JPH06246155A - 酸素吸収・放出能を有するセリウム含有複合酸化物及びその製造法 - Google Patents
酸素吸収・放出能を有するセリウム含有複合酸化物及びその製造法Info
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Abstract
であって、該複合酸化物が、300℃以下において10
0μmol/g以上の酸素吸収・放出能を有し、且つ貴
金属0.01〜10.0重量%及び/又は遷移金属酸化
物0.01〜10.0重量%とを含むことを特徴とする
酸素吸収・放出能を有するセリウム含有複合酸化物及び
その製造法。 【効果】 本発明のセリウム含有複合酸化物は、貴金属
及び/又は遷移金属酸化物を必須成分として含むので、
300℃以下の温度範囲において、100μmol/g
以上の酸素吸収・放出能を示す。従って触媒分野及びセ
ラミックス分野等において極めて有用である。また本発
明の製造法では、優れた酸素吸収・放出能を有する前記
複合酸化物を、再現性良く容易に製造することができ
る。
Description
ラミックス等に利用可能であり、特に優れた酸素吸収・
放出能を有する複合酸化物及びその製造法に関する。
媒、セラミックス等として大量に使用されており、例え
ば触媒分野においては、酸化雰囲気下で酸素を吸収し、
還元雰囲気下で酸素を放出するという酸化セリウムの特
性を利用して、排ガス成分であるHC・CO・NOx等
に対する浄化率の向上等が行われており、またセラミッ
クス分野においては、前記酸化セリウムの特性を利用し
て、固体電解質等の導電性セラミックス等に利用されて
いる。このような従来の酸化セリウムは、通常、例えば
セリウムの硝酸塩溶液又は塩酸塩溶液に、シュウ酸若し
くは重炭酸アンモニウムを添加し、得られる沈澱物をろ
別、洗浄、乾燥及び焼成する方法等により製造されてい
る。
た従来の酸化セリウムを主成分とする酸化物は、酸素吸
収・放出能を有するものの、300℃以下においては十
分な酸素を吸収・放出できないという欠点がある。
は、特に優れた酸素吸収・放出能を有するセリウム含有
複合酸化物及びその製造法を提供することにある。
・放出能を有するセリウム含有複合酸化物を、再現性良
く、且つ容易に調製することが可能な製造法を提供する
ことにある。
として酸化セリウムを含む複合酸化物であって、該複合
酸化物が、300℃以下において100μmol/g以
上の酸素吸収・放出能を有し、且つ貴金属0.01〜1
0.0重量%及び/又は遷移金属酸化物0.01〜1
0.0重量%とを含むことを特徴とする酸素吸収・放出
能を有するセリウム含有複合酸化物が提供される。
貴金属イオン及び/又は遷移金属イオンとを含む溶液
を、還元剤を含むアンモニア水溶液、重炭酸アンモニウ
ム水溶液又はシュウ酸水溶液に混合して、複合塩沈殿物
を調製した後、該複合塩沈殿物を250℃以上で焼成す
ることを特徴とする前述の酸素吸収・放出能を有するセ
リウム含有複合酸化物の製造法が提供される。
ム含有複合酸化物は、300℃以下の温度範囲におい
て、100μmol/g以上、好ましくは150μmo
l/g以上の酸素吸収・放出能を有する。
酸化セリウムを、必須成分としてパラジウム、白金、ロ
ジウム等の貴金属及び/又は酸化ジルコニウム、酸化チ
タン、酸化タングステン、酸化ニッケル、酸化銅、酸化
鉄、酸化アルミニウム、酸化珪素等の遷移金属酸化物を
含んでいる。前記貴金属の含有割合は、複合酸化物の全
重量に対して0.01〜10.0重量%、好ましくは
0.1〜5重量%である。この際、貴金属の含有割合が
0.01重量%未満の場合、酸素放出量が不足し、1
0.0重量%を超えても、酸素放出量が減少する。一方
前記遷移金属酸化物の含有割合は、複合酸化物の全重量
に対して0.01〜10.0重量%、好ましくは0.1
〜5重量%である。この際、遷移金属酸化物の含有割合
が0.01重量%未満の場合、酸素放出量が不足し、1
0.0重量%を超えても、酸素放出量が減少する。更に
必須成分である貴金属及び/又は遷移金属酸化物の他
に、酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、酸化ラジウム
からなるアルカリ土類金属酸化物;セリウム酸化物以外
の希土類元素酸化物又はこれらの混合物を含有しても良
い。前記必須成分以外の他の金属酸化物の含有割合は、
複合酸化物の全重量に対して10重量%以下であるのが
好ましい。
出能を有しておれば特に限定されるものではなく、その
形状は、例えば球形、立方型等であるのが好ましい。ま
た粒径は、0.1〜0.5μmであるのが好ましい。更
に800℃における比表面積は、好ましくは30m2/
g以上、特に好ましくは50m2/g以上であるのが望
