスロ
ールにより紙に転写した。画像は乾燥し、オーブン中約
１００℃で紙の上に融着した。 〔００３７〕 〔実施例３〕シチープレート^Ｒマスタ（可撓性アルミニ
ウム基体上のウオッシユオフ ホトポリマ）を、実施例
２で述べた改造サービン８７０型複写機にとり付けた。
アルミニウム基体を接地しマスタはコロナ帯電（−６ｋ
Ｖで作動したコロトロン）した。ついで基体に＋２５Ｖ
のバイアスをかけ現像電極は接地電位に維持した。実施
例２で述べたものと類似のネガチブで帯電した黒色の液
体静電トナーを含む現像ステーシヨン中で、マスタを保
持するドラムを回転（２ｒｐｍ）させ、マスタの裸のア
ルミニウムの区域（ホトポリマがウオッシユオフされた
未露光の区域）に選択的に付着した現像液による画像を
得た。この像は＋５５０Ｖで作動させたバイアスロール
を用いて紙に転写した。画像はついで乾燥しオーブン中
約１００℃で紙上に融着した。 〔００３８〕 〔実施例４〕ポリ（スチレン／メチルメタアクリレー
ト）（７０／３０） ５７．０％、エトキシ化トリメチ
ロールプロパントリアクリレート ２８．６％、２、
２′、４、４′−テトラキス（０−クロロフエニル）−
５、５′−ビス（ｍ．ｐ−ジメトキシフエニル）−ビイ
ミダゾール １０．６％、および２−メルカプトベンズ
オキサゾール ３．８％からなる光重合性組成物を、厚
み０．００４インチ（０．０１０２ｃｍ）のアルミ化し
たポリエチレンテレフタレート フイルム基体上に塗布
した。乾燥したこの光重合性層に、厚み０．０００７５
インチ（０．００１９ｃｍ）のポリプロピレン カバー
シートをラミネートした。この光重合性エレメントは、
カバーシートにその乳剤面を密着させたハーフトーンポ
ジフイルムを通じて、ドーシット社製のドーシット オ
プシヨン×イクスポジユアタイプ５０２７ランプを用い
て、画像状に（４倍の強度単位で）露光をした。像状露
光した光重合性エレメントをもつアルミ基体を平面板上
にとり付け、ついでカバーシートをとり除いた。アルミ
基体を電気的に接地した。つぎにこの光重合性エレメン
トは、４．２５ｋＶで作動しているコロトロン上を０．
５インチ／秒（１．２７ｃｍ／秒）で通過させることに
よりネガチブ帯電させた。ついで＋２００Ｖのポジチブ
電位をアルミ基体に付与し、エレメントはネガチブ帯電
させた黒色の液体静電現像液によってトーニング（帯電
後約３０秒たって）をした。電気的に接地した平らな現
像板と帯電した光重合性エレメントとの間の現像液を満
したギヤップは０．０４インチ（０．１０１６ｃｍ）と
した。 〔００３９〕黒色の現像液は以下の方法を用いて調製し
た：ユニオンプロセス社製のユニオンプロセス１−Ｓ磨
砕機中に以下の各成分を入れた： 成 分 分量（ｇ） エチレン（８９％）とメタアクリル酸（１１％）のコポリ ２００ マ、１９０℃でのメルトインデックス１００、酸価６６ス ターリング^ＲＮＳカーボンブラック、カボット社 ２５．６ ホイルコフタル ブルーＧ ＸＢＴ−５８３Ｄ ホイバッ １．６ ハ社 アイソパール^Ｒ−Ｌ、２７のカウリーブタノール値をもつ １０００ 非極性液体、エクソン社 各成分を１００°〜１１０℃に加熱し、直径０．１８７
５インチ（４．７６ｍｍ）のスチール球とともに２３０
ｒｐｍのロータ速度で２時間磨砕した。磨砕を続けなが
ら磨砕機を周囲温度にまで冷却し、ついでエクソン社製
の２７のカウリーブタノール値をもつ非極性液体アイソ
パール^Ｒ−Ｈの７００ｇを加えた。３３０ｒｐｍのロー
タ速度で１９時間磨砕を続け、面積による平均サイズ
１．５μｍをもつトナー粒子を得た。分散媒体をとり除
き、トナー粒子分散物はついで追加のアイソパール^Ｒ−
Ｈにより固体分２％にうすめられた。この分散物の２０
００ｇに対して、アイソパール^Ｒ−Ｈ中のレシチン（フ
イッシヤー科学社）１０％溶液の１２ｇを添加した。 〔００４０〕光重合性エレメント上に黒色にトーニング
された画像が得られた。この画像は光重合性エレメント
のイメージングの際に使用した元来のハーフトーン ポ
ジチブフイルムのポジチブ複製であった。この画像はき
れいな背景部をもち、高い画像濃度（乾燥後１．２〜
１．４）、および３〜８５％のハーフトーンドット（１
５０線／インチスクリン）を有していた。 〔００４１〕 〔実施例５〕実施例４で述べた光重合性エレメントを、
ハーフトーン ポジチブフイルムを通じて実施例４で述
べたように画像状に（１６倍の強度単位で）露光をし
た。ポリエチレンテレフタレートフイルム基体を平面板
上にとり付け、ついでカバーシートを光重合性エレメン
トからとり除いた。 〔００４２〕画像化した光重合性エレメントは、アルミ
基体電気的に接地し、−４．０ｋＶコロトロン上を０．
５インチ／秒（１．２７ｃｍ／秒）で通過させることに
よりネガチブ帯電をした。エレメントはついで実施例４
中に述べたネガチブ帯電した黒色の液体静電トナーによ
って、現像板と帯電した光重合性エレメントとの間のト
ナーを満たした０．０４インチ（０．１０ｃｍ）のギヤ
ップを用い、平らな現像板上を通過させることによりト
ーニング（帯電後約１６秒）をした。この実施例では、
ネガチブ電位（−２５Ｖ）を現像板に対して与えたが、
光重合性層のアルミ基体は電気的に接地したまゝとされ
た。 〔００４３〕光重合性層上に黒くトーニングされた画像
が得られた。この画像はエレメントにイメージするため
使用した元来のポジチブ ハーフトーンフイルムのポジ
チブ複製である。画像はきれいな背景部と２〜８５％の
ハーフトーンドット（１５０線／インチススリンで）を
示した。 〔００４４〕トーニングされた画像はバイアスロールを
用いて紙に静電転写される。プレインウエル ゾリタイ
レ オフセット エナメル紙（プレインウエル社）を金
属ドラムの周りに巻き付け、このドラムに＋５００Ｖを
与えた。トーニングされた光重合性エレメントをこの紙
から０．００６インチ（０．０１５ｃｍ）はなし、この
ギヤップはアイソパール^Ｒ−Ｈで満たした。転写は０．
５インチ／秒（１．２７ｃｍ／秒）の速さで行った。用
紙をバイアスロールからとり除き、１１０℃で１分間加
熱してトーニングされた像を溶融し紙に定着する。画像
は濃度単位１．２〜１．４良好なべた部濃度を示した。 〔００４５〕 〔実施例６〕Ｋｅｍｐｆ．ＤｅｓｓａｕｅｒおよびＦｒ
ｏｅｅｌｉｃｈの各氏の１９８９年６月３０日出願の、
米国特許出願第０７／３７４，５９１号、発明の名称
“焼出し像を伴う感光性のロイコ色素含有静電マスタ”
中で述べられているような金属化ポリエチレンテレフタ
レート支持体、感光性層、およびポリプロピレンカバー
シートから構成される感光性フイルムの、４インチ（１
０．１６ｃｍ）×５インチ（１２．７ｃｍ）の試料を、
真空焼枠露光ユニット（ドウシット モデル×型、ドウ
シット社製のホトポリマ球をもつタイマ ビオルクス^Ｒ
ランプとココモ３６０ｎｍ紫外光帯域パス ガラスフイ
ルタを装備）中で、乳剤面をカバーシートに接触させた
ポジチブのハーフトーンフイルムを通して、２０秒間の
画像状露光をした。フイルムの裏面を同じ大きさの平ら
なアルミニウム板に固着し、カバーシートをとり除い
た。感光層の小部分（０．２５×１インチ、０．６３５
×２．５４ｃｍ）をアセトンを含ませた綿で拭つて除去
し、基体支持のアルミニウム面を出現させる。感光層に
接しているこの裏打ち面は、銅のテープを用いてアルミ
ニウム板に電気的に接続する。このアルミ板は接地に線
でつなぎ、そして板の両側を支持する平行レール組み立
て体中に収納し、その平らな面を対向するマルチワイヤ
スコトロン装置のグリッドから一定の距離に保持させ
る。このグリッドは−８５Ｖの電位にそしてワイヤ部分
は−５．０８ｋＶに駆動する。帯電装置に対面するフイ
ルム試料をもつ板は、フイルムの表面をネガチブ帯電と
するためレールに沿って手で移動させる。 〔００４６〕ついでこの板は、フイルム試料が現像電極
と直接対向する位置までレール組み立て体に沿ってさら
に速やかに移動され、この現像電極はフイルム表面から
０．００７インチ（０．０１７８ｃｍ）の間隔で、フイ
ルム面に対して平行な平らなアルミニウム板から構成さ
れている。この電極は−１１０Ｖの電位に駆動され、２
つの面の間のギヤップにはネガチブ帯電した黒色の液体
静電現像液で満たされている。液体現像液が両面の間か
ら排出された後、このギヤップは新しい非極性液体アイ
ソパール^Ｒ−Ｌで再度満たし、電極電位＋１０Ｖで１０
秒間駆動し、その後平行な両表面はフイルム支持板を現
像電極と支持レール組み立て体からとり去ることにより
分離される。 〔００４７〕得られるトーニングされたネガチブ像は高
い均一性、背景トーニングがなく、高いエッジ解像性、
および１５０線／インチスクリンで４％から９６％ドッ
ト範囲のハーフトーンドット再現などを示した。 〔００４８〕黒色の液体静電現像液は以下の方法を用い
て調製した：ユニオン プロセス社製のユニオン プロ
セス３０−Ｓ磨砕機中に以下の各成分を入れた： 成 分 分量（Ｋｇ） エチレン（８９％）とメタアクリル酸（１１％）のコポ ５．９４ リマ、１９０℃でのメルトインデックス １００、酸価 ６６ スターリング^ＲＮＳ カーボンブラック、カボット社 ０．７６９５ ホイコフタル ブルーＧ ＸＢＴ−５８３Ｄ ホイバッ ０．０４０５ ハ社 アイソパール^Ｒ−Ｌ、２７のカウリーブタノール値をも ４５ つ非極性液体、エクソン社 各成分を９０°〜１１５℃に加熱し、直径０．１８７５
インチ（４．７６ｍｍ）の炭素鋼球とともに１時間磨砕
した。磨砕を続けながら磨砕機を周囲温度にまで冷却
し、磨砕はさらに１９時間継続した。分散媒体をとり除
き、そして塩基性バリウムペトロネート^Ｒ（ウイトコ化
学社）を現像液の固体の１ｇ当り３０ｍｇのレベルで添
加した。現像液は液体静電現像液として使用するため
に、アイソパール^Ｒ−Ｌで固体分１．５重量％に希釈し
た。 〔００４１〕 〔実施例７〕Ｂｌａｎｃｈｅｔ−ＦｉｎｃｈｅｒとＦｉ
ｎｃｈｅｒ氏等の米国特許第４，８４９，３１４号中に
述べられたものと類似の、金属化ポリエチレンテレフタ
レート支持体、感光性層、およびカバーシートから構成
される光重合成フイルムの、１２×１６インチ（３０．
４８×４０．６４ｃｍ）の試料を、実施例６で述べたよ
うにして、ポジチブのハーフトーンとラインアーツのフ
イルムを通じて１０秒間の画像状露光をした。ついでこ
の試料は機械化されたドラム機構にとり付けられ、この
ドラムの表面はその面上にとり付けられたフイルムの静
電的処理のために、機能的の部品の位置を順次通過して
回転するようにされている。このドラムは電気的に接地
されており、フイルム試料の金属裏打ち層はこのドラム
に結ばれている。このドラムは毎秒２インチ（５．０８
ｃｍ）の表面速度で回転させた。フイルム試料は、−１
２０Ｖの一定なグリッド電位と、−４．５〜−５．５ｋ
Ｖの範囲で可変の電位で３００μＡの一定ワイヤ電流を
もつ、帯電用スコトロン装置を通過して移動する。ネガ
チブ帯電した試料は４インチ（１０．１６ｃｍ）進行し
て２個ロール現像部に入り、ここでは試料の表面速度と
一致して回転し、−２１０Ｖの電位の与えられている２
個の現像電極ローラと試料面との間の０．００６インチ
（０．１５２ｍｍ）のギヤップを満たすように、Ｔｒｏ
ｕｔ氏の米国特許第４，７０７，４２９号の実施例５で
述べられたものと類似の、ネガチブ帯電したマゼンタ着
色液体静電現像液がポンプ供給で送られて来ている。現
像部を出る際に、トーニングされた試料は試料面から
０．００３インチ（０．０７６ｍｍ）離れ＋２５Ｖに保
持された、逆回転のローラ電極を通過する。 〔００４２〕現像された試料は、つぎに６０番の重量の
ゾリタイレ^Ｒオフセット エナメル紙（プレインウエル
社）のシートに、紙の裏面に電導性ゴムを巻いたローラ
に−３．０ｋＶの一定電位を与えたものを自重で押し付
けることにより接触させた。ついで試料と用紙とは、約
＋５ｋＶのワイヤ電位と５０μＡの一定ワイヤ電流のコ
ロトロン帯電装置の下を通過させる。コロトロン装置部
を出た所で、用紙は手で光重合性フイルム試料から剥離
し、試料面から用紙にトナー層の完全な転写を生じさせ
る。用紙は１０５℃のオーブン中で１〜２分間乾燥さ
せ、トナー像の層を用紙面に定着させる。用紙上に得ら
れるポジチブのマゼンタ画像は、１．３４Ｄのべた部被
覆の良好な均一性、０．５Ｄの低い背景濃度、ヘリ部の
濃度強調がない、および１５０線／インチスクリンで１
〜９７％ドットのハーフトーンドット再現などをもつ高
品質のものであった。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年６月３０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正内容】

