JPS638454B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、単一の感光体を用いて、１回の画像
露光及び多数回の帯電工程の組合せから成る静電
写真印刷を行なう静電写真複写方法に関する。

（従来技術及び問題点） 静電写真法による複写物乃至は印刷物の作成
は、それ自体周知のように、光導電性感光層を、
一定極性の電荷に帯電させる工程と画像露光する
工程との組合せによつて静電潜像を作成し、形成
される静電潜像を検電性粉末の如きトナーで現像
し、このトナー像を複写紙に転写し、必要により
定着することから成つている。

このような静電写真法において、一回の画像露
光で多数枚の被写物乃至は印刷物を作成するプロ
セスも既に種々知られている。

その最も古いものは、米国特許第2812709号明
細書に示されるように、一回の現像操作で感光層
上に形成されるトナー像を、複写紙上に分割転写
して多数枚の複写物を得る方法（転写反復法）で
あるが、このような方法では、感光層上に一回の
現像操作で施されるトナーの量には一定の限度が
あるから得られる複写枚数も自ら制限を受け、強
いて多数枚の複写物を得ようとすると画像濃度及
びコントラストの低下を免れない。

一つの静電潜像について、現像及び転写を反復
することにより多数枚の複写物乃至は印刷物を得
ようとする提案も既に行われている。例えば、特
公昭44−30233号公報には、トナー像と転写シー
トとを導電性ローラを以つて密着させると共に、
これらの間に転写電圧を印加してトナー像の一部
をシートに転写し、以後転写電圧を漸次増加させ
ながら、現像と転写とを反復して多数枚の複写物
を得る方法、また、特公昭50−55056号公報には、
感光層上の潜像をこれと同極性のトナーで現像
し、形成されるトナー像と絶縁性の転写シートと
を導電性ローラで密着させてトナー像をシートに
転写し、以後この現像転写操作を反復することに
よつて多数枚の複写物を得る方法が開示されてい
る。しかしながら、これらの方法では一回形成さ
れた静電潜像を多数回の現像に賦することに関連
して、静電潜像の乱れを全く生ずることなしに、
現像・転写を反復しなければならないという工業
的に実現不可能な制約が存在し、前者の方法では
更に、転写電圧を漸次増加させねばならないとい
う面倒な操作が必要であり、また後者の方法で
は、反撥現像を行うことに関連して広域ベタ黒部
の中ヌケ現像を生じるという画質上の欠点もあ
る。

光導電性感光層の光メモリー効果（露光部が露
光後も導電性を持続する効果）を利用し、一回の
画像露光後、帯電・現像・転写を反復することに
より多数枚の複写物を作成する方法も既に知られ
ている。例えば、R.M.Schaffert著
“electrophotography”（1975年Focal press）、
D.J.Williams Tappi第56巻第６号1973年、井上
英一第28回電子写真学会1971年11月11日及び特開
昭51−117635号公報参照。

しかしながら、これらの光導電性感光層の光メ
モリー効果を利用する方法は、この感光層を静電
印刷にのみ使用する場合には、さほど不都合を生
じないとしても、感光層の光メモリー効果を消去
するためには、感光層の暗所に長時間にわたつて
放置するか或いは感光層を赤外線等で加熱すると
いう煩雑な操作が必要である。かくして、このよ
うな光メモリー効果を有する感光層を通常の静電
写真複写操作、即ち多数枚の原稿からそれに対応
した多数枚の複写物を作成する操作に適用する場
合には、複写速度が著しく遅くなり、商業的な複
写乃至印刷の用途には明らかに不適当である。

（発明の目的） 従つて、本発明の目的は、光導電性感光層の光
メモリー効果とは全く異なつた原理を用いて、一
回の画像露光後、帯電の反復によつてトナーで現
像可能な静電潜像を所定回数形成し得る新規静電
写真複写方法を提供するにある。

本発明の他の目的は、同一の静電写真感光層
を、一回の画像露光で多数枚の複写物を得る静電
写真印刷法にも、多数枚の原稿からそれに対応し
た多数枚の複写物を作成する通常の静電写真複写
法にも適用でき、これら何れの場合にも、新たな
画像露光操作に際して、格別の光メモリーを除去
操作を全く必要としない静電写真複写方法を提供
するにある。

（発明の構成） 即ち本発明の静電写真複写方法は、静電写真感
光板として、該感光層が、 (イ) 継続的な負極性のコロナ帯電と正極性のコロ
ナ帯電によつて正極性に帯電される、 及び、 (ロ) 正極性の帯電が光の照射により実質上不可能
である、 という帯電特性を有するものを使用し、 該静電写真感光板を、負帯電、正帯電及び画像
露光の組合わせに賦することにより、原稿の画像
に対応する正極性の静電潜像を形成し、画像露光
された感光層を所定回数の正帯電に賦することに
より、１回の画像露光で所定回数の正極性の静電
潜像の作成を行うものである。