ましい。
セリウムイオンと、貴金属イオン及び/又は遷移金属イ
オンとを含む溶液を、還元剤を含むアンモニア水溶液、
重炭酸アンモニウム水溶液又はシュウ酸水溶液に混合
し、セリウムと、貴金属及び/又は遷移金属とを含む複
合塩沈殿物を調製する。該セリウムイオンと、貴金属イ
オン及び/又は遷移金属イオンとを含む溶液は、例えば
硝酸セリウム水溶液と、貴金属及び/又は遷移金属を溶
解した硝酸水溶液とを混合する方法等により得ることが
でき、またこの際、必要に応じてアルカリ土類金属イオ
ン、セリウムイオン以外の他の希土類金属イオン又はこ
れらの混合イオンを含む溶液を混合することもできる。
該セリウムイオンと、貴金属イオン及び/又は遷移金属
イオンとを含む溶液の濃度は、総イオン濃度換算で貴金
属イオンの場合、好ましくは10〜300g/l、特に
好ましくは30〜100g/lの範囲であり、また遷移
金属イオンの場合、酸化物換算して、好ましくは10〜
300g/l、特に好ましくは30〜100g/lの範
囲である。更にセリウムイオンと、貴金属イオン及び/
又は遷移金属イオンとに、更に必要に応じて添加混合す
る他の金属イオンとの配合割合は、酸化物としての重量
比で99.99〜70.0:0.01〜20.0:0〜
10.0であるのが好ましい。
ム水溶液又はシュウ酸水溶液に含有させる還元剤として
は、例えばNH2NH2(ヒドラジン)、NH2NH22H
Cl(塩酸ヒドラジン)、HCOOH(ギ酸)等を挙げ
ることができ、その配合量は、貴金属に対し、好ましく
は1〜30倍モル、特に好ましくは5〜15倍モルの範
囲である。前記範囲外であれば、貴金属が十分に配合さ
れず、得られる酸化物の酸素放出量が不足するので好ま
しくない。また前記アンモニア水溶液を用いる場合の濃
度は、好ましくは1〜2N、特に好ましくは1〜1.5
N、重炭酸アンモニウム水溶液を用いる場合の濃度は、
好ましくは50〜200g/l、特に好ましくは100
〜150g/l、シュウ酸水溶液を用いる場合の濃度は
50〜100g/l、特に好ましくは50〜60g/l
の範囲である。
/又は遷移金属イオンとを含む溶液と、前記還元剤を含
むアンモニア水溶液、重炭酸アンモニウム水溶液又はシ
ュウ酸水溶液との混合割合は、それぞれ重量比で1:1
〜1:2が好ましい。この際得られる複合塩沈殿物は、
例えば複合水酸化物等である。
好ましくは300〜400℃において焼成することによ
り本発明の複合酸化物を製造することができる。また本
発明の製造法においては、必要に応じて前記複合塩沈殿
物を焼成する前に、予め水熱処理等してから、前記焼成
工程を行うこともできる。該水熱処理は、通常のオート
クレーブ等により実施でき、その際の温度は100〜1
35℃、処理時間は0.5〜1時間の範囲であることが
望ましい。前記焼成温度が250℃未満の場合には、酸
化物になりにくい。また焼成時間は1〜10時間行うの
が好ましい。
は、そのまま使用することもできるが、例えば希土類硝
酸塩等を添加して用いることもできる。
金属及び/又は遷移金属酸化物を必須成分として含むの
で、300℃以下の温度範囲において、100μmol
/g以上の酸素吸収・放出能を示す。従って触媒分野及
びセラミックス分野等において極めて有用である。また
本発明の製造法では、優れた酸素吸収・放出能を有する
本発明の複合酸化物を、再現性良く容易に製造すること
ができる。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
式会社製、純度99.9%)を水に溶解して調製した、
酸化セリウム濃度300g/lの硝酸セリウム水溶液1
65mlに、硝酸パラジウム溶液(和光純薬社製、純度
99.9%)を水に溶解して調製した、硝酸パラジウム
水溶液6mlとを混合し、Ce:Pd=99:1(重量
比)とし、複合酸化物濃度50g/lとしたセリウムイ
オン及びパラジウムイオン含有溶液を調製した。次い
で、得られた溶液1リットルに、別に調製した還元剤と
して(NH2)22HClを5mol含む1Nアンモニア
水溶液1リットルを添加混合し、セリウム及びパラジウ
ム含有複合水酸化物の沈殿を得た。得られた複合水酸化
物を300℃で4時間焼成し、比表面積が110m2/
g、900℃再焼成後比表面積5m2/gのセリウム及
びパラジウム含有複合酸化物50gを得た。得られた複
合酸化物の酸素吸収・放出量を測定するために、筒状炉
中に、複合酸化物1gを仕込み、水素ガス及び酸素ガス
を流し込みながら、ガスクロマトグラフィーにより測定
したところ、酸素吸収・放出能は、150〜250℃に
おいて、100μmol/gであった。また複合酸化物
中のパラジウムの含有割合は1重量%であった。
50mlと、硝酸パラジウム水溶液60mlとを混合
