JPH06247917A - Ｎ置換カルバモイルエチル（メタ）アクリレートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、カルバモイル基含有の（メタ）ア
クリレートに関する。詳しくは、水溶性アミドモノマー
であるカルバモイル基含有の（メタ）アクリレートの新
規合成方法に関するものである。 【構成】 （メタ）アクリル酸と一般式（１）の化合物
とを反応させることを特徴とする一般式（２）で示され
るＮ置換カルバモイルエチル（メタ）アクリレートの製
造方法である。 【化１】 【化２】 （式中Ｒ¹及びＲ²は水素原子または炭素数が１〜４のア
ルキル基を式中Ｒ³は水素原子またはメチル基を表わ
す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カルバモイル基含有の
（メタ）アクリレートに関する。詳しくは、水溶性アミ
ドモノマーであるカルバモイル基含有の（メタ）アクリ
レートの新規合成方法に関するものである。

【０００２】本発明により得られたＮ置換カルバモイル
エチル（メタ）アクリレートは、モノマーのままで感光
性樹脂やレジスト等の反応性希釈剤とし用いることがで
きるほか、重合させてアミド基を含有する（共）重合体
として、凝集剤、分散剤、土壌改良剤、土質安定剤、紙
力増強剤、接着剤、塗料等の広い用途に利用できる。

【０００３】

【従来の技術】カルバモイルエチル（メタ）アクリレー
トの製造方法としては、β−オキシプロピオンアミドと
（メタ）アクリル酸クロリドから得られる方法が知られ
ている（結城平明，竹谷豊，高分子化学，第２５巻，第
２８０号，５１５，（１９６８））。

【０００４】しかし、従来公知の製造方法では、高価な
原料を使用しなくてはならないこと、および腐食性ガス
である塩化水素が副生するという問題があり、工業的に
用いることは困難である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の弊害
を生じさせずカルバモイルエチル（メタ）アクリレート
を得るための製法を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、カルバモ
イルエチル（メタ）アクリレートを安価に得る方法につ
いて鋭意研究を重ねた結果、画期的な製法を見いだして
本発明を完成するに到った。

【０００７】すなわち、本発明は、（メタ）アクリル酸
と一般式（１）の化合物とを反応させることを特徴とす
る一般式（２）で示されるＮ置換カルバモイルエチル
（メタ）アクリレートの製造方法である。

【０００８】

【化３】

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中Ｒ¹及びＲ²は水素原子または炭素数
が１〜４のアルキル基を式中Ｒ³は水素原子またはメチ
ル基を表わす） 本発明に用いられるＮ置換アクリルアミドとしては、ア
クリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソ
プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−イソ
ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアクリル
アミド、Ｎ−sec−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
−sec−ブチルアクリルアミド、Ｎ−tert−ブチルアク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−tert−ブチルアクリルアミド
等が挙げられる。

【００１１】これらのＮ置換アクリルアミドのうち好ま
しくは、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドまたはＮ−tert
−ブチルアクリルアミドである。

【００１２】反応温度は３０〜２００℃、好ましくは１
００〜１４０℃である。３０℃より低いと反応速度が遅
いため、目的とするＮ置換カルバモイルエチル（メタ）
アクリレートを収率良く製造することができない。ま
た、２００℃を越えると原料の（メタ）アクリル酸やＮ
置換アミドおよび、生成物のＮ置換カルバモイルエチル
（メタ）アクリレートの重合や分解等の副反応が進行す
る。

【００１３】また、（メタ）アクリル酸、Ｎ置換アクリ
ルアミド、目的物たるＮ置換カルバモイルエチル（メ
タ）アクリレートの重合ないしは共重合を防止するため
に、従来公知の重合禁止剤を反応系に添加して反応を行
ってもよい。用いられる重合禁止剤としては、ハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ベン
ゾキノン、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロ
キノン、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン、Ｎ，
Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、
４，６−ジニトロ−ｏ−クレゾール、Ｎ−ニトロソジフ
ェニルアミン、α−ナフトール、銅塩等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。その使用量は仕
込み反応原料の全重量に対して０．００５〜１％である
ことが好ましい。さらに、これらの重合禁止剤と酸素含
有ガスの吹き込みによる酸素の重合禁止効果を併用する
のも良い方法である。