【書類名】 明細書

【発明の名称】 ゼロプリンティングマスタ上の静電潜
像の反転現像

【特許請求の範囲】

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は静電潜像の反転現像方法に関す
る。さらに詳細には、本発明は光硬化性の、ロイコ色素
を含んだ感光性の、光硬化性ウォッシュ−アウトの、ま
たはハロゲン化銀をベースにした静電エレメントに形成
された潜像の反転現像法に関する。

【０００２】

【従来技術】ゼロプリンティングマスタは、電導性の支
持体上に低電導度のパターンまたは像をもつエレメント
である。代表的に、この像はエレメントをフィルム原板
を通じて活性放射線に露光することにより、ある場合に
はその後化学的処理をすることにより作られる。このエ
レメントの、例えばコロナ放電による帯電は低電導度の
パターンまたは像に対応する静電像を形成する。この静
電像は反対に帯電しているトナー粒子でトーニングする
ことにより現像され、このトーニングされた像は、紙ま
たはフィルムのような受像体に静電的または他の手段に
より転写することができる。乾式または液体現像液のい
ずれかが用いられる。

【０００３】ゼロプリンティングマスタ中の低電導度の
パターンまたは像は永久的もしくは永続性であり、そこ
で紙のような受像体にトナーを転写した後、マスタは第
２のプリントサイクルに戻ることができる。何回かの帯
電、トーニング、転写のサイクル、そして受像体上の複
数枚のコピーを、１回の露光またはイメージング工程か
ら作ることができる。この多数のプリントを作ることが
できる点で、ゼロプリンティングマスタは各コピーの都
度再イメージングをする電子写真に普通に用いられてい
る光電導体と区別をされる。

【０００４】静電写真でのゼロプリンティングマスタの
機能は、ある区域における静電電荷の減衰および／また
は受け入れの程度が、他の区域における程度と異なると
いうことに関係する。この相対的な程度の差はゼロプリ
ンティングマスタに固有な、２つの区域（画像と非画
像）の間の化学的な相違の現れである。これらの相違は
ゼロプリンティングマスタを、画像域が化学的に非画像
域と変わることのない光電導体から区別するものであ
る。画像と非画像との区域の間の電荷減衰の程度の相違
および電荷受け入れの程度の相違の両者は、それ自体そ
れら区域に静電電荷の相違を出現する。