し、Ce:Pd=90:10(重量比)とし、複合酸化
物濃度50g/lとしたセリウムイオン及びパラジウム
イオン含有溶液を調製した。次いで、実施例1と同様に
複合酸化物を製造し、酸素吸収・放出量を測定した。そ
の結果得られた複合酸化物の酸素吸収・放出能は、15
0〜250℃において、130μmol/gであった。
また複合酸化物中のパラジウムの含有割合は、それぞれ
10重量%であった。
65mlと、硝酸白金(和光純薬社製、純度99.9
%)を水に溶解して調製した硝酸白金水溶液10mlと
を混合し、Ce:Pt=99:1(重量比)とし、複合
酸化物濃度50g/lとしたセリウムイオン及び白金イ
オン含有溶液を調製した。次いで、実施例1と同様に複
合酸化物を製造し、酸素吸収・放出量を測定した。その
結果得られた複合酸化物の酸素吸収・放出能は、150
〜250℃において、120μmol/gであった。ま
た複合酸化物中の白金の含有割合は、1重量%であっ
た。
65mlと、硝酸ロジウム(和光純薬社製、純度99.
9%)を水に溶解して調製した硝酸ロジウム水溶液10
mlとを混合し、Ce:Rh=99:1(重量比)と
し、複合酸化物濃度50g/lとしたセリウムイオン及
びロジウムイオン含有溶液を調製した。次いで、実施例
1と同様に複合酸化物を製造し、酸素吸収・放出量を測
定した。その結果得られた複合酸化物の酸素吸収・放出
能は、150〜250℃において、110μmol/g
であった。また複合酸化物中のロジウムの含有割合は、
1重量%であった。
65mlと、硝酸パラジウム水溶液30mlと、硝酸ネ
オジム(三徳金属工業社製、純度99.9%)を水に溶
解して調製した酸化ネオジム濃度100g/lの硝酸ネ
オジム水溶液25mlとを混合し、Ce:Pd:Nd=
90:5:5(重量比)とし、複合酸化物濃度50g/
lとしたセリウムイオン、パラジウムイオン及びネオジ
ムイオン含有溶液を調製した。次いで、実施例1と同様
に複合酸化物を製造し、酸素吸収・放出量を測定した。
その結果得られた複合酸化物の酸素吸収・放出能は、1
50〜250℃において、112μmol/gであっ
た。また複合酸化物中のパラジウム及び酸化ネオジムの
含有割合は、それぞれ5重量%及び5重量%であった。
34mlと、硝酸パラジウム水溶液30mlと、硝酸ユ
ーロピウム(三徳金属工業社製、純度99.9%)を水
に溶解して調製した酸化ユーロピウム濃度100g/l
の硝酸ユーロピウム水溶液5mlと、硝酸アルミニウム
(和光純薬社製、純度99.9%)を水に溶解して調製
した酸化アルミニウム濃度100g/lの硝酸アルミニ
ウム水溶液25mlとを混合し、Ce:Pd:Eu:A
l=89:5:1:5(重量比)とし、複合酸化物濃度
50g/lとしたセリウムイオン、パラジウムイオン、
ユーロピウムイオン及びアルミニウムイオン含有溶液を
調製した。次いで、実施例1と同様に複合酸化物を製造
し、酸素吸収・放出量を測定した。その結果得られた複
合酸化物の酸素吸収・放出能は、150〜250℃にお
いて、112μmol/gであった。また複合酸化物中
のパラジウム、酸化ユーロピウム及び酸化アルミニウム
の含有割合は、それぞれ5重量%、1重量%及び5重量
%であった。
34mlと、硝酸パラジウム水溶液6mlと、硝酸ジル
コニウム溶液(第1希元素社製、純度99.9%)を水
に希釈して調製した酸化ジルコニウム濃度375g/l
の硝酸ジルコニウム水溶液12mlとを混合し、Ce:
Pd:Zr=89:1:10(重量比)とし、複合酸化
物濃度50g/lとしたセリウムイオン、パラジウムイ
オン及びジルコニウムイオン含有溶液を調製した。次い
で、実施例1と同様に複合酸化物を製造し、酸素吸収・
放出量を測定した。その結果得られた複合酸化物の酸素
吸収・放出能は、150〜250℃において、113μ
mol/gであった。また複合酸化物中のパラジウム及
び酸化ジルコニウムの含有割合は、それぞれ1重量%及
び10重量%であった。
34mlと、硝酸パラジウム水溶液20mlと、硝酸プ
ラセオジム(三徳金属工業社製、純度99.9%)を水
に溶解して調製した酸化プラセオジム濃度100g/l
の硝酸プラセオジム水溶液5mlと、硝酸アルミニウム
水溶液25mlとを混合し、Ce:Pd:Pr:Al=
89:5:1:5(重量比)とし、複合酸化物濃度50
g/lとしたセリウムイオン、パラジウムイオン、プラ
セオジムイオン及びアルミニウムイオン含有溶液を調製
した。次いで、実施例1と同様に複合酸化物を製造し、
酸素吸収・放出量を測定した。その結果得られた複合酸
化物の酸素吸収・放出能は、150〜250℃におい
て、111μmol/gであった。また複合酸化物中の
パラジウム、酸化プラセオジム及び酸化アルミニウムの
含有割合は、それぞれ5重量%、1重量%及び5重量%