而して本発明方法の重要な特徴は、 上記複写方法に用いる静電写真感光板が、光
導電性酸化亜鉛樹脂バインダー分散物を導電性
基体上に塗布形成したものであつて、下記式、 Ｒ＝E_L／E_D×100 ……(1) 式中、E_Dは感光層を72時間暗所に保存し、
マイナス6kVの電圧でコロナ帯電に賦したとき
の飽和帯電電位（Ｖ）を表わし、E_Lは感光層
を３×10⁵lux・secの光量の光で照射し、暗所
に１分間保存した後、同様のコロナ帯電に賦し
たときの飽和帯電電位（Ｖ）を表わす、 で定義される耐メモリー性（Ｒ）が90％以上で
あること、 前記光導電性酸化亜鉛樹脂バインダー組成物
は、 (a) 0.5μｍ以下の粒径を有し、４m²／ｇ以上の
BET比表面積を有する酸化亜鉛、 (b) 10¹⁴Ω−cm以上の体積抵抗を有する樹脂バ
インダー、 (c) トリフエニルメタン系塩基染料、 及び、 (d) シリコンオイル、 を含有して成る分散物組成物であつて、前記酸
化亜鉛(a)と樹脂バインダー(b)との配合比（ｂ／
ａ）が２／10乃至４／10（重量基準）となる様
な割合で配合されていること、 前記導電性基体の表面は、前記酸化亜鉛の仕
事関数よりも小さい仕事関数を有するアルミニ
ウム、亜鉛、カドミウム、鉛、インジウムから
成るグループより選ばれたものから形成されて
いること、 にある。

（作用） 本発明の原理 本発明は、光メモリー効果の少ない、即ち、前
記(1)式で示される耐メモリー性（Ｒ）の大きい特
定の光導電性酸化亜鉛−樹脂バインダー分散物か
ら成る静電写真感光層は、(i)常時負帯電可能、(ii)
負帯電により正帯電可能及び、(iii)露光により正帯
電不能となるという帯電特性を示すという原理を
静電写真法に適用するものである。

従来、酸化亜鉛感光層に負コロナ放電を施す
と、コロナによる負イオンの感光層への注入、浸
透により、酸化亜鉛粒子とバインダーとの界面
に、酸化亜鉛に対する電子の供給が不可能が接触
状態、即ちブロツキング・コンタクトが形成され
ることはよく知られている。かくして、酸化亜鉛
感光層を負コロナ放電に賦した後、正コロナ放電
に賦すると、前記感光層を非常に効果的に正帯電
し得ることも良く知られている（例えば、米国特
許第3412242号明細書参照）。

一方、後述するAl等の導電体基体上に設けら
れた酸化亜鉛感光層を光照射すると酸化亜鉛表面
に吸着された酸素イオン（マイナス・イオン）の
脱離が生じ、それによつて酸化亜鉛粒子相互間お
よび酸化亜鉛粒子と導電性基体間に存在していた
酸素イオンに起因するブロツキング効果が消失す
ることになる。かくして酸化亜鉛粒子相互および
導電性基体間が全てオーミツクな接触状態となる
ため、正のコロナ放電に賦しても、正イオンの電
子による中和が生じて帯電不能となり、一方暗部
の感光層では、前述した界面がブロツキング・コ
ンタクトに保たれ、それによつて酸化亜鉛粒子と
導電性基体間においてもブロツキング・コンタク
ト状態が保たれているため、正イオンの中和が生
ぜず、正帯電が可能となるものである。

本発明は、かように、酸化亜鉛粒子の酸素イオ
ンの吸着或いは脱離に伴なう酸化亜鉛−バインダ
ー界面のバリヤーの高さの変化を、正コロナ放電
に際し、帯電部と非帯電部とからパターンの形成
に利用するものであり、従来の光メモリー効果を
使用するプロセスとは明確に区別されるべきもの
である。

即ち、公知のプロセスにおいて使用する光メモ
リー効果を有する感光層においては、光照射部の
感光層がほぼ不可逆な光化学反応によつて酸素イ
オンの吸着による自らの電気抵抗を増大させる酸
化亜鉛本来の性質を失なつているのに対し、本発
明で使用する感光層は常時負帯電可能、即ち、前
述の酸化亜鉛本来の性質を維持しつつ正帯電に対
してのみ選択的に帯電不能の状態を維持し得るの
である。

用いる静電写真感光板 本発明方法において使用する静電写真感光板
は、光導電性酸化亜鉛樹脂バインダー分散物を導
電性基体上に塗布形成したものであるが、負帯電
或いは光照射による酸素イオンの吸着或いは脱着
を容易にし、これにより前述した帯電特性を有す
る光導電性感光層を形成するためには、用いる光
導電性酸化亜鉛及びバインダーの種類並びに両者
の配合比、さらに光導電性酸化亜鉛層を指示する
基体表面の材質について一定の制限が存在する。

まず該感光板において、光導電性感光層を形成
する光導電性酸化亜鉛樹脂分散物は、(a)酸化亜
鉛、(b)樹脂バインダー、(c)トリフエニルメタン系
塩基染料、及び(d)シリコンオイルを必須成分とし
て含有する。

本発明において、光導電性酸化亜鉛(a)の表面の
ガス吸着サイトの数を増加させることは、前述し
た酸素イオンの吸着量を増大し、酸素イオンによ
つて形成されるバリヤーの高さを高くし、酸素イ
オンが光脱離した状態との高さの変化量を大きく
するために極めて重要である。

また本発明においては、後述するように一般の
負帯電用の処方と比較して、若干樹脂過剰の状態
で使用するためこのことは特に重要である。かか
る見地から、本発明においては、光導電性酸化亜
鉛として可及的に微細なもの、即ち粒径（本明細
書における粒径は空気浸透法で求めた粒径を意味
する）が0.5ミクロンより小であり、そのBET比
表面積が４m²／ｇより大、特に５m²／ｇより大で
あるものを使用する。上述した範囲よりも大きい
粒度或は上記範囲よりも小さい比表面積を有する
比導電性酸化亜鉛では、負帯電により形成される
界面のバリヤーの高さを十分に大きくすることが
困難であり、正帯電の電位を十分に大きくとるこ
とが困難となる。