【０００５】多数のゼロプリンティングマスタが開発さ
れている。ある場合には、低電導度の区域が画像域に相
当し；他の場合では、低電導度の区域が非画像域に相当
する。例えば、ある光重合性（光硬化性）エレメント
で、露光は電導度の低下した区域を生成する。これらの
エレメントは“ネガ作動”とされるだろう。一方、ある
種のハロゲン化銀塩をベースにしたエレメントでは、露
光と処理により電導度が高められた区域を生成する。こ
れらのエレメントは“ポジ作動”とされる。ゼロプリン
ティングマスタが普通に用いられるとき、前述したよう
に低電導度の区域、すなわち電荷減衰の程度のおそいま
たは電荷受入れ程度の高い区域は静電的電荷を保持し、
そこで反対電荷の静電トナーを引き付ける。得られるト
ーニングされた像は、そこで低電導度区域の像である。
しかしながら、トーニングされそしてプリントされた望
ましいポジチブを作るために、ゼロプリンティングマス
タはフィルム原板の１つのタイプ（ポジチブ対ネガチ
ブ）を使用するよう限定される。ゼロプリンティングエ
レメントとして光重合性エレメントを使用する場合に
は、例えばネガチブのフィルム原板が必要とされる；反
対に、例えば前述のように、ハロゲン化銀塩をベースに
したエレメントの使用では、ポジチブのフィルム原板が
必要とされる。プリントされたポジチブをネガチブのフ
ィルムとポジ作動マスタとから、あるいはポジチブのフ
ィルとネガ作動マスタとから得るためには、中間的な写
真反転工程とゼロプリンティングエレメントの露光の際
に用いる第２フィルム原板作成の必要性とが要求され
る。

【０００６】第２フィルム原板を作成する必要なしに、
前述の反転したトーニング像を直接作ることが望まし
い。これはポジチブのフィルム原板から、同じくネガチ
ブのフィルム原板からも、直接にプリントされたポジチ
ブの作成を可能にするだろう。ゼロプリンティングマス
タについて、このような反転法は、通常の使用のように
より大きな電荷をもつ区域よりも、むしろより小さな電
荷をもつエレメントの区域のトーニングを必要とする。
このような反転法は、通常のネガチブ−ポジチブ法に用
いたのと同じマスタとトナーとを利用して、ポジチブ−
ポジチブのイメージング系を生成でき、あるいは通常の
ポジチブ−ポジチブ系に用いられるのと同じマスタとト
ナーを利用して、ネガチブ−ポジチブ系としうるのであ
る。

【０００７】本発明の方法は、単一の静電マスタとトナ
ーとを用い、そしてポジチブまたはネガチブのフィルム
原板のいずれかを用いて、ポジチブ像とネガチブ像の両
方の生成を可能とするものである。

【０００８】

【発明の要点】本発明によれば、静電的に帯電したトナ
ー粒子を有する静電現像液で現像することによって、電
導性支持体上の層中の静電的潜像を反転現像する方法で
あって、(ａ) 層中に電荷減衰および／または飽和帯電
電位の異なる程度をもつ画像状の区域を生成させ、(ｂ)
この層を帯電させ、(ｃ) 差別的な電荷減衰および／
または飽和帯電電位により、画像状に生成された区域に
対応する静電像を形成させ、(ｄ) 帯電のより小さい区
域に選択的にトナー粒子を引き付ける静電場を発生さ
せ、そして(ｅ) 帯電した層のと同じ極性をもつ静電的
に帯電したトナー粒子によってこの帯電のより小さい区
域を現像することからなる、静電的潜像の反転現像方法
が提供される。

【０００９】

【発明の具体的説明】本発明の反転現像によれば、同じ
ゼロプリンティング静電エレメントまたはマスタと同じ
トナーとをポジ調の画像を作るのに使用することがで
き、そしてポジまたはネガフィルム原板のいずれかから
のポジチブプリントの作成に対し用いることができる。
反転現像でなければ、フィルム原板または作成された第
２のフィルム原板のいずれかからポジチブのプリントと
するためには２種類の原板を必要としよう。

【００１０】通常の使用に際して、低電導度の区域、静
電電荷を保持する区域が現像される。トーニングされた
濃度の均一性は静電電荷の均一性に関連し、これは転じ
て材料および系の均一性に関連している。しかしなが
ら、反転現像では静電電荷がほとんどまたは全く無い区
域が現像をされる。トーニングされた濃度の均一性は低
電導度域における電荷の均一性と関係がない。

【００１１】本発明の反転画像方法において静電潜像は
光硬化性の、ロイコ色素を含む感光性の、光硬化性ウォ
ッシュ−アウトの、またはハロゲン化銀をベースとした
静電エレメントなどの層中に存在することができる。こ
こで挙げなかったその他のエレメントも、それらが電荷
減衰および／または飽和帯電電位の異なる程度をもつ画
像状区域を生成しうるならば使用することができる。

【００１２】光硬化性の静電エレメントまたはマスタ
は、電導性支持体上の光硬化性の層から構成されてい
る。カバーシート、例えばプラスチックのフィルムを光
硬化性層上に存在させることができる。静電エレメント
の光硬化性（光重合性）層は少なくとも１つの有機ポリ
マ性バインダ、少なくとも１つのエチレン性不飽和基を
もち、モノマーであることが可能な少なくとも１つの化
合物、光開始剤または開始剤系、場合により連鎖転移剤
並びにその他の添加剤類、および場合により(１)Blanch
et-Fincher氏他の米国特許第4,849,314号中で述べられ
たような、少なくとも１つの有機電子供与体、ｐ−型電
導体化合物といわれているものまたは少なくとも１つの
有機電子受容体、ｎ−型電導体化合物といわれているも
の、あるいは(２)Blanchet-Fincher氏他の米国特許第4,
818,660号中で述べられたような、置換芳香族アミノ化
合物、および好ましくは強酸のいずれかなどから本質的
に構成されている。連鎖転位剤は好ましく存在させられ
る。環境的許容性の改良された光硬化性エレメントが、
Blanchet-FincherとChang両氏の1989年５月12日出願の
米国特許出願第351,361号中で開示されている。

【００１３】この明細書を通じて以下に示す用語は次の
意味を有している：本明細書と請求項中に用いられてい
る“本質的に構成される”とは、光硬化性層中に主要成
分に加えて、本発明で達成される特徴の妨げとならない
その他の成分が存在できることを意味している。存在す
ることのできるその他の各成分は以下に示される。ポリ
マ性バインダ、エチレン性の不飽和化合物、好ましくは
ヘキサアリールビイミダゾール化合物（ＨＡＢＩ）を含
む光開始剤、およびChambers氏の米国特許第3,479,185
号、Baum氏他の米国特許第3,652,275号、Cescon氏の米
国特許第3,784,557号、Dueber氏の米国特許第4,162,162
号、およびDessauer氏の米国特許第4,252,887号に述べ
られている連鎖転位剤などであり、これらの各特許と同
じく前述の２件の特許と１件の特許出願とはここに参照
により組み込まれる。

【００１４】ポジ作動の感光性層をもつ静電エレメン
ト、特に電導性支持体上にロイコ色素を含む感光性層を
もつものは、Kempf、DessaurおよびFroeelich各氏の198
9年６月30日出願の米国特許出願第07／374491号中に示
されており、この開示はここに参照により組み込まれ
る。

【００１５】光硬化性のウォッシュ−アウト層、例えば
静電マスタとするために電導性支持体に塗布またはラミ
ネートされるものは、Chen氏の米国特許第4,323,636
号、ChenとBrennan両氏の米国特許第4,323,637号、Fan
氏の米国特許第4,072,527号、Bratt氏の米国特許第4,07
2,528号、およびAlles氏の米国特許第3,458,311号など
に示されており、これらの開示はここに参照により組み
込まれる。

【００１６】ハロゲン化銀塩をベースとした静電エレメ
ントはCairncross氏の米国特許第4,868,081号および198
8年５月16日出願の米国特許出願第07／196,863号中に示
されており、この主題はここに参照により組み込まれ
る。この特許には、約８.５より大きいｐＨ値をもつ水
性溶液中で膨潤することのできる、絶縁性の合成ポリマ
バインダ中に分散された写真用ハロゲン化銀塩から本質
的に構成される組成物が示され、この組成物は５０％相
対湿度で１時間平衡させたその表面を充分に帯電させ、
その２秒後に測定して少なくとも約５Ｖ／μｍのマイク
ロ的電場を維持する程度の絶縁値を有している。

