JPH06248087A - 芳香族ポリエステル−スチレン系樹脂共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 光線透過率に優れていると共に光学的な歪が
小さく、しかも、成形性や機械的強度にも優れた芳香族
ポリエステル−ポリスチレン系樹脂共重合体を提供す
る。 【構成】 スチレン系繰り返し構造単位よりなるポリマ
ーブロック（Ａ）と、下記一般式 【化１】 （但し、式中Ｚは単結合又は２価の結合基を示す）で表
される芳香族エステル繰り返し構造単位よりなるポリマ
ーブロック（Ａ）とを含む芳香族ポリエステル−スチレ
ン系樹脂共重合体であって、共重合体中における上記ポ
リマーブロック（Ａ）と（Ｂ）との重量比が５：９５〜
９５：５であり、かつ、シクロヘキサン可溶分と１，
１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール
可溶分の合計が５重量％以下である芳香族ポリエステル
−スチレン系樹脂共重合体である。 【効果】 本発明の芳香族ポリエステル−スチレン系共
重合体は、光線透過性、複屈折の点、流動性、成形性等
に優れた共重合体であり、良好な光学機器素材として有
用であるほか、芳香族ポリエステルとスチレン系共重合
体のブレンド物中に添加する相溶化剤としても使用でき
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、芳香族ポリエステル
−スチレン系樹脂共重合体に関するものである。更に詳
しくは、この発明は、光ファイバ−、光ディスク、レン
ズ等の光学部品の製造に有用な、複屈折の低い芳香族ポ
リエステル−スチレン系樹脂系共重合体に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】一般に、透明性に優れ、光学機器用素材
に適している芳香族ポリエステル系樹脂は、耐熱性や機
械的強度にも優れた性質を有しているが、溶融粘度が高
く、加工し難いという問題がある。加えて、射出成形等
の熱成形加工の際に、応力歪みが発生し、得られた製品
は複屈折を生じ易いという問題もある。このため、最終
製品が光ディスクや光ガ−ド保護膜等の場合には、複屈
折が読み取りエラ−やノイズの原因となり、また、最終
製品が光ファイバ−の場合には、複屈折が伝送損失を大
きくする原因になる等の問題点がある。

【０００３】この様な問題点を解決する手段として、正
負逆の固有複屈折を有する樹脂をブレンドしたり、ある
いは、共重合する方法が提案されている（井上隆、斎藤
拓著「機能材料」１９８７年３月号第２１〜２８頁）。
この方法によれば、芳香族ポリエステル系樹脂と正負逆
方向の固有複屈折を有するスチレン系樹脂とをブレンド
し、あるいは、共重合することにより、複屈折のない樹
脂が得られると考えられる。

【０００４】しかしながら、芳香族ポリエステル系樹脂
とスチレン系樹脂とは、これらを単純にブレンドしただ
けでは相溶性が低く、透明な成形体を得ることができな
い。そこで、このようなブレンド物が有する欠点を解消
するために、例えば、特定の割合でスチレン系樹脂と芳
香族ポリエステルをグラフト共重合した樹脂が提案され
ている（特開平１−１２９，０１１号公報）。この提案
の共重合体によれば、ある程度は前記固有複屈折の低減
された樹脂を得ることができ、相溶性も改善することが
できるが、かかる共重合体は、芳香族ポリエステルの割
合が多いため、樹脂自体の熱流動性が悪く、低温での射
出成形では分子配向を生じ、成形品に複屈折が生じた
り、極端な場合には白濁を生じ、透明性が損なわれると
いった欠点がある。そして、これらの欠点を解消するた
めに、熱流動性を向上すべく成形温度を上げると、スチ
レン系樹脂が分解し、結果的に成形品が着色し、とりわ
け短波長域（６００ｎｍ以下）での透明性が低下すると
いう問題が生じる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、光学的機器用の成形材料に適した、芳香族ポリエス
テル−スチレン系樹脂共重合体における上記の問題を解
決すべく鋭意検討を重ねた結果、芳香族ポリエステルと
スチレン系樹脂の共重合割合を特定の重量比で調製する
ことにより、得られた共重合体は、複屈折が低く、熱流
動性や成形性に優れ、更に短波長域での透明性にも優れ
た共重合体であることを見出し、本発明を完成した。

【０００６】従って、本発明の目的は、透明性に優れて
いると共に、光学的歪みが小さく、流動性や成形性、と
りわけ短波長域での透明性に優れた共重合体を提供する
ことにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ス
チレン系繰り返し構造単位よりなるポリマーブロック
（Ａ）と、下記一般式