用いるバインダーｂは、体積固有抵抗が10¹⁴Ω
−cm以上の範囲にあることが必要である。負帯電
の場合にはその操作を施すことによつて酸化亜鉛
自らの抵抗を高める効果があるため、これより低
いものでも使用できるが、正帯電においてはその
効果が期待できないため正帯電時の電荷の保持に
関して重要である。本発明による正帯電は、前も
つて行う負帯電に非常に大きく依存するため、同
一の抵抗のバインダーにおいても、その酸化亜鉛
との親和性の違いにより負帯電特性に差を生じる
場合があるので負帯電時の帯電特性の良好なるも
のが必要である。また光感度に関連してなるべく
透明度の高いものが望ましい。このような樹脂バ
インダー(b)の適当な例として、シリコーン樹脂、
スチレン系樹脂、アクリル系樹脂或いはこれらの
組合せを挙げることができるが、勿論、本発明に
使用する樹脂はこれに限定されず、前述した抵抗
値と良好なる負帯電特性を有するものであれば任
意のものを使用してもよい。

樹脂バインダー／酸化亜鉛の配合比は、重量比
で２／10乃至４／10、特に2.5／10乃至3.5／10の
範囲にある。樹脂の量が上記範囲よりも少ない場
合には、正帯電の反復によつて電位の減衰が暗部
（未露光部）において次第に生ずるようになり、
また上記範囲よりも多い場合には、帯電時におけ
る電位の立ち上がりが遅くなり、更に正帯電の反
復によつて露光部に残留電位が次第に蓄積する傾
向も認められる。

またこの酸化亜鉛−バインダー分散組成物に
は、スペクトル増感剤としてトリフエニルメタン
系塩基染料(c)及び表面平滑性向上剤としてシリコ
ンオイル(d)が配合される。

これらはそれ自体公知の処方で配合されるが、
例えばトリフエニルメタン系塩基染料(c)は、酸化
亜鉛10ｇ当り２乃至10mg、好ましくは２乃至４mg
の割合で配合される。またシリコンオイル(d)は、
良好な表面平滑性向上作用を発揮し且つ光メモリ
ーの増大防止のため、酸化亜鉛(a)10ｇ当たり0.02
乃至0.04mgの割合で使用される。

その他この分散組成物中には、重クロム酸塩の
如き光メモリー消去剤等のそれ自体周知の配合剤
をそれ自体公知の処方に従つて配合し得る。

感光層を形成する前記光導電性酸化亜鉛樹脂バ
インダー分散組成物を塗布すべき導電性基体とし
ては、感光層中への電子の注入が十分に行なわれ
るような表面を有するものを使用する。

このような基体表面は、ZnOの仕事関数（約
4.3eV）よりも小さな仕事関数を有するものから
成つており、アルミニウム、亜鉛、カドミウム、
鉛、インジウムから成るグループより選ばれた金
属、特にアルミニウムから成つている。

これらは単一の金属シート或いは箔の形状で使
用してもよいし、或いは他の金属例えば、鉄或い
は銅等にメツキ層として設けて使用してもよい。
また、導電性基体と感光層との間には、所望によ
りアンダー層を、接着性向上及び帯電電位向上の
目的で設けることができるが、感光層への電子の
注入を妨げるような層厚のアンダー層の塗布は避
けるべきであり、一般にその厚さは１ミクロン以
下とすべきである。

酸化亜鉛−バインダー分散組成物の厚みは、帯
電電位に関係し厚みの増大とともに帯電電位も高
くなる。正帯電した酸化亜鉛感光層に光を照射し
てその電位を減衰させるには、酸化亜鉛のｎ型の
光導電機構のために感光層のかなり深い部分すな
わち、支持体に近い部分へ光を到達させる必要が
ある。従つて正帯電時の光感度はその厚みに大き
く依存し厚さ増大とともに光感度が減少すること
になる。

以上から、感光層の厚みは必要な帯電電位と光
感度の両者のかねあいで決定すればよく、ある範
囲に限定されるものではない。

しかしながら、一般に酸化亜鉛−バインダー組
成物の厚みは乾燥基準で表わして、５乃至50ミク
ロン、特に10乃至30ミクロンの範囲にあるのが望
ましい。

本発明に使用する感光体は、上述した制限を除
けば、それ自体公知の手段で容易に製造すること
ができる。

（発明の好適な態様） 本発明の静電写真法を説明するための第１図及
び第２図において、先ず負帯電行程(A)において、
基体２上の感光層１を、コロナ放電極３からの交
流コロナ放電或いは直流のマイナスコロナ放電に
賦して、感光層２を一様に負に帯電させる。次い
で正帯電行程(B)において、この感光層２をコロナ
放電極４からの直流のプラスコロナ放電に賦する
ことによつて、この感光層２は前述した原理によ
り一様に正に帯電される。

次いで正に帯電した感光層１を、画像露光行程
(C)において光線Ｌを用いて露光すると、前述した
原理により、露光された明部１−Ｌでは電子の注
入、中和により正電荷が消失し、一方未露光の暗
部１−Ｄでは正電荷が実質上そのまま残存して
（暗減衰により実際には電位が少し低下する）、未
露光部が正帯電で、露光部が未帯電の静電潜像が
形成されることになる。