【００１７】光硬化性（光重合性）および光硬化性のウ
ォッシュ−アウトエレメントは活性放射線により画像状
に露光され、これにより露光された区域は電荷減衰およ
び／または飽和帯電電位の異なる程度をもつ画像状の区
域を生成するように硬化または重合される。適当な放射
線は光重合性層を形成するために用いた特定の光重合性
組成物の感光性に関係する。一般には標準的な紫外線エ
ネルギ源が用いられる。しかしながら、光重合性組成物
の可視光線にも感光性ならば、このような露光源を用い
ることができる。露光源はレーザ型のものを用いること
もできる。露光用の放射線はデジタルまたはアナログの
いずれかの方式で変調することができる。アナログ露光
では、放射線源と光重合性層との間にラインまたはハー
フトーンのネガチブあるいはその他のパターンを介在さ
せて使用する。デジタル露光はラスタ状にフィルムを走
査することのできる、コンピュータ制御の可視光線放出
レーザによって行われる。デジタル露光のためには高感
光度の光重合性エレメント、例えばヘキサアリールビイ
ミダゾール光開始剤と連鎖転位剤を高レベルで含み、そ
して増感性色素によって長い波長に増感されたものが利
用される。

【００１８】ハロゲン化銀塩をベースとした静電エレメ
ントは、活性光、陰極線管、またはレーザなどによるイ
メージングのような、写真用ハロゲン化銀材料で普通に
用いられている方法のどれかを用いて画像状に露光され
る。絶縁性バインダ中に分散したハロゲン化銀からなる
フィルムの場合、潜像はつぎに通常の水性現像液を使用
して、露光されたハロゲン化銀粒子を金属銀に還元する
ことにより現像される。つぎに、未露光のハロゲン化銀
粒子を除去するために、チオ硫酸ナトリウムのような普
通の水性定着液が使用される。この電荷減衰および／ま
たは飽和帯電電位の異なる程度をもつ画像状の区域を有
する現像されたエレメントは、静電プリント法のための
準備が整ったことになる。拡散転写用ハロゲン化銀フィ
ルムの場合、潜像はハロゲン化銀乳剤層中で金属銀とな
るように現像され、未露光のハロゲン化銀は錯化剤によ
って溶解される。錯塩化した未露光のハロゲン化銀は現
像核を含む下側の絶縁性ポリマ層中に拡散し、ここで銀
イオンは現像核上で金属銀に還元される。乳剤層はつぎ
にウォッシュオフ法により除去され、プリンティング用
に準備のできた静電マスタが得られる。

【００１９】ロイコ色素を含む感光性層は２００〜５０
０ｎｍの範囲好ましくは約３１０〜約４００ｎｍ、そし
てもっとも好ましくは約３６０ｎｍの波長の放射線に対
して露光する。紫外／可視光用の便利な光源はどれもこ
の感光性組成物を活性化し且つ像を形成させるのに用い
ることができる。一般に、約２０００Åと約５０００Å
の間の範囲の放射線を出す光源が像の形成に有用であ
る。使用することのできる光源には太陽燈、電子フラッ
シュガン、殺菌燈、炭素アーク燈、水銀蒸気アーク燈、
紫外光放出ケイ光体をもつケイ光燈、アルゴンとキセノ
ンのグロー燈、電子フラッシュ装置、写真撮影燈、特に
短い波長（２５３７Å）を出す紫外線燈および長波長
（４５００Å）の光を出す光源などがある。露光時間は
光の強度、感光性組成物との距離、原板の濃度、および
感光性組成物の性質と分量などにより、数分の１秒から
数分の間である。またコヒーレントな光ビーム、例えば
パルス化窒素レーザ、アルゴンイオンレーザおよびイオ
ン化したネオンIIレーザで、その放出光がＨＡＢＩの紫
外部吸収帯内にあるかまたはこれに重なり合うようなも
のを用いることができる。アルゴンイオン、クリプトン
イオン、ヘリウムイオンのような可視光放出レーザ、お
よび周波数倍化ＹＡＧレーザなどを、可視光用に増感し
た感光性層に用いることができる。

【００２０】感光性材料上に記入をするプリントアウト
系に広く使用されている、紫外光放出陰極線管はこの組
成物のイメージングにもまた有用である。これらは電気
的エネルギを光に変換するための手段として一般にＵＶ
−放出ケイ光体の内部塗膜をもち、感光性のターゲット
に放射線を導くための手段としてファイバ光学系のフェ
ースプレートを有している。本発明の目的のために、ケ
イ光体は本発明の感光性組成物の近ＵＶ−吸収特性と実
質的に重複するように、４２０ｎｍ（４２００Å）以下
を強く放出しなければならない。代表的なケイ光体には
Ｐ４Ｂ（３００〜５５０ｎｍを放出、ピークは４１０ｎ
ｍ）、Ｐ１６（３３０〜４６０ｎｍ、ピークは３８０ｎ
ｍ）、およびＰ２２Ｂ（３９０〜５１０ｎｍ、ピークは
４５０ｎｍ）などが含まれる。ニューヨークの電子工業
協会ではＰ−ナンバーを制定し、ケイ光体についての特
性的情報を提供している；同じＰ−ナンバーをもつケイ
光体は実質的に同一の特性を有している。

【００２１】画像状露光に先立ってまたはその後で、も
しカバーシートがあるならば、当業者によく知られた方
法ではがすかまたは剥離することにより、カバーシート
をとり除くことができる。

【００２２】電荷減衰および／または飽和帯電電位の異
なる程度をもつ画像状の区域が、光硬化性の、光硬化性
のウォッシュ−アウトの、ロイコ色素を含む感光性のま
たはハロゲン化銀塩をベースとする静電エレメント中に
生成された後、この画像状に生成された区域を含む層は
静電的に帯電させられ、そして画像状に生成された区域
に対応する静電像を形成させられる。エレメントはゼロ
プリンティングエレメントの性質に応じて、差別的な放
電のために０.００１〜１０分間、好ましくは０.０１〜
０.２５分間放置させることができる。静電的帯電手段
の好ましいものはスコトロンによるコロナ放電である。
この他に、帯電はシールドをしたコロトロン、放射能
源、電気的のバイアスを取った半導性ゴムローラのよう
な接触電極、その他などを使用して行なうことができ
る。

【００２３】つぎに電場が帯電のより小さな区域に選択
的にトナー粒子を引き付けるために発生される。層中の
画像状の区域が飽和帯電電位の異なる程度をもつものと
して生成されそしてこの層が帯電されるとき、電場は帯
電後直ちに発生される。静電像を制御して現像するため
に現像電極、代表的にゼロプリンティングエレメントに
近接し且つ平行な、電導性のプレートまたはローラが用
いられる。

【００２４】普通の帯電した区域の現像において、現像
電極はゼロプリンティングエレメントの帯電した区域と
同じ極性で、しかし帯電区域の電位に比べて小さな電位
に維持される。トナーはエレメントの帯電とは逆の極性
に帯電したものが使用される。エレメントと現像電極と
の間の電場中に存在するトナーは、エレメントのより大
きな帯電の区域に引き付けられる。

【００２５】しかしながら反転現像において、ゼロプリ
ンティングマスタは使用されるトナーの帯電と同じ極性
に帯電されている。電場は現像電極またはゼロプリンテ
ィングエレメントの電導性のバッキングのいずれかにバ
イアス電圧を与えることにより、現像電極とゼロプリン
ティングエレメントとの間に発生する。このバイアス電
圧は、エレメント上の帯電が保持されている区域の電位
より小さいが放電されてしまった区域の電位よりも大き
い電位を、現像電極上に生ずるように調整する。絶縁性
の、帯電が保持されている区域では、ゼロプリンティン
グエレメントの現像は生じない。しかしながら、帯電の
より小さい区域のエレメントと電極との間に発生した電
場は、これらの区域のゼロプリンティングエレメントに
対してトナーを引き付ける。

【００２６】帯電のより小さい区域は、そこで静電乾式
トナーまたは液体静電現像液により現像されるが、後者
によるのが好まい。乾式静電トナーは当業者にとって良
く知られている。既知の液体静電現像液と既知の現像液
付与方法を用いることができる。好ましい液体静電現像
液は非極性液体中に着色樹脂のトナー粒子の分散したも
のであり、一般的に電荷制御剤化合物、例えばイオン性
または両イオン性の化合物によって帯電されている。普
通用いられる非極性液体は分岐鎖脂肪族炭化水素液体で
あるアイソパール^Rで（エクソン社により販売されてい
る）３０以下のカウリ−ブタノール値を有しており、そ
してMitchell氏の米国特許第4,631,244号と同第4,663,2
64号、Taggi氏の米国特許第4,670,370号、LarsonとTrou
t両氏の米国特許第4,681,831号、EI-SayedとTaggi両氏
の米国特許第4,702,984号、Larson氏の米国特許第4,70
2,985号、Trout氏の米国特許第4,707,429号、およびMit
chell氏の米国特許第4,734,352号などの中で述べられて
いる各種の補助剤を任意的に含有している。これらの各
特許はここに参照により組み込まれる。前記の非極性液
体は高純度のイソパラフィン系炭化水素のせまい沸点範
囲留分のもので、以下の沸点範囲を有している：アイソ
パール^R−Ｇ 157〜176℃；アイソパール^R−Ｈ 176〜191
℃；アイソパール^R−Ｋ 177〜197℃；アイソパール^R−
Ｌ 188〜206℃；アイソパール^R−Ｍ 207〜254℃；アイ
ソパール^R−Ｖ 254〜329℃。この他の既知炭化水素液体
も同様に用いることができる。