【０００８】

【化２】

【０００９】（但し、式中Ｚは単結合又は２価の結合基
を示す）で表される芳香族エステル繰り返し構造単位よ
りなるポリマーブロック（Ｂ）とを含む芳香族ポリエス
テル−スチレン系樹脂共重合体であって、共重合体中に
おける上記ポリマーブロック（Ａ）と（Ｂ）との重量比
が５：９５〜９５：５であり、かつ、シクロヘキサン可
溶分と１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプ
ロパノール可溶分の合計が５重量％以下である芳香族ポ
リエステル−スチレン系樹脂共重合体である。

【００１０】本発明のスチレン系繰り返し構造単位より
なるポリマーブロック（Ａ）を構成するものとしては、
スチレンの他に、例えば、ｏ−，ｍ−，ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等のアルキル置換
スチレン化合物類や、ｏ−，ｍ−，ｐ−クロルスチレ
ン、ジクロルスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモ
スチレン、モノフルオロスチレン、ジフルオロスチレン
等のハロゲン置換スチレン化合物類や、α−メチルスチ
レン、α−エチルスチレン等のα位アルキル置換スチレ
ン化合物類や、これらを適宜混合した混合物が挙げられ
る。勿論、スチレン系モノマ−としてはここに挙げたも
のに限定されるわけではなく、また、スチレン系繰り返
し構造単位中にはメタクリル酸エステルやアクリル酸エ
ステル等のビニル重合系モノマー単位が含まれていても
よい。これらビニル重合系モノマー単位を含む場合のそ
の割合は、全スチレン系繰り返し構造単位中の単位数の
５０モル％以下であり、共重合体の光学特性を劣化しな
いためには２０モル％以下であることが望ましい。

【００１１】本発明の共重合体に存在する芳香族ポリエ
ステル構造単位よりなるポリマーブロック（Ｂ）におい
て、その一般式中の結合基Ｚは、結合原子や原子団が介
在しない共有結合からなる単結合や２価の結合基であ
り、具体的には、エーテル結合及びスルフォン結合の
他、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソ
プロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基、ヘキ
シリデン基、ヘプチリデン基、イソブチリデン基、イソ
ペンチリデン基、イソペンチリデン基、イソヘキシリデ
ン基、イソヘプチリデン基等の炭素数１〜７のアルキリ
デン基や、ベンジリデン基、フェニルエチリデン基、フ
ェニルプロピリデン基、フェニルイソプロピリデン基等
のフェニル置換アルキリデン基を挙げることができる。
この中でも特に、メチレン基、イソプロピリデン基、フ
ェニルエチリデン基であるものが好ましく、特に好まし
いのはイソプロピリデン基である。

【００１２】本発明の芳香族ポリエステル−スチレン系
樹脂系共重合体は、ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラ
フィ−（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算の数
平均分子量が１，０００以上であり、より好ましくは
１，０００以上５００，０００以下である。数平均分子
量が１，０００より小さい共重合体は、ポリマーとして
の物性が不十分であるので好ましくない。

【００１３】なお、本発明の芳香族ポリエステル−ポリ
スチレン系共重合体は、ポリエステルセグメントとポリ
スチレン系ポリマーのセグメントとの間が化学的に結合
していればよく、具体的には、ブロック共重合体、グラ
フト共重合体又はこれらの共重合体の組み合わせ等が挙
げられるが、後述の原料組成の組み合わせに応じて、ス
チレン系繰り返し構造単位よりなるポリマーブロック
（Ａ）と芳香族エステル繰り返し構造単位よりなるポリ
マーブロック（Ｂ）との重量比（Ａ：Ｂ）が５：９５〜
９５：５の範囲でなければならない。ポリマーブロック
（Ａ）の比率が９５を超えると共重合体の機械的特性が
不十分となり、５より小さいと短波長域での透明性と成
形性が損なわれるので好ましくない。