この静電潜像を有する感光層１を現像行程Ｄに
おいて、高電気抵抗のトナー６で現像すると静電
潜像に対応するトナー像が感光層１上に形成され
る。トナー６としては、体積固有抵抗が10¹³Ω−
cm以上である限り任意のトナー、例えば１成分系
の磁性トナーでも２成分系のトナーでも使用で
き、後者の場合には磁性キヤリヤー或はガラスビ
ーズの様な絶縁性キヤリヤーとの組み合わせで使
用される。ポジ像を形成させる目的には、トナー
６として負帯電性のトナーを使用し、ネガ像を形
成させる目的には正帯電性のトナーを使用すれば
よい。トナー６を感光層１に施すための現像機構
５としては、磁気ブラシ現像機構の様なそれ自体
周知の現像機構が使用される。

次いで転写行程Ｅにおいて、トナー像６を有す
る感光層１と複写紙７と重ね合わせて、必要によ
り複写紙７の背面からコロナ放電極８からの正コ
ロナ放電に賦することによつて、感光層上のトナ
ー像６を複写紙７に転写する。トナー像が転写さ
れた複写紙７は、感光層１とは別の場合で定着操
作に賦され、定着画像９を備えた複写物となる。
定着操作は熱定着、圧力定着、溶媒による軟化定
着等のそれ自体周知の手段で行われる。

本発明においては、クリーニング工程Ｇにおい
て転写終了後の感光層１をクリーニング機構１０
を用いてクリーニングし、次いで正帯電行程
B′に賦する。この際、既に詳述した通り、感光
層１の露光部１−Ｌにおいては感光層中の酸化亜
鉛粒子とバインダーとの界面がオーミツク・コン
タクトに保たれているため、正コロナ放電による
電荷が電子により中和されて帯電が行われず、一
方未露光部１−Ｄにおいては感光層中の酸化亜鉛
粒子とバインダーとの界面がブロツキングコンタ
クトに保たれているため正コロナ放電により電荷
が電子によつて中和されることなく維持され、そ
の結果正帯電による静電潜像の形成が直接行われ
る。この感光層について前述した現像行程Ｄ及び
転写行程Ｅの操作を行なうことにより、複写物が
得られる。

かように本発明の静電写真複写方法において
は、最初に行程Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの操作を行
い、次いで行程Ｇ、B′、Ｄ、Ｅの操作を必要回
数だけ反復することによつて同一原稿から一回の
画像露光により、所定枚数の複写物を得ることが
できる。

本発明を通常の静電写真複写、即ち多数枚の原
稿から対応する多数枚の複写物を得る方法に適用
する場合には、転写行程後の感光層１を行程Ｈに
おいて光線Ｌを用いて全面露光し、感光層全面に
おける酸化亜鉛粒子とバインダーとの界面を前述
したオーミツク・コンタクトに維持する。これに
より感光層上の残存正電荷を消失させると共に、
感光層を正帯電不能な状態に変化させる。この感
光層について、クリーニング行程G′において行
程Ｇについて前述したのと同様な操作を行い、更
に前述した行程Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの各操作を行
う。かように本発明の静電写真複写法において
は、行程Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｈ、G′の一連の
操作を必要回数だけ行うことにより複写物の生成
が行われる。

尚、第１図においてハツチングを施した感光層
の部分は、酸化亜鉛粒子−バインダーの界面がオ
ーミツクコンタクトに維持されていて正帯電不能
な状態を表わし、一方白抜きの部分は前述した界
面がブロツキングコンタクトに維持されていて正
帯電可能な状態を表わしている。

本発明は、前述した如く光メモリー効果の少な
い感光層を使用しているため、露光、現像及び転
写の諸操作を終えた感光層を、加熱や放置による
格別のメモリー消去操作を行うことなく、直ちに
負帯電、正帯電及び画像露光の一連の操作に賦す
ることができるため、簡単な装置構成でしかも短
い複写サイクルで複写物を作成し得るという顕著
な特徴をするものである。

尚、第２図に示す通り、トナー像の転写行程(E)
においては、転写紙７を通して、感光層１の暗部
１−Ｄの正帯電が行われるので、この電位が現像
するに十分な範囲にある場合には、この正帯電を
利用して、正帯電行程（B′）を省略してもよい
ことが理解されるべきである。

本発明を実際の複写機を適用した例を示す第３
図において、感光層１を支持するための駆動ドラ
ム１１の円周に沿つて負コロナ放電機構３、正コ
ロナ放電機構４、露光用スリツト１２、現像機構
５、トナー転写用の正コロナ放電機構８、ランプ
或いは更にコロナ放電機構との組合せから成る除
電機構１３及びクリーニング装置１０がこの順序
で配置されている。

原稿１４の画線をスリツト１２を介して感光層
１上に投影するために、光源１５、ミラー１６，
１７，１８及びインミラーレンズ１９が配置され
ている。ドラム１１の駆動速度に同期して原稿１
４をスリツト操作露光するために、光源１５及び
ミラー１６，１７はドラム１１と同期した速度で
操作移動し得るようになつている。

ドラム１１のトナー転写域、即ちトナー転写用
の正コロナ放電機構８が設けられている位置に複
写紙乃至は印刷紙７を供給するための搬送路２０
及びトナーが転写された複写紙乃至は印刷紙７を
定着装置２１へ供給するための搬送路２０′が同
様に設けられている。