【００２７】液体静電現像液の好ましい樹脂はエチレン
（８０〜９９.９％）／アクリルまたはメタアクリル酸
（０〜２０.０％）／アクリルまたはメタアクリル酸の
Ｃ₁〜Ｃ₅アルキルエステル（０〜２０％）のコポリマで
あり、例えばエチレン（８９％）とメタアクリル酸（１
１％）のコポリマで、１９０℃でのメルトインデックス
１００を有するものである。前記の各米国特許中に示さ
れた樹脂もまた有用なものである。これらの特許からの
樹脂関係の記述はここに参照により組み込まれる。この
樹脂トナー粒子はホリバ計器会社製のホリバＣＡＰＡ−
５００型遠心粒子解析器で測定して、好ましく１０μｍ
以下の平均粒子サイズ（面積で）を有している。

【００２８】非極性液体に可溶性の好ましいイオン性ま
たは両イオン性成分で、ネガチブに帯電したトナーを与
えるものは、レシチンとウイトコ化学社製の油溶性ペト
ロレウムスルホネートの塩基性バリウムペトロネー
ト^R、同じくウイトコ化学社製のエンホス^Rアニオン性グ
リセライド、飽和および不飽和酸の置換基をもつモノリ
ン酸グリセライドのナトリウム塩などである。

【００２９】光硬化性組成物中で有用なモノマの多くは
これらのアイソパール^R炭化水素、特にアイソパール^R−
Ｌと同じくその他の非極性液体中に可溶性である。その
ため、多くのコピーを作るためアイソパール^Rをベース
とした現像液でくり返しトーニングをすると、未露光区
域からモノマが抽出されることによりマスタの電気的性
質の劣化を生ずる。好ましいモノマはアイソパール^R炭
化水素中に比較的不溶性のもので、これらの液体による
長期間の接触でこれらモノマによって作られた皮膜を不
当に犯すことのないものである。この他の、さらにとけ
易いモノマで作られた光重合性の静電エレメントも、溶
剤的作用の小さい分散媒を有する液体現像液を使用し
て、多数回コピーに用いることができる。

【００３０】乾式トナー現像剤によるトーニング後また
は液体静電現像液による現像後、現像された像は別の表
面または紙のような受像体に、画像を作成するために転
写することができる。他の受像体には、これに限定する
ものではないが、ポリマ性フィルム、布もしくはその他
の印刷可能な材料および表面などが含まれる。集積回路
板を作るために、転写面はこの方法により電導性の回路
配線をプリントすることのできる絶縁板とすることがで
き、あるいはこの方法によりレジストがプリントされた
銅の層で被覆されたガラス繊維板のような、導体によっ
て被覆されている絶縁板とすることもできる。転写は静
電的またはその他の手段、例えば粘着性の受像面に接触
させるか、または圧力と熱とを付与するか、あるいはこ
れらの方法の組み合わせなどにより達成される。静電転
写は何れかの既知方式、例えば受像体を電導性シリンダ
上に置きそしてトーニングされた面を紙の０.００２〜
０.１インチ（０.０５〜２.５４ｍｍ）以内にもって行
き、このすき間をアイソパール^R炭化水素で満たすこと
により行われる。ネガチブ帯電したトナー粒子を用いる
ときは、電導性シリンダにポジチブの電位を与え、現像
液のトナー粒子を光硬化性の静電マスタから受像体、例
えば紙の上に移動させる。この他、タックダウンロール
またはネガチブ電圧をかけているとき２つの面を密着す
るよう圧接するコロナを用いて、紙を現像された像と接
触させる。タックダウンした後、紙の裏側からポジチブ
のコロナ放電を与え、現像液のトナー粒子を光硬化性の
静電マスタから紙の上に移動させる。ポジチブ帯電トナ
ーの場合には、トナーの移動をさせるため前記と逆の極
性が使用される。画像状に露光した単一の光硬化性静電
マスタから多数の画像を作る際は、単に静電的帯電、ト
ーニングおよび転写の各工程をくり返す必要があるだけ
である。各転写には別々の受像体または面を必要とす
る。

【００３１】

【産業上の応用性】この反転方法はグラフィックアーツ
の分野で、殊に印刷によって達成される画像の複製を作
製するカラープルーフの分野で特に有用である。本発明
の方法は１つのマスタと１つの分解板とでポジチブまた
はネガチブの両方の画像を作れるので、ポジまたはネガ
色分解のいずれかの仕事をしている印刷業者のプルーフ
の目的をも満足させるものである。この方法は集積回路
板および印刷版の作成にも有用である。

【００３２】

【実施例】以下に実施例を示すが発明を限定するもので
はなく、ここで各パーセントは重量によるものである。

【００３３】

【実施例１】静電印刷マスタは、Cairncross氏の米国特
許第4,868,08１号の実施例１２中に述べられたものと類
似の方法で、絶縁性ポリマ中に普通のハロゲン化銀乳剤
を分散し、電導性支持体上にこの混合物を塗布すること
により調製し、ただ絶縁性バインダは“ポリマＥ”（同
特許の実施例５）を用い、そして支持体としてはインジ
ウム酸化すずを塗布したポリエステルを使用した。この
フィルムは高解像力のポジチブ原板を通して密着露光を
し、米国特許第4,868,081号の実施例１２中で述べられ
たように皿処理（現像、定着、停止、水洗および乾燥）
をした。得られた像はフィルムが露光された電導性の銀
を含む区域（背景の区域）と未露光の銀を含まない絶縁
性の区域とから構成されている。

【００３４】このフィルムを平らなアルミニウム板上に
置き、マスタの電導性インジウム酸化すず（ＩＴＯ）基
体とアルミニウム板との間を、電導性の銅ホイルのテー
プ（コメリクス社製）を用いて電気的接続を作った。つ
いでアルミニウム板をＤＣ電源に接続した。マスタは電
源を通じて接地し、フィルムは長さ１２インチ（３０.
４８ｃｍ）の単一ワイヤコロトロンを＋６ｋＶで作動さ
せたものによりコロナ帯電をした。第２のアルミニウム
板を現像電極として使用するため帯電したマスタの上に
平行にとり付ける。この２枚のアルミニウム板は絶縁性
の棒によって０.０７５インチ（０.１９０５ｃｍ）の間
隔に離れさせた。マスタを（そしてＩＴＯ基体も）のせ
た板は−５０Ｖのバイアスをかけた。現像電極は−２０
Ｖ（任意）のバイアスとした。ついでこの組み立てたも
のをポジ帯電した液体静電トナー（ジェームズ・リバー
・グラフィックＴ１８１８）の入ったプラスチック皿中
に３秒間入れ、その後板を浴からとり出し余分のトナー
を流出させた。板を分離しバイアスを停止する。トナー
はマスタの電導性の部分（露光区域）上に選択的に付着
したことが認められた。トナーはついで−１ｋＶで作動
させているバイアスロールを用いて、マスタから紙に静
電的に転写した。トナー像は乾燥させ、オーブン中約１
００℃で紙に融着させた。

【００３５】

【実施例２】静電マスタはCairncross氏が1988年５月16
日に出願した米国特許第07／196,803号の実施例２９中
に述べられているものと、ただ絶縁性バインダが“ポリ
マＥ”（同出願の実施例５）を含んでいる点の他は類似
の方式で、電導性の基体（実施例１中に述べたＩＴＯ）
上にハロゲン化銀拡散転写フィルムを塗布したものから
調製した。このフィルムをネガ原板を通じて密着露光
し、前記米国特許出願の実施例２９中に述べられている
ものと、ただ現像液が水酸化カリウムを追加的に１２.
５重量％含んでいる点の他は類似の方式で皿処理（現
像、停止、ハロゲン化銀乳剤層のウォッシュ−オフ、水
洗そして乾燥）をした。得られた画像は、フィルムが未
露光だった所の電導性の銀区域と、フィルムが露光をさ
れた電気絶縁性の銀の無い区域とから構成されている。