【００１４】反応圧力は特に制限は無いが、通常は常圧
下で行うことが好ましい。反応時間は反応温度によって
多少異なるが、一般には１〜４８時間であることが好ま
しい。

【００１５】本発明の反応において溶剤を使用すること
もできる。使用し得る溶媒として、水の他に、アルコー
ル、ケトン、エステル、炭化水素、ニトリル、アミド等
の有機溶媒があり、これらを二種以上混合して用いるこ
ともできる。

【００１６】生成したＮ置換カルバモイルエチル（メ
タ）アクリレートは、反応混合物から一般的な抽出、蒸
留操作を行うことにより、分離、精製を行なうことがで
きる。また、重合体を得る場合には、上記の反応混合物
を、あるいは他のモノマー組成物を添加して重合させる
こともできる。

【００１７】

【発明の効果】本発明の方法により、本発明の方法を用
いれば、工業的に安価な（メタ）アクリル酸並びにＮ置
換アクリルアミドを原料に用いることと、副生物が生じ
ないことにより工業的に製造することが可能となる。

【００１８】

【実施例】次に、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらの例によって限定されるものではない。

【００１９】（実施例１）撹拌機、空気吹き込み管、還
流冷却管、温度計を備えた３００ｍｌの四つ口フラスコ
にアクリルアミド２８ｇ、メタクリル酸６９ｇおよび重
合禁止剤としてフェノチアジン０．２ｇを仕込み、撹拌
下、空気を吹き込みながら、反応混合物の温度が１３０
℃で４時間反応せしめた。反応液をガスクロマトグラフ
法により定量した結果、２−カルバモイルエチルメタク
リレートが３２ｇ（収率５１％、アクリルアミド基準）
得られた。

【００２０】尚、得られた反応液をカラムクロマトによ
り、分離精製した２−カルバモイルエチルメタクリレー
トの赤外線吸収スペクトルを図１に、プロトン核磁気共
鳴スペクトルを図２にそれぞれ示す。

【００２１】（実施例２）メタクリル酸をアクリル酸５
８ｇに変えた以外は実施例１と同様の操作を行った。そ
の結果、２−カルバモイルエチルアクリレートが２７ｇ
（収率４７％、アクリルアミド基準）得られた。

【００２２】（実施例３）アクリルアミドをＮ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド４０ｇに変えた以外は実施例１と
同様の操作を行った。その結果、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイル）エチルアクリレートが３４ｇ（収率４
６％、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド基準）得られ
た。

【００２３】尚、得られた反応液をカラムクロマトによ
り、分離精製した２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル）エチルメタクリレートの赤外線吸収スペクトルを図
３に示す。

【００２４】（実施例４）アクリルアミドをＮ−イソプ
ロピルアクリルアミド４５ｇに変えた以外は実施例１と
同様の操作を行った。その結果、２−（Ｎ−イソプロピ
ルカルバモイル）エチルアクリレートが４０ｇ（収率５
０％、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド基準）得られ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた２−カルバモイルエチルメ
タクリレートの赤外線吸収スペクトルである。

【図２】実施例１で得られた２−カルバモイルエチルメ
タクリレートのプロトン核磁気共鳴スペクトルである。

【図３】実施例３で得られた２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル）エチルメタクリレートの赤外線吸収スペク
トルである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （メタ）アクリル酸と一般式（１）の化
   合物とを反応させることを特徴とする一般式（２）で示
   されるＮ置換カルバモイルエチル（メタ）アクリレート
   の製造方法。 【化１】 【化２】 （式中Ｒ¹及びＲ²は水素原子または炭素数が１〜４のア
   ルキル基を式中Ｒ³は水素原子またはメチル基を表わ
   す）