複写乃至は最初の印刷（１枚目の印刷）に際し
て、ドラム１１を駆動し、感光層１を、除電機構
１３による除電、クリーニング装置１０によるク
リーニングに賦した後、放電極３からの負コロナ
放電及び放電極４からの正コロナ放電に順次賦す
ることにより、感光層１を一様に正帯電せしめ
る。次いで、複写機上の原稿１４を、ドラム１１
と同期して移動する光源１５によりスリツト露光
し、一連の光学系１６，１７，１９，１８及び１
２を介して感光層１上に投影する。

これにより、感光層１上には、正の静電潜像が
形成され、この潜像は、現像機構５により現像さ
れ、この感光層１上のトナー像は、ドラム１１と
同期した速度で供給される転写紙７上に、放電極
８からのコロナ放電の助けにより、有効に転写さ
れる。トナーが転写された紙７は、定着装置２１
へ送られてトナー像の定着が行われて、複写物乃
至は印刷物となる。

２枚目以降の印刷は、光学系による露光放電極
３からの負コロナ放電及び除電機構１３による除
電を停止し、それ以外の機構を作動させて、正コ
ロナ放電、現像及び転写の行程を反復することに
より容易に行い得る。２枚目以降の諸動作は至つ
て簡単であるから、１枚目の印刷時の速度よりも
10乃至40倍速い速度での印刷を行うことが可能と
なる。

（実施例） 実施例 １ 本発明における耐メモリー性（Ｒ）は、感光層
を72時間暗所に保存し、マイナス6kVの電圧でコ
ロナ放電に賦したときの飽和帯電電位をE_Dとし、
感光層を３×10⁵lux・secの光量の光で照射し、
暗所に１分間保存した後、同様のコロナ放電に賦
したときの飽和帯電電位をE_Lとしたときその
E_L／E_Dによつて定義される値である。

本発明者らは、ペーパーアナライザー（川口電
気製）を用い、感光体を72時間暗中に放置した
後、マイナス6kVでコロナ放電を印加して得た飽
和表面電位E_Dと、前記感光体に対し5000lux×
60sec間で露光し60sec間暗中に放置した後、再び
負6kVでコロナ放電を印加して得られた飽和表面
電位E_Lとから耐性メモリーを測定し、耐メモリ
ー性90％以上の感光体と耐メモリー性が90％より
も少ない感光体とを比較した。

すなわち、前記感光板を本発明の静電複写方法
に適用すると、前記耐メモリー性90％以上の感光
体では複数回のくり返しに対しても原稿に対し忠
実な複写物が得られた。しかしながら、耐メモリ
ー性が90％よりも低い感光体にあつては、１回目
の原稿に対応する多数枚の複写物は得られるが、
一連の複写工程後、原稿を取り換えた後、再び複
写工程を繰り返した場合に、光照射部の飽和電位
の低下（光メモリー効果）により画像の黒い部分
の濃度が低下し、しかもその黒い部分に第１回目
の原稿の像に対応した部分の周辺が「白ぬけ」し
た状態が現われ、好ましくない現象が生じた。

すなわち、耐メモリー性が90％よりも低い感光
体は、帯電に先立つて行なわれる除電ランプの照
射のため、帯電が行われないことにより画像が得
られない。

また、前記複写工程において除電ランプの照射
なしで、帯電可能状態として複写工程を繰り返し
ても、原稿を取り換えて複写を行なうと、前の原
稿に対応する部分が完全に消去されず、つぎの原
稿の複写物上にも出現する現象を有し、いずれに
しても耐メモリー性が90％よりも低い感光体にし
ては本発明の複写方法、印刷方法は実施し得ない
ものである。

尚、後述する例は全て耐メモリー性が90％以上
の感光体を前提として実験を行なつている。

スチレン−ブチルアクリレートの共重合体（日
本純薬製、St／BA＝２／１）をトルエンにて溶
解した40重量％の第１樹脂と、シリコン樹脂（信
越化学製、KR214）をキシレンにて溶解した70
重量％の第２樹脂とを、前記第１樹脂と第２樹脂
との固形分の重量比が35／65となる樹脂バインダ
ーを作製する。

前記樹脂バインダーをワイヤーバーにてアルミ
板からなる支持体に塗布し、これを十分に乾燥し
た後、通常状態（相対湿度；65％、相対温度20
℃）で測定した結果3.5×10¹⁵Ω−cmの抵抗値を
得た。

次いで、前記樹脂バインダーと酸化亜鉛（堺化
学製、Sazex微細品、平均粒径0.43μｍ、BET比
表面積6.1m²／ｇ）とを、固体分の重量比３／10
にて混合した。更に増感染料として酸化亜鉛10ｇ
に対し、ローズベンガル10mg、ローダミンB3mg
を添加し、粘度調整のため溶媒としてトルエンを
適宜加え、レベリング剤としてシリコンオイル
（信越化学製、KF96、10cs）を酸化亜鉛10ｇに対
し、0.03mg添加し、超音波分散器で充分に分散溶
解を行ない、塗布液を作成する。

次にこの塗布液をワイヤーバーにて50μｍの厚
さのアルミフオイル上にコーテイングし、その後
30分間自然乾燥させた後、100℃で30分間乾燥し、
乾燥後の膜厚が20μｍ感光板を得た。

次に、前記作製感光板を、前述した静電写真法
であつて、前記感光板を接地されたドラム周面に
設けて感光ドラムとし、1.8ｍ／minの線速度で
回動する感光ドラム表面を、−6kvが印加された
負コロナ帯電装置にて一様に帯電を行ない、次い
で＋6kvが印加された正コロナ帯電装置にて一様
に帯電を行なつた。しかる後複写される第１の原
稿の像を露光することにより、感光ドラム表面に
前記原稿の画像に対応した正電荷潜像を形成す
る。