であった。
50mlと、硝酸パラジウム水溶液30mlと、硝酸珪
素(和光純薬社製、純度99.9%)を水に溶解して調
製した酸化珪素濃度100g/lの硝酸珪素水溶液25
mlとを混合し、Ce:Pd:Si=90:5:5(重
量比)とし、複合酸化物濃度50g/lとしたセリウム
イオン、パラジウムイオン及び珪素イオン含有溶液を調
製した。次いで、実施例1と同様に複合酸化物を製造
し、酸素吸収・放出量を測定した。その結果得られた複
合酸化物の酸素吸収・放出能は、150〜250℃にお
いて、105μmol/gであった。また複合酸化物中
のパラジウム及び酸化珪素の含有割合は、それぞれ5重
量%及び5重量%であった。
165mlと、硝酸パラジウム水溶液30mlと、硝酸
バリウム(和光純薬社製、純度99.9%)を水に溶解
して調製した酸化ネオジウム濃度100g/lの硝酸ネ
オジウム水溶液25mlとを混合し、Ce:Pd:Ba
=90:5:5(重量比)とし、複合酸化物濃度50g
/lとしたセリウムイオン、パラジウムイオン及びバリ
ウムイオン含有溶液を調製した。次いで、実施例1と同
様に複合酸化物を製造し、酸素吸収・放出量を測定し
た。その結果得られた複合酸化物の酸素吸収・放出能
は、150〜250℃において、111μmol/gで
あった。また複合酸化物中のパラジウム及び酸化バリウ
ムの含有割合は、それぞれ5重量%及び5重量%であっ
た。
50mlと、硝酸ジルコニウム水溶液13mlとを混合
し、Ce:Zr=90:10(重量比)とし、複合酸化
物濃度50g/lとしたセリウムイオン及びジルコニウ
ムイオン含有溶液を調製した。次いで、還元剤を使用し
ない以外は実施例1と同様に複合酸化物を製造し、酸素
吸収・放出量を測定した。その結果得られた複合酸化物
の酸素吸収・放出能は、150〜250℃において、0
μmol/gであった。また複合酸化物中の酸化ジルコ
ニウムの含有割合は、10重量%であった。
67mlを、酸化物濃度50g/lとしたセリウムイオ
ン含有溶液を調製した。次いで、還元剤を使用しない以
外は実施例1と同様にセリウム酸化物を製造し、酸素吸
収・放出量を測定した。その結果得られたセリウム酸化
物の酸素吸収・放出能は、150〜250℃において、
0μmol/gであった。
5mol含む1Nアンモニア水溶液を(NH2)22HC
lを5mol含む1mol/l重炭酸アンモニウム水溶
液に代えた以外は実施例1と同様にセリウム酸化物を製
造し、酸素吸収・放出量を測定した。その結果得られた
セリウム酸化物の酸素吸収・放出能は、150〜250
℃において、108μmol/gであった。
5mol含む1Nアンモニア水溶液を(NH2)22HC
lを5mol含む1mol/lシュウ酸水溶液に代えた
以外は実施例1と同様にセリウム酸化物を製造し、酸素
吸収・放出量を測定した。その結果得られたセリウム酸
化物の酸素吸収・放出能は、150〜250℃におい
て、105μmol/gであった。
株式会社製、純度99.9%)を水に溶解して調製し
た、酸化セリウム濃度300g/lの硝酸セリウム水溶
液165mlに、硝酸パラジウム溶液(和光純薬社製、
純度99.9%)を水に溶解して調製した、硝酸パラジ
ウム水溶液6mlとを混合し、Ce:Pd=99:1
(重量比)とし、複合酸化物濃度50g/lとしたセリ
ウムイオン及びパラジウムイオン含有溶液を調製した。
次いで、得られた溶液1リットルに、別に調製した還元
剤としてHCOOHを5mol含む1Nアンモニア水溶
液1リットルを添加混合し、セリウム及びパラジウム含
有複合水酸化物の沈殿を得た。得られた複合水酸化物を
300℃で4時間焼成し、比表面積が115m2/g、
900℃再燃成後比表面積8m2/gのセリウム及びパ
ラジウム含有複合酸化物55gを得た。得られた複合酸
化物の酸素吸収・放出量を測定するために、筒状炉中
に、複合酸化物1gを仕込み、水素ガス及び酸素ガスを
流し込みながら、ガスクロマトグラフィーにより測定し
たところ、酸素吸収・放出能は、150〜250℃にお
いて、104μmol/gであった。また複合酸化物中
のパラジウムの含有割合は1重量%であった。
Claims (3)
- 【請求項1】 主成分として酸化セリウムを含む複合酸
化物であって、該複合酸化物が、300℃以下において
100μmol/g以上の酸素吸収・放出能を有し、且
つ貴金属0.01〜10.0重量%及び/又は遷移金属
酸化物0.01〜10.0重量%とを含むことを特徴と
する酸素吸収・放出能を有するセリウム含有複合酸化
物。 - 【請求項2】 前記複合酸化物が、更にアルカリ土類金
属酸化物及び/又はセリウム酸化物以外の希土類元素酸
化物を10重量%以下含むことを特徴とする請求項1記
載の酸素吸収・放出能を有するセリウム含有複合酸化