【００３６】このフィルムはアルミニウムのドラム上に
はり付け、このドラムは改造したサービン８７０型複写
機にとり付けた。マスタの電導性の基体（ＩＴＯ）とＤ
Ｃ電源との間を電気的に接続した。マスタは電源を通じ
て接地し、フィルムは−６ｋＶで作動させたコロトロン
によってコロナ帯電をした。帯電後、マスタの基体に＋
２０Ｖのバイアスをかけ、現像電極は接地電位に維持し
た。マスタを保持するドラムを、Mitchell氏の米国特許
第4,631,244号の対照例１中に述べられているものと類
似の、カーボンブラックで着色したネガチブ帯電液体静
電トナーの入った現像ステーション内で回転（２ｒｐ
ｍ）させ、マスタの電導性の銀区域（未露光区域）上に
選択的に付着した現像液で現像された画像を得た。この
像は＋７５０Ｖで作動させたバイアスロールにより紙に
転写した。画像は乾燥し、オーブン中約１００℃で紙の
上に融着した。

【００３７】

【実施例３】シチ−プレート^Rマスタ（可撓性アルミニ
ウム基体上のウォッシュ−オフ・ホトポリマ）を、実施
例２で述べた改造サービン８７０型複写機にとり付け
た。アルミニウム基体を接地し、マスタはコロナ帯電
（−６ｋＶで作動したコロトロン）した。ついで基体に
＋２５Ｖのバイアスをかけ、現像電極は接地電位に維持
した。実施例２で述べたものと類似のネガチブ帯電した
黒色の液体静電トナーを含む現像ステーション中で、マ
スタを保持するドラムを回転（２ｒｐｍ）させ、マスタ
の裸のアルミニウムの区域（ホトポリマがウォッシュ−
オフされた未露光の区域）に選択的に付着した現像液に
よる画像を得た。この像は＋５５０Ｖで作動させたバイ
アスロールを用いて紙に転写した。画像はついで乾燥
し、オーブン中約１００℃で紙上に融着した。

【００３８】

【実施例４】ポリ（スチレン／メチルメタアクリレー
ト）（７０／３０）５７.０％、エトキシ化トリメチロ
ールプロパントリアクリレート２８.６％、２,２′,４,
４′−テトラキス（ｏ−クロロフェニル）−５,５′−
ビス（ｍ,ｐ−ジメトキシフェニル）−ビイミダゾール
１０.６％、および２−メルカプトベンズオキサゾール
３.８％からなる光重合性組成物を、厚み０.００４イン
チ（０.０１０２ｃｍ）のアルミ化したポリエチレンテ
レフタレートフィルム基体上に塗布した。乾燥したこの
光重合性層に、厚み０.０００７５インチ（０.００１９
ｃｍ）のポリプロピレンカバーシートをラミネートし
た。この光重合性エレメントは、カバーシートにその乳
剤面を密着させたハーフトーンポジフィルムを通じて、
ドーシット社製のドーシットオプションＸ露光タイプ５
０２７ランプを用いて、画像状に（４倍の強度単位で）
露光をした。像状露光した光重合性エレメントをもつア
ルミ基体を平面板上にとり付け、ついでカバーシートを
とり除いた。アルミ基体を電気的に接地した。つぎにこ
の光重合性エレメントは、４.２５ｋＶで作動している
コロトロン上を０.５インチ／秒（１.２７ｃｍ／秒）で
通過させることによりネガチブ帯電させた。ついで＋２
００Ｖのポジチブ電位をアルミ基体に付与し、エレメン
トはネガチブ帯電させた黒色の液体静電現像液によって
トーニング（帯電後約３０秒たって）をした。電気的に
接地した平らな現像板と帯電した光重合性エレメントと
の間の現像液を満たしたギャップは０.０４インチ（０.
１０１６ｃｍ）とした。

【００３９】黒色の現像液は以下の方法を用いて調製し
た：ユニオンプロセス社製のユニオンプロセス１−Ｓ磨
砕機中に以下の各成分を入れた：

【表１】 各成分を１００〜１１０℃に加熱し、直径０.１８７５
インチ(４.７６ｍｍ)のスチール球とともに２３０ｒｐ
ｍのロータ速度で２時間磨砕した。磨砕を続けながら磨
砕機を周囲温度にまで冷却し、ついでエクソン社製の２
７のカウリ−ブタノール値をもつ非極性液体アイソパー
ル^R−Ｈの７００ｇを加えた。３３０ｒｐｍのロータ速
度で１９時間磨砕を続け、面積による平均サイズ１.５
μｍをもつトナー粒子を得た。分散媒体をとり除き、ト
ナー粒子分散物はついで追加のアイソパール^R−Ｈによ
り固体分２％にうすめられた。この分散物の２０００ｇ
に対して、アイソパール^R−Ｈ中のレシチン（フイッシ
ャー科学社）１０％溶液の１２ｇを添加した。

【００４０】光重合性エレメント上に黒色にトーニング
された画像が得られた。この画像は光重合性エレメント
のイメージングの際に使用した元来のハーフトーンポジ
チブフィルムのポジチブ複製であった。この画像はきれ
いな背景部をもち、高い画像濃度（乾燥後１.２〜１.
４）、および３〜８５％のハーフトーンドット（１５０
線／インチスクリン）を有していた。

【００４１】

【実施例５】実施例４で述べた光重合性エレメントを、
ハーフトーンポジチブフィルムを通じて実施例４で述べ
たように画像状に（１６倍の強度単位で）露光した。ポ
リエチレンテレフタレートフィルム基体を平面板上にと
り付け、ついでカバーシートを光重合性エレメントから
とり除いた。

【００４２】画像化した光重合性エレメントは、アルミ
基体を電気的に接地し、−４.０ｋＶコロトロン上を０.
５インチ／秒（１.２７ｃｍ／秒）で通過させることに
よりネガチブ帯電をした。エレメントはついで実施例４
中に述べたネガチブ帯電した黒色の液体静電トナーによ
って、現像板と帯電した光重合性エレメントとの間のト
ナーを満たした０.０４インチ（０.１０ｃｍ）のギャッ
プを用い、平らな現像板上を通過させることによりトー
ニング（帯電後約１６秒）をした。この実施例では、ネ
ガチブ電位（−２５Ｖ）を現像板に対して与えたが、光
重合性層のアルミ基体は電気的に接地したままとされ
た。

【００４３】光重合性層上に黒くトーニングされた画像
が得られた。この画像はエレメントにイメージするため
使用した元来のポジチブハーフトーンフィルムのポジチ
ブ複製である。画像はきれいな背景部と２〜８５％のハ
ーフトーンドット（１５０線／インチスクリンで）を示
した。

【００４４】トーニングされた画像はバイアスロールを
用いて紙に静電転写される。プレインウエルゾリタイレ
オフセットエナメル紙（プレインウエル社）を金属ドラ
ムの周りに巻き付け、このドラムに＋５００Ｖを与え
た。トーニングされた光重合性エレメントをこの紙から
０.００６インチ（０.０１５ｃｍ）離し、このギャップ
はアイソパール^R−Ｈで満たした。転写は０.５インチ／
秒（１.２７ｃｍ／秒）の速さで行った。用紙をバイア
スロールからとり除き、１１０℃で１分間加熱してトー
ニングされた像を溶融し紙に定着する。画像は濃度単位
１.２〜１.４の良好なべた部濃度を示した。

【００４５】

【実施例６】Kempf、DessauerおよびFroeelichの各氏の
1989年６月30日出願の米国特許出願第07／374,591号、
発明の名称“焼き出し像を伴う感光性のロイコ色素含有
静電マスタ”中で述べられているような金属化ポリエチ
レンテレフタレート支持体、感光性層およびポリプロピ
レンカバーシートから構成される感光性フィルムの、４
インチ（１０.１６ｃｍ）×５インチ（１２.７ｃｍ）の
試料を、真空焼枠露光ユニット（ドウシットモデルＸ
型、ドウシット社製のホトポリマ球をもつタイマビオル
クス^Rランプとココモ３６０ｎｍ紫外光帯域パスガラス
フィルタを装備）中で、乳剤面をカバーシートに接触さ
せたポジチブのハーフトーンフィルムを通して、２０秒
間の画像状露光をした。フィルムの裏面を同じ大きさの
平らなアルミニウム板に固着し、カバーシートをとり除
いた。感光層の小部分（０.２５×１インチ、０.６３５
×２.５４ｃｍ）をアセトンを含ませた綿で拭って除去
し、基体支持体のアルミニウム面を出現させる。感光層
に接しているこの裏打ち面は、銅のテープを用いてアル
ミニウム板に電気的に接続する。このアルミ板をワイヤ
で接地し、そして板の両側を支持する平行レール組立体
中に収納し、その平らな面を対向するマルチワイヤスコ
トロン装置のグリッドから一定の距離に保持させる。こ
のグリッドは−８５Ｖの電位にそしてワイヤ部分は−
５.０８ｋＶに駆動する。帯電装置に対面するフィルム
試料をもつ板は、フィルムの表面をネガチブ帯電とする
ためレールに沿って手で移動させる。