次に、前記正電荷潜像を有する感光ドラムを46
ｍ／minの線速度で回動せしめ＋6kvが印加され
た正コロナ帯電装置にて帯電し、更に現像装置か
ら供給される磁性体と樹脂との混合物から成り、
その電気抵抗が10¹⁴Ω−cm、粒径が10μｍのトナ
ーにて前記正電荷潜像を顕像し、そのトナー像を
転写域にて＋6kvが印加されたコロナ転写装置で
転写紙上に転写する。

転写されたトナー像を有した複写紙は定着装置
を通過して１枚目のコピーとして送出される。他
方、転写紙を通過した感光ドラムはクリーニング
装置にて感光ドラム表面の残留トナーが除去され
た後、再び正コロナ帯電から反復操作を行なう。
その間、正コロナ帯電装置、現像装置、転写装置
及びクリーニング装置を感光ドラムが反復通過
し、それに対応してトナー像が転写された転写紙
は定着装置を通過してコピーとして排出され、本
実施例において、200回程度の反復複写を行なつ
たところ、１枚目の鮮明なコピーと同様のコピー
が得られた。

更に、前記所定枚数のコピーを得た後、
10000lux・secの露光を与え、残留トナーを完全
に除去し、再び1.8ｍ／minの線速度で回動せし
め、−6kvが印加された負コロナ帯電装置にて一
様に帯電を行ない、次いで第２の原稿の像を露光
して前記感光ドラム表面に前記原稿に対応した正
電荷潜像を形成し、前記正電荷潜像を有する感光
ドラムを46ｍ／minの線速度で回動せしめ、正コ
ロナ帯電装置、現像装置、転写装置及びクリーニ
ング装置を反復通過せしめ、200回程度の複写を
行つたところ、１枚目の鮮明な画像を維持したま
ま多数枚のコピーが得られた。

尚、本実施例の感光板の帯電特性は次の様にし
て測定した。

まず、5000lux×60secにて前露光を行ない、そ
の後直ちにペーパーアナライザーにセツトし、タ
ーンテーブル回転数60rpm（30ｍ／min）にて−
6kVで20secの負コロナ帯電を行ない第４図に示
す飽和電位に達するまでの時間及び負の飽和電
位または20secの飽和電位に達しない場合は20sec
の電位、前記負帯電終了後直ちに＋6kvで
60secの正コロナ帯電を行ない、飽和電位に達す
るまでの時間及びそのときの飽和電位、
60sec帯電後の電位、前記正帯電終了後感光板
を露光位置に停止させ、50lux×3secの露光を行
ない、再び回転数60rpmで60sec間＋6kVの正コ
ロナ帯電を行なつた時の飽和帯電電位および飽
和電位に達するまでの時間の測定を行なつた。

本実施例の感光板の測定結果は次のとおりであ
つた。

20sec 800V 25sec 420V 420V
40V 7sec 実施例 ２ 前記実施例１の正の静電潜像形成時、正帯電と
露光とを同時に行なう以外は、実施例１と同様に
して複写を行なつた。

その結果、複写物は実施例１と同様鮮明な画像
が常に得られた。

実施例 ３ 前記実施例１の樹脂バインダーと酸化亜鉛との
重量比を４／10にて混合し、乾燥後の膜厚を17μ
ｍの感光板を作製して、例１と同様にして複写を
行なつた。

その結果、複写物は暗部の濃度が若干低下した
以外は実施例１と同様鮮明な画像が得られた。

尚、本例の感光板の帯電測定の結果は次のとお
りであつた。

20sec 670V 50sec 210V 210V
0V − 比較例 １ 前記実施例１の樹脂バインダーと酸化亜鉛との
重量比を１／10にて混合し、乾燥後の膜厚を30μ
ｍの感光板を作製して、例１と同様にして複写を
行なつた。

その結果、実施例１と比較して、下記帯電測定
の結果が高いことから、明部にカブリが生じ、
より強い画像露光を行なわねば、１枚目のカブリ
が消えず、またその状態での実施において５枚目
以降の画像濃度が１枚目の濃度と比較して低下し
た。

本例の感光板の帯電測定の結果は次のとおりで
あつた。

7sec 1020V 10sec 840V 540V
120V 2sec 比較例 ２ 前記実施例１における第１樹脂と第２樹脂との
固型分の重量比を100／１とし、体積固有抵抗；
9.3×10¹³Ω−cmの樹脂バインダーを作製し、乾
燥後の膜厚を20μｍの感光板を作製して、実施例
１と同様にして複写を行なつた。

その結果、下記帯電測定結果において、が低
く、が0Vであることからも明らかな通り、１
枚目の複写画像が薄く、それ以後は全く画像が得
られなかつた。

本例の感光板の帯電測定の結果は次のとおりで
あつた。

20sec 260V 2sec 100V 0V
0V − 実施例 ４ 前記実施例１における第１樹脂と第２樹脂との
固型分の重量比を０／100とし、体積固有抵抗；
4.6×10¹⁶Ω−cmの樹脂バインダーを作製し、乾
燥後の膜厚を11μｍの感光板を作製して、実施例
１と同様にして複写を行なつた。