物。 - 【請求項3】 セリウムイオンと、貴金属イオン及び/
又は遷移金属イオンとを含む溶液を、還元剤を含むアン
モニア水溶液、重炭酸アンモニウム水溶液又はシュウ酸
水溶液に混合して、複合塩沈殿物を調製した後、該複合
塩沈殿物を250℃以上で焼成することを特徴とする請
求項1記載の酸素吸収・放出能を有するセリウム含有複
合酸化物の製造法。
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Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH119998A (ja) * | 1997-06-20 | 1999-01-19 | Jisedai Haigasu Shokubai Kenkyusho:Kk | 排ガス浄化触媒およびその製造方法 |
| US6150288A (en) * | 1996-10-07 | 2000-11-21 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Composite oxide, composite oxide carrier and catalyst |
| JP2007069077A (ja) * | 2005-09-05 | 2007-03-22 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒並びに触媒付きディーゼルパティキュレートフィルタ |
| US7199079B2 (en) | 2004-01-21 | 2007-04-03 | Honda Motor Co., Ltd. | Purification catalyst for exhaust gas, production method therefor, and purification catalyst device for automobile exhaust gas |
| US7259127B2 (en) | 2003-08-25 | 2007-08-21 | Honda Motor Co., Ltd. | Purification catalyst for exhaust gas, production method therefor, and purification catalyst device for exhaust gas |
| US7344683B2 (en) | 2005-04-14 | 2008-03-18 | Mazda Motor Corporation | Exhaust gas catalytic converter |
| US7608561B2 (en) | 2005-10-26 | 2009-10-27 | Mazda Motor Corporation | Exhaust gas purifying catalyst |
| JP2010095418A (ja) * | 2008-10-17 | 2010-04-30 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用複合酸化物及びその製造方法 |
| WO2011010700A1 (ja) * | 2009-07-24 | 2011-01-27 | 株式会社 キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2015112560A (ja) * | 2013-12-12 | 2015-06-22 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2015112555A (ja) * | 2013-12-12 | 2015-06-22 | 株式会社キャタラー | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2015112548A (ja) * | 2013-12-12 | 2015-06-22 | 株式会社キャタラー | 酸素吸蔵放出能を有する材料 |
| JP2019195795A (ja) * | 2018-05-11 | 2019-11-14 | 株式会社デンソー | 触媒体および燃料改質装置 |
-
1993
- 1993-02-26 JP JP03851493A patent/JP3273820B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6150288A (en) * | 1996-10-07 | 2000-11-21 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Composite oxide, composite oxide carrier and catalyst |