【００１４】本発明の共重合体の製造方法としては、界
面重合法、溶液重合法、ラジカル重合法等公知の方法を
利用することができ、何等限定されるものではない。例
えば、界面重合法は、芳香族ジヒドロキシ化合物をアル
カリ水溶液に溶解し、また、末端に前記反応基を有する
スチレン系樹脂と芳香族ジカルボン酸ハライドの混合物
を水と相溶性のない有機溶剤に溶解し、これら芳香族ジ
ヒドロキシ化合物のアルカリ水溶液とスチレン系樹脂及
び芳香族ジカルボン酸ハライドの水と非相溶性有機溶剤
溶液とを混合し、攪拌することによって行われる。そし
て、この界面重合法で用いられるアルカリとしては水酸
化ナトリウムや水酸化カリウムが好ましく、また、有機
溶剤としてはスチレン系樹脂や芳香族ジカルボン酸ハラ
イドと反応せず、これらスチレン系樹脂、芳香族ジカル
ボン酸ハライド及び生成する芳香族ポリエステル−スチ
レン系樹脂共重合体の何れに対しても良溶媒であればよ
く、特に限定されない。この水と相溶性のない有機溶剤
としては、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、
１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２，−テトラク
ロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類や、クロロベ
ンゼン、ｏ−，ｍ−，ｐ−ジクロロベンゼン等の芳香族
ハロゲン化合物類や、ベンゼン、トルエン、キシレンの
ような芳香族炭化水素類や、これらを適宜混合した混合
物が挙げられる。

【００１５】更に、界面重合法においては、重合反応を
促進するために、トリメチルベンジルアンモニウムハラ
イド、トリエチルベンジルアンモニウムハライド、トリ
ブチルベンジルアンモニウムハライド、テトラブチルベ
ンジルアンモニウムハライド等の第四級アンモニウム塩
を添加してもよい。界面重合反応は、２〜５０℃、好ま
しくは５〜５０℃の温度で、攪拌下に５分〜８時間程度
の重合時間で行われる。

【００１６】この界面重合法においては、芳香族ポリエ
ステルとスチレン系樹脂のブロック共重合体が生成す
る。また、溶液重合法は、前記芳香族ジヒドロキシル化
合物と末端に前記反応基を有するスチレン系樹脂系ポリ
マ−及び芳香族ジカルボン酸ハライドの混合物とをアル
カリの存在下に有機溶媒中で混合攪拌することによって
行われる。

【００１７】溶液重合に用いられるアルカリとしては、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム
等の無機塩基性化合物のほかに、トリエチルアミン、ト
リブチルアミン、ピリジン等の第三級アミン類や、ＤＢ
Ｕ（１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン
−７）、ＤＢＮ（１，５−ジアザビシクロ［４．３．
０］ノネン−５）等の有機強塩基性化合物等が好まし
く、溶媒としては、スチレン系樹脂や芳香族ジカルボン
酸ハライドと反応せず、芳香族ジヒドロキシル化合物、
スチレン系樹脂、芳香族ジカルボン酸ハライド及び生成
する芳香族ポリエステル−スチレン系樹脂共重合体の何
れに対しても良溶媒であるものであればよく、特に限定
されない。このような溶媒を例示すれば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素化合物や、ジクロ
ロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、ク
ロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水
素類や、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルフォキシド、ピリジン等、あ
るいは、これらを適宜混合したものを挙げることができ
る。

【００１８】また、分子量を調節するために、ｏ，ｍ，
ｐ−クレゾ−ル、ｏ，ｍ，ｐ−フェニルフェノ−ル、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル等の一官能性フェノ−ル
化合物を添加することもできる。この溶液重合法におい
ては、芳香族ポリエステルとスチレン系樹脂のブロック
共重合体が生成する。

【００１９】上述した幾つかの製造法で得られた樹脂中
には、本発明の共重合体の他に、共重合化していない芳
香族ポリエステルとスチレン系樹脂が含まれている。本
発明の共重合体を得るためには、この混合物から各々共
重合化していない樹脂を取り除く必要がある。共重合化
していない樹脂を取り除く方法としては、特に限定され
ないが、一例として溶媒抽出による方法を挙げることが
できる。後述の参考例により更に詳細に説明するが、共
重合化していないスチレン系樹脂はシクロヘキサンに溶
解し、また、芳香族ポリエステルは１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロイソプロパノールに溶解する。
本発明の共重合体は、これら何れの溶媒にも溶解しな
い。すなわち、前記製造法によって得られた樹脂をシク
ロヘキサンに溶解させて可溶分と不溶分に分離し、次い
でこのシクロヘキサン不溶分を１，１，１，３，３，３
−ヘキサフルオロイソプロパノールに溶解させて可溶分
と不溶分とに分離することにより、本発明の共重合体を
分離することができる。