その結果、複写物は実施例１とほぼ同様の鮮明
な画像が得られた。

本例の感光板の帯電測定の結果は次のとおりで
あつた。

20sec 630V 30sec 260V 260V
20V 10sec 比較例 ３ 前記実施例４における樹脂バインダーと酸化亜
鉛との重量比を１／10にて混合し、乾燥後の膜圧
を37μｍの感光板を作製して、実施例４と同様に
複写を行なつた。

その結果、下記帯電測定の結果が高いことか
らも明らかなように、露光強度を強くしても１枚
目の複写物は濃度の高い鮮明な画像が得られた
が、が高いことに起因して、２枚目以降から
“かぶり”が生じ、且つ、しだいに暗部の濃度が
低下した。

本例の感光板の帯電測定の結果は次のとおりで
あつた。

5sec 1060V 9sec 1040V 310V
160V 2sec 実施例 ５ 前記実施例１において第１樹脂と第２樹脂との
固型分の重量比を50／50とし、体積固有抵抗；
2.9×10¹⁵Ω−cmの樹脂バインダーを作製し、樹
脂バインダーと酸化亜鉛との重量比を２／10にて
混合し、乾燥後の膜厚を21μｍの感光板を作製し
て、実施例１と同様の複写を行なつた。

その結果複写物は実施例１と同様鮮明な画像が
得られた。

本例の感光板の帯電測定の結果は次のとおりで
あつた。

14sec 850V 12sec 450V 410V
30V 2sec 実施例 ６ 前記実施例１において第１樹脂と第２樹脂との
固型分の重量比を97／３とし、体積固有抵抗；
1.3×10¹⁴Ω−cmの樹脂バインダーを作製し、樹
脂バインダーと酸化亜鉛との重量比を３／10にて
混合し、乾燥後の膜厚を20μｍの感光板を作製し
て、実施例１と同様の複写を行なつた。

その結果、複写物は実施例１と同様鮮明な画像
が得られた。

本例の感光板の帯電測定の結果は次のとおりで
あつた。

20sec 700V 20sec 270V 250V
15V 5sec 比較例 ４ 前記実施例６における樹脂バインダーと酸化亜
鉛との重量比を１／10にて混合し、乾燥後の膜圧
を25μｍの感光板を作製して、実施例６と同様に
複写を行なつた。

その結果１枚目の複写物は鮮明な画像が得られ
たが、３〜４枚目には暗部濃度の低下したコント
ラストのない不鮮明な画像となり、それ以上複写
は行なわれなかつた。

本例の感光板の帯電測定の結果は次のとおりで
あつた。

6sec 690V 4sec 430V 0V
0V − 実施例 ７ 前記実施例１において第１樹脂と第２樹脂との
固型分の重量比を40／60となるように混合し、体
積固有抵抗；3.2×10¹⁵Ω−cmの樹脂バインダー
を作製し、且つその樹脂バインダーと酸化亜鉛と
の重量比を３／10にて混合し、乾燥後の膜厚を
24μｍの感光板を作成して、実施例１と同様の複
写を行なつた。

その結果、200枚目の複写物であつても１枚目
の複写物と変わらず、鮮明な複写画像が常に得ら
れた。

本例の感光板の帯電測定の結果は次のとおりで
あつた。

11sec 800V 12sec 460V 430V
30V 3sec 比較例 ５ 前記実施例７に用いた酸化亜鉛にかえて、正同
化学製酸化亜鉛Sox−500（平均粒径0.72μｍBET
比表面積3.75m²／ｇ）のものを用い、実施例１と
同様に複写を行なつた。

その結果１枚目から薄い画像で、その後全く画
像が得られなかつた。

本例の感光板の帯電測定の結果は次のとおりで
あつた。

10sec 550V 10sec 140V 50V
0V 比較例 ６ 前記実施例７に用いた酸化亜鉛にかえて堺化学
製酸化亜鉛Sazex2000（平均粒径0.53μｍBET比表
面積4.6m²／ｇ）のものを用い、実施例１と同様
に複写を行なつた。

その結果、１枚目乃至50枚目まで同一濃度であ
り、実施例７に比べてかぶりは見られないが、暗
部の濃度が低かつた。

本例の感光板の帯電測定の結果は次のとおりで
あつた。

15sec 690V 15sec 170V 160V
0V − 実施例 ９ 前記実施例１において第１樹脂と第２樹脂との
固型分の重量比を78／22となるように混合し、体
積固有抵抗；1.2×10¹⁵Ω−cmの樹脂バインダー
を作製し、その樹脂バインダーと酸化亜鉛との重
量比を３／10にて混合し、乾燥後の膜厚を20μｍ
の感光板を作成して、実施例１と同様アルミフオ
イルを用いて複写を行なつた。

その結果、200枚目においても１枚目の複写物
と変わらず鮮明な複写画像が得られた。

本例の感光板の帯電測定の結果は次のとおりで
あつた。

8sec 750V 10sec 350V 340V
18V 30sec 比較例 ７ 前記実施例９おける支持体としてアルミフオイ
ルに代えて導電処理紙を用い実施例９と同様複写
を行なつた。

その結果、明部がかぶり全体に黒い画像しか得
られなかつた。

本例の感光板の帯電測定の結果は次のとおりで
あつた。

20sec 630V 40sec 630V 630V
630V 60sec 比較例 ８ 前記実施例９おけるアルミフオイルに代えて銅
板を用い、実施例９と同様複写を行なつた。