【００４６】ついでこの板は、フィルム試料が現像電極
と直接対向する位置までレール組立体に沿ってさらに速
やかに移動され、この現像電極はフィルム表面から０.
００７インチ（０.０１７８ｃｍ）の間隔で、フィルム
面に対して平行な平らなアルミニウム板から構成されて
いる。この電極は−１１０Ｖの電位に駆動され、２つの
面の間のギャップにはネガチブ帯電した黒色の液体静電
現像液が満たされている。液体現像液が両面の間から排
出された後、このギャップは新しい非極性液体アイソパ
ール^R−Ｌで再度満たし、電極電位＋１０Ｖで１０秒間
駆動し、その後平行な両表面はフィルム支持板を現像電
極と支持レール組み立て体からとり去ることにより分離
される。

【００４７】得られるトーニングされたネガチブ像は高
い均一性、背景トーニングがなく、高いエッジ解像性、
および１５０線／インチスクリンで４％から９６％ドッ
ト範囲のハーフトーンドット再現などを示した。

【００４８】黒色の液体静電現像液は以下の方法を用い
て調製した。ユニオン・プロセス社製のユニオンプロセ
ス３０−Ｓ磨砕機中に以下の各成分を入れた：

【表２】 各成分を９０°〜１１５℃に加熱し、直径０.１８７５
インチ(４.７６ｍｍ)の炭素鋼球とともに１時間磨砕し
た。磨砕を続けながら磨砕機を周囲温度にまで冷却し、
磨砕はさらに１９時間継続した。分散媒体をとり除き、
そして塩基性バリウムペトローネート^R（ウイトコ・ケ
ミカル社製）を現像液の固体の１ｇ当り３０ｍｇのレベ
ルで添加した。現像液は液体静電現像液として使用する
ために、アイソパール^R−Ｌで固体分１.５重量％に希釈
した。

【００４９】

【実施例７】Blanchet-FincherとFincher氏等の米国特
許第4,849,314号中に述べられたものと類似の、金属化
ポリエチレンテレフタレート支持体、感光性層、および
カバーシートから構成される光重合性フィルムの１２×
１６インチ（３０.４８×４０.６４ｃｍ）の試料を、実
施例６で述べたようにして、ポジチブのハーフトーンと
ラインアーツのフィルムを通じて１０秒間の画像状露光
をした。ついでこの試料は機械化されたドラム機構にと
り付けられ、このドラムの表面はその面上に取り付けら
れたフィルムの静電的処理のために、機能的部品の位置
を順次通過して回転するようにされている。このドラム
は電気的に接地されており、フィルム試料の金属裏打ち
層はこのドラムに結ばれている。このドラムは毎秒２イ
ンチ（５.０８ｃｍ）の表面速度で回転させた。フィル
ム試料は、−１２０Ｖの一定なグリッド電位と、−４.
５〜−５.５ｋＶの範囲で可変の電位で３００μＡの一
定ワイヤ電流をもつ、帯電用スコトロン装置を通過して
移動する。ネガチブ帯電した試料は４インチ（１０.１
６ｃｍ）進行して２個ロール現像部に入り、ここでは試
料の表面速度と一致して回転し、−２１０Ｖの電位の与
えられている２個の現像電極ローラと試料面との間の
０.００６インチ（０.１５２ｍｍ）のギャップを満たす
ように、Trout氏の米国特許第4,707,429号の実施例５で
述べられたものと類似の、ネガチブ帯電したマゼンタ着
色液体静電現像液体がポンプ供給で送られて来ている。
現像部を出る際に、トーニングされた試料は試料面から
０.００３インチ（０.０７６ｍｍ）離れ、＋２５Ｖに保
持された逆回転のローラ電極を通過する。

【００５０】現像された試料は、つぎに６０番の重量の
ゾリタイレ^Rオフセットエナメル紙（プレインウエル
社）のシートに、紙の裏面に電導性ゴムを巻いたローラ
に−３.０ｋＶの一定電位を与えたものを自重で押し付
けることにより接触させた。ついで試料と用紙とは、約
＋５ｋＶのワイヤ電位と５０μＡの一定ワイヤ電流のコ
ロトロン帯電装置の下を通過させる。コロトロン装置部
を出た所で、用紙は手で光重合性フィルム試料から剥離
し、試料面から用紙にトナー層の完全な転写を生じさせ
る。用紙は１０５℃のオーブン中で１〜２分間乾燥さ
せ、トナー像の層を用紙面に定着させる。用紙上に得ら
れるポジチブのマゼンタ画像は、１.３４Ｄのべた部被
覆の良好な均一性、０.５Ｄの低い背景濃度、ヘリ部の
濃度強調がない、および１５０線／インチスクリンで１
〜９７％ドットのハーフトーンドット再現などをもつ高
品質のものであった。

【００５１】以下に本発明の要旨および実施態様を要約
して示す。 １） 静電的に帯電したトナー粒子を有する静電現像液
で現像をすることによって、電導性支持体上の層中の静
電潜像を反転現像する方法であって、(ａ) 層中に電荷
減衰および／または飽和帯電電位の異なる程度をもつ画
像状の区域を生成させ、(ｂ) この層を帯電させ、(ｃ)
差別的な電荷減衰および／または飽和帯電電位によ
り、画像状に生成された区域に対応する静電像を形成さ
せ、(ｄ) 帯電のより小さい区域に選択的にトナー粒子
を引き付ける静電場を発生させ、そして(ｅ) 帯電した
層のと同じ極性をもつ静電的に帯電したトナー粒子によ
ってこの帯電のより小さい区域を現像することからな
る、静電的潜像の反転現像方法。 ２） 電導性支持体上の層が光硬化性層である前項１記
載の方法。 ３） 層が光重合性である前項２記載の方法。 ４） 電導性支持体上の層が光硬化性のウォッシュ−ア
ウト層である前項１記載の方法。 ５） 電導性支持体上の層がロイコ色素を含む感光性層
である前項１記載の方法。 ６） 電導性支持体上の層がハロゲン化銀をベースとし
た感光性層である前項１記載の方法。 ７） ハロゲン化銀をベースとした層が、約８.５より
大きなｐＨ値をもつ水性溶液中で膨潤しうる絶縁性の合
成ポリマバインダ中に分散された、写真用のハロゲン化
銀塩から本質的に構成されるものである前項６記載の方
法。 ８） 電導性支持体上の層が、約８.５より大きなｐＨ
値をもつ水性溶液中で膨潤しうる絶縁性の合成ポリマバ
インダ中に分散された現像核で構成される、拡散転写フ
ィルムから作られたハロゲン化銀をベースとする層であ
る前項１記載の方法。 ９） 露光した光重合性層がコロナ放電により帯電され
る前項１記載の方法。 １０） 電荷減衰の異なる程度をもつ画像状の区域を有
する帯電された層が０.００１〜１０分間放置されて、
画像状に生成した区域に対応する静電像を形成する前項
１記載の方法。 １１） 電荷減衰の異なる程度をもつ画像状の区域を有
する帯電された層が０.０１〜０.２５分間放置されて、
画像状に生成した区域に対応する静電像を形成する前項
１記載の方法。 １２） 飽和帯電電位の異なる程度をもつ画像状の区域
が帯電されそして帯電のより小さい区域に選択的にトナ
ー粒子を引き付ける静電場が直ちに発生される前項１記
載の方法。 １３） 帯電のより小さい区域に選択的にトナーを引き
付ける電場が現像電極または静電エレメントの電導性の
バッキングに電圧を与えることにより発生され、この電
圧は静電エレメントの電荷を保持している区域の電位よ
り小さい前項１記載の方法。 １４） 現像が乾式静電トナーによって行われる前項１
記載の方法。 １５） 現像が液体静電現像液によって行われる前項１
記載の方法。 １６） 液体静電現像液が（ａ）大部分の量で存在する
３０以下のカウリ−ブタノール値をもつ非極性液体、
（ｂ）１０μｍ以下の粒子サイズを面積による平均でも
つ熱可塑性樹脂粒子、および（ｃ）非極性液体に可溶の
電荷制御剤化合物から本質的に構成される前項１５記載
の方法。 １７） 現像された画像が受像体に転写される前項１記
載の方法。 １８） 現像された画像が受像体に転写される前項１６
記載の方法。 １９） 受像体が紙である前項１７記載の方法。 ２０） 受像体が紙である前項１８記載の方法。 ２１） 転写が静電的手段により行われる前項１７記載
の方法。 ２２） 転写が静電的手段により行われる前項１８記載
の方法。 ２３） 光重合性層が有機ポリマ性バインダ、少なくと
も１つのエチレン性不飽和基をもつ少なくとも１つの化
合物、および光開始剤とからなる前項３記載の方法。 ２４） 光重合性層が連鎖転移剤を含む前項２３記載の
方法。 ２５） 光重合性層が少なくとも１つの有機電子供与
体、少なくとも１つの有機電子受容体、および強酸を有
しまたは有しない置換芳香族アミノ化合物よりなる群か
ら選ばれた有機化合物を含む前項２３記載の方法。 ２６） 露光した光重合性層がコロナ放電により帯電さ
れる前項２３記載の方法。 ２７） 現像が乾式静電現像剤により行われる前項２３
載の方法。 ２８） 現像が液体静電現像液により行われる前項２３
記載の方法。 ２９） 液体静電現像液が（ａ）大部分の量で存在する
３０以下のカウリ−ブタノール値をもつ非極性液体、
（ｂ）１０μｍ以下の粒子サイズを面積による平均でも
つ熱可塑性樹脂粒子、および（ｃ）非極性液体に可溶の
電荷制御剤化合物から本質的に構成される前項２８記載
の方法。