【００２０】本発明の共重合体には、熱分解による着色
や透明性の低下を防止するために、亜燐酸エステル類や
ヒンダ−トフェノ−ル類を０．０１〜２重量％の範囲で
配合することができる。ここで用いる亜燐酸エステル類
としては、トリフェニルホスファイト、トリデシルホス
ファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチ
ルヘキシル）ホスファイト、トリクレジルホスファイト
等を例示することができる。また、ヒンダ−トフェノ−
ル類としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
チルフェノ−ルや、アイオノックス−１００、３００
〔商品名：シェル化学（株）製〕、イルガノックス−２
４５、１０１０、１０７６〔商品名：チバガイギ−
（株）製〕、イルガノックス−Ｂ１１７１〔商品名：チ
バガイギ−（株）製〕、トパノ−ル−ＣＡ〔商品名：ア
イ・シ−・アイ（株）製〕等を例示することができる。

【００２１】この様な亜燐酸エステル類やヒンダ−トフ
ェノ−ル類を本発明の共重合体中へ混合する方法として
は、公知の方法でよく特に限定されない。例えば、ドラ
イブレンド法、押出機によるペレット化の際に溶融混合
する方法、前記溶融混合法により亜燐酸エステル類等の
含有量の高いマスタ−ペレットと亜燐酸エステル類等を
含有しない本発明の共重合体のみのペレットとを製造
し、これら両者をドライブレンドする方法等を適用する
ことができる。

【００２２】

【実施例】以下、参考例、実施例及び試験例並びに比較
例に基づいて、本発明を具体的に説明する。 参考例１〜３〔スチレン系樹脂の合成例〕 ４，４’−アゾビス−４−シアノバレリックアシッド
（ＡＣＶＡ）を重合開始剤として使用し、スチレン１０
０重量部を９０℃でラジカル重合した。ＡＣＶＡは１，
４−ジオキサンに溶解し、重合開始初期の他に重合中に
も連続的に添加した。初期に添加するＡＣＶＡと連続的
に添加するＡＣＶＡの濃度とを変化させ、表１に示すス
チレン系樹脂を得た。

【００２３】なお、分子量の測定は、東洋曹達（株）製
ＧＰＣ測定装置ＨＬＣ−８０２Ａを使用した。また、ポ
リマー１分子が有するカルボキシル基の平均数は、三菱
化成工業（株）製自動滴定装置ＧＴ−０５型を使用して
ポリマー溶液を水酸化ナトリウム溶液で中和滴定するこ
とにより測定した。

【００２４】

【表１】

【００２５】参考例４〜６〔スチレン系樹脂から末端に
フェノール性水酸基を有するスチレン系樹脂の合成例〕 参考例１〜３で合成した末端カルボキシル基を有するス
チレン系樹脂１００重量部をビスフェノールＡ５重量部
でエステル化し、末端ヒドロキシル基を有するスチレン
系樹脂を合成した。

【００２６】末端のヒドロキシル基数は、参考例１と同
じ方法で未反応のカルボキシル基を定量することにより
決定した。末端ヒドロキシル基数を表２に示す。 参考例７〔スチレン系樹脂から末端にアミノ基を有する
スチレン系樹脂の合成例〕 参考例２で合成した末端カルボキシル基を有するスチレ
ン系樹脂１００重量部を４，４’−ジアミノジフェニル
エーテル１０重量部を用いてアミド化し、末端にアミノ
基を有するスチレン系樹脂を合成した。

【００２７】末端のアミノ基数は、参考例１〜３と同じ
方法で未反応のカルボキシル基を定量することにより決
定した。末端アミノ基数を表２に示す。

【００２８】

【表２】

【００２９】参考例８〔芳香族ポリエステル及びスチレ
ン系樹脂の溶媒抽出性の確認〕 市販のポリスチレン樹脂〔新日鐵化学（株）製Ｇ−１
０〕１００重量部と市販の芳香族ポリエステル樹脂〔ユ
ニチカ（株）製Ｕ−ポリマー”Ｕ−１００”〕１００重
量部とを２９０℃で溶融混練してペレットを得た。更
に、このペレットを粉砕機で粉砕し、径０．５〜２．０
ｍｍの部分を分離した。