その結果、明部がかぶり複写画像は得られなか
つた。

本例の感光板の帯電測定の結果は次のとおりで
あつた。

9sec 750V 60sec 500V 500V
300V 60sec 比較例 ９ 前記実施例９におけるアルミフオイル上に下引
層用の樹脂フジヘツクHEC−PC−Ｌを約4μｍ厚
に塗布した。体積固有抵抗は10¹⁰Ω−cmである。
これを用いて実施例９と同様に複写を行なつた。

その結果、明部にかぶりを生じ複写画像は得ら
れなかつた。

本例の感光板の帯電測定の結果は次のとおりで
あつた。

15sec 630V 20sec 680V 680V
680V 20sec 比較例 10 前記実施例７における樹脂バインダーと酸化亜
鉛との重量比を５／10に混合し、乾燥後の膜厚が
22μｍの感光板を作成して実施例１と同様の複写
を行なつた。

その結果、１枚目の暗部の濃度低く、20〜30枚
目まで濃度が漸時上昇し、かつ明部にも、しだい
に“かぶり”が発生した。また、前記複写操作終
了後、原稿を取り換え、再び同一の操作を施した
ところ、１枚目の濃度が前回と較べて低くなり、
多数枚の複写では、明部と暗部のコントラストが
つかなくなつた。

本例の感光板の測定の結果は次のとおりであつ
た。

20sec 500V 60sec 250V 250V
110V 60sec 実施例 10 樹脂バインダーとしてアクリデイツク７−1027
（大日本インキ化学工業）を用い、樹脂固形分と
酸化亜鉛との混合比を2.5／10とした以外は前記
実施例１と同様にした感光体を作成した。このバ
インダー用樹脂の体積固有抵抗は、1.36×10¹⁶Ω
−cmであつた。また作成した感光層の厚みは15μ
ｍであつた。

この感光体を用い、前記実施例１と同様の方法
で複写したところ、１枚目から100枚目まで同一
の鮮明な複写物を得た。また、原稿を取り換えて
同様の複写を行なつたところ、前回の画像の影響
のない鮮明な複写物100枚が得られた。

測定値は、 15sec 700V 15sec 290V 240V
60V − 実施例 11 前記実施例10の樹脂にかえて、アロタツプ5000
（日本触媒化学工業）を用い他は実施例10と同様
にして15μｍの感光体を作成した。樹脂の体積固
有抵抗は、7.97×10¹⁵Ω−cmであつた。この感光
体を用い前記実施例１と同様の複写を行なつたと
ころ200枚の鮮明な複写な複写物を得た。また原
稿を取り換えて複写を行なうと、前回の画像の影
響のない200枚の鮮明な複写物を得た。

測定値は、 20sec 660V 22sec 300V 300V
40V 40sec

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の写真法における諸行程を説明
するための説明図であり、第２図は第１図の諸行
程における感光層の表面電位を示す線図であり、
第３図は本発明の写真法を実際の装置に適用した
場合の各機構の配置図であり、第４図は、感光層
の電子写真的特性を説明するための線図であつ
て、 引照数字１は感光層、２は基体、３は負コロナ
放電極、４は正コロナ放電極、５は現像機構、６
はトナー、７は転写紙、８は転写用放電極、９は
画像、１０はクリーニング機構、Ｌは光線、１−
Ｌは光照射部、１−Ｄは暗部を夫々示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 静電写真感光板として、該感光層が、 (イ) 継続的な負極性のコロナ帯電と正極性のコロ
   ナ帯電によつて正極性に帯電される、 及び、 (ロ) 正極性の帯電が光の照射により実質上不可能
   である、 という帯電特性を有するものを使用し、 該静電写真感光板を、負帯電、正帯電及び画像
   露光の組み合わせに賦することにより、原稿の画
   像に対応する正極性の静電潜像を形成し、画像露
   光された感光層を所定回数の正帯電に賦すること
   により、１回の画像露光で所定回数の正極性の静
   電潜像の作成を行う静電写真複写方法において、 前記静電写真感光板は、光導電性酸化亜鉛樹脂
   バインダー分散物を導電性基体上に塗布形成した
   ものであつて、 下記式、 Ｒ＝E_L／E_D×100 式中、E_Dは感光層を72時間暗所に保存し、マ
   イナス6kVの電圧でコロナ帯電に賦したときの飽
   和帯電電位（Ｖ）を表わし、E_Lは感光層を３×
   10⁵lux・secの光量の光で照射し、暗所に１分間
   保存した後、同様のコロナ帯電に賦したときの飽
   和帯電電位（Ｖ）を表わす、 で定義される耐メモリー性（Ｒ）が90％以上であ
   り、 前記光導電性酸化亜鉛樹脂バインダー組成物
   は、 (a) 0.5μｍ以下の粒径を有し、４m²／ｇ以上の
   BET比表面積を有する酸化亜鉛、 (b) 10¹⁴Ω−cm以上の体積抵抗を有する樹脂バイ
   ンダー、 (c) トリフエニルメタン系塩基染料、 及び、 (d) シリコンオイル、 を含有して成る分散物組成物であつて、前記酸化
   亜鉛(a)と樹脂バインダー(b)との配合比（ｂ／ａ）
   が２／10乃至４／10（重量基準）となる様な割合
   で配合されており、 前記導電性基体の表面は、前記酸化亜鉛の仕事
   関数よりも小さい仕事関数を有するアルミニウ
   ム、亜鉛、カドミウム、鉛、インジウムから成る
   グループより選ばれたものから形成されているこ
   とを特徴とする静電写真複写方法。