| US6306794B1 (en) | 1996-10-07 | 2001-10-23 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Composite oxide, composite oxide carrier and catalyst |
| JPH119998A (ja) * | 1997-06-20 | 1999-01-19 | Jisedai Haigasu Shokubai Kenkyusho:Kk | 排ガス浄化触媒およびその製造方法 |
| US7259127B2 (en) | 2003-08-25 | 2007-08-21 | Honda Motor Co., Ltd. | Purification catalyst for exhaust gas, production method therefor, and purification catalyst device for exhaust gas |
| US7199079B2 (en) | 2004-01-21 | 2007-04-03 | Honda Motor Co., Ltd. | Purification catalyst for exhaust gas, production method therefor, and purification catalyst device for automobile exhaust gas |
| US7476640B2 (en) | 2004-01-21 | 2009-01-13 | Honda Motor Co., Ltd. | Purification catalyst for exhaust gas, production method therefor, and purification catalyst device for automobile exhaust gas |
| US7344683B2 (en) | 2005-04-14 | 2008-03-18 | Mazda Motor Corporation | Exhaust gas catalytic converter |
| JP2007069077A (ja) * | 2005-09-05 | 2007-03-22 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒並びに触媒付きディーゼルパティキュレートフィルタ |
| US7608561B2 (en) | 2005-10-26 | 2009-10-27 | Mazda Motor Corporation | Exhaust gas purifying catalyst |
| JP2010095418A (ja) * | 2008-10-17 | 2010-04-30 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用複合酸化物及びその製造方法 |
| WO2011010700A1 (ja) * | 2009-07-24 | 2011-01-27 | 株式会社 キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
| JP5538392B2 (ja) * | 2009-07-24 | 2014-07-02 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
| US9295945B2 (en) | 2009-07-24 | 2016-03-29 | Cataler Corporation | Exhaust gas-purifying catalyst |
| JP2015112560A (ja) * | 2013-12-12 | 2015-06-22 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2015112555A (ja) * | 2013-12-12 | 2015-06-22 | 株式会社キャタラー | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2015112548A (ja) * | 2013-12-12 | 2015-06-22 | 株式会社キャタラー | 酸素吸蔵放出能を有する材料 |
| JP2019195795A (ja) * | 2018-05-11 | 2019-11-14 | 株式会社デンソー | 触媒体および燃料改質装置 |
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