【００３０】このペレット２ｇに対してシクロヘキサン
５０ｍｌを使用し、ソックスレー抽出を１６時間行っ
た。抽出分をエバポレーターで濃縮した後に重量を測定
したところ、抽出された重量は０．９９９ｇであった。
また、抽出分のプロトンＮＭＲ測定を行ったところ、抽
出分はポリスチレンのみを含むことが判明した。更に、
同じペレット２ｇに対して１，１，１，３，３，３−ヘ
キサフルオロイソプロパノール５０ｍｌを用い、ソック
スレー抽出を１６時間行った。抽出物の重量を測定した
ところ、抽出された重量は０．９９８ｇであり、プロト
ンＮＭＲ測定からこの抽出物が芳香族ポリエステルのみ
からなることが判明した。

【００３１】この参考例８から、シクロヘキサンはスチ
レン系樹脂のみを抽出し、また、１，１，１，３，３，
３−ヘキサフルオロイソプロパノールは芳香族ポリエス
テルのみを抽出することが判明した。 実施例１〜４ 攪拌装置付きナス型フラスコに、上記参考例４〜７で合
成したスチレン系樹脂６０重量部と、テレフタル酸ジク
ロライド及びイソフタル酸ジクロライドの各々１１．４
重量部と、ジクロロメタン１５０重量部とを仕込んで溶
解し、触媒として水酸化カルシウム０．６重量部及びト
リエチルアミン０．０２５重量部を添加し、１時間攪拌
してスチレン系樹脂の末端の酸クロライド化を行った。

【００３２】また、別の攪拌装置付き丸底フラスコ内
に、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液８００重量部を仕込
み、これにビスフェノ−ルＡ２５．５重量部を溶解し、
触媒としてトリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムクロ
ライド１．３重量部を添加した。得られた溶液中に、先
に調製した酸クロライド溶液を添加し、添加終了後、２
時間攪拌して界面重合を行った。

【００３３】重合終了後、二層を分離し、有機層を１Ｎ
酢酸水溶液８００重量部で中和して洗浄し、有機層だけ
を抽出して１，２５０重量部のクロロホルムに溶解し
た。このクロロホルム溶液を１μｍのフィルタ−を用い
て濾過した後、１２，５００重量部のメタノ−ル中に添
加し、ポリマ−を沈澱させた。得られたポリマ−の沈澱
物を濾別し、メタノ−ルで洗浄した後、真空乾燥機で乾
燥した。

【００３４】更に、乾燥したポリマー２重量部に対して
４０重量部のシクロヘキサンを用い、１６時間のソック
スレー抽出を行い、次いで、シクロヘキサンの抽残物を
今度は１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプ
ロパノール５０重量部を用いて１６時間のソックスレー
抽出を行った。これら２種の溶媒によるソックスレー抽
出の抽残物を真空乾燥機で乾燥して共重合体を得た。

【００３５】実施例５〜８ 攪拌装置付き三つ口フラスコに、参考例４〜７で合成し
たスチレン系樹脂１００重量部、ビスフェノールＡ６４
重量部、触媒としてのトリエチルアミン２．５重量部、
水酸化カルシウム５５重量部及びジクロロエタン８００
重量部を仕込んで溶解させた。水酸化カルシウムを懸濁
させたまま、テレフタル酸ジクロライド及びイソフタル
酸ジクロライドの各々２９重量部をジクロロエタン２０
０重量部に溶解した溶液を滴下し、滴下終了後５時間攪
拌して溶液重合を行った。

【００３６】重合終了後、１Ｎ酢酸水溶液６３０重量部
で中和し洗浄した後、ポリマーのジクロロエタン溶液を
単離した。実施例１〜３と同様にメタノールから再沈澱
させ、濾過して乾燥した。更に、実施例１〜３と同様
に、ソックスレー抽出を行なって共重合体を得た。 比較例１ 特開平１−１２９，０１１号公報に記載された実施例に
従い、共重合体の合成を行った。

【００３７】すなわち、５００ｍｌビ−カ−中で芳香族
ポリエステル〔ユニチカ（株）製Ｕポリマ−”Ｕ−１０
０”〕２０ｇを３００ｍｌのテトラヒドロフランに溶解
させ、次いで、６５μｌのアリルアミンを添加して攪拌
した後、これを内容積５００ｍｌのオ−トクレ−ブ中に
仕込み、９０℃で２時間反応させた。反応終了後、室温
まで放冷した後、攪拌機付き反応器に内容物を入れ、更
にスチレン１５ｇを仕込み、次いで反応器内部を窒素ガ
スで置換した後、９０℃の湯浴中で７時間重合反応を行
った。