フロントページの続き (72)発明者 マイクル・ルーイス・レビン アメリ力合衆国ペンシルベニア州（19335) ダウニングタウン．カンタベリーコート82 (72)発明者 キヤサリン・エリザベス・ルーニー アメリカ合衆国デラウエア州（19807）セ ンタービル．バリーウエイ5909 (72)発明者 ステイーブン・ポール・シユミツト アメリカ合衆国ペンシルベニア州（19425) チエスタースプリングス．リスターコート 5306 (72)発明者 ダーナ・ステイーブン・スミス アメリカ合衆国デラウエア州（19808）ウ イルミントン．センターサークル３

Claims (29)

【特許請求の範囲】
1. 〔請求項１〕静電的に帯電したトナー粒子を有する静電
   現像液により現像をすることによって、電導性支持体上
   の層中の静電的潜像を反転現像する方法であって、 （ａ）層中に電荷減衰および／または飽和帯電電位の異
   なる程度をもつ画像状の区域を生成させ、 （ｂ）この層を帯電させ、 （ｃ）差別的の電荷減衰および／または飽和帯電電位に
   より、画像状に生成された区域に対応する静電像を形成
   させ、 （ｄ）帯電のより小さい区域に選択的にトナー粒子を引
   き付ける静電場を発生させ、そして （ｅ）帯電した層のものと同じ極性をもつ静電的に帯電
   したトナー粒子によってこの帯電のより小さい区域を現
   像する、ことからなる、静電的潜像の反転現像方法。
2. 〔請求項２〕電導性支持体上の層が光硬化性層である請
   求項１記載の方法。
3. 〔請求項３〕層が光重合性のものである請求項２記載の
   方法。
4. 〔請求項４〕電導性支持体上の層が光硬化性のウオッシ
   ユーアウト層である請求項１記載の方法。
5. 〔請求項５〕電導性支持体上の層がロイコ色素を含む感
   光性層である請求項１記載の方法。
6. 〔請求項６〕電導性支持体上の層がハロゲン化銀をベー
   スとした感光性層である請求項１記載の方法。
7. 〔請求項７〕ハロゲン化銀をベースとした層が、約８．
   ５より大きなｐＨ値をもつ水性溶液中で膨潤しうる絶縁
   性の合成ポリマバインダ中に分散された、写真用のハロ
   ゲン化銀塩から本質的に構成されるものである請求項６
   記載の方法。
8. 〔請求項８〕電導性支持体上の層が、約８．５より大き
   なｐＨ値をもつ水性溶液中で膨潤しうる絶縁性の合成ポ
   リマバインダ中に分散された現像核で構成される、拡散
   転写フイルムから作られたハロゲン化銀をベースとする
   層である請求項１記載の方法。
9. 〔請求項９〕露光をした光重合性層がコロナ放電により
   帯電されるものである請求項１記載の方法。
10. 〔請求項１０〕電荷減衰の異なる程度をもつ画像状の区
    域を有する帯電をされた層が、画像状に生成した区域に
    対応する静電像を形成するために０．００１〜１０分間
    放置されるものである請求項１記載の方法。
11. 〔請求項１１〕電荷減衰の異なる程度をもつ画像状の区
    域を有する帯電をされた層が、画像状に生成した区域に
    対応する静電像を形成するために０．０１〜０．２５分
    間放置されるものである請求項１記載の方法。
12. 〔請求項１２〕飽和帯電電位の異なる程度をもつ画像状
    の区域が帯電をされそして帯電のより小さい区域に選択
    的にトナーを引き付ける静電場が直ちに発生されるもの
    である請求項１記載の方法。
13. 〔請求項１３〕帯電のより小さい区域に選択的にトナー
    粒子を引き付ける電場が現像電極または静電エレメント
    の電導性のバツキングに電圧を与えることにより発生さ
    れ、この電圧は静電エレメントの電荷を保持している区
    域の電位より小さいものである請求項１記載の方法。
14. 〔請求項１４〕現像が乾式静電トナーによって行われる
    ものである請求項１記載の方法。
15. 〔請求項１５〕現像が液体静電現像液によって行われる
    ものである請求項１記載の方法。
16. 〔請求項１６〕液体静電現像液が（ａ）大部分の量で存
    在する。３０以下のカウリーブタノール値をもつ非極性
    液体、（ｂ）１０μｍ以下の粒子サイズを面積による平
    均でもつ熱可塑性樹脂粒子、および（ｃ）非極性液体に
    可溶の電荷制御剤化合物から本質的に構成されるもので
    ある請求項１５記載の方法。
17. 〔請求項１７〕現像された画像が受像体に転写されるも
    のである請求項１記載の方法。
18. 〔請求項１８〕現像された画像が受像体に転写されるも
    のである請求項１６記載の方法。
19. 〔請求項１９〕受像体が紙である請求項１７記載の方
    法。
20. 〔請求項２０〕受像体が紙である請求項１８記載の方
    法。
21. 〔請求項２１〕転写が静電的手段により行われるもので
    ある請求項１７記載の方法。
22. 〔請求項２２〕転写が静電的手段により行われるもので
    ある請求項１８記載の方法。
23. 〔請求項２３〕光重合性層が有機ポリマ性バインダ、少
    なくとも１つのエチレン性不飽和基をもつ少なくとも１
    つの化合物、および光開始剤とからなるものである請求
    項３記載の方法。
24. 〔請求項２４〕光重合性層が連鎖転移剤を含むものであ
    る請求項２３記載の方法。
25. 〔請求項２５〕光重合性層が少なくとも１つの有機電子
    供与体、少なくとも１つの有機電子受容体、および強酸
    を有しまたは有しない置換芳香族アミノ化合物、よりな
    る群から選ばれた有機化合物を含むものである請求項２
    ３記載の方法。
26. 〔請求項２６〕露光をした光重合性層がコロナ放電によ
    り帯電されるものである請求項２３記載の方法。
27. 〔請求項２７〕現像が乾式静電現像剤により行われるも
    のである請求項２３記載の方法。
28. 〔請求項２８〕現像が液体静電現像液により行われるも
    のである請求項２３記載の方法。
29. 〔請求項２９〕液体静電現像液が（ａ）大部分の量で存
    在する、３０以下のカウリーブタノール値をもつ非極性
    液体、（ｂ）１０μｍ以下の粒子サイズを面積による平
    均でもつ熱可塑性樹脂粒子、および（ｃ）非極性液体に
    可溶の電荷制御剤化合物から本質的に構成されるもので
    ある請求項２８記載の方法。