【００３８】反応終了後、反応液中にメタノ−ルを添加
して芳香族ポリエステル−スチレン系樹脂系共重合体を
沈澱させ、得られた沈澱物を採取して９０℃で一夜乾燥
し、共重合体を得た。この様にして得られた実施例１〜
８及び比較例１のポリマ−の分子量をＧＰＣを用いて測
定し、更にスチレン繰り返し構造単位（Ａ）と芳香族エ
ステル繰り返し構造単位（Ｂ）の含有重量比をプロトン
ＮＭＲ分析法（VarianＶＸＲ３００を使用）で測定し
た。結果を表３に示す。

【００３９】

【表３】

【００４０】試験例１〔成形性の評価〕 実施例１〜８及び比較例１で得られた共重合体の成形性
の評価のため、（株）島津製作所製のフロ−テスタ−Ｃ
ＦＴ−５００を使用し、２９０℃、剪断速度１０³ ｓｅ
ｃ^-1における見かけの溶融粘度η_a を測定した。結果を
表４に示す。

【００４１】

【表４】

【００４２】試験例２〔光学特性の評価〕 実施例１〜８及び比較例１で得られた共重合体を用いて
射出成形を行った。成形は、Custom Scientific Instru
ments, Inc. 製射出成形機（ＭＯＤＥＬ ＣＳ−１８３
ＭＭＸ）を用いて、成形温度２９０℃及び３１０℃、金
型温度８０℃で行った。成形体として１０ｍｍ×３０ｍ
ｍ×厚さ１．２ｍｍの大きさの試験片を得た。

【００４３】得られた成形体の複屈折位相差を、オーク
製作所製高感度複屈折測定装置（ＡＤＲ−６０ＸＹ）を
用いて評価した。また、日立製作所（株）製分光光度計
（Ｕ３１２０）で８３０ｎｍ及び５３０ｎｍの光線透過
率を測定した。成形温度条件及び光学特性の評価結果を
表５に示す。 試験例３〔曲げ強度の評価〕 試験例２と同じ成形体を用いて曲げ強度の測定を行っ
た。測定は、島津オートグラフＡＧＳ−Ｄを用い、２５
℃、試験速度１ｍｍ／ｍｉｎで行った。結果を表５に示
す。

【００４４】

【表５】

【００４５】上記実施例及び比較例並びに試験例の結果
から、以下の事項が判明した。 試験例１の結果から、本発明の共重合体は、比較例
の共重合体に比較して低い溶融粘度を有し、成形性に優
れている。 試験例２の結果から、本発明の芳香族ポリエステル
−スチレン系樹脂共重合体（実施例１〜８）は、比較例
１の共重合体に比較して低い複屈折を有し、短波長域で
の透明性にも優れている。

【００４６】 試験例３の結果から、本発明の共重合
体は、比較例の共重合体と比較して十分な機械的強度を
有している。

【００４７】

【発明の効果】本発明の芳香族ポリエステル−スチレン
系共重合体は、従来のものと比較して光線透過性に優
れ、また、複屈折も低く、しかも、流動性や成形性に優
れた共重合体である。従って、本発明の芳香族ポリエス
テル−スチレン系共重合体は、良好な光学機器素材とし
て使用可能であり、また、芳香族ポリエステルとスチレ
ン系共重合体のブレンド物中に添加して相溶性を増加さ
せ、ブレンド物の引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率を強
化し、流動性、光線透過率、複屈折を改善する目的で使
用することもできる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大脇 隆正 京都府宇治市宇治小桜23番地、ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 本山 秋男 京都府宇治市宇治小桜23番地、ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 木村 正生 神奈川県川崎市中原区井田1618番地、新日 本製鐵株式会社先端技術研究所内 (72)発明者 大石 浩 神奈川県川崎市中原区井田1618番地、新日 本製鐵株式会社先端技術研究所内 (72)発明者 稲葉 真司 神奈川県川崎市中原区井田1618番地、新日 本製鐵株式会社先端技術研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系繰り返し構造単位よりなるポ
   リマーブロック（Ａ）と、下記一般式 【化１】 （但し、式中Ｚは単結合又は２価の結合基を示す）で表
   される芳香族エステル繰り返し構造単位よりなるポリマ
   ーブロック（Ｂ）とを含む芳香族ポリエステル−スチレ
   ン系樹脂共重合体であって、共重合体中における上記ポ
   リマーブロック（Ａ）と（Ｂ）との重量比が５：９５〜
   ９５：５であり、かつ、シクロヘキサン可溶分と１，
   １，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール
   可溶分の合計が５重量％以下であることを特徴とする芳
   香族ポリエステル−スチレン系樹脂共重合体。